紙漿、紙或板制造方法中淀粉降解的防止的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及包括鋅離子和氧化性或非氧化性生物殺傷劑的生物殺傷體系，其用途，以及用于防止或降低來自紙漿、紙或板生產(chǎn)過程的含淀粉的生產(chǎn)用水中的淀粉降解的方法。
【專利說明】紙漿、紙或板制造方法中淀粉降解的防止
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本申請涉及生物殺傷劑，更具體地涉及包括Zn離子和生物殺傷劑的生物殺傷體系，它們的用途，以及用于防止或降低紙漿、紙或板制造方法中的淀粉降解的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]眾所周知，在紙漿、紙或板制造工業(yè)中應(yīng)用氧化性或非氧化性生物殺傷劑來控制微生物生長。常用非氧化性生物殺傷劑的實(shí)例為戊二醛、2，2- 二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)、2_溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇(溴硝丙二醇(Bixrnopol))、季胺類化合物、氨基甲酸酯類、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(CMIT)和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(MIT)。常用氧化性生物殺傷劑的典型實(shí)例為氯、次氯酸鹽類、次氯酸、氯化異氰脲酸酯、溴、次溴酸鹽類、次溴酸、氯化溴、二氧化氯、臭氧、過氧化氫或過氧類化合物。
[0003]生物殺傷劑的具體應(yīng)用為控制造紙工業(yè)的生產(chǎn)用水(process waters)中的淀粉降解。淀粉是造紙中廣泛使用的添加劑。實(shí)際上，造紙是淀粉最大的非食品用途。例如，在造紙機(jī)的濕部(wet end),淀粉用于改善紙強(qiáng)度。在造紙機(jī)的干部,在稱為表面施膠(surfacesizing)的過程中將淀粉用于涂布紙。這給予紙額外的強(qiáng)度和更好的打印性質(zhì)。
[0004]淀粉酶是一種催化淀粉降解的酶。其由許多微生物(真菌和細(xì)菌)產(chǎn)生，并且還存在于例如人的唾液中。淀粉酶分為三組:α-、β-和Y-淀粉酶。它們都水解將淀粉分子的葡萄糖單位連接在一起的α -1, 4-糖苷鍵。β -淀粉酶僅可破壞第二 α -1, 4_糖苷鍵，生成二元葡萄糖單元(麥芽糖)。α -淀粉酶可攻擊淀粉分子中的任何鍵，因而通常比β -淀粉酶作用更快。Y-淀粉酶一次裂解一個葡萄糖單位并且在酸性環(huán)境中最有效。
[0005]造紙工業(yè)中的生產(chǎn)用水可含有能夠產(chǎn)生降解淀粉并引起所添加的淀粉添加劑的功能損失的淀粉酶的微生物。這將導(dǎo)致紙張質(zhì)量問題，或可選地迫使增加淀粉劑量，由此產(chǎn)生不需要的附加成本。
[0006]控制淀粉降解的現(xiàn)行方法的效力不足，或者需要經(jīng)濟(jì)性不可行的高生物殺傷劑劑量。特別是當(dāng)含高淀粉酶活性的生產(chǎn)用水用于再生纖維的制漿時，或者用于造紙機(jī)或紙板機(jī)的干損紙(dry broke)的再制漿時，容易發(fā)生淀粉降解并且原本包含在來自再生紙(其含有來自原始生產(chǎn)過程的大量淀粉)的纖維原料中的淀粉的益處喪失。
[0007]W02012/025228A1公開了一種造紙方法，其中含有淀粉的纖維素材料用生物殺傷劑處理，隨后添加離子性聚合物和輔助性離子性聚合物，兩種聚合物具有不同的平均分子量和不同的離子性。

【發(fā)明內(nèi)容】
