一種氯化銨廢液分解回收制氨水和氯化鈣溶液的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種氯化銨廢液的處理方法，尤其涉及一種氯化銨廢液分解回收制氨水和氯化鈣溶液的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]在稀土行業(yè)、碳酸鉀行業(yè)和小蘇打行業(yè)氯化銨廢水的處理問題是相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)面臨的一個重大難題，采用生物法和物化法回收效果都不好，隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，一些新工藝新技術(shù)開始應(yīng)用到氯化銨廢水的處理中來，但最終都是經(jīng)過濃縮后生產(chǎn)氯化銨產(chǎn)品，目前還沒有一種處理方法能給企業(yè)帶來較好的經(jīng)濟(jì)效益，含氯化銨廢水處理方面的工藝技術(shù)主要包括多效蒸發(fā)、熱泵技術(shù)、膜技術(shù)、MVR等技術(shù)聯(lián)合應(yīng)用的情況。多效蒸發(fā)是目前氯化銨廢水處理最多采用的濃縮方式。
[0003]其中中國公開專利文獻(xiàn)CN200310117823.4提供一種氯化銨廢水零排放處理工藝，具體方法是:(1)氯化銨溶液進(jìn)入預(yù)處理裝置，使處理后的水質(zhì)SDI < 3、濁度< 0.1NTUo (2)進(jìn)入多級多段反滲透膜組。反滲透膜組處理后的濃縮氯化銨濃度可達(dá)到5-8%。(3)反滲透裝置出來的濃縮出水，進(jìn)入蒸發(fā)裝置進(jìn)一步濃縮至氯化銨濃度36-45%。
[4]進(jìn)一步濃縮處理后的氯化銨濃縮液，至結(jié)晶裝置冷卻結(jié)晶生產(chǎn)氯化銨，結(jié)晶母液經(jīng)脫鈣、鎂裝置處理后返回蒸發(fā)裝置，與反滲透膜組濃縮出水一起進(jìn)入蒸發(fā)裝置循環(huán)濃縮。處理氯化銨含量從500mg/L-200000mg/L的廢水。
[0004]中國公開專利文獻(xiàn)CN201010219215.4公開了一種氯化銨廢水的處理方法，具體為:配置4組濃縮電滲析膜堆和2組淡化電滲析膜堆，先將2組濃縮電滲析膜堆和I組淡化電滲析膜堆串聯(lián)為一套串聯(lián)系統(tǒng)，再將得到的二套串聯(lián)系統(tǒng)并聯(lián)；4組濃縮電滲析膜堆濃水側(cè)由第一濃水箱供料，濃水側(cè)流出的濃水返流到第一濃水箱中，前2組濃縮電滲析膜堆淡水側(cè)由第一淡水箱供料，淡水側(cè)流出的淡水進(jìn)入第二淡水箱中，后2組濃縮電滲析膜堆淡水側(cè)由第二淡水箱供料，淡水側(cè)流出的淡水進(jìn)入第三淡水箱中；通過控制淡水側(cè)與濃水側(cè)的流量差和壓差使淡水中的氯化銨向濃水迀移，同時帶走水分，而濃水側(cè)始終維持穩(wěn)定的自循環(huán)，通過濃水的不斷循環(huán)使?jié)舛忍岣咧聊繕?biāo)要求。
[0005]中國公開專利文獻(xiàn)CN201210000196.5提供一種稀土氯化銨廢水的處理方法，具體包括以下步驟:(I)將氯化稀土溶解，溶液中稀土氯化物濃度為150?300g/L，過濾除雜后得氯化稀土料液；(2)用煤油將萃取劑稀釋至1.5mol/L，再用氨水皂化，皂化度為35% ;
