本發(fā)明涉及環(huán)境修復(fù)
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其涉及一種納米零價(jià)鐵修復(fù)重金屬污染土壤的方法。
背景技術(shù)：
：近年來隨著工業(yè)化和城市化的飛速發(fā)展，我國受cd、pb、cu、zn等重金屬污染的耕地面積近2000萬公頃，約占總耕地面積的五分之一，土壤重金屬污染已成為不容忽視的突出環(huán)境問題。有研究表明土壤中的重金屬濃度即使處于較低水平，仍然對大型水生植物、藻類、底棲動(dòng)物、魚類和微生物等造成不同程度的危害，甚至?xí)ㄟ^食物鏈富集影響食物安全，間接對人類健康構(gòu)成威脅。因此，重金屬污染土壤的修復(fù)亟待解決。重金屬污染土壤修復(fù)指利用物理、化學(xué)和生物的方法轉(zhuǎn)移、吸收、降解和轉(zhuǎn)化土壤中的重金屬，使其濃度或毒性風(fēng)險(xiǎn)降低到可接受的水平，滿足相應(yīng)土地利用類型的要求。重金屬修復(fù)從治理途徑上可分為兩種，一種是從土壤中去除重金屬，使其存留濃度接近或達(dá)到土壤重金屬背景值或標(biāo)準(zhǔn)。另一種是改變重金屬在土壤中的存在形態(tài)，使其固定，降低其在環(huán)境中的遷移性和生物可利用性。但是由于土壤環(huán)境的復(fù)雜性，環(huán)境條件的改變會(huì)使固定的重金屬重新形成毒性較大的溶解重金屬，引起二次污染，從而使修復(fù)效果失效。因此，利用修復(fù)方法一次性去除或減少土壤中的重金屬尤為重要。納米零價(jià)鐵因其強(qiáng)大的吸附能力，逐漸成為近年來土壤修復(fù)領(lǐng)域較有前景和有效的修復(fù)物質(zhì)之一。但是由于納米零價(jià)鐵的高反應(yīng)性、易被氧化、易團(tuán)聚等性質(zhì)會(huì)大大降低其吸附能力及其在土壤中的遷移能力。眾所周知，納米零價(jià)鐵的吸附能力能保證重金屬吸附到納米零價(jià)鐵表面，其遷移能力能保證被吸附的重金屬隨納米零價(jià)鐵遷移而去除，避免了納米零價(jià)鐵和解吸重金屬的二次污染。因此，尋求一種穩(wěn)定劑保證納米零價(jià)鐵的穩(wěn)定性及其在土壤中的遷移能力尤為重要。近幾年，為了拓展納米零價(jià)鐵在土壤修復(fù)中的應(yīng)用，做出了許多合成改性方面的工作，但應(yīng)用于土壤修復(fù)效果甚微。如何獲得一種有效的土壤修復(fù)方法，是本領(lǐng)域急需解決的難題。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種利用納米零價(jià)鐵修復(fù)重金屬污染土壤的方法，該方法能在不破壞土壤原有生態(tài)結(jié)構(gòu)的情況下一次性去除或減少土壤中毒性較大的重金屬，避免了納米零價(jià)鐵和解吸重金屬的二次污染；而且該方法處理工藝簡單、成本低、處理效果明顯。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種納米零價(jià)鐵修復(fù)重金屬污染土壤的方法，包括以下步驟：s1、將重金屬污染土壤填充到玻璃鋼柱中，通水至恒重；s2、將納米零價(jià)鐵懸浮液通入到玻璃鋼柱中，對所述重金屬土壤進(jìn)行洗脫。上述的方法，優(yōu)選的，所述納米零價(jià)鐵懸浮液為經(jīng)羧甲基纖維素鈉穩(wěn)定的納米零價(jià)鐵懸浮液。上述的方法，優(yōu)選的，所述經(jīng)羧甲基纖維素鈉穩(wěn)定的納米零價(jià)鐵懸浮液中納米零價(jià)鐵的濃度為0.5～2.0g/l；羧甲基纖維素鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2～0.8wt％。上述的方法，優(yōu)選的，所述經(jīng)羧甲基纖維素鈉穩(wěn)定的納米零價(jià)鐵采用以下方法制備得到：(1)先將羧甲基纖維素鈉溶液與feso4溶液充分混合，并通氮?dú)饷撗跆幚?5～20min得到cmc-fe2+螯合物；(2)將nabh4溶液加入到所述cmc-fe2+螯合物中，通氮?dú)饷撗跆幚?5～20min得到經(jīng)羧甲基纖維素鈉穩(wěn)定的納米零價(jià)鐵懸浮液。上述的方法，優(yōu)選的，所述(1)步驟中，所述羧甲基纖維素鈉溶液濃度為3～12g/l；所述feso4溶液濃度為0.05～0.2m；和/或，所述(2)步驟中，所述nabh4溶液濃度0.1～0.4m；所述feso4溶液與所述nabh4溶液體積比為1∶1，摩爾比為1∶2～4。上述的方法，優(yōu)選的，所述玻璃鋼柱的柱高為10～20cm，內(nèi)徑為1.5～2.0cm，填充高度為7～17cm。上述的方法，優(yōu)選的，所述重金屬污染土壤填充質(zhì)量為30～50g。上述的方法，優(yōu)選的，所述納米零價(jià)鐵懸浮液通入體積為6～10孔隙體積。