專利名稱：一種脫硫劑的再生方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種脫硫劑的再生方法，特別是涉及一種煙氣脫硫胺液中熱穩(wěn)定鹽的 脫除的方法。
背景技術(shù)：
有機(jī)胺溶液等堿性化合物的水溶液被廣泛應(yīng)用于酸性氣體(硫化氫、二氧化碳、 二氧化硫等)脫除與回收。其原理是低濃度的酸性氣體與堿液接觸后生成可以分解的有機(jī) 胺鹽，形成富液，然后在解吸塔中進(jìn)行加熱解吸，釋放出高濃度的酸性氣體加以回收利用， 同時(shí)解吸后的得到的胺液經(jīng)過再生處理后可重復(fù)利用。燒結(jié)煙氣中氧氣含量很高，有機(jī)胺脫硫溶液在對(duì)燒結(jié)煙氣脫硫的過程中存在三種 降解方式如有機(jī)胺溶液的氧化降解、有機(jī)胺溶液的熱降解和有機(jī)胺溶液的化學(xué)降解，有機(jī) 胺經(jīng)過上述降解后可以生成甲酸根、乙酸根、草酸根等有機(jī)酸根，然而，大量的有機(jī)酸根離 子的存在會(huì)加速設(shè)備的腐蝕，腐蝕產(chǎn)物容易進(jìn)行富集引起設(shè)備堵塞并改變脫硫液體的性 質(zhì)，引起脫硫液體發(fā)泡等一系列問題，增加了運(yùn)行成本與設(shè)備的維護(hù)；而且，由于煙氣中含 有少量的氯化氫、氟化物、硫化氫、氮氧化物、有機(jī)硫等，這些物質(zhì)與有機(jī)胺脫硫溶液接觸后 會(huì)生成相應(yīng)的酸根和硫單質(zhì)，同時(shí)脫硫液體中的亞硫酸根離子會(huì)部分氧化為硫酸根離子； 另外，上述有機(jī)陰離子、無機(jī)陰離子能夠與有機(jī)胺進(jìn)行結(jié)合生成不能在解吸塔中解吸的熱 穩(wěn)定性鹽，當(dāng)熱穩(wěn)定性鹽的含量達(dá)到一定的量時(shí)，所述脫硫液體開始劣化，脫硫效果會(huì)明顯 下降。US5162084中公開了一種含有鏈烷醇胺的熱穩(wěn)態(tài)鹽的鏈烷醇胺溶液的再生方法， 所述鏈烷醇胺溶液中含有強(qiáng)酸性陰離子和弱酸性陰離子，所述方法包括(a)在第一區(qū)域使所述鏈烷醇胺溶液與對(duì)強(qiáng)酸性陰離子具有高吸附性的強(qiáng)堿性陰 離子交換樹脂；(b)在第二區(qū)域使來自所述第一區(qū)域的鏈烷醇胺溶液與對(duì)弱酸性陰離子具有高吸 附性的強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂；(c)測量和記錄來自所述第一區(qū)域的鏈烷醇胺溶液的電導(dǎo)率；(d)在來自所述第一區(qū)域的鏈烷醇胺溶液的電導(dǎo)率表明所述溶液中的強(qiáng)酸性陰離 子分離時(shí)，從所述系統(tǒng)中去除所述第一區(qū)域；(e)測量和記錄來自所述第二區(qū)域的鏈烷醇胺溶液的電導(dǎo)率；(f)在來自所述第二區(qū)域的鏈烷醇胺溶液的電導(dǎo)率表明所述溶液中的強(qiáng)酸性陰離 子分離時(shí)，從所述系統(tǒng)中去除所述第二區(qū)域；(g)使所述兩個(gè)區(qū)域中的所述強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂再生。該專利申請(qǐng)中具體公開了所述第一區(qū)域中的強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂為具有季胺 基的苯乙烯_ 二乙烯苯骨架樹脂，所述第二區(qū)域中的強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂為具有鏈烷醇 季胺基的苯乙烯_ 二乙烯苯骨架樹脂。CN1733355A中公開了一種強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂凈化劣化胺液的方法，其中，該方法包括以下步驟a、吸附將溫度為30-60°C并經(jīng)過濾處理的劣化胺液流經(jīng)充填有強(qiáng)堿性陰離子交 換樹脂的樹脂床，樹脂吸附劣化胺液中的熱穩(wěn)態(tài)鹽陰離子，是劣化胺液得到凈化；b、再生待所述樹脂床中的樹脂吸附飽和后，用堿金屬氫氧化物水溶液沖洗所述 樹脂床，是所述樹脂床中的樹脂得到再生而基本恢復(fù)吸附能力；c、重復(fù)上述步驟a和步驟b ；d、復(fù)蘇每進(jìn)行上述步驟a和步驟b循環(huán)50-200次后，用氯化鈉水溶液沖洗所述 樹脂床，除去吸附在樹脂上的有機(jī)物和親合性較強(qiáng)的SCN—，以保持樹脂的離子交換容量。