本發(fā)明是一種環(huán)境功能材料，具體來說是用于飲用水消毒的納米銀復(fù)合材料及制備方法。

背景技術(shù)：

水體消毒是保障飲用水安全最重要的措施。目前飲用水消毒最常用的方法為氯消毒法與加熱煮沸法，兩者均可有效殺滅水中的病原微生物、防止水生疾病的流行。然而，氯消毒法易與水中共存的有機(jī)物如天然有機(jī)物（noms）等反應(yīng)生成鹵代烷烴、鹵代芳烴等消毒副產(chǎn)物（dbps），該類物質(zhì)毒性較大且存在致癌、致畸、致突變風(fēng)險，對人類健康產(chǎn)生較大威脅；加熱煮沸法對能量要求較高，不適宜大規(guī)?；驊敉馐褂谩?/p>

銀是一種長期以來被廣泛應(yīng)用的飲用水消毒材料。其中，納米銀顆粒因其高比表面積與高反應(yīng)活性等特點(diǎn)而成為目前抗菌材料的研究熱點(diǎn)。納米銀顆粒通過損傷細(xì)菌dna、產(chǎn)生活性自由基氧化細(xì)菌、使脫氫酶失活、泄露菌體內(nèi)容物和中斷細(xì)胞信號轉(zhuǎn)導(dǎo)的機(jī)制起到殺菌的目的。然而，由于納米銀顆粒存在易于團(tuán)聚失活、易流失、潛在安全風(fēng)險較大等問題，目前鮮見將納米銀顆粒直接應(yīng)用于飲用水消毒的報道。將納米銀顆粒固定于大尺寸多孔載體內(nèi)是一種推動納米銀實(shí)用化的有效手段，目前已引起廣泛的興趣。

目前已有將納米銀顆粒固定于凝膠（environscitechnol,2013,47,9363）、紙張（environscitechnol,2010,45,1992）、改性稻殼（environscitechnol,2013,47,5276）等載體材料的研究報道，并取得了很好的消毒效果。然而，此類載體多為剛性材料，不宜作為填充物使用，易于破碎損毀，且化學(xué)穩(wěn)定性不佳，因而應(yīng)用受到限制。聚丙烯（pp）纖維是一種綜合性能良好的聚合物材料，質(zhì)地柔軟有彈性，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，已被廣泛用于紡織行業(yè)，可方便用作各類填充材料；將其制成濾芯后也被大量用于過濾去除水中的懸浮物及細(xì)菌等大顆粒物質(zhì)。因而，pp纖維基納米銀復(fù)合材料預(yù)期可方便應(yīng)用于各類水處理裝置，實(shí)現(xiàn)對水中病原微生物的快速有效去除。

現(xiàn)有制備pp纖維基納米銀復(fù)合材料的方法多需要先制備銀納米顆粒，再將其與pp混合后形成纖維。發(fā)明專利zl200910020028.0公開了一種將載銀納米抗菌劑加入pp纖維材料的方法，該方法首先制備了載銀納米顆粒，然后將其與pp混合熔融后紡絲制成。東華大學(xué)王志廣等人也利用了類似的制備思路，即首先制備所需納米銀顆粒，然后將其與pp混合熔融后紡絲形成pp纖維基納米銀復(fù)合材料（產(chǎn)業(yè)用紡織品，2007，4，13）。該類方法雖可以防止納米銀的流失問題，但在熔融紡絲的過程中，納米銀顆粒易被pp包裹、覆蓋，從而降低消毒效率；此外，納米銀顆粒的團(tuán)聚失活問題依然難以得到有效結(jié)果。在其他負(fù)載型納米顆粒的制備中，原位生長法被廣泛使用，即首先將納米顆粒的前驅(qū)體離子導(dǎo)入納米多孔載體孔內(nèi)，再在納米孔的限域空間內(nèi)通過后續(xù)的堿沉淀、氧化還原反應(yīng)或熱處理等形成納米顆粒。南京大學(xué)潘丙才教授課題組利用此類方法研制了一系列樹脂基納米復(fù)合材料，并取得了很好的效果（chemengj,2011,170,381）。然而，對于納米銀而言，若將其負(fù)載于納米孔內(nèi)，則無法與病原菌（通常尺寸為微米級）接觸、難以有效發(fā)揮殺菌效力；直接在微米級孔內(nèi)生長則無法提供納米限域空間，難以形成納米顆粒。因而，如何通過簡便有效的方法，制備具有高效殺菌效力的pp纖維基納米銀復(fù)合材料目前仍面臨挑戰(zhàn)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