上述的方法，優(yōu)選的，所述納米零價(jià)鐵在土壤中的遷移流速為0.0005～0.005cm/s。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：(1)本發(fā)明提供了一種重金屬污染土壤的修復(fù)方法，在外壓條件下，將穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵通入填充有重金屬污染土壤的玻璃鋼柱中，實(shí)現(xiàn)對土壤的洗脫?；诩{米零價(jià)鐵的強(qiáng)大吸附能力和較好的遷移能力，在洗脫過程中，毒性較大的溶解重金屬會(huì)吸附于穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵表面并隨穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵遷移而去除，減小了土壤中重金屬的浸出毒性和生物有效性。本發(fā)明的方法可一次性去除或減少毒性較大的鎘、鉛、銅、鋅等重金屬，不會(huì)造成納米零價(jià)鐵與解吸重金屬的二次污染；而且此方法操作簡單，時(shí)間和經(jīng)濟(jì)成本較小，對環(huán)境無毒害，對受重金屬污染的土壤或地下水修復(fù)具有顯著現(xiàn)實(shí)意義。(2)本發(fā)明提供了一種重金屬污染土壤的修復(fù)方法，其中納米零價(jià)鐵表面包覆有羧甲基纖維素鈉，羧甲基纖維素鈉能促成納米零價(jià)鐵形成微乳液，能增強(qiáng)其穩(wěn)定性及其在土壤中的滲透性，克服了納米零價(jià)鐵在原位修復(fù)技術(shù)中反應(yīng)活性降低，易團(tuán)聚，遷移距離有限等短板。同時(shí)，羧甲基纖維素鈉穩(wěn)定劑是一類價(jià)格低廉，簡單易得，在環(huán)境中易降解，對環(huán)境無毒無害，穩(wěn)定效果好的多羥基高分子材料，可應(yīng)用于大規(guī)模地下水環(huán)境的原位修復(fù)技術(shù)中。(3)本發(fā)明提供了一種重金屬污染土壤的修復(fù)方法，不會(huì)造成納米零價(jià)鐵的遺留問題，不會(huì)改變土壤原有物化性質(zhì)和生態(tài)結(jié)構(gòu)；整個(gè)系統(tǒng)結(jié)構(gòu)簡單、實(shí)用，并且能耗低、成本低。(4)本發(fā)明提供的一種重金屬污染土壤的修復(fù)方法是通過結(jié)合穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵的遷移能力和吸附能力來實(shí)現(xiàn)的，這區(qū)別于很多對納米零價(jià)鐵進(jìn)行單一能力研究(遷移能力或吸附能力)的文獻(xiàn)或?qū)＠?；再者為了改善納米零價(jià)鐵的遷移和吸附能力，本發(fā)明優(yōu)化了修復(fù)條件，有效地證實(shí)了納米零價(jià)鐵修復(fù)重金屬污染土壤的可行性。附圖說明為使本發(fā)明實(shí)施例的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例中的附圖，對本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整的描述。圖1為實(shí)施例1中穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵(c-nzvi)的掃描電鏡圖。圖2為對比例1中納米零價(jià)鐵(b-nzvi)的掃描電鏡圖。圖3為利用穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵修復(fù)重金屬污染土壤的系統(tǒng)流程圖，其中1表示穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵懸浮液；2表示蠕動(dòng)泵；3表示填充土壤的玻璃鋼柱；4表示部分收集器。圖4為6～10孔隙體積的穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵懸浮液對土壤中重金屬浸出毒性和生物有效性處理效率變化圖。圖5為穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵在不同遷移流速下對土壤中重金屬浸出毒性和生物有效性處理效率變化圖。具體實(shí)施方式以下結(jié)合說明書附圖和具體優(yōu)選的實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步描述，但并不因此而限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。以下實(shí)施例中所采用的材料和儀器均為市售。