該專利申請(qǐng)中具體公開了所述強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂為I型苯乙烯-二乙烯苯骨 架強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂、II型苯乙烯_ 二乙烯苯骨架強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂或丙烯酸骨 架強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂。CN 1230545A中公開了一種劣質(zhì)環(huán)丁砜的再生方法，其中，所述方法包括將劣質(zhì)環(huán) 丁砜在25-40°C下以1-5米/小時(shí)的線流速通過陰離子交換樹脂層。具體的，所述陰離子交 換樹脂為大孔弱堿性陰離子交換樹脂，且所述大孔弱堿性陰離子交換樹脂具體為大孔苯乙 烯系_NH2型或_N(CH3)2型樹脂。雖然上述專利申請(qǐng)中公開的陰離子交換樹脂均對(duì)脫硫劑中的熱穩(wěn)態(tài)鹽的酸性陰 離子具有一定的吸附能力，然而，所述陰離子交換樹脂對(duì)所述脫硫劑中的熱穩(wěn)態(tài)鹽的酸性 陰離子的吸附容量仍然不夠，不能用于對(duì)含有大量的硫酸根離子的脫硫劑進(jìn)行再生處理。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有的脫硫劑的再生方法的上述缺陷，提供一種新的脫 硫劑的再生方法，采用該脫硫劑的再生方法能夠用于對(duì)含有大量的硫酸根離子的脫硫劑進(jìn) 行再生處理。本發(fā)明提供了一種脫硫劑的再生方法，該方法包括使與含有二氧化硫的混合氣體 接觸后得到的脫硫劑與陰離子交換樹脂接觸，其中，所述陰離子交換樹脂為弱堿性環(huán)氧系 陰離子交換樹脂。通常情況下，由于燒結(jié)煙氣中含有二氧化硫、三氧化硫、氯化氫等，具體地，冶煉工 業(yè)中得到的燒結(jié)煙氣通常含有3000-5000mg/m3的二氧化硫，三氧化硫濃度為100_350mg/ m3，氯化氫濃度為50-100mg/m3 ；而且脫硫劑在高溫下容易發(fā)生降解并產(chǎn)生C2042_，因此，燒 結(jié)煙氣與脫硫劑接觸后，從而得到的劣化脫硫劑中主要含有C2042_、S042—和Cl_，且C2042_、 S042_和Cl_的總濃度通常為1. 2-1. 5摩爾/升，具體的S042_的濃度為1-1. 2摩爾/升。當(dāng) 脫硫劑中熱穩(wěn)定鹽總濃度在1-1. 5摩爾/升時(shí)，脫硫劑的脫硫能力會(huì)明顯降低。同時(shí)，燒 結(jié)煙氣中的煙塵在與脫硫劑接觸的過程中會(huì)分散于脫硫劑中，從而形成懸浮物，在所述懸 浮物的濃度較大時(shí)，容易使脫硫劑再生設(shè)備以及脫硫劑重復(fù)利用的脫硫系統(tǒng)引起堵塞，因 此，需要對(duì)待再生脫硫劑中的懸浮物和熱穩(wěn)定鹽進(jìn)行脫除，從而使所述脫硫劑得以再生。本 領(lǐng)域通常認(rèn)為通過改變陰離子交換樹脂的活性交換基團(tuán)能夠改善所述陰離子交換樹脂對(duì) c2o42_、so42_和cr等的吸附能力，然而，在本發(fā)明中，通過選擇適當(dāng)?shù)年庪x子交換樹脂的母體 材料，從而能夠顯著提高所述陰離子交換樹脂對(duì)部分酸根離子如c2o42-、so42-和cr等的吸 附能力。具體的，本發(fā)明的發(fā)明人通過研究后發(fā)現(xiàn)，弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂對(duì)c2o42-、SO42-和Cl—具有很強(qiáng)的吸附能力，特別是對(duì)SO42-具有很強(qiáng)的吸附能力，因此，弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂適合用于對(duì)含有大量SO42-的脫硫劑進(jìn)行再生處理。