專利名稱:來自費托反應的含水流的純化方法
來自費托反應的含水流的純化方法本發(fā)明涉及來自費托反應的含水流的純化方法。更特別地,本發(fā)明涉及來自費托反應的含水流的純化方法,其包括將所述含水流經過蒸餾和/或汽提處理和厭氧生物處理。用于由基于氫氣和一氧化碳的氣體混合物(通常稱作合成氣體(“合成氣”))制備烴的費托技術是科學文獻中已知的??偨Y對費托反應的主要工作的概要包含在Bureau of Mines Bulletin,544 (1955),題目"Bibliography of the Fischer-Tropsch Synthesis and Related Processes,,H. C. Anderson,J. L Wiley 禾口 A. Newell 中。該費托反應通常生成氣態(tài)烴、液態(tài)烴和蠟的混合物,其具有在1-100或更高的范圍內的碳原子數,且具有不同的分子量。根據分子量分布,這些混合物適于不同的用途。例如包含液態(tài)烴的混合物能夠經過進一步處理以得到汽油以及中間餾分油。蠟能夠經過進一步處理以轉化為液態(tài)和/或氣態(tài)烴。因此,為了將該費托反應用于隨后的燃料制備,需要提高液態(tài)烴和/或蠟(例如每個分子具有至少5個碳原子的烴(C5+烴))的產量。除了烴的混合物,該費托反應也依照下面的方程式生成水nC0+2nH2 — CnH2n+nH20水的生成量是相當顯著的,因為每摩爾一氧化碳轉化為烴就生成一摩爾水。通常, 在使用非變換催化劑(例如鈷和/或釕)時,稱作“水煤氣變換”的反應最小化,使得水的總生產量接近于化學計量反應。對于變換催化劑(例如鐵),稱作“水煤氣變換”的反應更顯著,使得水的總生產量總是相當可觀的但少于化學計量反應。在純化之前,通常將來自費托反應的水(即副產的水)經過初步的分離。通常,將其通過三相分離器,從其中得到有機冷凝物、蒸氣相和水相,其仍包含溶解和懸浮的有機化合物,且優(yōu)選將其在聚結過濾器中處理。由此分離出的水仍污染有烴化合物(通常少于IOOOppm)和可溶于水的氧化化合物。該污染物的量取決于催化劑和反應條件,特別是溫度和壓力。氧化化合物的總量隨著反應溫度、有機酸的基團的提高而以更顯著的方式增大。主要的氧化污染物是輕質醇,例如甲醇和乙醇,預計以在0.5wt% -5wt%范圍內的量存在。較重的醇(例如丙醇、丁醇、戊醇等)和其它氧化污染物(例如醛(例如乙醛、 丙醛、丁醛等)、酮(丙酮、甲基丙基酮等)和酸(例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、 己酸、庚酸、辛酸等))也以較低的量存在,后者預計以小于1.5wt%的濃度存在。各組中化合物的存在量隨著分子量的升高而減小,包括具有高達25個碳原子的化合物。該水也能夠包含少量的來自所用原料的含氮和硫化化合物,以及來自該反應器的痕量金屬。該金屬也能夠以懸浮固體的形式存在。因此來自費托反應的水沒有商業(yè)價值,且不能原樣處置,因為其中存在的有機化合物能夠產生各種障礙。例如氧化化合物(酸)帶來腐蝕性質,烴帶來形成泡沫(發(fā)泡) 的趨勢。進一步地,生產地點存在的雨水或其它工業(yè)用水也能夠添加到來自費托反應的水中。
