升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,在升流式反應(yīng)器外部的攪拌池內(nèi)將反硝化污泥種泥馴化為反硝化污泥,然后將反硝化污泥導(dǎo)入升流式反應(yīng)器,升流式反應(yīng)器隨即導(dǎo)入進(jìn)水,迅速啟動(dòng)升流式反應(yīng)器進(jìn)行反硝化反應(yīng);所述攪拌池為帶攪拌機(jī)的機(jī)械攪拌池。本發(fā)明所述的升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,在升流式反應(yīng)器外部將反硝化污泥種泥馴化為反硝化污泥,然后將反硝化污泥導(dǎo)入升流式反應(yīng)器,能夠迅速啟動(dòng)升流式反應(yīng)器,消除了絮狀泥在啟動(dòng)升流式反應(yīng)器初期出現(xiàn)的污泥上浮、流失的問(wèn)題。
【專利說(shuō)明】升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及廢水或污水的生物處理,具體說(shuō)是升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法。尤指含有機(jī)物的可生化廢水在升流式反應(yīng)器中進(jìn)行反硝化生物處理時(shí),反應(yīng)器內(nèi)反硝化反應(yīng)快速啟動(dòng)的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]升流式反應(yīng)器(升流式厭氧反應(yīng)器)一般用于高濃度有機(jī)物處理領(lǐng)域,近年來(lái)有實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)向其體系中加入硝酸根,也會(huì)有反硝化反應(yīng)發(fā)生,因此可以用升流式反應(yīng)器進(jìn)行反硝化反應(yīng)。反硝化反應(yīng)也出現(xiàn)在缺氧-好氧方式處理城市污水的缺氧池中。
[0003]但是該技術(shù)應(yīng)用中,升流式反應(yīng)器的啟動(dòng)是個(gè)重要問(wèn)題。普通的啟動(dòng)方式是:使用厭氧馴化好的顆粒污泥作為種泥啟動(dòng)升流式反應(yīng)器,或者在升流式反應(yīng)器完成厭氧反應(yīng)啟動(dòng)的基礎(chǔ)上再啟動(dòng)反硝化反應(yīng),前一種方式存在種泥來(lái)源受到市場(chǎng)供應(yīng)量限制的缺陷,后一種則啟動(dòng)周期過(guò)長(zhǎng)。
[0004]通過(guò)實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn):用絮狀污泥直接啟動(dòng)升流式反應(yīng)器的過(guò)程中,存在絮狀污泥結(jié)塊、上浮、隨出水流失的問(wèn)題。
[0005]200910200765.9也是要對(duì)絮狀種泥進(jìn)行預(yù)處理,但仍然要對(duì)升流式反應(yīng)器增加鼓氣內(nèi)構(gòu)件并采用進(jìn)水管進(jìn)空氣設(shè)施,才能順利啟動(dòng),可能主要由于在升流式反應(yīng)器內(nèi)或塑料棚內(nèi)預(yù)處理程度不夠、不能解決絮狀污泥上浮問(wèn)題。
[0006]《降低負(fù)荷以提高反硝化顆粒污泥的穩(wěn)定性(環(huán)境工程學(xué)報(bào)2009(3) 8)》報(bào)道,反硝化顆粒污泥的穩(wěn)定性受負(fù)荷范圍影響,運(yùn)行中還會(huì)有破碎和上浮的可能。
[0007]200510027912.9提出了使用上浮的反硝化顆粒污泥,采用廢水下向流動(dòng)的運(yùn)行方式。但是一般來(lái)說(shuō)顆粒污泥上浮隨水流出主要是顆粒表面或內(nèi)部有氣泡,氣泡在水流中又容易與顆粒污泥分離成為可以下沉的污泥,而該專利并未給出如何培養(yǎng)成能一直上浮的顆粒污泥。
[0008]以上種種問(wèn)題限制了升流式反應(yīng)器在工業(yè)中反硝化反應(yīng)方面的應(yīng)用。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0009]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷,本發(fā)明的目的在于提供升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,在升流式反應(yīng)器外部將反硝化污泥種泥馴化為反硝化污泥,然后將反硝化污泥導(dǎo)入升流式反應(yīng)器,能夠迅速在升流式反應(yīng)器中啟動(dòng)反硝化反應(yīng)。
[0010]為達(dá)到以上目的,本發(fā)明采取的技術(shù)方案是:
[0011]升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,其特征在于:在升流式反應(yīng)器外部的攪拌池內(nèi),將反硝化污泥種泥馴化為反硝化污泥,然后將反硝化污泥導(dǎo)入升流式反應(yīng)器,隨即升流式反應(yīng)器導(dǎo)入進(jìn)水,迅速啟動(dòng)升流式反應(yīng)器進(jìn)行反硝化反應(yīng);
[0012]所述攪拌池為帶攪拌機(jī)的機(jī)械攪拌池。
[0013]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,所述機(jī)械攪拌池的容積為升流式反應(yīng)器容積的1/3?3倍,攪拌功率為20?40W/m3,攪拌轉(zhuǎn)速為20?500轉(zhuǎn)/min。
[0014]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,所述反硝化污泥種泥為市政污水處理廠污泥、工業(yè)廢水處理廠污泥、厭氧反應(yīng)器排出污泥中的任意之一或兩種以上配比任意的上述污泥的混合物。