1.要解決的問題

聚丙烯纖維質(zhì)地柔軟有彈性、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、綜合性能優(yōu)良、易應(yīng)用于絕大部分水處理裝置，可作為銀納米顆粒的理想載體；然而卻面臨復(fù)合化過程中銀納米顆粒易被包裹覆蓋、易于團(tuán)聚等不足，導(dǎo)致消毒效力受損。針對于此，本發(fā)明旨在提供一種納米銀負(fù)載穩(wěn)定、殺菌活性高、使用壽命長且輕巧便攜、易作為填充物使用的新型聚丙烯纖維基納米銀復(fù)合材料及制備方法。

2.技術(shù)方案

本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

本發(fā)明的一種用于飲用水消毒的納米銀復(fù)合材料，該復(fù)合材料的骨架為聚丙烯纖維（即pp棉），該pp棉富含大孔結(jié)構(gòu)，孔直徑為1-20μm，孔隙率為30-80%；pp棉孔道內(nèi)壁上均勻附著納米銀顆粒，納米銀顆粒的含量為0.1-5wt%、直徑為5-80nm。

本發(fā)明的一種用于飲用水消毒的納米銀復(fù)合材料，采用如下方法制備獲得：

（1）取pp棉，將其與含有表面活性劑的agno3溶液混合后攪拌6-24h后取出，60℃烘干得到產(chǎn)品a；

（2）將步驟（1）中的產(chǎn)品a加入nabh4溶液中反應(yīng)12-36h后取出，用去離子水清洗到出水中無表面活性劑為止，60℃烘干后，得到所述的用于飲用水消毒的納米銀復(fù)合材料。

所述的用于飲用水消毒的納米銀復(fù)合材料，步驟（1）中pp棉與溶液的固液比（質(zhì)量體積比）為0.5-5g/l；表面活性劑為三甲基十六烷基溴化銨（ctab）或十二烷基磺酸鈉（sds），質(zhì)量濃度為10-40%；agno3溶液中agno3的濃度為0.01-0.5mol/l；步驟（2）中nabh4溶液的質(zhì)量濃度為0.5-5%，產(chǎn)品a與nabh4溶液的固液比（質(zhì)量體積比）為0.5-5g/l。

本發(fā)明還包括一種用于飲用水消毒的納米銀復(fù)合材料的制備方法，其步驟為：

（1）稱取一定質(zhì)量的pp棉，將其與含有表面活性劑的agno3溶液混合后攪拌6-24h后取出，60℃烘干得到產(chǎn)品a；

（2）將步驟（1）中的產(chǎn)品a加入nabh4溶液中反應(yīng)12-36h后取出，用去離子水清洗到出水中無表面活性劑為止，60℃烘干即得納米銀復(fù)合材料。

其中，步驟（1）中pp棉與溶液的固液比（質(zhì)量體積比）為0.5-5g/l；表面活性劑為三甲基十六烷基溴化銨（ctab）或十二烷基磺酸鈉（sds），質(zhì)量濃度為10-40%；agno3溶液中agno3的濃度為0.01-0.5mol/l；步驟（2）中nabh4溶液的質(zhì)量濃度為0.5-5%，產(chǎn)品a與nabh4溶液的固液比（質(zhì)量體積比）為0.5-5g/l。

3.有益效果

本發(fā)明提供了一種高效殺菌、輕便易攜帶的納米銀復(fù)合材料及制備方法。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：1.制備簡便、殺菌活性高，接觸3min內(nèi)即可殺滅99.9%以上的細(xì)菌，且不產(chǎn)生消毒副產(chǎn)物；2.納米銀負(fù)載量高、負(fù)載穩(wěn)定、不易流失，納米銀負(fù)載量為0.1-5wt%，使用后納米銀的流失量低于負(fù)載量的0.1%，溶液中含量低于10μg/l，遠(yuǎn)低于國際衛(wèi)生組織確立的對人體安全的銀濃度上限100μg/l；3.質(zhì)地輕便、柔軟且富有彈性，可方便作為填充物使用，應(yīng)用范圍廣。

本專利的納米銀復(fù)合材料，由于聚丙烯纖維載體富含超大孔結(jié)構(gòu)，孔徑為1-10μm，因而能夠保證細(xì)菌可以進(jìn)入材料中，從而達(dá)到快速殺菌目的。這主要與聚丙烯纖維自身的超大孔結(jié)構(gòu)特性有關(guān)。