[0008]出乎意料的是，已發(fā)現(xiàn)當(dāng)將Zn離子(例如經(jīng)Zn離子源化合物)與一種或多種生物殺傷劑組合時，可獲得增強(qiáng)的防止或減少淀粉降解。盡管不傾向于受理論的約束，但認(rèn)為這是由兩種不同的機(jī)制引起的，一種機(jī)制是抑制既有淀粉酶的活性，而另一種機(jī)制是防止微生物產(chǎn)生新淀粉酶，從而產(chǎn)生協(xié)同影響。新的組合提供有效降低或防止淀粉降解的協(xié)同的最終結(jié)果。
[0009]因此，本公開涉及包括鋅離子(例如，經(jīng)鋅離子源化合物)和生物殺傷劑的生物殺傷組合物。在實(shí)施方案中，生物殺傷劑可為氧化性生物殺傷劑，或者除了吡啶硫酮鋅(zincpyrithione)、或1，2-苯并異噻唑啉-3-酮和吡唳硫酮鋅以外的非氧化性生物殺傷劑(即，非氧化性生物殺傷劑不包括用于生物殺傷組合物實(shí)施方案的吡啶硫酮鋅，或者1，2_苯并異噻唑啉-3-酮和吡啶硫酮鋅)。優(yōu)選地，本公開的生物殺傷組合物中的生物殺傷劑為氧化性生物殺傷劑。
[0010]本發(fā)明的實(shí)施方案包括可形成原位生物殺傷組合物的含有獨(dú)立的鋅離子和生物殺傷劑組分的生物殺傷體系、生物殺傷組合或生物殺傷混合物。本公開的實(shí)施方案包括包含鋅離子和生物殺傷劑的組合的生物殺傷體系。在實(shí)施方案中，生物殺傷劑為氧化性生物殺傷劑或非氧化性生物殺傷劑，優(yōu)選生物殺傷劑為氧化性生物殺傷劑。本發(fā)明的生物殺傷體系的條件為非氧化性生物殺傷劑不包括吡啶硫酮鋅或者1，2-苯并異噻唑啉-3-酮和吡啶硫酮鋅二者。
[0011]本公開和本發(fā)明進(jìn)一步涉及用于控制來自紙漿、紙或板生產(chǎn)的含淀粉的生產(chǎn)用水中淀粉降解的方法，其包括用包含鋅離子和生物殺傷劑的生物殺傷體系處理生產(chǎn)用水。另外，本公開和本發(fā)明涉及包含鋅離子和生物殺傷劑的生物殺傷體系用于處理來自紙漿、紙或板生產(chǎn)的含淀粉的生產(chǎn)用水的用途。生物殺傷劑可為氧化性或非氧化性生物殺傷劑。生物殺傷體系以有效降低或防止淀粉降解的量使用。關(guān)于利用生物殺傷體系控制淀粉降解和/或處理生產(chǎn)用水的方法，非氧化性生物殺傷劑可包括吡啶硫酮鋅或者吡啶硫酮鋅和1，2-苯并異噻唑啉-3-酮二者。還可將吡啶硫酮鋅或者吡啶硫酮鋅和1，2-苯并異噻唑啉-3-酮二者用作本發(fā)明方法中的生物殺傷體系。
[0012]本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案記載于下文中的說明書、實(shí)施例、權(quán)利要求書和附圖中。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0013]圖1示出使用鋅和單氯胺(MCA)保護(hù)淀粉免受降解，其中使用兩個接觸時間，4h和24h。鋅濃度以mg Zn2+離子/升的形式給出，MCA濃度以mg活性氯/升的形式給出。
[0014]圖2示出使用鋅和二氧化氯(ClO2)保護(hù)淀粉免受降解，其中使用兩個接觸時間，4h和24h。鋅濃度以mg Zn2+離子/升的形式給出，ClO2濃度以mg 二氧化氯/升的形式給出。
[0015]圖3示出使用鋅和過甲酸(PFA)保護(hù)淀粉免受降解，其中使用兩個接觸時間，4h和24h。鋅濃度以mg Zn2+離子/升的形式給出，PFA濃度以mg PFA(活性成分)/升的形式給出。
[0016]圖4示出使用鋅和戊二醛保護(hù)淀粉免受降解,其中使用兩個接觸時間，4h和24h。鋅濃度以mg Zn2+離子/升的形式給出，戊二醛濃度以mg戊二醛(活性物質(zhì))/升的形式給出。 【具體實(shí)施方式】