通過實(shí)驗(yàn)檢測得知，本發(fā)明提供的脫硫劑的再生方法能夠有效脫除脫硫劑中的穩(wěn) 定鹽的陰離子如c2o42-、SO42-和cr，從而脫除脫硫劑中的熱穩(wěn)定鹽，進(jìn)而使所述脫硫劑得到再生。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供的脫硫劑的再生方法包括使與含有二氧化硫的混合氣體接觸后得到 的脫硫劑與陰離子交換樹脂接觸，其中，所述陰離子交換樹脂為弱堿性環(huán)氧系陰離子交換 樹脂。在本發(fā)明提供的所述方法中，所述與含有二氧化硫的混合氣體接觸后得到的脫硫 劑與所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂接觸的方法沒有特別的限定，可以采用常規(guī)的方法 進(jìn)行實(shí)施，例如可以使所述脫硫劑通過由所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂形成的離子交 換樹脂床，從而實(shí)現(xiàn)以連續(xù)式的方式對(duì)所述脫硫劑進(jìn)行再生處理；也可以在攪拌下將所述 弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂加入所述脫硫劑中，從而以間歇式的方式對(duì)所述脫硫劑進(jìn)行 再生處理。在采用連續(xù)式的方式對(duì)所述脫硫劑進(jìn)行再生處理的情況下，所述脫硫劑與所述弱 堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂接觸的條件可以包括溫度為20-80°C，優(yōu)選為30-60°C ；pH值 為3-9，優(yōu)選為4. 5-6. 5 ；體積空速為0. Ι-δΙΓ1，優(yōu)選為0. 5-31^。所述pH值是指所述脫硫 劑在與所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂接觸之前的PH值。在采用間歇式的方法對(duì)所述脫硫劑進(jìn)行再生處理的情況下，所述脫硫劑與所述弱 堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂接觸的條件可以包括溫度為20-80°C，優(yōu)選為30-60°C ；pH值 為3-9，優(yōu)選為4. 5-6. 5 ；時(shí)間為0. 5-5小時(shí)，優(yōu)選為1_3小時(shí)；相對(duì)于1升的所述脫硫劑，所 述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂的用量為100-500克，優(yōu)選為200-400克。所述pH值是指 所述脫硫劑在與所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂接觸之前的PH值。在本發(fā)明中，所述脫硫劑的再生方法還包括在所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂 飽和吸附時(shí)，用堿金屬氫氧化物的溶液對(duì)所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂進(jìn)行沖洗，從 而使所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂得到再生并基本恢復(fù)吸附能力。在本發(fā)明中，在采用間歇式的方法對(duì)所述脫硫劑進(jìn)行再生處理的情況下，只要使 所述脫硫劑與所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂在上述間歇式接觸條件下進(jìn)行實(shí)施完成 后，即判定所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂吸附飽和。在采用連續(xù)式的方式的對(duì)所述脫硫劑進(jìn)行再生處理的情況下，可以通過測定與所 述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂接觸前和接觸后的液體的PH值來判定所述弱堿性環(huán)氧系 陰離子交換樹脂的吸附程度，當(dāng)所述接觸后的液體的PH值與所述接觸前的液體的pH值之 差小于1時(shí)，即可判定所述陰離子交換樹脂吸附飽和。