本專利的納米銀復(fù)合材料的制備方法，采用十二烷基苯磺酸鈉（sds）、三甲基十六烷基溴化銨（ctab）為表面活性劑，可在銀納米顆粒原位生長的過程中在其表面形成包覆層，阻止納米顆粒的過度生長與團(tuán)聚，從而可有效實(shí)現(xiàn)微米孔內(nèi)銀納米顆粒的原位合成。

具體實(shí)施方式

以下通過實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明：

實(shí)施例1

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.03mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml1%的nabh4溶液中，反應(yīng)12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復(fù)合材料酸化消解后通過電感耦合等離子體質(zhì)譜（icp-ms）測得銀的負(fù)載量為0.5wt%，通過掃描電子顯微鏡-x射線能譜儀（sem-eds）觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復(fù)合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實(shí)施例2

將實(shí)施例1中所得納米銀復(fù)合材料將得到的納米銀復(fù)合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10²cfu/ml）以40ml/h的流量通過復(fù)合材料床層，連續(xù)處理量為1000床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實(shí)施例3

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.03mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml1%的nabh4溶液中，反應(yīng)12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復(fù)合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負(fù)載量為0.5wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復(fù)合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實(shí)施例4

將實(shí)施例3中所得納米銀復(fù)合材料將得到的納米銀復(fù)合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10³cfu/ml）以40ml/h的流量通過復(fù)合材料床層，連續(xù)處理量為900床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實(shí)施例5

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.03mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml1%的nabh4溶液中，反應(yīng)12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復(fù)合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負(fù)載量為0.5wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復(fù)合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實(shí)施例6

將實(shí)施例5中所得納米銀復(fù)合材料將得到的納米銀復(fù)合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10⁴cfu/ml）以40ml/h的流量通過復(fù)合材料床層，連續(xù)處理量為750床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實(shí)施例7

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.06mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml1%的nabh4溶液中，反應(yīng)12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復(fù)合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負(fù)載量為0.9wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復(fù)合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實(shí)施例8

將實(shí)施例7中所得納米銀復(fù)合材料將得到的納米銀復(fù)合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10²cfu/ml）以40ml/h的流量通過復(fù)合材料床層，連續(xù)處理量為1100床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實(shí)施例9

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.06mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml1%的nabh4溶液中，反應(yīng)12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復(fù)合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負(fù)載量為0.9wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復(fù)合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實(shí)施例10

將實(shí)施例9中所得納米銀復(fù)合材料將得到的納米銀復(fù)合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10³cfu/ml）以40ml/h的流量通過復(fù)合材料床層，連續(xù)處理量為1000床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實(shí)施例11

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.06mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml1%的nabh4溶液中，反應(yīng)12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復(fù)合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負(fù)載量為0.5wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復(fù)合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實(shí)施例12

將實(shí)施例11中所得納米銀復(fù)合材料將得到的納米銀復(fù)合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10⁴cfu/ml）以40ml/h的流量通過復(fù)合材料床層，連續(xù)處理量為900床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實(shí)施例13

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.09mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml1%的nabh4溶液中，反應(yīng)12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復(fù)合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負(fù)載量為0.9wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復(fù)合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實(shí)施例14

將實(shí)施例13中所得納米銀復(fù)合材料將得到的納米銀復(fù)合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10²cfu/ml）以40ml/h的流量通過復(fù)合材料床層，連續(xù)處理量為1100床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實(shí)施例15

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.09mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml1%的nabh4溶液中，反應(yīng)12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復(fù)合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負(fù)載量為0.9wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復(fù)合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實(shí)施例16

將實(shí)施例15中所得納米銀復(fù)合材料將得到的納米銀復(fù)合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10³cfu/ml）以40ml/h的流量通過復(fù)合材料床層，連續(xù)處理量為1000床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實(shí)施例17

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.09mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml1%的nabh4溶液中，反應(yīng)12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復(fù)合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負(fù)載量為0.9wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復(fù)合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實(shí)施例18

將實(shí)施例17中所得納米銀復(fù)合材料將得到的納米銀復(fù)合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10³cfu/ml）以40ml/h的流量通過復(fù)合材料床層，連續(xù)處理量為900床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實(shí)施例19

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.03mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml3%的nabh4溶液中，反應(yīng)12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復(fù)合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負(fù)載量為0.5wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復(fù)合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實(shí)施例20

將實(shí)施例19中所得納米銀復(fù)合材料將得到的納米銀復(fù)合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10²cfu/ml）以40ml/h的流量通過復(fù)合材料床層，連續(xù)處理量為1000床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實(shí)施例21

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.03mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml3%的nabh4溶液中，反應(yīng)12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復(fù)合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負(fù)載量為0.5wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復(fù)合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實(shí)施例22