[0015]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,馴化種泥所用進(jìn)水和導(dǎo)入升流式反應(yīng)器的進(jìn)水的水質(zhì)特征為:
[0016]pH值在6?9之間;
[0017]具有可生化性,可生化性用BOD與COD比值表示,BOD與COD比值B/C ^ 0.3 ;
[0018]所述馴化種泥所用進(jìn)水和導(dǎo)入升流式反應(yīng)器的進(jìn)水中,均含有反硝化所需的氧化性物質(zhì)和/或反硝化所需的還原性物質(zhì)。
[0019]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,所述馴化種泥所用進(jìn)水來(lái)自含高價(jià)態(tài)氮和/或含有機(jī)物的一股或多股廢水,或來(lái)自含低價(jià)態(tài)氮的廢水經(jīng)好氧生化處理設(shè)施處理后的出水;所述高價(jià)態(tài)氮為硝酸氮和/或亞硝酸氮,所述低價(jià)態(tài)氮為無(wú)機(jī)氮如氨氮和/或亞硝酸氮和/或含氮有機(jī)物中的氮如尿素氮。
[0020]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,在馴化種泥時(shí),向攪拌池內(nèi)加入含鐵物質(zhì),使攪拌池內(nèi)的泥水混合液的總不可過(guò)濾殘?jiān)窟_(dá)到3g/L?9g/L、鐵元素量達(dá)到總不可過(guò)濾殘?jiān)康腎 ?31% ;
[0021]所述含鐵物質(zhì)為:含氫氧化鐵或硫酸亞鐵或硫酸鐵或氯化鐵或含比例任意的上述物質(zhì)的懸濁液或液體或固體或廢液或廢水。
[0022]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,當(dāng)馴化種泥所用進(jìn)水和反硝化污泥種泥全部加入攪拌池,且含鐵物質(zhì)加入攪拌池內(nèi)之后,取攪拌池內(nèi)不同位置泥水混合液,測(cè)定泥水混合液的總不可過(guò)濾殘?jiān)亢丸F元素量。
[0023]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,當(dāng)馴化種泥所用進(jìn)水和反硝化污泥種泥全部加入攪拌池,且含鐵化合物加入攪拌池內(nèi)之后,取攪拌池內(nèi)不同位置泥水混合液,用中速定量濾紙或0.45微米濾膜過(guò)濾泥水混合液得濾液,測(cè)定濾液的COD含量、高價(jià)態(tài)氮含量;濾液的COD含量應(yīng)達(dá)到500mg/L?4000mg/L、高價(jià)態(tài)氮含量應(yīng)達(dá)到200mg/L?1000mg/L。
[0024]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,當(dāng)濾液的COD含量低于500mg/L?4000mg/L時(shí),需在攪拌池內(nèi)投加反硝化所需的還原性物質(zhì);當(dāng)高價(jià)態(tài)氮含量低于200mg/L?1000mg/L時(shí),需在攪拌池內(nèi)或在升流式反應(yīng)器中投加反硝化所需的氧化性物質(zhì)。
[0025]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,所述投加的氧化性物質(zhì)為:含高價(jià)態(tài)氮的固體或溶液或廢液或固體廢棄物;所述高價(jià)態(tài)氮為硝酸氮和/或亞硝酸氮;
[0026]所述投加的還原性物質(zhì)為含有機(jī)物的液體或固體或廢液或固體廢棄物。
[0027]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,所述添加的含高價(jià)態(tài)氮的固體或溶液或廢液或固體廢棄物為:含硝酸鈉或硝酸鉀或亞硝酸鈉或亞硝酸鉀或含比例任意的上述物質(zhì)的固體或溶液或廢液或固體廢棄物。
[0028]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,所述添加的含有機(jī)物的液體或固體或廢液或固體廢棄物為:含甲醇或乙醇或甲酸或乙酸或甲酸鈉或乙酸鈉或含比例任意的上述物質(zhì)的液體或固體或廢液或固體廢棄物。
[0029]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,在升流式反應(yīng)器外部的攪拌池內(nèi)將反硝化污泥種泥馴化為反硝化污泥時(shí),需保障攪拌池內(nèi)的pH值> 6.5,
[0030]通過(guò)以下方式實(shí)現(xiàn):
[0031]方式一,通過(guò)向攪拌池內(nèi)投加堿性物質(zhì)保障攪拌池內(nèi)的pH值> 6.5,
[0032]方式二,通過(guò)提高馴化種泥所用進(jìn)水的pH值保障攪拌池內(nèi)的pH值> 6.5。
[0033]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,所述堿性物質(zhì)為碳酸鈉溶液或氫氧化鈉溶液或碳酸氫鈉溶液或含比例任意的上述堿性物質(zhì)的溶液。
[0034]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,將反硝化污泥種泥馴化為反硝化污泥的具體步驟為:
[0035]步驟1、在攪拌池內(nèi)加入馴化種泥所用進(jìn)水;
[0036]步驟2、開(kāi)啟攪拌池內(nèi)的攪拌機(jī);
[0037]步驟3、向攪拌池內(nèi)加入含鐵化合物;
[0038]步驟4、保障攪拌池內(nèi)pH彡6.5 ;
[0039]步驟5、在攪拌池內(nèi)加入反硝化污泥種泥;
[0040]步驟6、取攪拌池內(nèi)不同位置泥水混合液進(jìn)行測(cè)定:測(cè)定泥水混合液的總不可過(guò)濾殘?jiān)?、鐵元素量;用中速定量濾紙或0.45微米濾膜過(guò)濾泥水混合液得濾液,測(cè)定濾液的COD含量、高價(jià)態(tài)氮含量;