[0017]已知Zn離子可抑制淀粉酶(參見，例如Irshad等人，1981:Effect of Zn2+onplant a -amylases in vitr0.Phytochemistry.20:2123-2126)。根據(jù)本公開，Zn 離子可以與生物殺傷劑組合使用，在防止或降低(例如，約90%以上的降低、約80%以上的降低、約70%以上的降低、約60%以上的降低，、約50%以上的降低、約40%以上的降低、約30%以上的降低或約20%以上的降低，相對于不包括Zn和生物殺傷劑的體系)淀粉降解方面產(chǎn)生出乎意料的協(xié)同效果。例如，降解可包括將淀粉分解成較小的組分，例如減少存在的淀粉量約10%以上、約20%以上、約30%以上、約40%以上、約50%以上、約60%以上、約70%以上、約80%以上或約90%以上，相對于不包括Zn和生物殺傷劑。
[0018]在典型的實(shí)施方案中，Zn離子的來源可為無機(jī)或有機(jī)鋅化合物，特別是無機(jī)或有機(jī)鋅鹽。優(yōu)選地，鋅離子源選自 ZnBr2, ZnCl2' ZnF2' Znl2、Zn。、Zn(OH)2、ZnS, ZnSe, ZnTe,Zn3N2> Zn3P2> Zn3As2^ Zn3Sb2、ZnO2> ZnH2> ZnC2> ZnCO3> Zn (NO3) 2、Zn (ClO3) 2、ZnSO4> Zn3 (PO4) 2、ZnMoO4、ZnCrO4、Zn (AsO2) 2、Zn (AsO4) 2、Zn (O2CCH3) 2)或鋅金屬，或其組合。優(yōu)選地，使用無機(jī)鋅鹽。優(yōu)選為鋅鹽ZnCl2、ZnBr2, ZnSO4和Zn (O2CCH3) 2，最優(yōu)選使用ZnCl2。
[0019]在典型的實(shí)施方案中，非氧化性生物殺傷劑可包括戊二醛，2，2- 二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)，2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇(溴硝丙二醇)，季胺類化合物，氨基甲酸酯類，5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(CMIT)，2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(MIT)，
I,2- 二溴-2，4- 二氰基丁燒，雙(二氯甲基)諷，2-溴-2-硝基苯乙烯,4，5- 二氯-1，2- 二硫醇-3-酮，2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，I, 2-苯并異噻唑啉-3-酮，鄰苯二甲醛，季胺類化合物(=“四級物(quats)”)如正烷基二甲基芐基氯化銨、二癸基二甲基氯化銨(DDAC)或烯基二甲乙基氯化銨，胍類，雙胍類，吡啶硫酮，3-碘代丙炔基-N- 丁基氨基甲酸酯，鱗鹽類如四羥甲基硫酸鱗(THPS)，棉隆(daZomet)，2-(硫氰基甲基硫代)苯并噻唑，二硫氰基甲燒(methylene bisthiocyanate,MBT),和其組合。優(yōu)選的非氧化性生物殺傷劑選自戍二醒、2，2- 二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)、2_溴-2-硝基丙烷-1, 3- 二醇(溴硝丙二醇)、季胺類化合物、氨基甲酸酯類、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(CMIT)和2-甲基_4_異噻唑啉-3-酮(MIT)。最優(yōu)選使用戊二醛。