(3)將步驟(I)獲得的氯化稀土料液與步驟(2)皂化好的有機(jī)相混合、靜置，使氯化銨萃余液和含稀土元素的有機(jī)相分離；(4)將步驟(3)中的氯化銨萃余液返回步驟(I)，重復(fù)步驟
(I)至(3)，循環(huán)2?5次，使氯化銨萃余液中氯化銨濃度提高；(5)用鹽酸對步驟(3)分離出的有機(jī)相進(jìn)行反萃，得氯化稀土反萃余液；(6)向步驟(5)得到的氯化稀土反萃余液中加入碳酸氫銨或碳酸銨沉淀劑，得到碳酸稀土沉淀，碳沉母液返回步驟(I) ;(7)用水洗滌碳酸稀土沉淀，洗滌液返回步驟￠) ;(8)抽取步驟(4)制得的氯化銨萃余液體積的1/3?1/2，經(jīng)除油、蒸發(fā)濃縮后，液體中氯化銨質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37?42%，蒸發(fā)后的冷凝水返回步驟(I) ;(9)將步驟(8)蒸發(fā)濃縮后得到的液體冷卻結(jié)晶，析出的氯化銨晶體經(jīng)離心分離、干燥后得氯化銨成品，晶體母液返回步驟(8)。
[0006]以上所有公開的氯化銨廢水處理技術(shù)均是采用不同的方法增濃氯化銨濃度后進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶出氯化銨產(chǎn)品，均存在消耗高，經(jīng)濟(jì)性差等問題。
[0007]有鑒于上述現(xiàn)有的氯化銨廢水處理技術(shù)存在的缺陷，本發(fā)明人基于從事此類產(chǎn)品設(shè)計(jì)制造多年豐富的實(shí)務(wù)經(jīng)驗(yàn)及專業(yè)知識，并配合學(xué)理的運(yùn)用，積極加以研宄創(chuàng)新，以期創(chuàng)設(shè)一種新型氯化銨廢液分解回收制氨水和氯化鈣溶液的方法，使其更具有實(shí)用性。經(jīng)過不斷的研宄、設(shè)計(jì)，并經(jīng)反復(fù)試作樣品及改進(jìn)后，終于創(chuàng)設(shè)出確具實(shí)用價值的本發(fā)明。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明的主要目的在于，克服現(xiàn)有的氯化銨廢水處理技術(shù)存在的缺陷，而提供一種新型氯化銨廢液分解回收制氨水和氯化鈣溶液的方法，降低能耗，從而更加適于實(shí)用，且具有產(chǎn)業(yè)上的利用價值。
[0009]本發(fā)明的目的及解決其技術(shù)問題是采用以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的。依據(jù)本發(fā)明提出的氯化銨廢液分解回收制氨水和氯化鈣溶液的方法，該方法包括如下的操作步驟，
[0010](I)將氯化銨廢液預(yù)處理，去除油污以及雜質(zhì)；
[0011](2)在預(yù)處理的氯化銨廢液中加入氯化銨、氧化鈣或氫氧化鈣粉末，進(jìn)行反應(yīng)，提高氯化銨濃度；
[0012](3)其中經(jīng)過(2)處理后的氯化銨廢液進(jìn)入蒸餾塔內(nèi)，和蒸餾塔底部輸送的蒸汽進(jìn)行逆向接觸，蒸餾出溶液中的氨，與反應(yīng)器中產(chǎn)生的氨氣一起冷凝后送往氨氣吸收塔，反應(yīng)液從蒸餾塔底流出；
[0013](4)經(jīng)冷凝后的氨氣在吸收塔內(nèi)用脫鹽水吸收氨氣，經(jīng)多級吸收后，尾氣經(jīng)尾氣洗滌塔洗滌殘余的氨氣后排空；
[0014](5)蒸餾塔底部出來的反應(yīng)液經(jīng)閃發(fā)器閃發(fā)回收能量后，調(diào)節(jié)酸堿度后送到澄清桶，經(jīng)澄清后的氯化鈣清液作為目標(biāo)產(chǎn)物或進(jìn)一步干燥得到二水氯化鈣或無水氯化鈣。