[0041 ] 如果高價(jià)態(tài)氮濃度不夠200mg/L?1000mg/L,則在步驟2后投加氧化性物質(zhì)調(diào)節(jié);如果COD濃度不夠500mg/L?4000mg/L,則在步驟2后投加還原性物質(zhì)調(diào)節(jié);然后重新測(cè)定泥水混合液濾液的高價(jià)態(tài)氮濃度和COD濃度;
[0042]步驟7、繼續(xù)對(duì)攪拌池內(nèi)的泥水混合液進(jìn)行攪拌,至反硝化污泥種泥馴化為反硝化污泥;
[0043]步驟8、停止攪拌,靜置0.5?3h,攪拌池內(nèi)沉降下來(lái)的下層泥水混合液為反硝化污泥。
[0044]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,反硝化污泥種泥馴化為反硝化污泥的判斷指標(biāo)是,攪拌池內(nèi)混合液濾液的COD降至步驟6最后測(cè)定COD值的10%?40%。
[0045]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,反硝化污泥由升流式反應(yīng)器底部導(dǎo)入反應(yīng)器內(nèi)。
[0046]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,反硝化污泥由升流式反應(yīng)器頂部導(dǎo)入反應(yīng)器內(nèi)。
[0047]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,導(dǎo)入升流式反應(yīng)器的進(jìn)水由升流式反應(yīng)器底部導(dǎo)入反應(yīng)器。
[0048]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,反硝化污泥借用升流式反應(yīng)器底部配進(jìn)水口由底部導(dǎo)入反應(yīng)器內(nèi)。
[0049]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,反硝化污泥由升流式反應(yīng)器底部單獨(dú)的進(jìn)泥口導(dǎo)入反應(yīng)器內(nèi)。
[0050]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,迅速啟動(dòng)升流式反應(yīng)器進(jìn)行反硝化反應(yīng)的具體步驟為:
[0051]步驟1、將攪拌池內(nèi)沉降下來(lái)的下層泥水混合液導(dǎo)入升流式反應(yīng)器,該下層泥水混合液即為反硝化污泥;
[0052]步驟2、向升流式反應(yīng)器內(nèi)導(dǎo)入進(jìn)水,升流式反應(yīng)器隨即產(chǎn)氣,污泥極少流失,反硝化順利啟動(dòng)。
[0053]本發(fā)明所述的升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,在升流式反應(yīng)器外部將反硝化污泥種泥馴化為反硝化污泥,然后將反硝化污泥導(dǎo)入升流式反應(yīng)器,能夠迅速啟動(dòng)升流式反應(yīng)器,消除了絮狀泥在啟動(dòng)升流式反應(yīng)器初期出現(xiàn)的污泥上浮、流失的問(wèn)題。
【專利附圖】
【附圖說(shuō)明】
[0054]本發(fā)明有如下附圖:
[0055]圖1攪拌池工藝流程示意圖,
[0056]圖2升流式反應(yīng)器工藝流程示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0057]以下結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。
[0058]本發(fā)明所述工藝適用于升流式反應(yīng)器,最適用于升流式污泥床反應(yīng)器。
[0059]如圖1、2所示,本發(fā)明所述的升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,包括以下步驟:
[0060]在升流式反應(yīng)器外部的攪拌池內(nèi),將反硝化污泥種泥馴化為反硝化污泥,然后將反硝化污泥導(dǎo)入升流式反應(yīng)器,隨即升流式反應(yīng)器導(dǎo)入進(jìn)水,迅速啟動(dòng)升流式反應(yīng)器進(jìn)行反硝化反應(yīng);
[0061]所述攪拌池為帶攪拌機(jī)的機(jī)械攪拌池;
[0062]所述導(dǎo)入升流式反應(yīng)器的進(jìn)水可以是含有機(jī)物的可生化廢水。
[0063]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,所述機(jī)械攪拌池的容積為升流式反應(yīng)器容積的1/3?3倍,攪拌功率為20?40W/m3,攪拌轉(zhuǎn)速為20?500轉(zhuǎn)/min。
[0064]機(jī)械攪拌池在反硝化污泥種泥馴化好并導(dǎo)出后,可兼用作配制所述導(dǎo)入升流式反應(yīng)器的進(jìn)水的均質(zhì)池。
[0065]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,所述反硝化污泥種泥為市政污水處理廠污泥(市政污水處理廠污泥,如曝氣池污泥、消化池污泥、剩余污泥或脫水剩余污泥)、工業(yè)廢水處理廠污泥、厭氧反應(yīng)器排出污泥中的任意之一或兩種以上配比任意的上述污泥的混合物。
[0066]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,在升流式反應(yīng)器外部的攪拌池內(nèi)將反硝化污泥種泥馴化為反硝化污泥時(shí),馴化種泥所用進(jìn)水具有可生化性,可生化性用BOD與COD比值表示,BOD與COD比值(B/C)彡0.3,
[0067]所述馴化種泥所用進(jìn)水的pH值在6?9之間。
