專利名稱：小板狀壓制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種基于無機(jī)吸附劑和粘合劑的厚度小于700μm的小板狀壓制品(壓片)，其特征為具有高力學(xué)強(qiáng)度和很低的脆性，能有效地吸附無機(jī)和有機(jī)氣體或蒸汽。
基于沸石和粘合劑制備壓制品，特別是片體的方法已經(jīng)眾所周知。根據(jù)JP-A-61 15 5216，沸石片體是通過將沸石、粘合劑和潤(rùn)滑劑混合，然后將混合物擠出而制備。明顯地涉及了各維尺寸相同的片體。
從JP-A-56063818中已知用作氣體吸附劑的沸石片體的制備方法，其中將粉末狀，并在105-110℃干燥的沸石與8.1wt％膨潤(rùn)土粉末混合，并與4％尿素水溶液捏合。將混合物壓成片體，干燥，并在510℃煅燒。尿素含量決定著壓力強(qiáng)度的提高。
從JP-A-55 16 5144已知將粉末狀的用于冷集料的沸石粉末與膨潤(rùn)土和水一起捏合，將混合物擠出，形成直徑為0.8-10mm的圓形粒子。
根據(jù)JP-A-55 10 4913，Na沸石與25wt％黏土混合，與水捏合，擠出，在650℃煅燒，浸在氯化鈣溶液中，洗滌，在110℃干燥，在400℃下活化。片體用作干燥劑。
根據(jù)JP-A-4 603 2572，沸石粉末與高嶺土和Na-(或NH4-)羥乙基纖維素混合，成型，干燥，在650℃煅燒，以提高沸石片體的強(qiáng)度。
根據(jù)JP-A-21 44 121，除臭劑通過沸石粉末或粒子與氯化鈣或膨潤(rùn)土和水?dāng)D出成型，接著將混合物壓成片體，并將片體煅燒。
根據(jù)JP-A-63 218 234，干燥劑通過將由微孔粒子(例如石膏、水泥、陶瓷粉末)與一種無機(jī)或有機(jī)填料，例如CaCl2、LiCl、膨潤(rùn)土、沸石、PVA或其他水溶性聚合物組成的混合物擠出成型制備。將此混合物壓成片體，然后硬化。
根據(jù)JP-A-60 132 643，用作干燥劑的沸石片體是使用20％海泡石作粘合劑而制備?；旌衔锱c水一起捏合，壓成片體，在150℃干燥，在550℃煅燒。這種片體與沸石片體相比，具有更好的干燥效果。
按照現(xiàn)有技術(shù)制備的片體不適于空間狹窄的情況和有力學(xué)應(yīng)力的情況下使用，因?yàn)樗鼈兲?，太重，基于質(zhì)量和表面的對(duì)有害氣體和蒸汽的吸附力太小。用按照現(xiàn)有技術(shù)中的工藝和混合物得到的壓制品太脆，特別在燃燒后碎裂。
眾所周知，電致發(fā)光儀器只有當(dāng)使用干燥劑時(shí)才會(huì)無問題地工作長(zhǎng)久。這歸因于電極，特別是陰極例如對(duì)濕度的靈敏度(陰極由Ca或Mg合金組成)。因此，盡可能將這些儀器在保護(hù)氣下封閉好。
EP 500 382 A2中介紹在電致發(fā)光儀器中使用吸濕劑。其中這種粉末狀或小球狀干燥劑涂在黑色硅酮樹脂涂層上。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，將干燥劑裝入透氣的袋子。
US-A-5 882 761中也介紹了在電致發(fā)光儀器中使用干燥劑。優(yōu)選使用的干燥劑是BaO。
上述文本中已知的吸附劑的缺點(diǎn)是，它們只能吸附水蒸氣。但是，陰極上的腐蝕可能是由除了水以外在用于密封作用的環(huán)氧樹脂固化時(shí)生成的其他氣體(氨氣、揮發(fā)性胺)引起的。此外，氧氣的作用還導(dǎo)致發(fā)光構(gòu)件不能使用(陰極氧化)。
本發(fā)明的主題是，提供一種基于無機(jī)吸附劑和無機(jī)粘合劑的厚度很小(小于700μm)的小板狀壓制品(壓片)，盡管其厚度很小，但是強(qiáng)度很高，從而可以特別嵌入只有有限的空間且可能受到震動(dòng)的電子構(gòu)件中(例如汽車和移動(dòng)電話中的電子顯示設(shè)備)。