因此需要來自費托反應的水(即副產的水)的處理裝置用于將其再次用于費托方法中(即作為工藝水,特別是在合成氣體(“合成氣”)的制備裝置中或者作為反應區(qū)中的冷卻水)以及用于它的外部處置或者用于其它另外的用途(例如作為灌溉用水或飲用水)。來自費托反應的水的處理或處理組合是由最終用途所提出的限制以及其中存在的有機化合物所決定的。例如美國專利US 7,147,775描述了用于由來自費托反應的水得到純化水的方法,其至少包括以下步驟(a)第一步,包括生物處理以除去溶解在所述水中的有機化合物的至少一部分,得到富含水的第一含水流;(b)第二步,包括固液分離以從所述富含水的第一含水流的至少一部分中除去至少一些固體化合物。這些溶解的有機化合物通常選自包括醛、酮、醇和有機酸的組。術語“純化水”表示具有在20mg/l-600mg/l范圍內的COD ( “化學需氧量”)、在6-9 范圍內的PH值、懸浮固體化合物含量低于250mg/l且溶解固體化合物總含量低于600mg/l 的含水流。該生物處理能夠包括厭氧處理。如果該厭氧處理不足以從所述富含水的第一含水流中除去所述溶解的有機化合物,那么能夠另加有需氧生物處理步驟。為了得到高度純化的水,上述方法包括第三步,其包括去除處理以從所述富含水的第二含水流的至少一部分中除去至少一部分溶解鹽和有機化合物。所述去除處理能夠選自包括以下的組使用例如臭氧和過氧化氫的試劑、由紫外光產生的自由基的化學氧化,包括在活性炭和有機凈化樹脂上的處理的吸附/吸收方法。術語“高度純化的水”表示具有低于50mg/l的COD ( “化學需氧量”)、在6_9范圍內的PH值、懸浮固體化合物含量低于50mg/l且溶解固體化合物總含量低于100mg/l的含水流。美國專利US 7,150,831描述了用于由來自費托反應的水得到純化水的方法,其至少包括以下步驟(a)第一步,包括分離處理以除去所述水中存在的非酸氧化烴的至少一部分,得到富含水的第一含水流;(b)第二步,包括液液提取以從所述富含水的第一含水流的至少一部分中除去至少一部分有機酸,得到富含水的第二含水流。(c)第三步,包括生物處理以從所述富含水的第二含水流的至少一部分中除去至少一部分酸氧化烴,得到富含水的第三含水流;(d)第四步,包括固液分離以從所述富含水的第三含水流中除去至少一些固體化合物。所述非酸氧化烴通常選自包括醇、酮、醛的組。該第一步(a)能夠例如通過蒸餾或通過溶劑提取的方式進行。術語“純化水”表示具有在20mg/l-500mg/l范圍內的COD ( “化學需氧量”)、在6-9 范圍內的PH值、懸浮固體化合物含量低于250mg/l且溶解固體化合物總含量低于600mg/l 的含水流。
該生物處理能夠包括厭氧或需氧處理或包括兩者。為了得到高度純化的水,用包括去除處理的最后步驟代替上述方法的步驟(d),以從所述富含水的第三含水流的至少一部分中除去至少一部分溶解鹽和有機化合物。所述去除處理能夠選自包括以下的組使用例如臭氧和過氧化氫的試劑、由紫外光產生的自由基的化學氧化,包括在活性炭和有機凈化樹脂上的處理的吸附/吸收方法。術語“高度純化的水”表示具有低于50mg/l的COD ( “化學需氧量”)、在6-9范圍內的PH值、懸浮固體化合物含量低于50mg/l且溶解固體化合物總含量低于100mg/l的含水流。美國專利US 7,166,219描述了用于由來自費托反應的水得到純化水的方法,其至少包括以下步驟(a)第一步,包括分離處理以除去所述水中存在的非酸氧化烴的至少一部分,得到富含水的第一含水流;(b)第二步,包括生物處理以從所述富含水的第一含水流的至少一部分中除去至少一部分酸氧化烴,得到富含水的第二含水流;(c)第三步,包括固液分離以從所述富含水的第二含水流中除去至少一些固體化合物。所述非酸氧化烴通常選自包括醇、酮、醛的組。