[0068]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,所述導(dǎo)入升流式反應(yīng)器的進(jìn)水具有可生化性,可生化性用BOD與COD比值表示,BOD與COD比值(B/C)彡0.3,
[0069]所述導(dǎo)入升流式反應(yīng)器的進(jìn)水的pH值在6?9之間。
[0070]所述馴化種泥所用進(jìn)水和導(dǎo)入升流式反應(yīng)器的進(jìn)水中,均含有反硝化所需的氧化性物質(zhì)和/或反硝化所需的還原性物質(zhì)。
[0071]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,所述馴化種泥所用進(jìn)水來(lái)自含高價(jià)態(tài)氮和/或含有機(jī)物的一股或多股廢水,或來(lái)自含低價(jià)態(tài)氮的廢水經(jīng)好氧生化處理設(shè)施處理后的出水;所述高價(jià)態(tài)氮為硝酸氮和/或亞硝酸氮,所述低價(jià)態(tài)氮為無(wú)機(jī)氮(如氨氮和/或亞硝酸氮和/)或含氮有機(jī)物中的氮(如尿素氮)。
[0072]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,在馴化種泥時(shí),向攪拌池內(nèi)加入含鐵物質(zhì),使攪拌池內(nèi)的泥水混合液的總不可過(guò)濾殘?jiān)窟_(dá)到3g/L?9g/L、鐵元素量達(dá)到總不可過(guò)濾殘?jiān)康?br>
I?31% ;
[0073]所述含鐵物質(zhì)為:含氫氧化鐵或硫酸亞鐵或硫酸鐵或氯化鐵或含比例任意的上述物質(zhì)的懸濁液或液體或固體或廢液或廢水。
[0074]當(dāng)馴化種泥所用進(jìn)水和反硝化污泥種泥全部加入攪拌池,且含鐵物質(zhì)加入攪拌池內(nèi)之后,取攪拌池內(nèi)不同位置泥水混合液,測(cè)定泥水混合液的總不可過(guò)濾殘?jiān)亢丸F元素量。
[0075]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,當(dāng)馴化種泥所用進(jìn)水和反硝化污泥種泥全部加入攪拌池,且含鐵化合物加入攪拌池內(nèi)之后,取攪拌池內(nèi)不同位置泥水混合液,用中速定量濾紙或0.45微米濾膜過(guò)濾泥水混合液得濾液,測(cè)定濾液的COD含量、高價(jià)態(tài)氮含量;濾液的COD含量應(yīng)達(dá)到500mg/L?4000mg/L、高價(jià)態(tài)氮含量應(yīng)達(dá)到200mg/L?1000mg/L。
[0076]高價(jià)態(tài)氮的含量對(duì)應(yīng)于反硝化所需的氧化性物,COD值對(duì)應(yīng)于反硝化所需的還原性物質(zhì)。
[0077]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,當(dāng)濾液的COD含量低于500mg/L?4000mg/L時(shí),需在攪拌池內(nèi)投加反硝化所需的還原性物質(zhì);當(dāng)高價(jià)態(tài)氮含量低于200mg/L?1000mg/L時(shí),需在攪拌池內(nèi)或在升流式反應(yīng)器中投加反硝化所需的氧化性物質(zhì)。
[0078]所述投加的氧化性物質(zhì)為:含高價(jià)態(tài)氮的固體或溶液或廢液或固體廢棄物;所述高價(jià)態(tài)氮為硝酸氮和/或亞硝酸氮;
[0079]所述投加的還原性物質(zhì)為含有機(jī)物的液體或固體或廢液或固體廢棄物。
[0080]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,所述添加的含高價(jià)態(tài)氮的固體或溶液或廢液或固體廢棄物為:含硝酸鈉或硝酸鉀或亞硝酸鈉或亞硝酸鉀或含比例任意的上述物質(zhì)的固體或溶液或廢液或固體廢棄物。
[0081]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,所述添加的含有機(jī)物的液體或固體或廢液或固體廢棄物為:含甲醇或乙醇或甲酸或乙酸或甲酸鈉或乙酸鈉或含比例任意的上述物質(zhì)的液體或固體或廢液或固體廢棄物。
[0082]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,在升流式反應(yīng)器外部的攪拌池內(nèi)將反硝化污泥種泥馴化為反硝化污泥時(shí),需保障攪拌池內(nèi)的PH值> 6.5,
[0083]通過(guò)以下方式實(shí)現(xiàn):
[0084]方式一,通過(guò)向攪拌池內(nèi)投加堿性物質(zhì)保障攪拌池內(nèi)的pH值> 6.5,投加堿性物質(zhì)還可以消除攪拌池內(nèi)泥水混合液中鐵離子對(duì)反硝化反應(yīng)的抑制,
[0085]方式二,通過(guò)提高馴化種泥所用進(jìn)水的pH值保障攪拌池內(nèi)的pH值> 6.5。
[0086]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,所述堿性物質(zhì)為碳酸鈉溶液或氫氧化鈉溶液或碳酸氫鈉溶液或含比例任意的上述堿性物質(zhì)的溶液。
[0087]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,將反硝化污泥種泥馴化為反硝化污泥的具體步驟為:
[0088]步驟1、在攪拌池內(nèi)加入馴化種泥所用進(jìn)水;
[0089]步驟2、開(kāi)啟攪拌池內(nèi)的攪拌機(jī);
[0090]步驟3、向攪拌池內(nèi)加入含鐵化合物;
[0091]步驟4、保障攪拌池內(nèi)pH彡6.5 ;
[0092]對(duì)于投加氫氧化鐵懸濁液的體系,只要保證馴化污泥所用進(jìn)水pH彡6.5即可;
[0093]對(duì)于投加含硫酸亞鐵或硫酸鐵或氯化鐵的體系,通過(guò)向攪拌池內(nèi)投加堿性物質(zhì)(碳酸鈉溶液或氫氧化鈉溶液或碳酸氫鈉溶液)調(diào)節(jié)其PH值至> 6.5,鐵加入濃度越高,堿性物質(zhì)加入量越大;