按照本發(fā)明這個(gè)主題是通過提供基于無機(jī)吸附劑和粘合劑的厚度小于700μm的小板狀壓制品(壓片)來解決，其通過將組成為或含有至少一種無機(jī)吸附劑，至少一種粘合劑以及還有非必要的水和壓制助劑的混合物，在至少70MPa的壓力下壓制成型制備，其中混合物中干吸附劑與干粘合劑的重量比為約4和0.7之間，在160℃測(cè)定的混合物中水含量為約8％和20％之間；在至少約500℃的溫度下將得到的新壓制品煅燒至總水含量大大去除。
按本發(fā)明的壓制品(壓片)在很小質(zhì)量的條件下仍具有高強(qiáng)度、低脆性、高吸附速率和高吸附容量。其熱膨脹很小，不磨損，容易通過在制備時(shí)加入顏料來染色。
按本發(fā)明的壓片可以在自動(dòng)工藝中，單位時(shí)間內(nèi)大量件數(shù)地制備。它們?nèi)菀撞僮?，例如可以借助所謂的“取放”(“pick-and-place”)機(jī)器從存儲(chǔ)容器中取出，應(yīng)用于電子儀器中。
按本發(fā)明的壓片除了水蒸氣以外還能吸附其他氣體(氨氣、胺、氧氣)。因?yàn)樗鼈兙哂懈叩奈饺萘浚匝b有它們的電子儀器不要求完全氣密性密閉，即水蒸氣在儀器中的擴(kuò)散速率可以大于0。此外，簡(jiǎn)化了對(duì)合適的儀器密封材料(例如環(huán)氧樹脂)的選擇，因?yàn)橹钡竭@種材料必定已經(jīng)達(dá)到最終最低的水蒸氣透過率的臨界時(shí)間還可能會(huì)通過使用壓片而延長(zhǎng)。
無機(jī)吸附劑優(yōu)選是天然或人工合成的沸石。但是，還可以使用其它吸附劑，例如無定形硅酸或氫氧化鋁，以及由兩種或多種吸附劑組成的混合物。
作為粘合劑，原則上可使用每種在本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員看來合適的粘合劑。作為粘合劑優(yōu)選使用近晶型黏土，特別是膨潤(rùn)土。同樣可能使用其它的無機(jī)粘合劑，例如氧化鋁氫氧化物(假勃姆石)。但是，還可以使用基于碳水化合物或蛋白質(zhì)的有機(jī)粘合劑，例如淀粉、纖維素衍生物(如CMC或CEC)、酪蛋白或還有合成高分子如PVA、PVP或多酚或含單寧的粘合劑(白堅(jiān)木)。還可能使用不同粘合劑的混合物。
驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過把膨潤(rùn)土摻入沸石中沒有減小后者的吸附能力。事實(shí)上，確定是一種協(xié)同效應(yīng)，即混合物的水蒸氣吸附能力在煅燒后比純沸石降低的程度相比于純計(jì)算期望的結(jié)果小很多。
壓片的厚度優(yōu)選不大于約400μm，特別是約200-400μm。
本發(fā)明的內(nèi)容還有一種特別用于制備上面定義的壓制品的工藝，其特征為，將一種組成為或包含至少一種無機(jī)吸附劑，至少一種粘合劑，還非必要地含有水和壓制助劑的混合物在至少約70MPa的壓力下壓制，其中混合物中干吸附劑與干粘合劑的重量比為約4-0.7，160℃下測(cè)定的混合物中水含量為約8-20％；將得到的新壓制品在至少約500℃溫度下煅燒，直到總水含量大大去除。
結(jié)果發(fā)現(xiàn)，按照這種工藝得到了具有非常優(yōu)良的物理和化學(xué)性能的特別有利的壓制品。特別有利的壓制品在原料混合物中干吸附劑與粘合劑的混合比例為約1.5-1的條件下制備。
期望的混合物水含量可以通過組分(吸附劑、粘合劑)的水含量和/或額外加入水來調(diào)節(jié)。