該第一步(a)能夠例如通過蒸餾或通過溶劑提取的方式進行。術語“純化水”表示具有在20mg/l-500mg/l范圍內的COD ( “化學需氧量”)、在6-9 范圍內的PH值、懸浮固體化合物含量低于250mg/l且溶解固體化合物總含量低于600mg/l 的含水流。該生物處理能夠包括厭氧或需氧處理或包括兩者。為了得到高度純化的水,上述方法包括最后步驟,其包括去除處理以從所述富含水的第三含水流的至少一部分中除去至少一部分溶解鹽和有機化合物。所述去除處理能夠選自包括以下的組使用例如臭氧和過氧化氫的試劑、由紫外光產生的自由基的化學氧化, 包括在活性炭和有機凈化樹脂上的處理的吸附/吸收方法。術語“高度純化的水”表示具有低于50mg/l的C0D( “化學需氧量”,為更簡化起見,后文僅表示為COD)、在6-9范圍內的pH值、懸浮固體化合物含量低于50mg/l且溶解固體化合物總含量低于100mg/l的含水流。然而上面報道的方法中描述的生物處理可能具有一些缺點,例如-在厭氧生物處理過程中的高水力停留時間,或HRT,其通常在20小時-50小時范圍內;-需要將來自所述生物處理的該含水流經過進一步處理以得到高度純化的水(即具有小于50mg/l的COD的水);-每天能夠處理的有機基質負荷量較低,即有機基質負荷量不高于WkgCOD/m3/天。申請人:考慮了通過借助于厭氧生物處理純化來自費托反應的含水流而得到高度純化的水(即具有小于或等于50mg/l的COD的水)的問題。申請人:現在發(fā)現借助于包括蒸餾和/或汽提處理和厭氧生物處理的來自費托反應的含水流的純化方法可以克服上述缺點,所述厭氧生物處理利用低水力停留時間(即小于或等于15小時)進行。申請人:還發(fā)現該方法可以允許每天處理高的有機基質負荷量(即有機基質負荷量大于或等于HkgCOD/m3/天)。因此本發(fā)明的目的涉及來自費托反應的含水流的純化方法,其包括-將包含該反應的有機副產物的所述含水流供給蒸餾塔,得到兩個輸出流-從塔頂離開的含水流(i),富含具有1-20個碳原子,優(yōu)選1-9個碳原子的醇和其它非必要的揮發(fā)性化合物;-從塔底離開的含水流(ii),富含具有1-10個碳原子,優(yōu)選2-6個碳原子的有機酸;-對所述含水流(ii)進行厭氧生物處理,得到純化的含水流(iii);其中所述厭氧生物處理進行少于或等于15小時,優(yōu)選在4小時-10小時范圍內, 更優(yōu)選在5小時-8小時范圍內的水力停留時間。為了本發(fā)明和后附權利要求的目的,除非另外指出,數值范圍的定義總是包括端
點ο費托反應能夠在低溫(LTFT)通常在基于鈷或鐵的催化劑的存在下;或者在高溫 (HTFT)通常在基于鐵的催化劑的存在下進行。為了本發(fā)明的目的,該費托反應能夠有利地如專利US 6, 348,510中所述進行,考慮將其內容作為參考引入本文。該含水流(i)具有相對于所述含水流(i)的總重量優(yōu)選大于或等于20wt%、更優(yōu)選在25wt% _70wt%范圍內的醇濃度。所述含水流(i)能夠非必要地包含相對于供給該蒸餾塔的含水流中存在的有機酸的總重量小于或等于20wt%的量的有機酸。所述含水流(i)能夠非必要地包含相對于供給該蒸餾塔的含水流中存在的有機酸的總重量小于或等于的量的痕量的所述有機酸的鹽。該含水流(ii)具有相對于所述含水流(ii)的總重量優(yōu)選大于或等于0. 05wt%, 更優(yōu)選在0. Iwt % -IOwt %范圍內的有機酸濃度。