[0094]步驟5、在攪拌池內(nèi)加入反硝化污泥種泥;
[0095]加入含鐵化合物及反硝化污泥種泥后,攪拌池內(nèi)的泥水混合液的總不可過(guò)濾殘?jiān)?即水樣經(jīng)中速中速定量濾紙過(guò)濾后留在過(guò)濾器上的物質(zhì),于103?105°C烘至恒重得到的物質(zhì)量)應(yīng)達(dá)到3g/L?9g/L、鐵元素量(鐵元素的加入量以總鐵表征,參見(jiàn)GB14506.5-2010)應(yīng)達(dá)到總不可過(guò)濾殘?jiān)康腎?31% ;
[0096]步驟6、取攪拌池內(nèi)不同位置泥水混合液進(jìn)行測(cè)定:
[0097]測(cè)定泥水混合液的總不可過(guò)濾殘?jiān)?、鐵元素量;攪拌池中泥水混合液的總不可過(guò)濾殘?jiān)亢丸F元素量應(yīng)達(dá)到步驟5所述數(shù)值范圍;
[0098]用中速定量濾紙或0.45微米濾膜過(guò)濾泥水混合液得濾液,測(cè)定濾液的COD含量、高價(jià)態(tài)氮含量;其高價(jià)態(tài)氮含量應(yīng)達(dá)到200mg/L?1000mg/L,COD應(yīng)達(dá)到500mg/L?4000mg/L ;
[0099]如果高價(jià)態(tài)氮濃度不夠200mg/L?1000mg/L,則投加(例如在步驟2后投加)氧化性物質(zhì)調(diào)節(jié),詳見(jiàn)前述;
[0100]如果COD濃度不夠500mg/L?4000mg/L,則投加(例如在步驟2后投加)還原性物質(zhì)調(diào)節(jié),詳見(jiàn)前述;
[0101]然后重新測(cè)定泥水混合液濾液的高價(jià)態(tài)氮濃度和COD濃度;
[0102]步驟7、繼續(xù)對(duì)攪拌池內(nèi)的泥水混合液進(jìn)行攪拌,當(dāng)從攪拌池內(nèi)取樣的混合液用中速定量濾紙或0.45微米濾膜過(guò)濾,濾液COD降至初始值(步驟6最后測(cè)定COD值)的10%?40%時(shí),反硝化污泥種泥馴化為反硝化污泥;
[0103]步驟8、停止攪拌,靜置0.5?3h,攪拌池內(nèi)沉降下來(lái)的下層泥水混合液為反硝化污泥。反硝化污泥種泥馴化為反硝化污泥的判斷指標(biāo)是,攪拌池內(nèi)混合液濾液的COD降至步驟6最后測(cè)定COD值的10%?40%。
[0104]反硝化污泥由升流式反應(yīng)器底部導(dǎo)入反應(yīng)器內(nèi)?;蚍聪趸勰嘤缮魇椒磻?yīng)器頂部導(dǎo)入反應(yīng)器內(nèi)。導(dǎo)入升流式反應(yīng)器的進(jìn)水由升流式反應(yīng)器底部導(dǎo)入反應(yīng)器。
[0105]當(dāng)反硝化污泥和導(dǎo)入升流式反應(yīng)器的進(jìn)水均由升流式反應(yīng)器底部導(dǎo)入反應(yīng)器時(shí),反硝化污泥借用升流式反應(yīng)器底部配進(jìn)水口由底部導(dǎo)入反應(yīng)器內(nèi),或反硝化污泥由升流式反應(yīng)器底部單獨(dú)的進(jìn)泥口導(dǎo)入反應(yīng)器內(nèi)。
[0106]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,迅速啟動(dòng)升流式反應(yīng)器進(jìn)行反硝化反應(yīng)的具體步驟為:
[0107]步驟1、將攪拌池內(nèi)沉降下來(lái)的下層泥水混合液導(dǎo)入升流式反應(yīng)器,該下層泥水混合液即為反硝化污泥;
[0108]注意盡量不要將上清液導(dǎo)入反應(yīng)器,那會(huì)降低升流式反應(yīng)器內(nèi)污泥濃度,而保持升流式反應(yīng)器內(nèi)污泥濃度盡量高是有利于啟動(dòng)的;
[0109]在反硝化污泥種泥馴化好并導(dǎo)出后,攪拌池可兼用作配制所述進(jìn)水的均質(zhì)池;
[0110]步驟2、向升流式反應(yīng)器內(nèi)導(dǎo)入進(jìn)水(可以通過(guò)攪拌池配制進(jìn)水),升流式反應(yīng)器隨即產(chǎn)氣,污泥極少流失,反硝化順利啟動(dòng)。
[0111]本發(fā)明所述方法,不必使用或培養(yǎng)出顆粒污泥啟動(dòng)升流式反應(yīng)器,節(jié)約了啟動(dòng)升流式反應(yīng)器反硝化所需時(shí)間??衫梦鬯幚韽S現(xiàn)有升流式反應(yīng)器設(shè)施,不必對(duì)升流式反應(yīng)器增加攪拌、鼓氣、外循環(huán)等構(gòu)件,節(jié)約了設(shè)備投資。
[0112]以下為具體實(shí)施例。
[0113]實(shí)施例1
[0114]用市政污水處理廠脫水剩余污泥作為反硝化污泥種泥,經(jīng)含亞硝酸氮的廢水馴化成反硝化污泥,啟動(dòng)升流式反應(yīng)器。
[0115]攪拌池容積是升流式反應(yīng)器容積的1/3倍。在攪拌池內(nèi)加入馴化種泥所用進(jìn)水,pH為6.5 ;開(kāi)啟攪拌器,額定攪拌功率為40W/m3,攪拌轉(zhuǎn)速設(shè)定為500轉(zhuǎn)/min ;向攪拌池內(nèi)補(bǔ)加亞硝酸鈉;加入含氫氧化鐵的懸濁液;加入市政污水處理廠脫水后剩余污泥,測(cè)定其含水率范圍為78?85%,其加入方法是:將儲(chǔ)存時(shí)間不超過(guò)3天的脫水后剩余污泥混入馴化種泥所用進(jìn)水,經(jīng)污泥輸送泵泵入攪拌池;攪拌池中泥水混合均勻后即測(cè)定攪拌池內(nèi)泥水混合液中的總不可過(guò)濾殘?jiān)?即水樣經(jīng)中速定量濾紙過(guò)濾后留在過(guò)濾器上的物質(zhì),于103?105°C烘至恒重得到的物質(zhì)量)為9g/L,泥水混合液的污泥積指數(shù)(SVI)為60ml/g,泥水混合液中的總鐵含量(測(cè)定方法參見(jiàn)GB14506.5-2010)為450mg/L,為不可過(guò)濾殘?jiān)康?% ;用中速定量濾紙過(guò)濾泥水混合液得到濾液,測(cè)定其COD為4000mg/L,亞硝酸氮含量為1000mg/L, B/C=0.3。