作為吸附劑優(yōu)選使用的沸石A以粉末形式得到，水含量約為10-22％。作為粘合劑優(yōu)選使用的膨潤(rùn)土以水含量約10-20％的粉末形式得到。所用膨潤(rùn)土中蒙脫土含量?jī)?yōu)選＞80％，基于干態(tài)。作為壓制助劑優(yōu)選二價(jià)或三價(jià)金屬的脂肪酸鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鎂或硬脂酸鋁。
發(fā)現(xiàn)在壓制混合物成為壓制品時(shí)，當(dāng)混合物中不含有較大份額的，即有不多于約15％，優(yōu)選不多于約8％，特別優(yōu)選0％的＞250μm，優(yōu)選＞200μm，特別優(yōu)選＞150μm的粒子，以及粒子的主要部分，即至少50％，優(yōu)選至少60％是大于約45μm時(shí)可以得到最好的結(jié)果。
優(yōu)選的工藝方案是，將沸石粉末與膨潤(rùn)土粉末按期望比例與水混合，水量應(yīng)使得混合物可以造粒。對(duì)此優(yōu)選使用強(qiáng)混合器。必須加入的水量取決于沸石與膨潤(rùn)土的混合比例以及每種應(yīng)用的膨潤(rùn)土的膠體化學(xué)特性，可以由專業(yè)人員很容易地按常規(guī)方法測(cè)定。造粒后，將混合物調(diào)節(jié)或干燥至在160℃下測(cè)定的水含量為約8-20％。然后，將混合物按預(yù)先規(guī)定粉碎至粒度＜250μm，優(yōu)選＜200μm，特別優(yōu)選＜150μm。
特別驚奇地發(fā)現(xiàn)，在壓制混合物成為新壓制品時(shí)，當(dāng)混合物粒子至少大部分具有基本球形特征，例如通過噴霧干燥得到時(shí)結(jié)果最好。因此，特別優(yōu)選的工藝方案是，將沸石粉末和膨潤(rùn)土粉末在使用高剪切的攪拌設(shè)備，例如Ultra-Turrax攪拌器的情況下，在水中懸浮成可抽取的懸浮液，并按照傳統(tǒng)方法噴霧干燥。通過相應(yīng)地控制噴霧干燥工藝可以將混合物的水含量調(diào)節(jié)至優(yōu)選數(shù)值，約8-20％(水含量在160℃下測(cè)定)。粒度分布的調(diào)節(jié)，以使得上面定義的混合物不含較大份額的＞250μm，優(yōu)選＞200μm，特別優(yōu)選＞150μm的粒子，以及粒子中大部分大于約45μm，同樣可以通過相應(yīng)地控制噴霧干燥工藝，如需要還隨后進(jìn)行如在現(xiàn)有技術(shù)中已知的工藝步驟，如解聚，篩濾和篩分來實(shí)施。
由混合物制備的壓制品通過應(yīng)用至少約70MPa的壓力成型。優(yōu)選的壓制壓力為約100-1300MPa。混合物的壓制可以在專業(yè)人員已知結(jié)構(gòu)類型的在商業(yè)上可購(gòu)買的自動(dòng)壓機(jī)中進(jìn)行。
為了保證壓制品的順利生產(chǎn)，成型的壓制品沒有殘余料且容易從壓制模具中取出是很重要的。這可以通過選擇相應(yīng)的表面改性的模具(用例如TiN或WC改性的鋼)，精確調(diào)節(jié)混合物中的水含量，控制壓制過程所在地點(diǎn)的溫度和空氣濕度得到保證。在混合物中水含量低的情況下，調(diào)節(jié)到相對(duì)較高的絕對(duì)空氣濕度，例如在約25-35℃下相對(duì)濕度為60-80％時(shí)是有利的。在混合物中的水含量高的情況下，相對(duì)較低的絕對(duì)空氣濕度，例如在約20-30℃下相對(duì)濕度為30-50％是有利的。更有利的可能是，在預(yù)定數(shù)量的壓制周期后，例如每個(gè)循環(huán)或每?jī)蓚€(gè)循環(huán)后在壓制模具上涂覆“抗粘著劑”，例如硬脂酸鎂或硬脂酸鈣。由此可以有效避免壓制物料粘附在壓制模具上。