實(shí)施例1：一種本發(fā)明的經(jīng)羧甲基纖維素鈉穩(wěn)定的納米零價(jià)鐵，采用以下方法制備得到：(1)將超純水通氮?dú)?0min以去除溶解氧做為配制溶液的溶劑。(2)稱取0.6g羧甲基纖維素鈉(cmc)于100ml水中并在65℃水浴鍋中密封加熱，持續(xù)震蕩其溶解，待其冷卻后通氮?dú)饷撗跆幚?0min，得到羧甲基纖維素鈉溶液。(3)稱取7.4464gfeso4·7h2o溶于250ml水中得到0.107m的feso4溶液。稱取2.0266gnabh4溶于250ml水得到0.214m的nabh4溶液。(4)取25ml濃度為0.107m的feso4溶液立即加到裝有100ml羧甲基纖維素鈉溶液的250ml三口燒瓶中，邊通氮?dú)膺厰嚢璧玫絚mc-fe2+溶液。取25ml濃度為0.214m的nabh4溶液以6ml/min的速度逐滴加到cmc-fe2+溶液中，邊通氮?dú)膺厰嚢?；nabh4投加完后，繼續(xù)邊通氮?dú)膺厰嚢?0min，形成1.0g/l經(jīng)羧甲基纖維素鈉穩(wěn)定的納米零價(jià)鐵(簡稱穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵)懸浮液，羧甲基纖維素鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.4wt％。對比例1一種本對比例的未穩(wěn)定的納米零價(jià)鐵，采用以下方法制備得到：將超純水通氮?dú)?0min以去除溶解氧做為配制溶液的溶劑。稱取7.4464gfeso4·7h2o溶于250ml超純水中得到0.107m的feso4溶液。稱取2.0266gnabh4溶于250ml超純水中得到0.214m的nabh4溶液。取25ml濃度為0.107m的feso4溶液加到裝有100ml超純水的250ml三口燒瓶中，邊通氮?dú)膺厰嚢?。?5ml濃度為0.214m的nabh4溶液以6ml/min的速度逐滴加到feso4溶液中，邊通氮?dú)膺厰嚢?。nabh4投加完畢后，繼續(xù)邊通氮?dú)膺厰嚢?0min，形成1.0g/l未穩(wěn)定納米零價(jià)鐵懸浮液。在上述制備納米零價(jià)鐵的過程中，鐵鹽溶液濃度為0.05～0.2m，nabh4溶液濃度為0.1～0.4m，均能達(dá)到相同或相似的技術(shù)效果。分別對實(shí)施例1的穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵和對比例1的未穩(wěn)定的納米零價(jià)鐵進(jìn)行表面形態(tài)和平均粒徑分析，圖1為實(shí)施例1中穩(wěn)定的納米零價(jià)鐵(c-nzvi)的掃描電鏡圖；圖2為對比例1中未穩(wěn)定的納米零價(jià)鐵(b-nzvi)的掃描電鏡圖。從圖1和圖2中可知：在30000倍的掃描電鏡下，與對比例1中未穩(wěn)定的納米零價(jià)鐵相比，本發(fā)明實(shí)施例1制備的經(jīng)羧甲基纖維素鈉穩(wěn)定的納米零價(jià)鐵具有特殊的微觀結(jié)構(gòu)。未穩(wěn)定的納米零價(jià)鐵顆粒分散不均勻，形成鏈狀的團(tuán)聚結(jié)構(gòu)，這主要是由于材料本身具有磁性，容易相互吸引而聚集；經(jīng)羧甲基纖維素鈉穩(wěn)定的納米零價(jià)鐵顆粒分散性好，表面光滑且能清晰觀察到穩(wěn)定劑涂層附著于納米零價(jià)鐵表面，實(shí)現(xiàn)了納米零價(jià)鐵的穩(wěn)定化。通過平均粒徑分析(dls)，未穩(wěn)定的納米零價(jià)鐵平均粒徑達(dá)到1000nm以上，這是由于未穩(wěn)定的納米零價(jià)鐵的團(tuán)聚現(xiàn)象使納米零價(jià)鐵不具有納米尺寸；而經(jīng)羧甲基纖維素鈉穩(wěn)定的納米零價(jià)鐵平均粒徑為209.3nm，保證了納米零價(jià)鐵的納米級尺寸。本發(fā)明制備的經(jīng)羧甲基纖維素鈉穩(wěn)定的納米零價(jià)鐵分散穩(wěn)定效果好，有效地解決了納米零價(jià)鐵易被氧化和顆粒團(tuán)聚的問題，在保證納米零價(jià)鐵原有性質(zhì)的前提下，可增強(qiáng)其在重金屬污染土壤中的遷移能力。實(shí)施例2一種采用實(shí)施例1的經(jīng)羧甲基纖維素鈉穩(wěn)定的納米零價(jià)鐵修復(fù)重金屬污染土壤的方法，包括以下步驟：(1)取自湖南省長沙市湘江岸邊表層土壤(0～25cm)，進(jìn)行預(yù)處理：取出石頭、枝葉等雜質(zhì)，過2mm篩。經(jīng)預(yù)處理后的表層土壤ph值為7.6，土壤重金屬cd、pb、cu、zn本地含量分別為22.5mg/kg，167.10mg/kg，30.25mg/kg，26.17mg/kg。為使實(shí)驗(yàn)效果更加明顯，采用重金屬土壤加標(biāo)的方式設(shè)計(jì)四種土壤樣品，具體步驟為：cd污染土壤：將上述預(yù)處理后的表層土壤中加入重金屬鎘，使鎘的含量達(dá)到500mg/kg。