所述堿金屬氫氧化物的溶液沒有特別的限定，常規(guī)使用的氫氧化鈉、氫氧化鉀溶 液均可使用于本發(fā)明中，優(yōu)選情況下，所述堿金屬氫氧化物的溶液為濃度為1-15重量％的 氫氧化鈉溶液，進(jìn)一步優(yōu)選為3-10重量％的氫氧化鈉溶液。在本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，在所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂飽和吸附、然后用堿金屬氫氧化鈉溶液進(jìn)行再生的操作循環(huán)進(jìn)行50-80次時(shí)，采用1-10重量％的 氯化鈉溶液對(duì)所述陰離子交換樹脂進(jìn)行復(fù)蘇，具體的對(duì)所述陰離子交換樹脂進(jìn)行復(fù)蘇的方 法已為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。在本發(fā)明中，所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂可以是各種氯代環(huán)氧丙烷與多乙 烯多胺在高溫下縮聚而成的帶有伯胺、仲胺、叔胺及季胺(_NH2、= NH、e N、= N =)中的一 種或多種的弱堿性陰離子交換樹脂，可以商購得到，具體地，所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換 樹脂可以為市場上銷售的330弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂和/或331弱堿性環(huán)氧系陰離 子交換樹脂。所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂的活性交換基團(tuán)為伯胺基、仲胺基、叔胺基 和季胺基中的一種或多種，且所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂的總交換容量可以為大于 9mmol/g,優(yōu)選為 9_15mmol/g0在本發(fā)明中，所述脫硫劑的再生方法主要用于對(duì)與含有二氧化硫的混合氣體接觸 后的脫硫劑進(jìn)行再生處理，具體的，用于脫除含有二氧化硫的混合氣體中的二氧化硫的脫 硫劑在本發(fā)明中沒有特別的限定，可以為本領(lǐng)域常規(guī)使用的各種脫硫劑，例如所述脫硫劑 可以為含有主吸收組分、活化劑和酸的水溶液，所述主吸收組分可以為烷基哌嗪、羥烷基哌 嗪和羥烷基哌嗪酮中的一種或幾種，所述活化劑可以為哌嗪和二氮雜二環(huán)。在所述脫硫劑 中，以該脫硫劑的總重量為基準(zhǔn)，所述主吸收組分的含量可以為3-50重量％，所述活化劑 的含量可以為0. 5-15重量％，水的含量可以為30-95重量％，所述酸的含量使得脫硫劑的 PH值為5-7。所述含有二氧化硫的混合氣體在本發(fā)明中也沒有特別的限定，在本發(fā)明提供 的所述脫硫劑的再生方法中，由于所采用的陰離子交換樹脂(弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹 脂)對(duì)硫酸根陰離子具有很強(qiáng)的吸附性能，因此，在本發(fā)明中，所述含有二氧化硫的混合氣 體特別優(yōu)選為含有3000-5000mg/m3的二氧化硫的燒結(jié)煙氣。以下通過實(shí)施例和對(duì)比例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說明。在以下實(shí)施例和對(duì)比 例中所采用的330弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂均產(chǎn)于安徽三星樹脂有限公司，且其總交 換容量為9mmol/g ；331弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂均產(chǎn)于安徽省皖東樹脂廠公司，且其 總交換容量為lOmmol/g ；311大孔弱堿性丙烯酸系陰離子交換樹脂產(chǎn)于安徽三星樹脂有限 公司，且其總交換容量為7mmol/g ；D301弱堿性苯丙烯系陰離子交換樹脂產(chǎn)于安徽三星樹 脂有限公司，且其總交換容量為4. 