壓制品在約500-900℃，優(yōu)選在約650℃煅燒，直到達(dá)到重量恒定，水含量大大去除。
此外驚奇地發(fā)現(xiàn)，在煅燒壓制品時(shí)形成的拱形或曲面可以通過煅燒步驟中對(duì)壓制品施加壓力而基本得到克服。
按照優(yōu)選的實(shí)施方案，煅燒過程中通過使用一種專門構(gòu)造的帶煅燒儀對(duì)壓制品施加壓力，其中通過皮帶將壓力進(jìn)汽沖擊施加到壓制品上。原則上，煅燒過程中在壓制品上的壓力進(jìn)汽沖擊可以按任意方式進(jìn)行，只要通過使用壓力一方面極為有效地防止了煅燒過程中壓制品的拱形的形成，另一方面此壓力不會(huì)損壞壓制品即可。一般應(yīng)用的壓力為10-30,000Pa，特別是100-5,000Pa。按照另一個(gè)優(yōu)選的可能性，將一定數(shù)量的壓制品堆積在例如由不銹鋼或陶瓷制成的小管道中。優(yōu)選這些小管道有鉆孔，其可以允許煅燒過程中水的逸出。由此可以快速且均勻地干燥。在小管道內(nèi)的總堆積體承受的壓力足夠用于克服煅燒過程中拱形或曲面，但是不會(huì)導(dǎo)致此工藝步驟中壓制品打碎，粘結(jié)在一起或熔結(jié)。一般壓力為約10-30,000Pa，特別是100-5,000Pa。按本發(fā)明在壓力進(jìn)汽沖擊下煅燒的壓片是平的，沒有顯示出或只顯示出最小的拱形或曲面，這是在電致發(fā)光儀器中使用的前提條件。
根據(jù)另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，煅燒溫度逐步實(shí)施或升高，以防止由于水快速或不均勻逸出而在壓制品中形成裂紋和縫隙。
壓制品還可在真空下煅燒，冷卻，由此它們也能吸附永久氣體，例如氧氣。
此外，壓制品還可以含有用于染色的顏料，例如Fe3O4。
本發(fā)明的內(nèi)容還有，上面定義的壓制品作為電子儀器或構(gòu)件中，例如顯示設(shè)備中的部件，特別是作為電致發(fā)光構(gòu)件中，例如有機(jī)發(fā)光二極管(LED)中的部件方面的應(yīng)用。但是，它們還可以用于對(duì)濕度敏感的液晶顯示設(shè)備(LCD)中。
這種儀器或構(gòu)件可能會(huì)在制備時(shí)或使用過程中由于無機(jī)或有機(jī)氣體或蒸汽而功能上受到損壞，基于其結(jié)構(gòu)類型只提供給吸附劑很小的空間。
這種電子儀器或構(gòu)件(例如機(jī)動(dòng)車和移動(dòng)電話中的顯示設(shè)備)經(jīng)常受到強(qiáng)烈的震動(dòng)，因此壓制品不會(huì)被打碎或弄成碎屑是很重要的。基于其強(qiáng)度，不必給壓制品加蓋透氣薄膜，由此簡(jiǎn)化了電子構(gòu)件的制備。
相對(duì)于BaO而言，可以實(shí)現(xiàn)電子構(gòu)件的體積和成本的明顯降低。這種壓片在電子構(gòu)件內(nèi)，在所需要的溫度和濕度范圍內(nèi)對(duì)水蒸氣具有基于質(zhì)量更高的吸附容量和吸附速率。此外，使用BaO時(shí)還必須考慮在水合反應(yīng)中材料的體積增加100％；因此，在構(gòu)件內(nèi)必須安排額外的體積供給干燥劑膨脹且在BaO與電致發(fā)光層之間引入水蒸氣透過膜，其防止了膨脹的和可能剝落的干燥劑與層之間的接觸。與此相對(duì)照，壓片在吸附水蒸氣時(shí)體積沒有改變，保持力學(xué)穩(wěn)定，從而可以舍棄在構(gòu)件內(nèi)提供額外的膨脹體積以及引入保護(hù)膜。