[0116]繼續(xù)在池內(nèi)攪拌泥水混合液3天后,取攪拌池內(nèi)泥水混合液,用中速定量濾紙過(guò)濾得到濾液,測(cè)定其COD降至1600mg/L,為初始值的40%,停止攪拌,靜置1.5h,將沉降下來(lái)的下層泥水混合液導(dǎo)入升流式反應(yīng)器。
[0117]向升流式反應(yīng)器導(dǎo)入進(jìn)水,該進(jìn)水COD為500mg/L,亞硝酸氮含量為500mg/L,B/C=0.3升流式反應(yīng)器隨即產(chǎn)氣,污泥極少流失,反硝化順利啟動(dòng)。
[0118]實(shí)施例2
[0119]用市政污水處理廠消化池污泥與厭氧反應(yīng)器排出污泥的混合物作為反硝化污泥種泥,經(jīng)含硝酸氮的廢水馴化成反硝化污泥,啟動(dòng)升流式反應(yīng)器。
[0120]攪拌池容積是升流式反應(yīng)器容積的I倍。在攪拌池內(nèi)加入馴化種泥所用進(jìn)水;向攪拌池內(nèi)補(bǔ)加8wt%硝酸鈉溶液;開(kāi)啟攪拌器,攪拌功率為30W/m3,攪拌轉(zhuǎn)速為100轉(zhuǎn)/min ;向攪拌池內(nèi)補(bǔ)加含甲醇、乙醇的液體混合物;加入含氯化鐵的廢水;加入碳酸氫鈉溶液調(diào)節(jié)其pH為6.5 ;加入市政污水處理廠消化池污泥與厭氧反應(yīng)器排出污泥的混合物;攪拌池中泥水混合均勻后測(cè)定攪拌池內(nèi)泥水混合液中的總不可過(guò)濾殘?jiān)?即水樣經(jīng)中速定量濾紙過(guò)濾后留在濾紙上的物質(zhì),于103?105°C烘至恒重得到的物質(zhì)量)為4.5g/L,泥水混合液的污泥積指數(shù)(SVI)為80ml/g,泥水混合液中的總鐵含量(測(cè)定方法參見(jiàn)GB14506.5-2010)為45mg/L,為不可過(guò)濾殘?jiān)康?% ;用中速定量濾紙過(guò)濾泥水混合液得到濾液,測(cè)定其COD為1500mg/L,硝酸氮含量為400mg/L,亞硝酸氮含量為200mg/L,B/C=0.8。
[0121]在池內(nèi)攪拌泥水混合液3天后,取攪拌池內(nèi)泥水混合液,用中速定量濾紙過(guò)濾得到濾液,測(cè)定其COD降至260mg/L,為初始值的17%,停止攪拌,靜置0.5h,將沉降下來(lái)的下層泥水混合液導(dǎo)入升流式反應(yīng)器。
[0122]向升流式反應(yīng)器導(dǎo)入進(jìn)水,該進(jìn)水COD為500mg/L,硝酸氮含量為200mg/L,B/C=0.5升流式反應(yīng)器隨即產(chǎn)氣,污泥極少流失,反硝化順利啟動(dòng)。
[0123]實(shí)施例3
[0124]用市政污水處理廠剩余污泥和工業(yè)廢水處理廠曝氣池污泥的混合物作為反硝化污泥種泥經(jīng)含硝酸氮和亞硝酸氮的廢水馴化成反硝化污泥,啟動(dòng)升流式反應(yīng)器。
[0125]攪拌池容積是升流式反應(yīng)器容積的3倍,在攪拌池內(nèi)加入馴化用種泥所用進(jìn)水;開(kāi)啟攪拌器,攪拌功率為30W/m3,攪拌轉(zhuǎn)速為20轉(zhuǎn)/min ;向攪拌池內(nèi)補(bǔ)加含甲酸鈉、乙醇鈉的固體混合物;加硫酸亞鐵粉末,加入碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)其PH為8 ;加入市政污水處理廠剩余污泥和工業(yè)廢水處理廠曝氣池污泥;攪拌池中泥水混合均勻后即測(cè)定攪拌池內(nèi)泥水混合液中的總不可過(guò)濾殘?jiān)?即水樣經(jīng)中速定量濾紙過(guò)濾后留在過(guò)濾器上的物質(zhì),于103?105°C烘至恒重得到的物質(zhì)量)為3g/L,泥水混合液的污泥積指數(shù)(SVI)為100ml/g,泥水混合液中的總鐵含量(測(cè)定方法參見(jiàn)GB14506.5-2010)為660mg/L,為不可過(guò)濾殘?jiān)康?2% ;用中速定量濾紙過(guò)濾泥水混合液得到濾液,測(cè)定其COD為500mg/L,硝酸氮含量為200mg/L,B/C=0.9。
[0126]在池內(nèi)攪拌泥水混合液3天后,取攪拌池內(nèi)泥水混合液,用中速定量濾紙過(guò)濾得到濾液,測(cè)定其COD降至50mg/L,為初始值的10%,停止攪拌,靜置3h,將沉降下來(lái)的下層泥水混合液導(dǎo)入升流式反應(yīng)器。
[0127]向升流式反應(yīng)器導(dǎo)入進(jìn)水,該進(jìn)水COD為150mg/L,硝酸氮含量為60mg/L,B/C=0.6升流式反應(yīng)器隨即產(chǎn)氣,污泥極少流失,反硝化順利啟動(dòng)。
[0128]實(shí)施例4
[0129]用工業(yè)廢水處理廠剩余污泥作為反硝化污泥種泥經(jīng)含硝酸氮的廢水馴化成反硝化污泥,啟動(dòng)升流式反應(yīng)器。
[0130]攪拌池容積是升流式反應(yīng)器容積的2倍,在攪拌池內(nèi)加入馴化用種泥所用進(jìn)水;開(kāi)啟攪拌器,攪拌功率為20W/m3,攪拌轉(zhuǎn)速為20轉(zhuǎn)/min ;加硫酸鐵粉末,加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)其PH為7 ;加入工業(yè)廢水處理廠剩余污泥(未經(jīng)脫水處理);攪拌池中泥水混合均勻后即測(cè)定攪拌池內(nèi)泥水混合液中的總不可過(guò)濾殘?jiān)?即水樣經(jīng)中速定量濾紙過(guò)濾后留在過(guò)濾器上的物質(zhì),于103?105°C烘至恒重得到的物質(zhì)量)為7.5g/L,泥水混合液的污泥積指數(shù)(SVI)為105ml/g,泥水混合液中的總鐵含量(測(cè)定方法參見(jiàn)GB14506.5-2010)為2325mg/L,為不可過(guò)濾殘?jiān)康?1% ;用中速定量濾紙過(guò)濾泥水混合液得到濾液,測(cè)定其COD為3000mg/L,硝酸氮含量為1000mg/L,亞硝酸氮含量為200mg/L,B/C=0.5。
