本發(fā)明涉及循環(huán)水處理領(lǐng)域，具體地，涉及一種復(fù)合緩蝕阻垢劑及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：復(fù)合緩蝕阻垢劑由緩蝕劑和阻垢分散劑組成，根據(jù)處理的循環(huán)水的水質(zhì)不同，復(fù)合緩蝕阻垢劑通常含有多種緩蝕劑和阻垢分散劑。根據(jù)緩蝕劑的化學(xué)組成可分為無機(jī)緩蝕劑和有機(jī)緩蝕劑，其中無機(jī)緩蝕劑主要為鋅鹽、鉬酸鹽、鎢酸鹽、硅酸鹽、亞硝酸鹽、聚磷酸鹽等。有機(jī)緩蝕劑主要為有機(jī)膦酸鹽和天然有機(jī)高分子。由于環(huán)境保護(hù)的要求，水處理緩蝕劑正朝著無毒無公害、可生物降解以及環(huán)境友好的方向發(fā)展。目前常用可生物降解緩蝕劑為聚環(huán)氧琥珀酸和聚天冬氨酸。阻垢劑的開發(fā)和研究經(jīng)歷了無機(jī)鹽、聚合電解質(zhì)、天然高分子、有機(jī)膦酸、聚羧酸共聚物等階段，已逐步由單一化技術(shù)向多元化技術(shù)發(fā)展。具有不同官能團(tuán)的聚合物類阻垢劑既具有緩蝕效果又具有阻垢效果，可以適應(yīng)不同水質(zhì)要求，同時(shí)也解決了有機(jī)膦酸鹽阻垢劑出現(xiàn)后，冷卻水系統(tǒng)阻Ca3(PO4)2垢的問題。聚合物類阻垢劑分為天然類聚合物阻垢劑、合成聚合物阻垢劑和環(huán)境友好型聚合物。天然類聚合物阻垢劑采用丹寧、木質(zhì)素等有機(jī)物質(zhì)作為阻垢劑，抑制水垢的生成。合成聚合物阻垢劑由含磷聚合物和聚羧酸類二類物質(zhì)組成。含磷聚合物分為無機(jī)類和有機(jī)類，其中三聚磷酸鈉和六偏磷酸鈉是最常見的無機(jī)類含磷聚合物，但由于它水解生成的正磷酸鹽易與水中的鈣離子生成磷酸鈣垢同時(shí)又促進(jìn)系統(tǒng)中菌藻的繁殖，在冷卻水處理中已經(jīng)逐漸被淘汰。有機(jī)含磷聚合物是由無機(jī)單體次磷酸與其他有機(jī)單體共聚而成的聚 合物，其特點(diǎn)是將羧基和膦酸基結(jié)合在同一個(gè)分子中，因而具有較好的阻垢和緩蝕能力，主要對(duì)碳酸鈣垢有效，其復(fù)合配方對(duì)硫酸鈣垢、磷酸鈣垢以及分散粘泥和氧化鐵也有協(xié)同效果。聚羧酸類共聚物主要有丙烯酸類共聚物、馬來酸酐共聚物和磺酸類共聚物，近年來我國(guó)不斷開發(fā)出了一系列含磺酸鹽基團(tuán)的阻垢分散劑，它們多為二元或三元共聚物，對(duì)CaSO4、Ca3(PO4)2垢有良好的抑制作用，并能有效的分散氧化鐵和穩(wěn)定鋅離子?，F(xiàn)有常用的綠色環(huán)保復(fù)合緩蝕阻垢劑通常是將鋅鹽、有機(jī)膦酸鹽、聚環(huán)氧琥珀酸和磺酸鹽類共聚物直接混合得到的，由此制備得到的復(fù)合緩蝕阻垢劑往往會(huì)產(chǎn)生渾濁，靜置一段時(shí)間后會(huì)形成沉淀物，會(huì)影響復(fù)合緩蝕阻垢劑的緩蝕阻垢效果，且復(fù)合緩蝕阻垢劑形成沉淀物后，會(huì)堵塞加藥泵及加藥管線，影響藥劑的正常加入，無法保證整個(gè)循環(huán)水系統(tǒng)的水處理效果。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)的方法制備得到的復(fù)合緩蝕阻垢劑會(huì)產(chǎn)生渾濁和沉淀從而影響緩蝕阻垢效果的缺陷，提供一種復(fù)合緩蝕阻垢劑及其制備方法和應(yīng)用，本發(fā)明的方法能夠有效避免制備得到的復(fù)合緩蝕阻垢劑產(chǎn)生渾濁和沉淀的問題，并能夠保證復(fù)合緩蝕阻垢劑具有優(yōu)異的緩蝕阻垢效果。本發(fā)明的發(fā)明人在研究中意外發(fā)現(xiàn)，通過在含聚環(huán)氧琥珀酸水溶液中加入無機(jī)酸溶液，攪拌均勻，靜置，待形成沉淀后取上清液，并將上清液與選自水解聚馬來酸酐、有機(jī)膦酸類緩蝕阻垢劑、磺酸共聚物和含鋅化合物中的一種或多種進(jìn)行復(fù)配的方法制備得到的復(fù)合緩蝕阻垢劑，不會(huì)產(chǎn)生渾濁和沉淀，且具有優(yōu)異的緩蝕阻垢效果。