BaO還有一個(gè)缺點(diǎn)，其自身和其水合產(chǎn)物具有強(qiáng)堿性；此外在吸附濕氣時(shí)原位升溫很強(qiáng)烈，在與有機(jī)化合物直接接觸時(shí)容易發(fā)生自燃。這將用于上述保護(hù)膜的聚合物的選擇限定在很貴的，例如含氟聚合物上，這樣就提高了構(gòu)件的成本。此外，使用BaO時(shí)有清除廢料的問題，因?yàn)樽鳛閾p害健康的化學(xué)品，使電子構(gòu)件的單個(gè)零件的拆卸、重復(fù)使用和清除廢料很難。
但是，按本發(fā)明的壓制品還可能用于其他方面，例如作為藥物包裝中的部件，因?yàn)檫@里只提供有限的體積用于容納干燥劑。
壓制品可以是任意形狀，例如圓形、正方形、三角形或長(zhǎng)方形或還含有管道和/或留出空白。按本發(fā)明的壓制品無塵且耐磨。它們可以在常用的自動(dòng)壓機(jī)中單位時(shí)間中大量件數(shù)地制備。
通過下面的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明加以闡述。
實(shí)施例1(比較)將75.2kg沸石4A(水含量20％)，23.8kg膨潤(rùn)土(水含量12％)和1kg硬脂酸鈣在強(qiáng)混合器中混合2分鐘。然后，加入水直到粘度強(qiáng)烈上升，再混合4分鐘。將混合物在110℃干燥至水含量為12％，然后造粒(Stokes造粒機(jī))，篩濾(250μm)。0.22g粒度＜250μm的材料用69MPa的壓力壓制成圓形壓片。新壓片在650℃煅燒3小時(shí)，在排除濕氣的條件下冷卻，密封包裝。壓片的厚度在煅燒時(shí)減小約15-25％。
產(chǎn)品性能厚度300±50μm濕度(煅燒后)＜1％生產(chǎn)時(shí)的廢品＞90％落體試驗(yàn)* 100％破碎，壓片邊緣破碎*所謂的落體試驗(yàn)用于作為抗壓強(qiáng)度的量度，其中讓100個(gè)煅燒壓制品(直徑為27mm的圓片)從高度為1m處平的側(cè)面向下地落體。確定破碎試樣的百分比含量。
實(shí)施例2(比較)將57kg沸石4A(水含量20％)，42kg膨潤(rùn)土(水含量12％)和1kg硬脂酸鈣在強(qiáng)混合器中混合2分鐘。然后，加入水直到粘度強(qiáng)烈上升，再混合4分鐘。將混合物在110℃干燥至水含量為12％，然后造粒(Stokes造粒機(jī))，篩濾(250μm)。0.22g粒度＜250μm的材料用69MPa的壓力壓制成壓片。新壓片在650℃煅燒3小時(shí)，在排除濕氣的條件下冷卻，密封包裝。
產(chǎn)品性能厚度 300±50μm濕度(煅燒后) ＜1％生產(chǎn)時(shí)的廢品 75％落體試驗(yàn) 80％破碎實(shí)施例3將57kg沸石4A(水含量20％)，42kg膨潤(rùn)土(水含量12％)和1kg硬脂酸鈣在強(qiáng)混合器中混合2分鐘。然后，加入水直到粘度強(qiáng)烈上升，再混合4分鐘。將混合物在110℃干燥至水含量為12％，然后造粒(Stokes造粒機(jī))，在250μm篩上篩濾。0.22g粒度＜250μm的材料用72MPa的壓力壓制成壓片。新壓片按照實(shí)施例2進(jìn)行后處理產(chǎn)品性能厚度 300±50μm濕度(煅燒后) ＜1％生產(chǎn)時(shí)的廢品 ＜50％落體試驗(yàn) 60％破碎實(shí)施例4將57kg沸石4A(水含量20％)，42kg膨潤(rùn)土(水含量12％)和1kg硬脂酸鈣在強(qiáng)混合器中混合2分鐘。然后，加入水直到粘度強(qiáng)烈上升，再混合4分鐘。將混合物在110℃干燥至水含量為12％，然后造粒(Stokes造粒機(jī))，在250μm篩上篩濾。0.22g粒度＜250μm的材料用350MPa的壓力壓制成壓片。新壓片在650℃煅燒3小時(shí)，在排除濕氣的條件下冷卻，包裝。
產(chǎn)品性能厚度 300±50μm