[0131]在池內(nèi)攪拌泥水混合液2天后,取攪拌池內(nèi)泥水混合液,用中速定量濾紙過(guò)濾得到濾液,測(cè)定其COD降至600mg/L,為初始值的20%,停止攪拌,靜置2h,將沉降下來(lái)的下層泥水混合液導(dǎo)入升流式反應(yīng)器。
[0132]向升流式反應(yīng)器導(dǎo)入進(jìn)水,該進(jìn)水COD為4000mg/L,硝酸氮含量為1000mg/L,B/C=0.5升流式反應(yīng)器隨即產(chǎn)氣,污泥極少流失,反硝化順利啟動(dòng)。
[0133]本說(shuō)明書(shū)中未作詳細(xì)描述的內(nèi)容屬于本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員公知的現(xiàn)有技術(shù)。
【權(quán)利要求】
1.升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,其特征在于:在升流式反應(yīng)器外部的攪拌池內(nèi),將反硝化污泥種泥馴化為反硝化污泥,然后將反硝化污泥導(dǎo)入升流式反應(yīng)器,隨即升流式反應(yīng)器導(dǎo)入進(jìn)水,迅速啟動(dòng)升流式反應(yīng)器進(jìn)行反硝化反應(yīng); 所述攪拌池為帶攪拌機(jī)的機(jī)械攪拌池。
2.如權(quán)利要求1所述的升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,其特征在于:所述機(jī)械攪拌池的容積為升流式反應(yīng)器容積的1/3?3倍,攪拌功率為20?40W/m3,攪拌轉(zhuǎn)速為20 ?500 轉(zhuǎn) /min。
3.如權(quán)利要求1所述的升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,其特征在于:所述反硝化污泥種泥為市政污水處理廠污泥、工業(yè)廢水處理廠污泥、厭氧反應(yīng)器排出污泥中的任意之一或兩種以上配比任意的上述污泥的混合物。
4.如權(quán)利要求1所述的升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,其特征在于,馴化種泥所用進(jìn)水和導(dǎo)入升流式反應(yīng)器的進(jìn)水的水質(zhì)特征為: pH值在6?9之間; 具有可生化性,可生化性用BOD與COD比值表示,B0D與COD比值B/C彡0.3 ; 所述馴化種泥所用進(jìn)水和導(dǎo)入升流式反應(yīng)器的進(jìn)水中,均含有反硝化所需的氧化性物質(zhì)和/或反硝化所需的還原性物質(zhì)。
5.如權(quán)利要求4所述的升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,其特征在于:所述馴化種泥所用進(jìn)水來(lái)自含高價(jià)態(tài)氮和/或含有機(jī)物的一股或多股廢水,或來(lái)自含低價(jià)態(tài)氮的廢水經(jīng)好氧生化處理設(shè)施處理后的出水;所述高價(jià)態(tài)氮為硝酸氮和/或亞硝酸氮,所述低價(jià)態(tài)氮為無(wú)機(jī)氮如氨氮和/或亞硝酸氮和/或含氮有機(jī)物中的氮如尿素氮。
6.如權(quán)利要求1所述的升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,其特征在于:在馴化種泥時(shí),向攪拌池內(nèi)加入含鐵物質(zhì),使攪拌池內(nèi)的泥水混合液的總不可過(guò)濾殘?jiān)窟_(dá)到3g/L?9g/L、鐵元素量達(dá)到總不可過(guò)濾殘洛量的1?31% ; 所述含鐵物質(zhì)為:含氫氧化鐵或硫酸亞鐵或硫酸鐵或氯化鐵或含比例任意的上述物質(zhì)的懸濁液或液體或固體或廢液或廢水。
7.如權(quán)利要求6所述的升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,其特征在于:當(dāng)馴化種泥所用進(jìn)水和反硝化污泥種泥全部加入攪拌池,且含鐵物質(zhì)加入攪拌池內(nèi)之后,取攪拌池內(nèi)不同位置泥水混合液,測(cè)定泥水混合液的總不可過(guò)濾殘?jiān)亢丸F元素量。
8.如權(quán)利要求6所述的升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,其特征在于:當(dāng)馴化種泥所用進(jìn)水和反硝化污泥種泥全部加入攪拌池,且含鐵化合物加入攪拌池內(nèi)之后,取攪拌池內(nèi)不同位置泥水混合液,用中速定量濾紙或0.45微米濾膜過(guò)濾泥水混合液得濾液,測(cè)定濾液的COD含量、高價(jià)態(tài)氮含量;濾液的COD含量應(yīng)達(dá)到500mg/L?4000mg/L、高價(jià)態(tài)氮含量應(yīng)達(dá)到 200mg/L ?1000mg/L。
9.如權(quán)利要求8所述的升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,其特征在于:當(dāng)濾液的COD含量低于500mg/L?4000mg/L時(shí),需在攪拌池內(nèi)投加反硝化所需的還原性物質(zhì);當(dāng)高價(jià)態(tài)氮含量低于200mg/L?1000mg/L時(shí),需在攪拌池內(nèi)或在升流式反應(yīng)器中投加反硝化所需的氧化性物質(zhì)。
10.如權(quán)利要求9所述的升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,其特征在于: 所述投加的氧化性物質(zhì)為:含高價(jià)態(tài)氮的固體或溶液或廢液或固體廢棄物;所述高價(jià)態(tài)氮為硝酸氮和/或亞硝酸氮; 所述投加的還原性物質(zhì)為含有機(jī)物的液體或固體或廢液或固體廢棄物。