8mmol/g ；D296大孔強(qiáng)堿性苯二烯系_N = (CH3)3型樹脂 產(chǎn)于天津南開和成樹脂有限公司，且其總交換容量為3. 6mmol/g;D301R大孔弱堿性苯乙烯 系_N(CH3)2型樹脂產(chǎn)于天津南開和成樹脂有限公司，且其總交換容量為4. 8mmol/g ；D301T 大孔弱堿性苯乙烯系_N(CH3)2型樹脂產(chǎn)于天津南開和成樹脂有限公司，且其總交換容量為 9.5mmol/g0制備例1(1)制備脫硫劑將80克N-羥乙基哌嗪、30克N，N_ 二乙基哌嗪、40克二氮雜二環(huán)、50克哌嗪加到 400毫升水中，采用lmol/L的磷酸溶液調(diào)節(jié)溶液的pH，攪拌均勻，然后定容到1000ml，控制 溶液的PH = 6. 5，從而得到脫硫劑。(2)制備模擬劣化脫硫劑將(1)中制得的脫硫劑加熱到50°C，然后使所述脫硫劑與含有4000mg/m3 二氧化 硫的混合氣體在吸收塔中以液氣比為0. 5kg/Nm3進(jìn)行逆流接觸，從而得到脫硫富液；然后，將得到的所述脫硫富液放入三口燒瓶中，一口插溫度計(jì)，一口插煙氣管并通往脫硫富液的 底部，向煙氣管中通入氮?dú)猓ㄈ氲乃俣葹?X 10_4Nm7min，通入的時(shí)間為80分鐘，同時(shí)進(jìn) 行加熱到100°C，使吸收的二氧化硫解吸，從而得到含有熱穩(wěn)定鹽的模擬劣化脫硫劑，所述 模擬劣化脫硫劑的PH值為6。采用硝酸汞滴定法測定所述模擬劣化脫硫劑中的氯離子濃 度，采用離子色譜法測定所述模擬劣化脫硫劑中的草酸根離子的濃度，采用重量法測定所 述模擬劣化脫硫劑中的硫酸根離子的濃度，其結(jié)果如下表1所示。表 1 實(shí)施例1本實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的所述脫硫劑的再生方法。使2重量％的氫氧化鈉溶液以21T1的體積空速通過裝有300克330弱堿性環(huán)氧系 陰離子交換樹脂制成的樹脂床層(樹脂床由顆粒直徑為0. 5-1. 2毫米的330弱堿性環(huán)氧系 交換樹脂形成，所述樹脂床的高度為33. 6厘米)，然后用去離子水對(duì)所述樹脂床層以0. 51T1 的體積空速進(jìn)行沖洗。然后，在50°C下使制備例1中制得的所述模擬劣化脫硫劑以體積空 速為31T1通過所述樹脂床層，并采用硝酸汞滴定法測定通過所述樹脂床層之后的脫硫劑中 的氯離子濃度，采用離子色譜法測定通過所述樹脂床層之后的脫硫劑中的草酸根離子的濃 度，采用重量法測定通過所述樹脂床層之后的脫硫劑中的硫酸根離子的濃度，并分別計(jì)算 出所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂對(duì)草酸根離子、硫酸根離子和氯離子的吸附容量，其 結(jié)果如下表2所示。實(shí)施例2本實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的所述脫硫劑的再生方法。使2重量％的氫氧化鈉溶液以21T1的體積空速通過裝有300克331弱堿性環(huán)氧系 陰離子交換樹脂制成的樹脂床層(樹脂床由顆粒直徑為0. 1-1. 1毫米的331弱堿性環(huán)氧系 交換樹脂形成，所述樹脂床的高度為34. 8厘米)，然后用去離子水對(duì)所述樹脂床層以lh—1 的體積空速進(jìn)行沖洗。然后，在30°C下使制備例1中制得的所述模擬劣化脫硫劑以體積空 速為21T1通過所述樹脂床層，并采用硝酸汞滴定法測定通過所述樹脂床層之后的脫硫劑中 的氯離子濃度，采用離子色譜法測定通過所述樹脂床層之后的脫硫劑中的草酸根離子的濃 度，采用重量法測定通過所述樹脂床層之后的脫硫劑中的硫酸根離子的濃度，并分別計(jì)算 出所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂對(duì)草酸根離子、硫酸根離子和氯離子的吸附容量，其 結(jié)果如下表2所示。實(shí)施例3本實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的所述脫硫劑的再生方法。使2重量％的氫氧化鈉溶液以21T1的體積空速通過裝有300克330弱堿性環(huán)氧系 陰離子交換樹脂制成的樹脂床層(樹脂床由顆粒直徑為0. 6-1. 5毫米的330弱堿性環(huán)氧系 交換樹脂形成，所述樹脂床的高度為33. 