溫度(煅燒后) ＜1％生產(chǎn)時(shí)的廢品 ＜25％落體試驗(yàn) 15％破碎吸附容量*1小時(shí)后 5.4wt％5小時(shí)后 7.2wt％24小時(shí)后 13.0wt％*對(duì)水蒸氣的吸附容量在25℃下，空氣濕度為10％的氣氛中測(cè)定。
實(shí)施例5重復(fù)實(shí)施例4的加工方法，只是新壓片的煅燒在真空中進(jìn)行。煅燒的壓片基本上與實(shí)施例4的壓片具有相同的產(chǎn)品性能，但是另外表現(xiàn)出對(duì)氧氣的吸附容量約5ml/g(在干燥的氧氣氣氛中測(cè)定)。
實(shí)施例6將56.5kg沸4A(水含量20％)，41.5kg膨潤(rùn)土(水含量12％)和1kg硬脂酸鈣和1kg白堅(jiān)木在強(qiáng)混合器中混合2分鐘。然后，加入水直到粘度強(qiáng)烈上升，再混合4分鐘。將混合物在110℃干燥至水含量為12％，然后造粒(Stokes造粒機(jī))，篩濾(250μm)。0.22g粒度＜250μm的材料用200MPa的壓力壓制成壓片。新壓片在650℃煅燒3小時(shí)，在排除濕氣的條件下冷卻，包裝。
產(chǎn)品性能厚度 300±50μm濕度(煅燒后) ＜1％生產(chǎn)時(shí)的廢品 ＜35％落體試驗(yàn) 10％破碎實(shí)施例7重復(fù)實(shí)施例4的加工方法，只是在壓制時(shí)使用的壓力為1200MPa。落體試驗(yàn)結(jié)果為10％破碎。廢品為＜10％。
實(shí)施例8重復(fù)實(shí)施例4的加工方法，只是使用54kg沸石4A，40kg膨潤(rùn)土，5kgFe3O4和1kg硬脂酸鈣。得到的壓片染成了深色，可以在LED顯示器中用作對(duì)比平面。
實(shí)施例9將110.5kg沸石4A(水含量20％)，76.0kg膨潤(rùn)土(水含量12％)和1.9kg硬脂酸鈣在使用高剪切攪拌設(shè)備(Ultra-Turrax攪拌器)的情況下，在水中懸浮，水的用量使得形成可抽取的懸浮液。這種懸浮液進(jìn)行噴霧干燥，其方式為形成水含量為9.2％(在160℃干燥測(cè)定)，粒度分布為有0％＞150μm和30％＜45μm的粉末。0.17g這種材料用190MPa的壓力壓制成直徑為20mm的壓片，其中壓制模具的周圍空氣中水蒸氣分壓為約30mbar。新壓片在650℃加壓下煅燒3小時(shí)。為此，將各300個(gè)新壓片在由不銹鋼制成的鉆通小管(高120mm，內(nèi)徑22mm)中堆積，對(duì)此堆積體施加2550Pa壓力。煅燒后在排除濕氣的條件下冷卻，包裝。
產(chǎn)品性能厚度300±50μm垂直膨脹＜350μm(厚度+曲率)濕度＜1％(煅燒后)生產(chǎn)時(shí)的廢品＜5％落體試驗(yàn)＜1％實(shí)施例10將110.5kg沸石4A(水含量20％)，76.0kg膨潤(rùn)土(水含量12％)和1.9kg硬脂酸鈣在使用高剪切攪拌設(shè)備(Ultra-Turrax攪拌器)的情況下，在水中懸浮，水的用量使得形成可抽取的懸浮液。這種懸浮液進(jìn)行噴霧干燥，其方式為形成水含量為12.6％(在160℃干燥測(cè)定)，粒度分布為有0％＞150μm和26％＜45μm的粉末。0.17g這種材料用210MPa的壓力壓制成直徑為20mm的壓片，其中壓制模具的周圍空氣中水蒸氣分壓為約17mbar。新壓片在650℃加壓下煅燒3小時(shí)。為此，將各300個(gè)新壓片在由不銹鋼制成的鉆通小管(高120mm，內(nèi)徑22mm)中堆積，對(duì)此堆積體施加2550Pa壓力。煅燒后在排除濕氣的條件下冷卻，包裝。