[0020]在典型的實(shí)施方案中，氧化`性生物殺傷劑可包括氧化劑，所述氧化劑選自氯，堿和堿土次氯酸鹽類，次氯酸，氯化異氰脲酸酯類，溴，堿和堿土次溴酸鹽類，次溴酸，氯化溴，二氧化氯，臭氧，過氧化氫，過氧類化合物如過乙酸、過甲酸、過碳酸鹽或過硫酸鹽的鹽類，鹵化乙內(nèi)酰脲類例如單鹵代二甲基乙內(nèi)酰脲類如單氯二甲基乙內(nèi)酰脲或二鹵代二甲基乙內(nèi)酰脲類如氯溴二甲基乙內(nèi)酰脲，單氯胺類，單溴胺類，二鹵代胺類，三鹵代胺類，或其組合。氧化劑可與任選取代的N-氫化合物組合。特定的N-氫化合物類選自銨鹽類、氨、脲、乙內(nèi)酰脲、異噻唑啉-1，1-二氧化物、乙醇胺、吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、乙烯脲、N-羥甲基脲、N-甲基脲、乙酰脲、吡咯、Π引哚、甲酰胺、苯甲酰胺、乙酰胺、咪唑啉或嗎啉。其他適合的N-氫化合物類公開于W02012/101051A1中。特別適合的氧化性生物殺傷劑類可包括與氧化劑反應(yīng)的銨鹽類，例如與氧化劑如次氯酸鹽反應(yīng)的溴化銨或硫酸銨，或者任意其它銨鹽，或者與氧化劑如次氯酸鹽反應(yīng)的脲。優(yōu)選的氧化性生物殺傷劑類選自單氯胺(MCA)、二氧化氯、過甲酸(PFA)、過乙酸、堿和堿土次氯酸鹽類以及與氧化劑組合的N-氫化合物類。最優(yōu)選地，使用單氯胺(MCA)、二氧化氯、過甲酸或與氧化劑組合的N-氫化合物，例如與氧化劑反應(yīng)的脲。
[0021]還可在本公開的方法或過程中使用吡啶硫酮鋅。吡啶硫酮鋅包含Zn離子且為非氧化性生物殺傷劑。在本公開中，吡啶硫酮鋅可用作鋅鹽。
[0022]量或數(shù)量在此定為ppm或mg/1，其中ppm(份/百萬)意指與mg/1相同的單位，所以這些單位可互換使用。在此定義的生物殺傷劑的量或數(shù)量是指除了單獨(dú)提及的那些鹵素類氧化性生物殺傷劑類以外的生物殺傷劑的活性成分，對于鹵素類氧化性生物殺傷劑來說，生物殺傷劑類的量是指總活性氯的濃度。在該情況下，氧化性生物殺傷劑的氧化能力的常見尺度是其與氯氣(Cl2)相比的活性?？偦钚月纫庵富瘜W(xué)計(jì)量相當(dāng)于給定體系中活性鹵素的濃度的元素氯的濃度。因此，例如，在生產(chǎn)用水中添加100mg/l商用次氯酸鹽產(chǎn)品，該產(chǎn)品標(biāo)誰次氯酸鈉濃度為15%(w/w)，對應(yīng)于約14.2mg/l總活性氯(Cl2)的化學(xué)計(jì)量濃度。此類產(chǎn)品的活性總是隨時間降低，并且當(dāng)測量時作為總活性氯(Cl2)的次氯酸鹽產(chǎn)品的添加量為12mg/l，意味著該次氯酸鹽添加具有與將添加的12mg/l元素氯所具有的相同的氧化能力。
[0023]鋅離子和生物殺傷劑的使用量取決于待處理的含淀粉的生產(chǎn)用水和使用的生物殺傷劑的類型。
[0024]在典型的實(shí)施方案中，在含淀粉的生產(chǎn)用水中可以提供約I至lOOOppm、特別是約10至500ppm、更優(yōu)選約20至200ppm、更優(yōu)選約50至150ppm Zn2+離子的量使用Zn源。
[0025]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，在待處理的含淀粉水中以提供約0.1至1000mg/l、特別是約0.5至1000mg/l、更優(yōu)選約2至800mg/l鋅離子的量使用鋅源。進(jìn)一步優(yōu)選的量為約2至500mg/l,特別是約2至300mg/l,優(yōu)選約3至100mg/l,最優(yōu)選5至50mg/l鋅離子。
[0026]在典型的實(shí)施方案中，在含淀粉的生產(chǎn)用水中，優(yōu)選以提供基于氧化性生物殺傷劑的活性化合物含量約0.1至lOOppm、特別是約0.1至50ppm、更優(yōu)選約0.1至15ppm、更優(yōu)選約0.5至IOppm的濃度的量使用氧化性生物殺傷劑。在實(shí)施方案中，其中在含淀粉的生產(chǎn)用水中氧化性生物殺傷劑包含約0.1至lOOppm、特別是約0.1至50ppm、更優(yōu)選約0.1至15ppm、更優(yōu)選約0.5至IOppm的氯(活性化合物含量理解為總活性氯化合物)。