6厘米)，然后用去離子水對(duì)所述樹脂床層以21T1的 體積空速進(jìn)行沖洗。然后，在60°C下使制備例1中制得的所述模擬劣化脫硫劑以體積空速為1. Oh—1通過所述樹脂床層，并采用硝酸汞滴定法測定通過所述樹脂床層之后的脫硫劑中 的氯離子濃度，采用離子色譜法測定通過所述樹脂床層之后的脫硫劑中的草酸根離子的濃 度，采用重量法測定通過所述樹脂床層之后的脫硫劑中的硫酸根離子的濃度，并分別計(jì)算 出所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂對(duì)草酸根離子、硫酸根離子和氯離子的吸附容量，其 結(jié)果如下表2所示。對(duì)比例1-5根據(jù)實(shí)施例1的方法對(duì)制備例1中得到的脫硫劑進(jìn)行再生處理，所不同的是，分別 裝填300克311大孔弱堿性丙烯酸系陰離子交換樹脂、D301弱堿性苯丙烯系陰離子交換樹 脂、D296大孔強(qiáng)堿性苯二烯系-N = (CH3)3型樹脂、D301R大孔弱堿性苯乙烯系_N(CH3)2型 樹脂和D301T大孔弱堿性苯乙烯系_N(CH3)2型樹脂的樹脂床代替其中的330弱堿性環(huán)氧系 陰離子交換樹脂的樹脂床。根據(jù)實(shí)施例1的方法測定通過所述樹脂床層之后的脫硫劑中硫 酸根離子的濃度、草酸根離子的濃度和氯離子的濃度，并分別計(jì)算出所述陰離子交換樹脂 對(duì)草酸根離子、硫酸根離子和氯離子的吸附容量，其結(jié)果如下表2所示。表 2 由表2的數(shù)據(jù)可以看出，在本發(fā)明提供的脫硫劑的再生方法中，由于采用弱堿性 環(huán)氧系陰離子交換樹脂，從而表現(xiàn)出對(duì)脫硫劑中的so42-、c2o42_、cr均具有很強(qiáng)的吸附效果。實(shí)施例4 本實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的所述脫硫劑的再生方法。將330弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂浸泡在2重量％的氫氧化鈉溶液中4h，然后 用去離子水對(duì)所述330弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂進(jìn)行沖洗至pH值為7-8。取10克經(jīng)過上述處理后的330弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹將其加入到溶液溫度 為30°C的100毫升的制備例1中制得的模擬劣化脫硫劑中，在攪拌的情況下反應(yīng)5小時(shí)之 后，采用硝酸汞滴定法測定反應(yīng)后的所述脫硫劑中氯離子的濃度，采用離子色譜法測定反 應(yīng)后的所述脫硫劑中草酸根離子的濃度，采用重量法測定反應(yīng)后的所述脫硫劑中硫酸根離 子的濃度，并分別計(jì)算出所述離子交換樹脂對(duì)草酸根離子、硫酸根離子和氯離子的吸附容 量，其結(jié)果如下表3所示。對(duì)比例6-10根據(jù)實(shí)施例4的方法對(duì)制備例1中得到的模擬脫硫劑進(jìn)行再生處理，所不同的是， 分別用311大孔弱堿性丙烯酸系陰離子交換樹脂、D301弱堿性苯丙烯系陰離子交換樹脂、 D296大孔強(qiáng)堿性苯二烯系-N = (CH3)3型樹脂、D301R大孔弱堿性苯乙烯系-N(CH3)2型樹 脂和D301T大孔弱堿性苯乙烯系-N(CH3)2型樹脂代替其中的330弱堿性環(huán)氧系陰離子交換 樹脂。采用與實(shí)施例4相同的方法測定反應(yīng)后的所述脫硫劑中硫酸根離子的濃度、草酸根 離子的濃度和氯離子的濃度，然后分別計(jì)算出所述陰離子交換樹脂對(duì)草酸根離子、硫酸根 離子和氯離子的吸附容量，其結(jié)果如下表3所示。表3 由表3的數(shù)據(jù)可以看出，在本發(fā)明提供的脫硫劑的再生方法中，由于采用弱堿性 環(huán)氧系陰離子交換樹脂，從而表現(xiàn)出對(duì)脫硫劑中的so42-、c2o42-和cr均具有很強(qiáng)的吸附效^ o由此可見，采用本發(fā)明提供的所述脫硫劑的再生方法能夠有效去除脫硫劑中的so42_、c2o42_ 和 cr。
權(quán)利要求