產(chǎn)品性能厚度 300±50μm垂直膨脹 ＜350μm(厚度+曲率)濕度 ＜1％(煅燒后)生產(chǎn)時(shí)的廢品 ＜5％落體試驗(yàn) ＜1％實(shí)施例11將110.5kg沸石4A(水含量20％)，76.0kg膨潤(rùn)土(水含量12％)和1.9kg硬脂酸鈣在使用高剪切的攪拌設(shè)備(Ultra-Turrax攪拌器)的情況下，在水中懸浮，水的用量使得形成可抽取的懸浮液。這種懸浮液進(jìn)行噴霧干燥，其方式為形成水含量為15.5％(在160℃干燥測(cè)定)，粒度分布為有4％＞150μm和有8％＜45μm的粉末。0.17g這種材料用195MPa的壓力壓制成直徑為20mm的壓片，其中壓制模具的周圍空氣中水蒸氣分壓為約12mbar，壓制模具周期性地用硬脂酸鎂噴涂。新壓片在650℃加壓下煅燒3小時(shí)。為此，將各300個(gè)新壓片在由不銹鋼制成的鉆通小管(高120mm，內(nèi)徑22mm)中堆積，對(duì)此堆積體施加2550Pa壓力。煅燒后在排除濕氣的條件下冷卻，包裝。
產(chǎn)品性能
厚度 300±50μm垂直膨脹 ＜350μm(厚度+曲率)濕度 ＜1％(煅燒后)生產(chǎn)時(shí)的廢品 ＜5％落體試驗(yàn) ＜1％實(shí)施例12將57kg沸石4A(水含量20％)，42kg的50/50由石絨與高嶺土形成的混合物(水含量12％)和1kg硬脂酸鈣在強(qiáng)混合器中混合2分鐘。然后，加入水直到粘度強(qiáng)烈上升，再混合4分鐘。將混合物干燥至水含量為12％，然后造粒，在150μm篩上篩濾。0.17g粒度＜150μm的材料用200MPa的壓力壓制成壓片。新壓片在650℃煅燒3小時(shí)，在排除濕氣的條件下冷卻，包裝。
產(chǎn)品性能厚度 300±50μm濕度(煅燒后) ＜1％生產(chǎn)時(shí)的廢品 25％落體試驗(yàn) 70％破碎實(shí)施例13一種有機(jī)的電致發(fā)光構(gòu)件1(正方形，面積為12.9cm2)，如

圖1所示，使用實(shí)施例4的壓片(圓形，直徑27mm)制備。壓片2在構(gòu)件的后壁3上固定后，借助粘合劑4在構(gòu)件的玻璃基底5上固定，如果可能就借助粘合劑密封。然后，拍攝構(gòu)件的發(fā)光部分6(由陽極7、發(fā)光層8和陰極9組成)的顯微鏡照片(放大50倍)。這些照片沒有顯示出表明陰極9上有腐蝕的暗(不發(fā)光)斑。
此構(gòu)件在85℃和相對(duì)空氣濕度為85％的條件下存放500h。然后，重新拍攝構(gòu)件1的發(fā)光部分6的顯微鏡照片。兩個(gè)顯微鏡照片的比較說明，沒有形成表明陰極9上有腐蝕的暗斑。
實(shí)施例14(比較)一種如實(shí)施例9的有機(jī)電致發(fā)光構(gòu)件1使用BaO制備。作為BaO的覆蓋層使用透水性的聚四氟乙烯薄膜，其借助薄的雙面膠帶固定在構(gòu)件的后壁3上。調(diào)節(jié)BaO的量，使得BaO、聚四氟乙烯薄膜和雙面膠帶的總質(zhì)量與實(shí)施例9中應(yīng)用的壓片的質(zhì)量完全對(duì)應(yīng)。然后，如實(shí)施例9所述，拍攝在85℃和空氣濕度為85％的條件下存放500h之前和之后發(fā)光部分的放大的照片。兩個(gè)照片的比較說明，有明顯可辨別的表明陰極9上有腐蝕的暗斑的生長(zhǎng)。
權(quán)利要求
1.一種小板狀壓制品，含有至少一種無機(jī)吸附劑和至少一種粘合劑，其厚度小于700μm，其通過將組成為或含有這種無機(jī)吸附劑和這種粘合劑的混合物，在至少70MPa的壓力下壓制成型制備，這里混合物中干吸附劑與干粘合劑的重量比為約4和0.7之間，在160℃測(cè)定混合物中水含量為約8％和20％之間；在至少約500℃的溫度下將得到的新壓制品煅燒至總水含量大大去除。
2.如權(quán)利要求1的壓制品，其特征為，向混合物中加入水和/或壓制助劑，如二價(jià)或三價(jià)金屬的脂肪酸鹽。