pb污染土壤：將上述預(yù)處理后的表層土壤中加入重金屬鉛，使鉛的含量達(dá)到500mg/kg。cu污染土壤：將上述預(yù)處理后的表層土壤中加入重金屬銅，使銅的含量達(dá)到500mg/kg。zn污染土壤：將上述預(yù)處理后的表層土壤中加入重金屬鋅，使鋅的含量達(dá)到500mg/kg。(2)分別將cd污染土壤、pb污染土壤、cu污染土壤、zn污染土壤以邊裝填邊壓實(shí)的方法填充到玻璃鋼柱中，保證其通水后不會(huì)分層。在玻璃鋼柱中的土壤量為38.5g。(3)將玻璃鋼柱通水至恒重，稱量填充柱通水前后的質(zhì)量，并計(jì)算其差值，得到孔隙體積pv，并計(jì)算孔隙率。(4)先用10mmkno3作為示蹤劑檢測填充柱的性能，再以0.0009cm/s的遷移流速將6pv的納米零價(jià)鐵懸浮液(濃度為1.0g/l)通到玻璃鋼柱中進(jìn)行洗脫，洗脫過程中的參數(shù)參見表1。用部分收集器收集流出液。穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵修復(fù)重金屬污染土壤的流程見圖3。表1：穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵修復(fù)重金屬污染土壤的相關(guān)參數(shù)相關(guān)參數(shù)柱實(shí)驗(yàn)孔隙體積(ml)，pv10.975孔隙率θ0.455玻璃鋼柱柱高(cm)，l15玻璃鋼柱內(nèi)徑(cm)，di1.6填充高度(cm)12容積密度(g/cm3)，ρ2.23達(dá)西流速(cm/s)，vd0.0009介質(zhì)粒徑(μm)289.3(5)浸出毒性實(shí)驗(yàn)：5.7ml冰醋酸于蒸餾水中，定容至1l，用1mol/l的hno3和1mol/lnaoh溶液調(diào)節(jié)ph值為2.88±0.05，形成土壤重金屬浸出毒性的提取液。取0.5g經(jīng)步驟(4)處理后的土壤加10ml提取液得到混合溶液1，將混合溶液1以(30±2)r/min的速度在常溫下振蕩(18±2)h，然后在4000r/min下離心10min，用0.45μm濾膜過濾上清液取得濾液，再用濃hno3調(diào)節(jié)濾液ph至2以長時(shí)間保存。濾液中的重金屬濃度(mg/l)用以評價(jià)土壤浸出毒性。用等體積(6pv)去離子水和等體積(6pv)未穩(wěn)定納米零價(jià)鐵懸浮液修復(fù)重金屬污染土壤的實(shí)驗(yàn)為對照實(shí)驗(yàn)。表2：修復(fù)后土壤中四種重金屬浸出毒性處理效率浸出毒性處理效率(％)cdpbcuzn去離子水4.144.363.232.89b-nzvi34.6035.8533.6330.12c-nzvi94.1392.1190.0580.35(6)生物有效性實(shí)驗(yàn)：30g甘氨酸溶于1l去離子水，用1∶1的hcl溶液調(diào)ph值至1.5，形成4mol/l甘氨酸提取液。取0.5g經(jīng)步驟(4)處理后的土壤加50ml甘氨酸提取液得到混合溶液2，然后將混合溶液2置于恒溫水浴中震蕩(37℃，100r/min)1h，然后在4000r/min下離心10min，用0.45μm濾膜過濾上清液取得濾液，加入1滴濃hcl進(jìn)行酸化處理，在4℃下冷藏。濾液中的重金屬濃度(mg/l)用以評價(jià)土壤的生物有效性。用等體積(6pv)去離子水和等體積(6pv)未穩(wěn)定納米零價(jià)鐵懸浮液修復(fù)重金屬污染土壤的實(shí)驗(yàn)為對照實(shí)驗(yàn)。表3：修復(fù)后土壤中四種重金屬生物有效性處理效率生物有效性處理效率(％)cdpbcuzn去離子水1.020.980.750.52b-nzvi12.3310.798.648.11c-nzvi71.6972.2069.4563.22由表2和3可見，穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵(c-nzvi)的修復(fù)效果顯著高于對照組中去離子水和未穩(wěn)定的納米零價(jià)鐵(b-nzvi)的修復(fù)效果。這一現(xiàn)象可以解釋為去離子水沒有吸附能力，不易將重金屬從土壤中分離出來，即使土壤中毒性較大的可溶性重金屬溶于去離子水，但重金屬在遷移過程中也會(huì)被土壤介質(zhì)吸附截留；未穩(wěn)定的納米零價(jià)鐵(b-nzvi)的修復(fù)效果也不顯著，可以解釋為即使未穩(wěn)定的納米零價(jià)鐵(b-nzvi)有較強(qiáng)的吸附能力，但其在修復(fù)過程中穩(wěn)定型低，遷移距離短，即使將土壤中毒性較大的可溶性重金屬吸附于納米零價(jià)鐵表面，但也難以使得重金屬從土壤中分離，而且納米零價(jià)鐵的部分截留，還會(huì)引發(fā)二次污染。而穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵(c-nzvi)對土壤中重金屬的浸出毒性處理效率達(dá)到80～95％，對重金屬的生物有效性處理效率達(dá)到63～73％。重金屬的生物有效性去除效率低于浸出毒性去除效率，這是由于生物有效性提取液ph值更低、更高的水土比，使得部分不易被提取的重金屬被提取液提取。再者，穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵(c-nzvi)對鎘污染土壤的修復(fù)效果較好，但總體而言都能對其他重金屬如pb、cu、zn有高的吸附去除效果，因此利用穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵(c-nzvi)對重金屬污染土壤進(jìn)行柱實(shí)驗(yàn)洗脫，能大大降低了土壤中重金屬的浸出毒性和生物有效性，從而達(dá)到修復(fù)效果。實(shí)施例3一種采用實(shí)施例1的穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵修復(fù)重金屬污染土壤的方法，將實(shí)施例1中制成的穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵分別以0.0009cm/s的遷移流速通入填充有鎘污染土壤(鎘污染土壤成分同實(shí)施例2)的玻璃鋼柱中(玻璃鋼柱規(guī)格和土壤填充量與實(shí)施例2相同)，通入體積為6～10pv，用部分收集器收集流出液。修復(fù)效果用修復(fù)后土壤重金屬的浸出毒性實(shí)驗(yàn)和生物有效性實(shí)驗(yàn)加以評價(jià)，具體步驟與實(shí)施例2相同?？疾旖Y(jié)果參見圖4。由圖4可見，隨著穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵懸浮液體積的增加，鎘污染土壤中鎘的浸出毒性處理效率和生物有效性處理效率得到提高，但是增加幅度有限，特別是將穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵懸浮液增加到10pv，相應(yīng)處理效率提高不多，說明已達(dá)到處理效率的最大值，如再增加穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵的量已無益處。從實(shí)施例3可看出，適當(dāng)增加穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵的量可以適當(dāng)增加相應(yīng)的處理效率，可以解釋為較多的穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵提供了較多的吸附位點(diǎn)，持續(xù)地通入穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵懸浮液會(huì)使大部分毒性較大的溶解重金屬吸附于納米零價(jià)鐵表面，被吸附的重金屬最終會(huì)隨穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵遷移穿透玻璃鋼柱而分離。實(shí)施例4一種采用實(shí)施例1的穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵修復(fù)重金屬污染土壤的方法，分別將三份實(shí)施例1中制成的穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵以0.0009cm/s的遷移流速通入填充有鎘污染土壤(鎘污染土壤成分同實(shí)施例2)的三種規(guī)格玻璃鋼柱中(玻璃鋼柱的相關(guān)參數(shù)參見表4)，通入體積為6pv，用部分收集器收集流出液。修復(fù)效果用修復(fù)后土壤重金屬的浸出毒性實(shí)驗(yàn)和生物有效性實(shí)驗(yàn)加以評價(jià)，具體步驟與實(shí)施例2相同?？疾旖Y(jié)果見表5。表4：納米零價(jià)鐵修復(fù)鎘污染土壤的相關(guān)參數(shù)表5：穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵在三種規(guī)格玻璃鋼柱中對土壤的修復(fù)效果比較鎘的浸出毒性處理效率(％)鎘的生物有效性處理效率(％)規(guī)格1>9973.12規(guī)格294.1371.69規(guī)格375.3254.13由表5可見，隨著玻璃鋼規(guī)格的增大(土壤填充量增大)，穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵對鎘污染土壤的修復(fù)效果降低。