一種脫硫劑的再生方法，該方法包括使與含有二氧化硫的混合氣體接觸后得到的脫硫劑與陰離子交換樹脂接觸，其特征在于，所述陰離子交換樹脂為弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述脫硫劑與所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹 脂接觸的方法包括使所述脫硫劑通過由所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂形成的離子交 換樹脂床。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述脫硫劑與所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹 脂的接觸條件包括溫度為20-80°C，pH值為3-9，體積空速為0. Ι-δΙΓ1。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述脫硫劑與所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹 脂的接觸條件包括溫度為30-60°C，ρΗ值為4. 5-6. 5，體積空速為0. 5-31^。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述脫硫劑與所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹 脂接觸的方法包括將所述脫硫劑加到所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂中。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述脫硫劑與所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹 脂的接觸條件包括溫度為20-80°C，pH值為3-9，時(shí)間為0. 5-5小時(shí)，相對(duì)于1升的所述脫 硫劑，所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂的用量為100-500克。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹 脂的活性交換基團(tuán)為伯胺基、仲胺基、叔胺基和季胺基中的一種或多種。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂的總交換容 量為 9-15mmol/g0
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述方法還包括在所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交 換樹脂飽和吸附時(shí)，用堿金屬氫氧化物的溶液對(duì)所述弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂進(jìn)行沖 洗。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述堿金屬氫氧化物的溶液的濃度為1-15重量％。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種脫硫劑的再生方法，該方法包括使與含有二氧化硫的混合氣體接觸后得到的脫硫劑與陰離子交換樹脂接觸，其中，所述陰離子交換樹脂為弱堿性環(huán)氧系陰離子交換樹脂。采用本發(fā)明提供的所述脫硫劑的再生方法能夠有效去除脫硫劑中的SO42-、C2O42-和Cl-，從而去除脫硫劑中的熱穩(wěn)定鹽，進(jìn)而使所述脫硫劑得到再生。
文檔編號(hào)B01D53/96GK101874981SQ20091022542
公開日2010年11月3日 申請(qǐng)日期2009年12月10日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月10日
發(fā)明者葉運(yùn)高, 張金陽, 彭良虎, 段蓉斌, 王建山, 邱正秋, 黎建明 申請(qǐng)人:攀鋼集團(tuán)鋼鐵釩鈦股份有限公司;攀鋼集團(tuán)研究院有限公司;攀鋼集團(tuán)攀枝花鋼鐵研究院有限公司