因此，為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種復(fù)合緩蝕阻垢劑的制備方法，所述方法包括：將含聚環(huán)氧琥珀酸水溶液與無機(jī)酸溶液混合，攪拌均勻， 靜置，待形成沉淀后取上清液，并將上清液與選自水解聚馬來酸酐、有機(jī)膦酸類緩蝕阻垢劑、磺酸共聚物和含鋅化合物中的一種或多種進(jìn)行復(fù)配。本發(fā)明提供了上述方法制備得到的復(fù)合緩蝕阻垢劑。本發(fā)明提供了上述復(fù)合緩蝕阻垢劑在循環(huán)水處理中的應(yīng)用。本發(fā)明的方法能夠有效避免制備得到的復(fù)合緩蝕阻垢劑產(chǎn)生渾濁和沉淀的問題，并能夠保證復(fù)合緩蝕阻垢劑具有優(yōu)異的緩蝕阻垢效果。本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說明。具體實(shí)施方式以下對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。本發(fā)明提供了一種復(fù)合緩蝕阻垢劑的制備方法，該方法包括：將含聚環(huán)氧琥珀酸水溶液與無機(jī)酸溶液混合，攪拌均勻，靜置，待形成沉淀后取上清液，并將上清液與選自水解聚馬來酸酐、有機(jī)膦酸類緩蝕阻垢劑、磺酸共聚物和含鋅化合物中的一種或多種進(jìn)行復(fù)配。本發(fā)明方法中，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解的是，含聚環(huán)氧琥珀酸水溶液為將聚環(huán)氧琥珀酸溶解于水配制成的水溶液。為了提高制備得到的復(fù)合緩蝕阻垢劑的緩蝕阻垢效果，優(yōu)選情況下，以聚環(huán)氧琥珀酸有效濃度計(jì)，含聚環(huán)氧琥珀酸水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15-25％。本發(fā)明方法中，所述聚環(huán)氧琥珀酸可以為水處理劑領(lǐng)域常規(guī)使用的各種聚環(huán)氧琥珀酸，例如，選自式(Ι)所示的化合物中的一種或多種，通常，聚環(huán)氧琥珀酸以其鹽的形式存在；HO(C4H2O5M2)nH式(Ι)式(Ι)中，M為H、Na或K，n為2-50的整數(shù)，優(yōu)選為n為2-30的整數(shù)。本發(fā)明方法中，為了提高制備得到的復(fù)合緩蝕阻垢劑的緩蝕阻垢效果，優(yōu)選情況下，配制含聚環(huán)氧琥珀酸水溶液時(shí)所用的水為去離子水。本發(fā)明方法中，為了提高制備得到的復(fù)合緩蝕阻垢劑的緩蝕阻垢效果，優(yōu)選情況下，無機(jī)酸溶液的量使含聚環(huán)氧琥珀酸水溶液的pH值為0-1.5。本發(fā)明方法中，將含聚環(huán)氧琥珀酸水溶液與無機(jī)酸溶液混合的方式?jīng)]有特別限制，優(yōu)選情況下，為了更好地控制混合后含聚環(huán)氧琥珀酸水溶液的pH值，所述混合方式為將無機(jī)酸溶液加入到所述含聚環(huán)氧琥珀酸水溶液中。本發(fā)明方法中，對(duì)于無機(jī)酸沒有特別的限定，可以為本領(lǐng)域常用的各種無機(jī)酸，優(yōu)選情況下，所述無機(jī)酸選自硝酸、鹽酸和硫酸中的一種或多種，進(jìn)一步優(yōu)選為硫酸。其中，當(dāng)無機(jī)酸為硝酸時(shí)，無機(jī)酸溶液優(yōu)選為65質(zhì)量％的硝酸水溶液；當(dāng)無機(jī)酸為鹽酸時(shí)，無機(jī)酸溶液優(yōu)選為36.5質(zhì)量％的鹽酸水溶液；當(dāng)無機(jī)酸為硫酸時(shí)，無機(jī)酸溶液優(yōu)選為98質(zhì)量％的硫酸水溶液。