規(guī)格1～3玻璃鋼柱的柱高分別為10cm，15cm，20cm，可以解釋為遷移距離的延長會(huì)導(dǎo)致穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵在土壤中截留量的增多，分離出土壤中的溶解性鎘就會(huì)相對減少。再者，6pv的穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵所提供的吸附位點(diǎn)可能不足以吸附過量的溶解性鎘。因此可以預(yù)見當(dāng)增大土壤處理量時(shí)，適當(dāng)增加穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵的劑量可以適當(dāng)提高重金屬污染土壤的修復(fù)效果。實(shí)施例5一種采用實(shí)施例1的穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵修復(fù)重金屬污染土壤的方法，將實(shí)施例1中制成的穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵分別以0.009cm/s，0.0021cm/s，0.0038cm/s，0.0049cm/s，0.0064cm/s的遷移流速通入填充有鎘污染土壤(鎘污染土壤成分同實(shí)施例2)的玻璃鋼柱中(玻璃鋼柱規(guī)格和土壤填充量同實(shí)施例2)，通入體積為6pv，用部分收集器收集流出液。修復(fù)效果用修復(fù)后土壤重金屬的浸出毒性實(shí)驗(yàn)和生物有效性實(shí)驗(yàn)加以評價(jià)，具體步驟與實(shí)施例2相同?？疾旖Y(jié)果見圖5。由圖5可見，鎘污染土壤的修復(fù)效果隨著穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵遷移流速的增加呈先升高后降低的趨勢。這一現(xiàn)象可以解釋為當(dāng)遷移流速適當(dāng)增加時(shí)，會(huì)適當(dāng)減少截留于土壤中的納米零價(jià)鐵，更多的溶解重金屬鎘會(huì)吸附于穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵表面而隨其遷移而流出，使得修復(fù)效果適當(dāng)增加。但由于穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵較好的遷移性，使其在土壤中的截留量不多，適當(dāng)增大遷移流速也只能在有限范圍內(nèi)減小納米零價(jià)鐵在土壤中的截留量。另一方面，當(dāng)穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵在土壤中的遷移流速大于0.0038cm/s時(shí)，繼續(xù)增大遷移流速會(huì)使穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵在土壤中的停留時(shí)間減少，部分溶解重金屬鎘還沒有成功吸附于納米零價(jià)鐵表面但穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵已遷移流出，或者也可能是增壓引起的穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵在土壤中的堵塞使其截留量增加?？偠灾?，本方法中穩(wěn)定型納米零價(jià)鐵在重金屬污染土壤中的遷移流速應(yīng)當(dāng)適當(dāng)控制，這對于土壤的修復(fù)效果有顯著影響。以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非對本發(fā)明作任何形式上的限制。雖然本發(fā)明已以較佳實(shí)施例揭示如上，然而并非用以限定本發(fā)明。任何熟悉本領(lǐng)域的技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)和技術(shù)方案的情況下，都可利用上述揭示的方法和技術(shù)內(nèi)容對本發(fā)明技術(shù)方案做出許多可能的變動(dòng)和修飾，或修改為等同變化的等效實(shí)施例。因此，凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案的內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對以上實(shí)施例所做的任何簡單修改、等同替換、等效變化及修飾，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案保護(hù)的范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁12