專利名稱::味精工業(yè)廢水脫so的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及含SO42-和NH4+-N工業(yè)廢水處理和綜合利用,具體是指味精工業(yè)廢水脫SO42-、除NH4+-N及回收氨工藝方法。味精工業(yè)廢水是味精發(fā)酵醪液在提取谷氨酸后產(chǎn)生的母液,由于谷氨酸提取工藝不同,味精廢液數(shù)量及組分不同。我國味精廠絕大多數(shù)是以糧食為原料經(jīng)發(fā)酵制取味精的。提取谷氨酸以等電點(diǎn)法最為經(jīng)濟(jì)有效,而調(diào)節(jié)等電點(diǎn)的調(diào)節(jié)劑則又以硫酸的用量最大、最經(jīng)濟(jì)。每生產(chǎn)1噸味精約產(chǎn)生20~25噸高濃度有機(jī)廢水,pH值為3~7,CODcr值高達(dá)6~8萬mg/L,SO42-含量高達(dá)3.0~5.0%,NH4+含量高達(dá)0.6~0.8%,固形物含量為8~12%。全國現(xiàn)有味精廠或車間200多家,年產(chǎn)味精55萬噸左右,居世界首位,可是,目前味精行業(yè)生產(chǎn)中的工業(yè)廢水,絕大多數(shù)未經(jīng)處理,直接排入江河,導(dǎo)致水體溶解氧降低,引起水質(zhì)惡化,嚴(yán)重影響水生態(tài)環(huán)境,是我國有機(jī)污染源大戶。目前,我國味精廢水的治理和利用多處于小試和中試階段,工業(yè)化應(yīng)用還很少。近年來,味精廢水治理技術(shù)多采用生物法,其中廣西某味精廠的生產(chǎn)酵母-厭氧-好氧-氧化塘四級處理工藝得到了國內(nèi)有關(guān)專家的認(rèn)可,認(rèn)為這套工藝較適合我國國情,運(yùn)行成本低、效果好。然而試驗(yàn)結(jié)果表明,生產(chǎn)酵母后的味精廢水雖然CODcr降低了30~60%,但其SO42-和NH+4-N的含量仍然居高不下。研究還證明,只要SO42-和NH+4-N的含量高,厭氧和好氧處理就無法正常進(jìn)行,致使“酵母-厭氧-好氧-氧化塘”四級處理這一優(yōu)化工藝至今未為國內(nèi)廠家采用。正是因?yàn)槲毒珡U水的CODcr和SO42-、NH+4-N濃度高,致使味精廢水處理成為一個世界性的難題,日本和臺灣就是因?yàn)槲毒膹U水處理問題未解決而不得不停止味精生產(chǎn)或不采用上述味精生產(chǎn)工藝。我國最大的河南周口味精廠以及廣西桂林味精廠等都是因?yàn)閺U水處理問題解決不了而被國家環(huán)保部門限定生產(chǎn)量,其它味精廠也隨著當(dāng)?shù)丨h(huán)保意識的增強(qiáng),正面臨著被限產(chǎn)或停產(chǎn)的危機(jī)。本發(fā)明的目的是,根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)存在的疑難問題,提供一種可以有效地降低高濃度味精工業(yè)廢水中SO42-、NH+4-N的含量,同時降低廢水總的CODcr值,從而為后續(xù)的好氧、厭氧處理解決了關(guān)鍵難題的脫SO42-、除NH4+-N回收氨的工藝方法。本發(fā)明的目的是通過以下工藝方法來實(shí)現(xiàn)的一種味精工業(yè)廢水的脫SO42-、除NH+4-N及回收氨的工藝方法,其特征在于,該工藝方法包括以下步驟步驟1第一次中和、絮凝沉淀首先在味精工業(yè)廢水中添加按廢水重量計(jì)(以下同)1~3%的石灰并攪拌,然后添加高分子絮凝劑聚丙烯酰胺0.0005~0.005%(重量),攪拌均勻后停止攪拌,混合液自然沉淀,沉淀物用作工業(yè)原料,SO42-去除率20~40%的混合液則由乳白色變?yōu)椴枭徊襟E2蒸發(fā)脫NH4-N并回收氨將混合液置循環(huán)噴霧蒸發(fā)器中,在30~80℃下,常壓或真空蒸發(fā),使NH+4-N以NH3的形式揮發(fā),常壓或壓縮回收氨水,NH4-N去除率90%以上的混合液自然沉淀,沉淀物作工業(yè)原料;步驟3第二次中和、絮凝沉淀在經(jīng)自然沉淀、SO42-去除率50~60%的混合液中添加1~2%(重量)的MgO/CaO添加劑,緩慢攪拌片刻后添加高分子絮凝劑聚丙烯酰胺0.0005~0.005%(重量),緩慢攪拌均勻后停止攪拌,混合液迅速自然沉淀,沉淀物用作工業(yè)原料,無色透明的清液固形物含量為1~2%(重量)、SO42-重量含量為0.5%(重量)以下、NH+4-N含量為0.07%(重量)以下、CODcr值為1~1.5×104mg/L的液體,送厭氧、好氧生化處理。石灰是一種良好的中和、混凝劑,加入高分子混凝劑聚丙烯酰胺后不但SO42-可以以CaSO4的形式沉淀,而且絮凝絮花大,沉淀速度快。第二次加入弱堿性的MgO,進(jìn)一步沉淀廢水中SO42-,使其以CaSO4和MgSO4的形式進(jìn)一步形成絮花,同時又不影響廢水的pH值,以便于后續(xù)階段的廢水厭氧、好氧等生化處理。廢水經(jīng)二次絮凝處理后CODcr可去除70%以上,NH+4-N、SO42-可去除90%以上。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比有如下優(yōu)點(diǎn)1、含SO42-3~5%(重量)、NH+4-N0.6~0.8%(重量)、pH值3~7和固形物8~12%(重量)的味精工業(yè)廢水,采用本發(fā)明,其SO42-的去除率在90%,NH+4-N的去除率在90%以上,CODcr的去除率在70%以上,pH值5~9,脫SO42-、除NH+4-N效果非常顯著,因此,本法工藝合理,為進(jìn)一步進(jìn)行厭氧和好氧等生化處理解決了技術(shù)難題,能降低廢水污染程度。以取廣東省某味精廠廢水為例,采用本法處理前后水質(zhì)分析結(jié)果如下</tables>2、味精工業(yè)廢水以中和、絮凝沉淀、蒸發(fā)的物理化學(xué)的方法,不但脫SO42-、除NH+4-N,而且常壓或壓縮回收氨水,沉淀物又可作工業(yè)原料,為味精工業(yè)廢水的綜合利用提供了一條技術(shù)路線。3、本法設(shè)備投資少、工藝步驟簡單、操作方便、運(yùn)行成本低,中和、混和、混凝劑和絮凝劑等原料易得,因此易推廣應(yīng)用,預(yù)計(jì)將獲得顯著的社會效益和良好的經(jīng)濟(jì)效益。通過如下實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳述.下述各實(shí)施例中組分含量均按廢水重量百分比計(jì)。實(shí)施例1味精工業(yè)廢水脫SO42-、除NH+4-N工藝方法步驟如下步驟1第一次中和、絮凝沉淀在SO42-3.10%、NH+4-N0.62%、固形物為11.5%、CODcr為5.6×104mg/L的味精廠廢水中添加2.1%石灰,攪拌5分鐘,然后添加高分子絮凝劑聚丙烯酰胺0.0015%,緩慢攪拌8分鐘,停止攪拌后自然沉淀10分鐘,沉淀物用作工業(yè)原料,混合液由乳白色變茶色,含SO42-為2.17%,去除率為30%。步驟2蒸發(fā)脫NH+4-N并回收氨水將混合液置循環(huán)蒸發(fā)器中,加熱至50℃,加熱回流45分鐘,使NH4+-N以NH3形式揮發(fā),回收氨水,混合液中NH4+-N含量為0.062%,去除率90%以上,混合液經(jīng)自然沉淀10分鐘,沉淀物作工業(yè)原料。步驟3第二次中和、絮凝沉淀在經(jīng)自然沉淀、SO42-含量為1.55%混合液中添加重量混合比為MgO∶CaO=9∶1的MgO/CaO添加劑1.2%,緩慢攪拌后添加高分子絮凝劑聚丙烯酰胺0.0005%,緩慢攪拌均勻,自然沉淀5分鐘即可得無色透明的清液,固形物含量為1.7%,SO42-0.0155%,NH+4-N0.0285%,CODcr為1.42×104mg/L,pH5.10,送厭氧、好氧等生化處理。實(shí)施例2味精工業(yè)廢水脫SO42-、除NH4+-N工藝方法步驟如下步驟1第一次中和、絮凝沉淀在含SO42-3.213%、NH4+-N0.64%、固形物為10%,CODcr6.0×104m9/L的味精工業(yè)廢水中添加1.5%的石灰并攪拌,然后添加高分子絮凝劑聚丙烯酰胺0.0015%,緩慢攪拌,停止攪拌后自然沉淀,沉淀物用作工業(yè)原料,混合液由乳白色變?yōu)椴枭?,SO42-含量為2.25%,去除率為30%;步驟2蒸發(fā)脫NH+4-N回收氨將混合液置循環(huán)蒸發(fā)器中,加熱至45℃,壓縮、蒸發(fā),使NH+4-N以NH3形式揮發(fā),常壓回收氨水,混合液中NH+4-N含量為0.0485%,去除率90%以上,混合液經(jīng)自然沉淀,沉淀物用作工業(yè)原料。步驟3第二次中和、絮凝沉淀經(jīng)自然沉淀,SO42-含量降為1.62%;在混合液中添加重量混合比為MgO∶CaO=8∶2的MgO/CaO添加劑1.4%,緩慢攪拌后添加高分子絮凝劑聚丙烯酰胺0.0005%,緩慢攪拌均勻,自然沉淀即可得無色透明的清液,固形物含量為1.2%,SO42-含量為0.0029%,NH+4-N含量為0.0485%,CODcr為1.3×104mg/L,pH5.14,混合液送厭氧、好氧等生化處理。實(shí)施例3味精工業(yè)廢水脫SO42-、去除NH+4-N工藝方法步驟如下步驟1第一步中和、絮凝沉淀在含SO42-4.519%、NH+4-N0.77%、固形物為9.5%,CODcr4.6×104mg/L的味精工業(yè)廢水中添加1.8%的石灰攪拌,然后添加高分子絮凝劑聚丙烯酰胺0.0015%,緩慢攪拌,停止攪拌后自然沉淀,沉淀物用作工業(yè)原料,混合液由乳白色變?yōu)椴枭琒O42-含量為3.16%,去除率30%以上;步驟2蒸發(fā)脫NH+4-N、回收氨將混合液置循環(huán)蒸發(fā)器中,加熱至60℃,常壓蒸發(fā),使NH+4-N以NH3形式揮發(fā),壓縮回收氨水,混合液中NH+4-N含量為0.0399%,去除率90%以上,混合液經(jīng)自然沉淀,沉淀物用作工業(yè)原料。步驟3第二次中和、絮凝沉淀經(jīng)自然沉淀,SO42-含量降為2.15%,在混合液中添加重量混合比為MgO∶CaO=9∶1的MgO/CaO添加劑1.8%,緩慢攪拌后添加高分子絮凝劑聚丙烯酰胺0.0025%,緩慢攪拌均勻,自然沉淀即可得無色透明的清液,固形物含量為1.1%SO42-為0.0296%,NH+4-N為0.0399%,CODcr為1.1×104mg/L,pH6.44,混合液送厭氧、好氧等生化處理。權(quán)利要求1.一種味精工業(yè)廢水的脫SO42-、除NH+4-N及回收氨的工藝方法,其特征在于,該工藝方法包括以下步驟步驟1第一次中和、絮凝沉淀首先在味精工業(yè)廢水中添加按廢水重量計(jì)(以下同)1~3%的石灰并攪拌,然后添加高分子絮凝劑聚丙烯酰胺0.0005~0.005%(重量),攪拌均勻后停止攪拌,混合液自然沉淀,沉淀物用作工業(yè)原料,SO42-去除率20~40%的混合液則由乳白色變?yōu)椴枭?;步驟2蒸發(fā)脫NH4-N并回收氨將混合液置循環(huán)噴霧蒸發(fā)器中,在30~80℃下,常壓或真空蒸發(fā),使NH+4-N以NH3的形式揮發(fā),常壓或壓縮回收氨水,NH4-N去除率90%以上的混合液自然沉淀,沉淀物作工業(yè)原料;步驟3第二次中和、絮凝沉淀在經(jīng)自然沉淀、SO42-去除率50~60%的混合液中添加1~2%(重量)的MgO/CaO添加劑,緩慢攪拌片刻后添加高分子絮凝劑聚丙烯酰胺0.0005~0.005%(重量),緩慢攪拌均勻后停止攪拌,混合液迅速自然沉淀,沉淀物用作工業(yè)原料,無色透明的清液固形物含量為1~2%(重量)、SO42-重量含量為0.5%(重量)以下、NH+4-N含量為0.07%(重量)以下CODcr值為1~1.5×104mg/L的液體,送厭氧、好氧生化處理。全文摘要本發(fā)明涉及含SO文檔編號C02F1/66GK1164514SQ9710885公開日1997年11月12日申請日期1997年3月14日優(yōu)先權(quán)日1997年3月14日發(fā)明者吳暉,高孔榮,高建華,龍世明申請人:華南理工大學(xué)