本發(fā)明方法中，對(duì)于靜置的時(shí)間沒有特別的限定，只要能夠形成沉淀即可，優(yōu)選情況下，靜置的時(shí)間為4-24小時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選為8-15小時(shí)。本發(fā)明方法中，對(duì)于取上清液的方法沒有特別的限定，可以進(jìn)行固液分離，例如過濾得到濾液或離心得到清液，也可以直接在靜置后不進(jìn)行過濾而直接取上清液。本發(fā)明方法中，對(duì)于將上清液與選自水解聚馬來酸酐、有機(jī)膦酸類緩蝕阻垢劑、磺酸共聚物和含鋅化合物中的一種或多種進(jìn)行復(fù)配的方法沒有特別的限定，只要能夠?qū)⑸锨逡号c選自水解聚馬來酸酐、有機(jī)膦酸類緩蝕阻垢劑、磺酸共聚物和含鋅化合物中的一種或多種進(jìn)行混合均勻即可，此為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，在此不再贅述。在進(jìn)行復(fù)配時(shí)，為了提高制備得到的復(fù)合緩蝕阻垢劑的緩蝕阻垢效果，優(yōu)選情況下，以100重量份的復(fù)合緩蝕阻垢劑計(jì)，上清液的量為12.5-40重量份，水解聚馬來酸酐的量為0-16重量份，更優(yōu)選為8-16重量份，有機(jī)膦 酸類緩蝕阻垢劑的量為0-8重量份，更優(yōu)選為4-8重量份，磺酸共聚物的量為20-26.7重量份，含鋅化合物的量為1-15重量份。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)公知的是，上述100重量份的復(fù)合緩蝕阻垢劑中還包括余量的去離子水。本發(fā)明方法中，根據(jù)待處理的循環(huán)水的水質(zhì)的不同，可以通過調(diào)整復(fù)配時(shí)上清液、水解聚馬來酸酐、有機(jī)膦酸類緩蝕阻垢劑、磺酸共聚物和含鋅化合物的具體的量以提高制備得到的復(fù)合緩蝕阻垢劑的緩蝕阻垢效果。針對(duì)不同的水質(zhì)，前述具體的量的調(diào)整方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，在此不再贅述。本發(fā)明方法中，對(duì)于有機(jī)膦酸類緩蝕阻垢劑沒有特別的限定，可以為本領(lǐng)域常用的各種有機(jī)膦酸類緩蝕阻垢劑，優(yōu)選為有機(jī)膦酸和/或有機(jī)膦酸鹽，進(jìn)一步優(yōu)選為2-羥基膦基乙酸、1-羥基乙基-1,1-二膦酸、2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷、多元醇磷酸酯和多氨基多醚基甲叉膦酸中的一種或多種。對(duì)于多元醇磷酸酯和多氨基多醚基甲叉膦酸沒有特別的限定，可以為本領(lǐng)域常用的各種多元醇磷酸酯和多氨基多醚基甲叉膦酸，例如多元醇磷酸酯可以為一元醇磷酸酯、二元醇磷酸酯和三元醇磷酸酯中的一種或多種，多氨基多醚基甲叉膦酸的結(jié)構(gòu)通式可以為C7+3nH22+6nO12+nP4N2，n為1-6，優(yōu)選為2.6。本發(fā)明方法中，對(duì)于含鋅化合物沒有特別的限定，可以為本領(lǐng)域常用的各種含鋅化合物，優(yōu)選情況下，所述含鋅化合物選自氯化鋅、硫酸鋅和硝酸鋅中的一種或多種，進(jìn)一步優(yōu)選為氯化鋅。本發(fā)明方法中，對(duì)于磺酸共聚物沒有特別的限定，可以為本領(lǐng)域常用的各種磺酸共聚物，例如選自丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物(AA/SAS)、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2’-甲基丙基磺酸共聚物(AA/AMPS)、丙烯酸/2-羥基-3-烯丙氧基-1-丙烯磺酸共聚物(AA/AHPSE)、丙烯酸/甲基乙基丙烯酸磺酸共聚物、丙烯酸/烯丙氧基聚乙氧基磺酸鹽共聚物(AA/APES)、馬來酸酐/烯丙氧基聚乙氧基磺酸鹽共聚物(MA/APES)和丙烯酸/異戊二烯磺酸鹽/丙烯酸羥丙酯 共聚物(AA/MBSN/HPA)中的一種或多種。