11.如權(quán)利要求10所述的升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,其特征在于:所述添加的含高價(jià)態(tài)氮的固體或溶液或廢液或固體廢棄物為:含硝酸鈉或硝酸鉀或亞硝酸鈉或亞硝酸鉀或含比例任意的上述物質(zhì)的固體或溶液或廢液或固體廢棄物。
12.如權(quán)利要求10所述的升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,其特征在于:所述添加的含有機(jī)物的液體或固體或廢液或固體廢棄物為:含甲醇或乙醇或甲酸或乙酸或甲酸鈉或乙酸鈉或含比例任意的上述物質(zhì)的液體或固體或廢液或固體廢棄物。
13.如權(quán)利要求1所述的升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,其特征在于:在升流式反應(yīng)器外部的攪拌池內(nèi)將反硝化污泥種泥馴化為反硝化污泥時(shí),需保障攪拌池內(nèi)的pH值^ 6.5, 通過(guò)以下方式實(shí)現(xiàn): 方式一,通過(guò)向攪拌池內(nèi)投加堿性物質(zhì)保障攪拌池內(nèi)的pH值> 6.5, 方式二,通過(guò)提高馴化種泥所用進(jìn)水的pH值保障攪拌池內(nèi)的pH值> 6.5。
14.如權(quán)利要求13所述的升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,其特征在于:所述堿性物質(zhì)為碳酸鈉溶液或氫氧化鈉溶液或碳酸氫鈉溶液或含比例任意的上述堿性物質(zhì)的溶液。
15.如權(quán)利要求1所述的升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,其特征在于:將反硝化污泥種泥馴化為反硝化污泥的具體步驟為: 步驟1、在攪拌池內(nèi)加入馴化種泥所用進(jìn)水; 步驟2、開(kāi)啟攪拌池內(nèi)的攪拌機(jī); 步驟3、向攪拌池內(nèi)加入含鐵化合物; 步驟4、保障攪拌池內(nèi)pH彡6.5; 步驟5、在攪拌池內(nèi)加入反硝化污泥種泥; 步驟6、取攪拌池內(nèi)不同位置泥水混合液進(jìn)行測(cè)定:測(cè)定泥水混合液的總不可過(guò)濾殘?jiān)?、鐵元素量;用中速定量濾紙或0.45微米濾膜過(guò)濾泥水混合液得濾液,測(cè)定濾液的COD含量、高價(jià)態(tài)氮含量; 如果高價(jià)態(tài)氮濃度不夠200mg/L?1000mg/L,則在步驟2后投加氧化性物質(zhì)調(diào)節(jié);如果COD濃度不夠500mg/L?4000mg/L,則在步驟2后投加還原性物質(zhì)調(diào)節(jié);然后重新測(cè)定泥水混合液濾液的高價(jià)態(tài)氮濃度和COD濃度; 步驟7、繼續(xù)對(duì)攪拌池內(nèi)的泥水混合液進(jìn)行攪拌,至反硝化污泥種泥馴化為反硝化污泥; 步驟8、停止攪拌,靜置0.5?3h,攪拌池內(nèi)沉降下來(lái)的下層泥水混合液為反硝化污泥。
16.如權(quán)利要求15所述的升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,其特征在于:反硝化污泥種泥馴化為反硝化污泥的判斷指標(biāo)是,攪拌池內(nèi)混合液濾液的COD降至步驟6最后測(cè)定COD值的10%?40%。
17.如權(quán)利要求1所述的升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,其特征在于:反硝化污泥由升流式反應(yīng)器底部導(dǎo)入反應(yīng)器內(nèi)。
18.如權(quán)利要求1所述的升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,其特征在于:反硝化污泥由升流式反應(yīng)器頂部導(dǎo)入反應(yīng)器內(nèi)。
19.如權(quán)利要求1所述的升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,其特征在于:導(dǎo)入升流式反應(yīng)器的進(jìn)水由升流式反應(yīng)器底部導(dǎo)入反應(yīng)器。
20.如權(quán)利要求17所述的升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,其特征在于:反硝化污泥借用升流式反應(yīng)器底部配進(jìn)水口由底部導(dǎo)入反應(yīng)器內(nèi)。
21.如權(quán)利要求17所述的升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,其特征在于:反硝化污泥由升流式反應(yīng)器底部單獨(dú)的進(jìn)泥口導(dǎo)入反應(yīng)器內(nèi)。
22.如權(quán)利要求1所述的升流式反應(yīng)器反硝化快速啟動(dòng)的方法,其特征在于:迅速啟動(dòng)升流式反應(yīng)器進(jìn)行反硝化反應(yīng)的具體步驟為: 步驟1、將攪拌池內(nèi)沉降下來(lái)的下層泥水混合液導(dǎo)入升流式反應(yīng)器,該下層泥水混合液即為反硝化污泥; 步驟2、向升流式反應(yīng)器內(nèi)導(dǎo)入進(jìn)水,升流式反應(yīng)器隨即產(chǎn)氣,污泥極少流失,反硝化順利啟動(dòng)。
【文檔編號(hào)】C02F3/28GK104445603SQ201310421746
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2013年9月16日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月16日
【發(fā)明者】高鳳霞, 程學(xué)文, 王珺, 張賓, 莫馗, 李海龍 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院