[0015]更進(jìn)一步的，前述的氯化銨廢液分解回收制氨水和氯化鈣溶液的方法，所述(2)中提高濃度后的氯化銨廢液中氯化銨濃度在35%以上。
[0016]更進(jìn)一步的，前述的氯化銨廢液分解回收制氨水和氯化鈣溶液的方法，所述(3)中經(jīng)冷凝后的氨氣溫度為60?65°C。
[0017]更進(jìn)一步的，前述的氯化銨廢液分解回收制氨水和氯化鈣溶液的方法，所述(2)中加入的氯化銨、氧化鈣或氫氧化鈣粉末過剩，過剩量為3?8%。
[0018]更進(jìn)一步的，前述的氯化銨廢液分解回收制氨水和氯化鈣溶液的方法，所述(3)中蒸餾溫度控制在100°c以上，出蒸餾塔頂部經(jīng)冷卻后的氨氣溫度控制在60?70°C。
[0019]更進(jìn)一步的，前述的氯化銨廢液分解回收制氨水和氯化鈣溶液的方法，所述(2)中在反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行連續(xù)加料反應(yīng)，反應(yīng)器帶有攪拌和預(yù)混加料裝置。
[0020]更進(jìn)一步的，前述的氯化銨廢液分解回收制氨水和氯化鈣溶液的方法，所述(5)中:澄清桶底部出來的懸浮液經(jīng)框板壓濾機(jī)過濾后，固體物可作為鍋爐脫硫補(bǔ)充，過濾液返回澄清桶。
[0021]更進(jìn)一步的，前述的氯化銨廢液分解回收制氨水和氯化鈣溶液的方法，所述(4)中的吸收塔為負(fù)壓環(huán)境。
[0022]借由上述技術(shù)方案，本發(fā)明公開的一種氯化銨廢液分解回收制氨水和氯化鈣溶液的方法至少具有下列優(yōu)點(diǎn):
[0023](I)本發(fā)明工藝特別適合用于現(xiàn)有稀土行業(yè)、碳酸鉀行業(yè)和小蘇打行業(yè)企業(yè)氯化銨廢水處理技術(shù)改造，工藝過程簡單，氨回收利用脫鹽水經(jīng)多級吸吸收，回收率可達(dá)99%以上，高濃度氯化鈣溶液可以生產(chǎn)氯化鈣產(chǎn)品，產(chǎn)品都可回收利用，具有較好的經(jīng)濟(jì)效益。
[0024](2)本發(fā)明利用雜質(zhì)含量少的固體氫氧化鈣和氯化銨，生成物氯化鈣濃度可以達(dá)到35%左右，甚至更高，較目前的其他方法只有30?33%的鈣液濃度生產(chǎn)二水或無水氯化鈣時能耗更低，因此反應(yīng)過程雜質(zhì)少，排放廢物少，氯化鈣含量高，產(chǎn)品品質(zhì)好。
[0025](3)本發(fā)明可以徹底解決稀土行業(yè)、碳酸鉀行業(yè)和小蘇打等行業(yè)的氯化銨廢水的處理問題，回收價值較高的氨水可為企業(yè)帶來較大的經(jīng)濟(jì)效益。
[0026]上述說明僅是本發(fā)明技術(shù)方案的概述，為了能夠更清楚了解本發(fā)明的技術(shù)手段，并可依照說明書的內(nèi)容予以實(shí)施，以下以本發(fā)明的較佳實(shí)施例詳細(xì)說明如后。
【具體實(shí)施方式】
[0027]為更進(jìn)一步闡述本發(fā)明為達(dá)成預(yù)定發(fā)明目的所采取的技術(shù)手段及功效，對依據(jù)本發(fā)明提出的氯化銨廢液分解回收制氨水和氯化鈣溶液的方法其【具體實(shí)施方式】、特征及其功效，詳細(xì)說明如后。
[0028]實(shí)施例1
[0029]氯化銨廢液分解回收制氨水和氯化鈣溶液的方法，該方法主要包括以下步驟:
[0030](I)