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解的是，在前述磺酸共聚物中，“/”即表示幾種單體共聚形成的共聚物，例如，丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物表示丙烯酸與烯丙基磺酸共聚形成的共聚物。本發(fā)明提供了上述方法制備得到的復(fù)合緩蝕阻垢劑。本發(fā)明還提供了上述復(fù)合緩蝕阻垢劑在循環(huán)水處理中的應(yīng)用。具體地，在循環(huán)水的處理過程中，將復(fù)合緩蝕阻垢劑投加到循環(huán)水中，以1L循環(huán)水計(jì)，復(fù)合緩蝕阻垢劑的投加量一般為80-120mg。以下的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，但并不因此限制本發(fā)明。以下實(shí)施例和對(duì)比例中，聚環(huán)氧琥珀酸鈉購(gòu)自北京林華水質(zhì)穩(wěn)定劑廠，商品牌號(hào)為RP-112(PESA聚環(huán)氧琥珀酸)(相對(duì)分子質(zhì)量為400-1000)。其他各原料均為本領(lǐng)域常用的原料，如無特別說明，各原料均通過商購(gòu)獲得。自來水中鈣硬的測(cè)定方法為：GB/T15452-2009，堿度的測(cè)定方法為：GB/T15451-2006，ρ(Cl-)的測(cè)定方法為：GB/T15453-2008，ρ(SO42-)的測(cè)定方法為：GB/T6911-2007，電導(dǎo)率的測(cè)定方法為：GB/T6908-2008。實(shí)施例1本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的復(fù)合緩蝕阻垢劑及其制備方法。將41.7g，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的聚環(huán)氧琥珀酸的商品溶液溶于8.3g去離子水中，攪拌溶解配制成聚環(huán)氧琥珀酸水溶液，加入36.5質(zhì)量％的鹽酸溶液使得聚環(huán)氧琥珀酸溶液的pH值為1.0，攪拌均勻后靜置4小時(shí)，過濾，取24g過濾液并加入12g水解聚馬來酸酐、8g2-羥基膦基乙酸、24g丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物(購(gòu)自常州市武進(jìn)華東化工有限公司，牌號(hào)為H-28)、5g氯化鋅和27g去離子水，攪拌均勻得到100g復(fù)合緩蝕阻垢劑。對(duì)比例1本對(duì)比例用于說明參比復(fù)合緩蝕阻垢劑及其制備方法。按照實(shí)施例1的方法制備復(fù)合緩蝕阻垢劑，不同的是，不加入鹽酸溶液。實(shí)施例2本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的復(fù)合緩蝕阻垢劑及其制備方法。將33.3g，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的聚環(huán)氧琥珀酸的商品溶液溶于16.7g去離子水中，攪拌溶解配制成聚環(huán)氧琥珀酸水溶液，加入98質(zhì)量％的硫酸溶液使得聚環(huán)氧琥珀酸水溶液的pH值為0，攪拌均勻后靜置15小時(shí)，過濾，取30g過濾液并加入12g水解聚馬來酸酐、6g1-羥基乙基-1,1-二膦酸、24g丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2’-甲基丙基磺酸共聚物(購(gòu)自北京林華水質(zhì)穩(wěn)定劑廠，牌號(hào)為ZF-329LH)、10g硫酸鋅和18g去離子水，攪拌均勻得到100g復(fù)合緩蝕阻垢劑。實(shí)施例3本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的復(fù)合緩蝕阻垢劑及其制備方法。將25g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的聚環(huán)氧琥珀酸的商品溶液溶于25g去離子水中，攪拌溶解配制成氯化鋅水溶液，加入65質(zhì)量％的硝酸溶液使得聚環(huán)氧琥珀酸水溶液的pH值為1.5，攪拌均勻后靜置24小時(shí)，過濾，取40g過濾液并加入10g聚水解馬來酸酐、8g2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷、24g丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2’-甲基丙基磺酸共聚物(購(gòu)自北京林華水質(zhì)穩(wěn)定劑廠，牌號(hào)為ZF-329LH)、6g氯化鋅和12g去離子水，攪拌均勻得到100g復(fù)合緩蝕阻垢劑。實(shí)施例4本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的復(fù)合緩蝕阻垢劑及其制備方法。按照實(shí)施例1的方法制備復(fù)合緩蝕阻垢劑，不同的是，加入98質(zhì)量％的硫酸水溶液使得聚環(huán)氧琥珀酸水溶液的pH值為-1.0。實(shí)施例5本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的復(fù)合緩蝕阻垢劑及其制備方法。按照實(shí)施例1的方法制備復(fù)合緩蝕阻垢劑，不同的是，加入36.5質(zhì)量％的鹽酸溶液使得聚環(huán)氧琥珀酸水溶液的pH值為2.0。實(shí)施例6本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的復(fù)合緩蝕阻垢劑及其制備方法。按照實(shí)施例1的方法制備復(fù)合緩蝕阻垢劑，不同的是，取24g過濾液并加入8g2-羥基膦基乙酸、24g丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物(購(gòu)自常州市武進(jìn)華東化工有限公司，牌號(hào)為H-28)、8.4g氯化鋅和35.6g去離子水，攪拌均勻得到100g復(fù)合緩蝕阻垢劑。實(shí)施例7本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的復(fù)合緩蝕阻垢劑及其制備方法。按照實(shí)施例1的方法制備復(fù)合緩蝕阻垢劑，不同的是，取24g過濾液并加入14g丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物(購(gòu)自常州市武進(jìn)華東化工有限公司，牌號(hào)為H-28)、10.5g氯化鋅和51.5g去離子水，攪拌均勻得到100g復(fù)合緩蝕阻垢劑。實(shí)施例8本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的復(fù)合緩蝕阻垢劑及其制備方法。按照實(shí)施例1的方法制備復(fù)合緩蝕阻垢劑，不同的是，丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物的加入量為26g，去離子水25g。實(shí)施例9本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的復(fù)合緩蝕阻垢劑及其制備方法。按照實(shí)施例1的方法制備復(fù)合緩蝕阻垢劑，不同的是，取15g過濾液并加入10g水解聚馬來酸酐、8g2-羥基膦基乙酸、20g丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物(購(gòu)自常州市武進(jìn)華東化工有限公司，牌號(hào)為H-28)、3g氯化鋅和44g去離子水，攪拌均勻得到100g復(fù)合緩蝕阻垢劑。試驗(yàn)例對(duì)實(shí)施例1-9和對(duì)比例1中制備得到的復(fù)合緩蝕阻垢劑的表觀現(xiàn)象進(jìn)行觀察，結(jié)果見表1。表1由表1的結(jié)果可以看出，采用本發(fā)明的方法可以制備得到澄清透明的復(fù)合緩蝕阻垢劑，而采用對(duì)比例1的方法得到的復(fù)合緩蝕阻垢劑則出現(xiàn)大量白色沉淀。以北京自來水為試驗(yàn)水對(duì)實(shí)施例1-9和對(duì)比例1的復(fù)合緩蝕阻垢劑的緩蝕性能和阻垢性能進(jìn)行評(píng)價(jià)，北京自來水的水質(zhì)見表2，評(píng)價(jià)試驗(yàn)方法參照GB/T18175-2000(緩蝕性能)和GB/T16632-2008(阻垢性能)。其中，表2實(shí)施例1-9和對(duì)比例1中制備得到的復(fù)合緩蝕阻垢劑的評(píng)價(jià)試驗(yàn)結(jié)果見表3。表3復(fù)合緩蝕阻垢劑腐蝕速率/mm/a阻垢率實(shí)施例10.01396.50％對(duì)比例10.04590.00％實(shí)施例20.01296.85％實(shí)施例30.01496.60％實(shí)施例40.02896.30％實(shí)施例50.03294.18％實(shí)施例60.01896.15％實(shí)施例70.01995.15％實(shí)施例80.01396.60％實(shí)施例90.02296.25％將表3中實(shí)施例1與對(duì)比例1的結(jié)果比較可知，在處理北京自來水時(shí)，使用實(shí)施例1的復(fù)合緩蝕阻垢劑時(shí)，試片的腐蝕速率明顯低于使用對(duì)比例1 的復(fù)合緩蝕阻垢劑時(shí)的腐蝕速率，說明由于避免了渾濁和沉淀的出現(xiàn)，實(shí)施例1制備得到的復(fù)合緩蝕阻垢劑的緩蝕效果明顯得到提高，而且得到的復(fù)合緩蝕阻垢劑的阻垢效果也有所提高。將表3中實(shí)施例1、實(shí)施例4分別與實(shí)施例5的結(jié)果比較可知，加入的無機(jī)酸溶液的量使含聚環(huán)氧琥珀酸水溶液的pH值為0-1.5時(shí)，能夠進(jìn)一步提高制備得到的復(fù)合緩蝕阻垢劑的緩蝕效果。將實(shí)施例1與實(shí)施例6和實(shí)施例7的結(jié)果比較可知，采用優(yōu)選的復(fù)配方式制備得到的復(fù)合緩蝕阻垢劑的緩蝕效果更佳。本發(fā)明的方法能夠有效避免制備得到的復(fù)合緩蝕阻垢劑產(chǎn)生渾濁和沉淀的問題，并能夠保證復(fù)合緩蝕阻垢劑具有優(yōu)異的緩蝕阻垢效果。以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡(jiǎn)單變型，這些簡(jiǎn)單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。另外需要說明的是，在上述具體實(shí)施方式中所描述的各個(gè)具體技術(shù)特征，在不矛盾的情況下，可以通過任何合適的方式進(jìn)行組合，為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對(duì)各種可能的組合方式不再另行說明。此外，本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合，只要其不違背本發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。當(dāng)前第1頁1 2 3