[0027]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，在待處理的含淀粉水中，以提供約0.1至1000mg/l、特別是約0.5至500mg/l、更優(yōu)選約0.5至100mg/l、甚至更優(yōu)選約0.7至50mg/l、最優(yōu)選約I至20mg/l的濃度的氧化性生物殺傷劑的`活性成分的量使用氧化性生物殺傷劑。
[0028]在典型的實(shí)施方案中，在含淀粉的生產(chǎn)用水中非氧化性生物殺傷劑的優(yōu)選使用量為約0.1至lOOOppm、優(yōu)選約I至500ppm、更優(yōu)選約5至lOOppm。
[0029]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，在待處理的含淀粉水中，以提供約0.1至1000mg/l、特別是約0.5至500mg/l、更優(yōu)選約0.5至200mg/l、更優(yōu)選約I至100mg/l、最優(yōu)選約2至50mg/l濃度的非氧化性生物殺傷劑的活性成分的量使用非氧化性生物殺傷劑。
[0030]在本公開中，ppm意指每體積的生產(chǎn)用水的活性化合物的重量。生產(chǎn)用水包括固體物質(zhì)。
[0031 ] 在典型的實(shí)施方案中，Zn離子和氧化性生物殺傷劑的使用比可為約1:1至100:1。在生物殺傷體系的優(yōu)選實(shí)施方案中，鋅離子和氧化性生物殺傷劑基于組分重量以約1:10至100: 1、優(yōu)選約1:5至20: 1、更優(yōu)選約1:2至5:1的比例存在。
[0032]在典型的實(shí)施方案中，鋅離子和非氧化性生物殺傷劑的使用比可為約1:10至10:1。在生物殺傷體系的優(yōu)選實(shí)施方案中，鋅離子和氧化性生物殺傷劑基于組分重量以約1:20至20: 1、優(yōu)選約1:10至10: 1、更優(yōu)選約1:5至5:1的比例存在。
[0033]如果使用吡啶硫酮鋅，在含淀粉的生產(chǎn)用水中，其優(yōu)選使用量為約0.1至lOOOppm,優(yōu)選約I至500ppm,更優(yōu)選約5至lOOppm。[0034]鋅離子和生物殺傷劑可連續(xù)、間歇或交替添加至待處理的含淀粉水。鋅離子和生物殺傷劑可同時或順序添加至待處理的水。在順序添加的情況下，生物殺傷劑可在添加鋅離子之前添加，或者鋅離子可在添加生物殺傷劑之前添加。根據(jù)要求，還可連續(xù)添加一種組分并間歇添加另一種組分。
[0035]在典型的實(shí)施方案中，生物殺傷體系的組分可同時或順序添加至生產(chǎn)用水。如果順序添加，單次添加之間的時間應(yīng)優(yōu)選不超過約180分鐘、優(yōu)選約60分鐘、更優(yōu)選約30分鐘、更優(yōu)選約20分鐘、更優(yōu)選約10分鐘、或更優(yōu)選約5分鐘。在實(shí)施方案中，首先添加Zn，在另一實(shí)施方案中，其次添加Zn。在實(shí)施方案中，可將組分混合在一起并且全部一次或分部分添加。在實(shí)施方案中，分別同時(separately all at once)或分部分添加組分。在實(shí)施方案中，添加Zn的部分，然后添加生物殺傷劑的部分，這可在同一或不同的時間范圍(timeframe)交替直至添加所有Zn和生物殺傷劑。在實(shí)施方案中，添加生物殺傷劑的部分，然后添加Zn的部分，這可在同一或不同的時間范圍交替直至添加所有Zn和生物殺傷劑。
[0036]本公開可用于來自紙漿、紙或板生產(chǎn)工業(yè)的生產(chǎn)用水，所述生產(chǎn)用水含有淀粉。一般來說，生物殺傷體系可添加至含有淀粉的位置并且包括可降解淀粉的組分。生物殺傷體系可添加至損紙?bào)w系(broke system)、紙衆(zhòng)、紙衆(zhòng)儲存槽,添加到進(jìn)入碎衆(zhòng)機(jī)的水,或添加入碎漿機(jī)、水儲存槽、或者損紙或紙漿儲存槽之前的管線中。特別地，生物殺傷體系可用于含淀粉的再生纖維的制漿和/或損紙?bào)w系。降低的淀粉消耗將使紙張制造商獲得淀粉消耗的顯著節(jié)約、減少走紙性(runnability)問題并提高紙質(zhì)。