3.如權(quán)利要求1或2的壓制品，其特征為，煅燒進(jìn)行至重量恒定或直到在煅燒溫度下測(cè)定的剩余濕度＜2wt％。
4.如權(quán)利要求1至3之一的壓制品，其特征為，無機(jī)吸附劑是天然或人工合成的沸石。
5.如權(quán)利要求1至4之一的壓制品，其特征為，粘合劑是近晶型黏土，優(yōu)選膨潤(rùn)土。
6.如權(quán)利要求1至5之一的壓制品，其特征為，壓制品的厚度為約200-400μm。
7.如權(quán)利要求1至6之一的壓制品，其特征為，混合物中干吸附劑與干粘合劑的重量比為約1.5-1。
8.如權(quán)利要求1至7之一的壓制品，其特征為，壓力為約100-1300MPa。
9.如權(quán)利要求1至8之一的壓制品，其特征為，作為壓制助劑使用一種2價(jià)或3價(jià)金屬的脂肪酸鹽。
10.權(quán)利要求1至9之一的壓制品，其特征為，它使用一種含單寧的粘合劑，優(yōu)選白堅(jiān)木，壓制而成。
11.如權(quán)利要求1至10之一的壓制品，其特征為，混合物中不含較大份額的，優(yōu)選有不多于15％，特別優(yōu)選有不多于8％，特別是有0％的＞250μm，優(yōu)選＞200μm，特別優(yōu)選＞150μm的粒子。
12.如權(quán)利要求1至11之一的壓制品，其特征為，混合物中粒子的大部分，即至少約50％，特別是至少約60％大于約45μm。
13.如權(quán)利要求1至12之一的壓制品，其特征為，混合物中含有主要為球形的粒子。
14.如權(quán)利要求1至13之一的壓制品，其特征為，多于50％，特別是多于75％，優(yōu)選多于80％，特別是多于98％的粒子基本上為球形。
15.如權(quán)利要求1至14之一的壓制品，其特征為，混合物通過噴霧干燥得到。
16.如權(quán)利要求1至15之一的壓制品，其特征為，將它在真空下煅燒。
17.如權(quán)利要求1至16之一的壓制品，其特征為，煅燒在壓制品上有壓力進(jìn)汽沖擊的條件下進(jìn)行。
18.如權(quán)利要求17的壓制品，其特征為，壓制品的煅燒在加壓下，在鉆通的小管中進(jìn)行。
19.一種用于制備小板狀壓制品的工藝，其特征為，將組成為或含有無機(jī)吸附劑和粘合劑的混合物，在至少70MPa的壓力下壓制成型，這里混合物中干吸附劑與干粘合劑的重量比為約4和0.7之間，在160℃測(cè)定的混合物中水含量為約8％和20％之間；在至少約500℃的溫度下將得到的新壓制品煅燒至總水含量大大去除。
20.如權(quán)利要求19的工藝，其特征為，在其中給出的條件下使用一種或多種如權(quán)利要求2至18之一中說明的組成部分。
21.如權(quán)利要求1至18之一的壓制品用作電子儀器中，例如顯示設(shè)備中的部件，特別是用作電致發(fā)光構(gòu)件中的部件方面的用途。
全文摘要
介紹了一種基于無機(jī)吸附劑和粘合劑的厚度小于700μm的小板狀壓制品，其通過由這種無機(jī)吸附劑、粘合劑、水和可能的壓制助劑組成的混合物，在至少70MPa的壓力下壓制成型制備，這里混合物中干吸附劑與干粘合劑的重量比為約4和0.7之間，在160℃測(cè)定的混合物中水含量為約8%和20%之間；在至少約500℃的溫度下將得到的新壓制品煅燒至總水含量大大去除。
文檔編號(hào)B01J20/18GK1484623SQ01821604
公開日2004年3月24日 申請(qǐng)日期2001年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月12日
發(fā)明者S·迪克, A·謝帕夫, A·羅伯特森, T·金穆拉, M·賈夫尼, S 迪克, 厴, 呂, 練, 蚰 申請(qǐng)人:蘇德-化學(xué)股份公司