將實(shí)施例21中所得納米銀復(fù)合材料將得到的納米銀復(fù)合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10³cfu/ml）以40ml/h的流量通過復(fù)合材料床層，連續(xù)處理量為900床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實(shí)施例23

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.03mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml3%的nabh4溶液中，反應(yīng)12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復(fù)合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負(fù)載量為0.5wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復(fù)合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實(shí)施例24

將實(shí)施例23中所得納米銀復(fù)合材料將得到的納米銀復(fù)合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10⁴cfu/ml）以40ml/h的流量通過復(fù)合材料床層，連續(xù)處理量為750床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實(shí)施例25

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.06mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml3%的nabh4溶液中，反應(yīng)12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復(fù)合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負(fù)載量為0.9wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復(fù)合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實(shí)施例26

將實(shí)施例25中所得納米銀復(fù)合材料將得到的納米銀復(fù)合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10²cfu/ml）以40ml/h的流量通過復(fù)合材料床層，連續(xù)處理量為1100床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實(shí)施例27

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.06mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml3%的nabh4溶液中，反應(yīng)12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復(fù)合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負(fù)載量為0.9wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復(fù)合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實(shí)施例28

將實(shí)施例27中所得納米銀復(fù)合材料將得到的納米銀復(fù)合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10³cfu/ml）以40ml/h的流量通過復(fù)合材料床層，連續(xù)處理量為1000床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實(shí)施例29

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.06mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml3%的nabh4溶液中，反應(yīng)12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復(fù)合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負(fù)載量為0.9wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復(fù)合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實(shí)施例30

將實(shí)施例29中所得納米銀復(fù)合材料將得到的納米銀復(fù)合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10⁴cfu/ml）以40ml/h的流量通過復(fù)合材料床層，連續(xù)處理量為900床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實(shí)施例31

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.09mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml1%的nabh4溶液中，反應(yīng)12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復(fù)合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負(fù)載量為1.3wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復(fù)合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實(shí)施例32

將實(shí)施例31中所得納米銀復(fù)合材料將得到的納米銀復(fù)合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10²cfu/ml）以40ml/h的流量通過復(fù)合材料床層，連續(xù)處理量為2000床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實(shí)施例33

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.09mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml3%的nabh4溶液中，反應(yīng)12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復(fù)合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負(fù)載量為1.3wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復(fù)合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實(shí)施例34

將實(shí)施例33中所得納米銀復(fù)合材料將得到的納米銀復(fù)合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10³cfu/ml）以40ml/h的流量通過復(fù)合材料床層，連續(xù)處理量為1900床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實(shí)施例35

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.09mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml3%的nabh4溶液中，反應(yīng)12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復(fù)合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負(fù)載量為1.3wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復(fù)合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實(shí)施例36

將實(shí)施例35中所得納米銀復(fù)合材料將得到的納米銀復(fù)合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10⁴cfu/ml）以40ml/h的流量通過復(fù)合材料床層，連續(xù)處理量為1800床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實(shí)施例37

將1g干燥后的氯甲基化聚苯乙烯樹脂（平均孔徑為30nm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.09mol/lagno3溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml3%的nabh4溶液中，反應(yīng)12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復(fù)合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負(fù)載量為1.5wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在樹脂內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復(fù)合材料中銀納米顆粒的粒徑為10nm左右。

實(shí)施例38

將實(shí)施例37中所得納米銀復(fù)合材料將得到的納米銀復(fù)合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10⁴cfu/ml）以40ml/h的流量通過復(fù)合材料床層，連續(xù)處理量為1800床體積（bv），出水中仍可檢測到大腸桿菌的存在（~10³cfu/ml），證明負(fù)載于納米孔內(nèi)的銀納米顆粒無法有效發(fā)揮殺菌作用。

實(shí)施例39

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.09mol/lagno3的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml3%的nabh4溶液中，反應(yīng)12h后取出；用去離子水清洗3-4便后烘干即得。

所得納米銀復(fù)合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負(fù)載量為1.4wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復(fù)合材料中銀顆粒的粒徑為在500nm以上。以上結(jié)果表明沒有表面活性劑的參與，難以在pp棉內(nèi)形成納米銀顆粒。

實(shí)施例40

將實(shí)施例39中所得納米銀復(fù)合材料將得到的復(fù)合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10⁴cfu/ml）以40ml/h的流量通過復(fù)合材料床層，連續(xù)處理量為1800床體積（bv），出水中依然可以檢測到大腸桿菌（~10²cfu/ml），表明微米級銀顆粒的殺菌效力有限。