[0037]本發(fā)明還涉及包括鋅離子和生物殺傷劑的生物殺傷體系用于處理來自紙漿、紙或板生產(chǎn)的含淀粉的生產(chǎn)用水的用途。鋅離子和生物殺傷劑可與上述定義相同。生物殺傷體系可添加至損紙?bào)w系、紙漿、紙漿儲存槽、添加到碎漿機(jī)的水，或添加到入碎漿機(jī)、水儲存槽、或者損紙或紙漿儲存槽之前的管線中。
[0038]本發(fā)明進(jìn)一步涉及抑制已存在的淀粉酶活性，和/或防止或減少在含淀粉流體中由微生物產(chǎn)生新淀粉酶的方法，其中所述方法包括用鋅離子和生物殺傷劑處理流體。鋅離子和生物殺傷劑可與上述定義相同。含淀粉流體可與上述定義的來自紙漿、紙或板生產(chǎn)的生產(chǎn)用水相同。
[0039]本發(fā)明進(jìn)一步由下述實(shí)施例示出，這些實(shí)施例示出優(yōu)選的實(shí)施方案,但不限制保護(hù)范圍。
[0040]實(shí)施例1
[0041]使用氧化性生物殺傷劑(單氯胺，MCA)和鋅研究淀粉降解的防止。將收集后于+4°C下儲存的來自包裝板材廠的網(wǎng)前箱(Head box)衆(zhòng)料用0.8g/l煮熟的淀粉修飾(amended),并在45 °C下在150rpm振蕩下過夜溫育來誘導(dǎo)淀粉降解菌的生長。將衆(zhòng)料分成30ml的份，并將適當(dāng)量的鋅(來自氯化鋅的Zn2+)和MCA與新添加的淀粉(400mg/I) 一起加入。在4h和24h溫育(+45°C，150rpm)后，在590nm下使用碘染色(盧戈液(Lugol-solution))定量剩余的淀粉。外部標(biāo)準(zhǔn)曲線用于將吸光度值轉(zhuǎn)換為淀粉量。
[0042]下表1和圖1示出，當(dāng)不存在細(xì)菌(無菌對照)時，測量的淀粉濃度在4h后為約250mg/l，在24h后為200mg/l。剩余的淀粉很可能已保留在纖維上。在未處理的對照中，在4h時大部分淀粉已降解，并在24h時幾乎全部降解。10mg/l鋅或MCA防止大部分淀粉降解達(dá)4h，但它們在24h時沒有任何效果。當(dāng)鋅和MCA —起使用時，獲得了比單獨(dú)用其中一種化學(xué)品明顯更好的結(jié)果。
[0043]表1.使用鋅和單氯胺(MCA)保護(hù)淀粉免受降解。使用兩個接觸時間，4和24h。鋅濃度以mg Zn2T1示出，MCA濃度以mg活性氯l-1示出。
【權(quán)利要求】
1.一種生物殺傷體系，其包括鋅離子和生物殺傷劑并原位形成生物殺傷組合物，其中所述生物殺傷劑選自氧化性生物殺傷劑或非氧化性生物殺傷劑，條件是所述非氧化性生物殺傷劑不包括吡啶硫酮鋅、或者1，2-苯并異噻唑啉-3-酮和吡啶硫酮鋅。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物殺傷體系，其中所述生物殺傷劑為氧化性生物殺傷劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的生物殺傷體系，其中所述鋅離子源自無機(jī)或有機(jī)鋅鹽，優(yōu)選無機(jī)鋅鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3的任一項(xiàng)所述的生物殺傷體系，其中所述鋅離子源選自:ZnBr2、ZnCl2、ZnF2> Znl2、ZnO> Zn (OH) 2> ZnS> ZnSe> ZnTe> Zn3N2> Zn3P2> Zn3As2、Zn3Sb2> ZnO2> ZnH2>ZnC2> ZnCO3> Zn (NO3) 2、Zn (ClO3) 2、ZnSO4> Zn3 (PO4) 2、ZnMo04、ZnCrO4> Zn (AsO2) 2、Zn (AsO4) 2、Zn (O2CCH3) 2)、鋅金屬，和其組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4的任一項(xiàng)所述的生物殺傷體系，其中所述生物殺傷劑為非氧化性生物殺傷劑并選自:戊二醛、2，2- 二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)、2_溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇(溴硝丙二醇)、季胺類化合物(四級物)、氨基甲酸酯類、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(CMIT)、2_甲基-4-異噻唑啉-3-酮(MIT)、1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷、雙(二氣甲基)諷、2_漠_2_硝基苯乙稀、4，5- 二氣-1，2- 二硫醇_3_麗、2_正羊基_4_異喔唑啉-3-酮、1，2-苯并異噻唑啉-3-酮、鄰苯二甲醛、胍類、雙胍類、吡啶硫酮類、3-碘代丙炔基-N-丁基氨基甲酸酯、四羥甲基硫酸鱗(THPS)、棉隆、2-(硫氰基甲基硫代)苯并噻唑、二硫氰基甲烷(MBT)，和其組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至4的任一項(xiàng)所述的生物殺傷體系，其中所述生物殺傷劑為氧化性生物殺傷劑并選自:氯、堿和堿土次氯酸鹽類、次氯酸、氯化異氰脲酸酯類、溴、堿和堿土次溴酸鹽類、次溴酸、氯化溴、二氧化氯、臭氧、過氧化氫、過氧類化合物、鹵化乙內(nèi)酰脲類、單氯胺類、單溴胺類、二鹵代胺類、三鹵代胺類、組合有氧化劑的任選取代的N-氫化合物、與氧化劑反應(yīng)的銨鹽類，或其組合。
7.—種控制來自紙漿、紙或板生產(chǎn)的含淀粉的生產(chǎn)用水中淀粉降解的方法，其包括: 用鋅離子和生物殺傷劑處理所述生產(chǎn)用水。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述鋅離子和所述生物殺傷劑根據(jù)權(quán)利要求2至6的任一項(xiàng)所定義。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的方法，其中所述鋅離子和所述生物殺傷劑連續(xù)、間歇或交替地添加至所述含淀粉的生產(chǎn)用水。
10.根據(jù)權(quán)利要求7至9的任一項(xiàng)所述的方法，其中所述鋅離子和所述生物殺傷劑同時添加至所述含淀粉的生產(chǎn)用水。
11.根據(jù)權(quán)利要求7至9的任一項(xiàng)所述的方法，其中所述生物殺傷劑在添加所述鋅離子之前添加。
12.根據(jù)權(quán)利要求7至9的任一項(xiàng)所述的方法，其中所述鋅離子在添加所述生物殺傷劑之前添加。
13.包括鋅離子和生物殺傷劑的生物殺傷體系用于處理來自紙漿、紙或板生產(chǎn)的含淀粉的生產(chǎn)用水的用途。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的用途，其中所述鋅離子和所述生物殺傷劑根據(jù)權(quán)利要求2至6的任一項(xiàng)所定義。
15.根據(jù)權(quán)利要求13或14所述的用途，其中所述生物殺傷體系添加至損紙?bào)w系、紙漿、紙漿儲存槽，添加到進(jìn)入碎漿機(jī)的水，或添加入碎漿機(jī)、水儲存槽、或者損紙或紙漿儲存槽之前 的管線中。
【文檔編號】C02F1/00GK103889234SQ201280048356
【公開日】2014年6月25日 申請日期:2012年9月28日 優(yōu)先權(quán)日:2011年9月30日
【發(fā)明者】M·科拉里, J·艾克曼, S·伊卡瓦爾克 申請人:凱米拉公司