所述含水流(ii)優(yōu)選包含相對于供給該蒸餾塔的含水流中存在的有機酸內的總重量大于或等于40wt %,更優(yōu)選在60wt % -98wt %范圍內的量的有機酸。所述含水流(ii)能夠非必要地包含相對于所述含水流(ii)中存在的有機酸的總重量小于或等于80wt%,優(yōu)選小于或等于50wt%的量的其中所含有機酸的鹽。所述含水流(ii)能夠非必要地包含相對于供給該蒸餾塔的含水流中存在的醇的總重量小于或等于 20wt%,優(yōu)選小于或等于IOwt%的量的痕量醇。該純化的含水流(iii)優(yōu)選具有以下特征-COD 小于或等于50mg/l,更優(yōu)選在20mg/l_40mg/l范圍內;-pH值小于或等于9,更優(yōu)選為6-8 ;-懸浮固體(SS)含量小于或等于250mg/l,更優(yōu)選在50mg/l-200mg/l范圍內;-溶解固體總含量小于或等于600mg/l,更優(yōu)選在300mg/l-550mg/l范圍內。為了本發(fā)明和后附權利要求的目的,在所述含水流⑴中非必要存在的術語“其它揮發(fā)性化合物”表示例如烴、醛、酮的化合物或其混合物??商娲?,所述蒸餾塔可以是汽提塔??商娲?,所述蒸餾塔可以是蒸餾和汽提塔。該蒸餾和/或汽提塔由頂部冷凝器、底部再沸器、位于進料口上方的富集段和位于進料口下方的貧化段構成。所述富集和貧化段能夠用用于蒸餾和/或汽提塔的塔板或結構或非結構型的內構件得到。為了本發(fā)明的目的,能夠使用具有“不對稱”類型構造的蒸餾和/或汽提塔,即具有的形成理論富集段的塔板數量等于形成理論貧化段的塔板數量的約一半。可替代地,能夠使用沒有形成理論富集段的塔板的蒸餾和/或汽提塔。為了本發(fā)明和后附權利要求的目的,術語“離開塔頂的含水流⑴”表示從形成所述塔的一部分的頂部冷凝器離開的流。所述冷凝器優(yōu)選是全冷凝器。為了本發(fā)明的后附權利要求的目的,術語“離開塔底的含水流(ii)”表示從形成所述塔的一部分的底部再沸器離開的流。該蒸餾和/或汽提塔優(yōu)選常壓操作,即使所述塔在高于或低于大氣壓的壓力(例如在0. 5ata(絕對大氣壓)4ata(絕對大氣壓)范圍內的壓力)也能夠同樣好地發(fā)揮功能。溫度通常是由壓力和由來自費托反應的該含水流的組成決定的。通常,在 O.feta(絕對大氣壓)4ata(絕對大氣壓)范圍內的操作壓力時,塔頂溫度保持在 700C _125°C范圍內,塔底溫度在90°C _160°C范圍內。在所述蒸餾和/或汽提塔中,除了形成上述含水流(i)和(ii)之外,還除去了來自費托反應的該含水流中存在的不冷凝化合物。為了本說明書和以下權利要求的目的,術語“不冷凝化合物”表示非必要地存在于供給塔頂的來自費托反應的該含水流中的痕量的合成氣體(例如氫氣和/或一氧化碳)。依照本發(fā)明的優(yōu)選實施方案,所述厭氧生物處理能夠使用大于或等于HkgCOD/ m3/天,優(yōu)選在WkgCOD/m3/天-2^gC0D/m3/天范圍內的有機基質負荷量進行。依照本發(fā)明的優(yōu)選實施方案,所述厭氧生物處理能夠在20°C -45°C范圍內,優(yōu)選在25°C -40°C范圍內的溫度進行。依照本發(fā)明的優(yōu)選實施方案,所述厭氧生物處理能夠在5. 5-8. 5范圍內,優(yōu)選在 6-8范圍內的pH值進行。為了維持在上述數值內的pH值,能夠非必要地在所述含水流(ii)中添加無機堿, 其能夠選自堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽或其混合物,例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸鈣、氧化鎂、碳酸鎂、碳酸氫鈉或其混合物。為了調節(jié)和支持該厭氧代謝并加速所述含水流(ii)中存在的有機酸的微生物分解,能夠在所述含水流(ii)中添加營養(yǎng)素,其能夠選自含氮化合物,例如脲、氨、銨鹽或其混合物;或含磷化合物,例如磷酸鹽;或其混合物。所述營養(yǎng)素能夠依照本領域中已知的量添加到所述含水流(ii)中。所述營養(yǎng)素優(yōu)選以使得所述含水流(ii)的COD 氮(N)磷⑵的重量比(即COD N P重量比)在200 5 1-600 5 1范圍內的量添加到所述含水流(ii)中。更優(yōu)選地,所述 COD N P重量比等于500 5 1。進一步地,能夠在所述含水流(ii)中添加微量元素,例如銅、鐵、錳、鉬、硼、硒、鈷或其混合物。所述微量元素優(yōu)選以小于或等于Ippm的量添加到所述含水流(ii)中。該厭氧生物處理能夠在本領域已知的反應器中進行。依照本發(fā)明的優(yōu)選實施方案,所述厭氧生物處理能夠在選自以下的反應器中進行UASB反應器(上流式厭氧污泥床反應器)、固定床反應器、流化床反應器、膨脹床反應器、攪拌釜反應器、膜生物反應器、擋板反應器。優(yōu)選UASB反應器(上流式厭氧污泥床反應器)O在所述厭氧生物處理結束時,除了所述純化的含水流(iii)之外,還得到沼氣,即甲烷和二氧化碳的混合物,優(yōu)選相對于所述混合物的總體積包括65vol % -95vol %,優(yōu)選 75vol% -85vol% 的甲烷和 5vol % _35vol %,優(yōu)選 15vol% _25vol %二氧化碳的混合物。 所述混合物能夠非必要地包含痕量的氫氣和/或硫化氫,通常含量小于lOppm。所得到的沼氣能夠用作燃料,或者能夠將其用于隨后將被送往費托裝置以制備烴的合成氣體(“合成氣”)的制備裝置中。應當注意本發(fā)明的方法目的可以得到高含量的甲烷(即大于或等于 75vol% )。在上述方法結束時,還得到污泥,能夠將其送去最終處置(例如送往受控廢物處置地點或焚燒)或者將其重復利用(例如作為農業(yè)肥料)。為了進一步純化含水流(iii),特別是為了降低懸浮固體(SS)和/或溶解固體的量,更特別是為了降低溶解鹽(即能夠由非必要添加的用于PH值控制的堿和/或由上述添加的營養(yǎng)素形成的鹽)的量,能夠將所述含水流(iii)經過進一步處理,例如超濾、微濾、納濾、反滲透。依照本發(fā)明的優(yōu)選方面,所述方法還包括將該含水流(iii)經過超濾或微濾處理和隨后的反滲透處理,優(yōu)選經過超濾處理和隨后的反滲透處理,得到兩個輸出流-純化的含水流(iiia)(滲余物),包括相對于該含水流(iii)中存在的營養(yǎng)素總量大于或等于90%的營養(yǎng)素濃度;-超純含水流(iiib)(滲透物),具有小于lOmicroS/cm的電導率,基本上不含鹽。所述流(iiib)優(yōu)選具有以下特征-COD 小于或等于20mg/l,更優(yōu)選小于或等于15mg/l ;-懸浮固體(SS)含量小于或等于5mg/l,更優(yōu)選小于或等于^iig/l,-電導率小于10microS/cm,更優(yōu)選小于或等于5microS/cm。應當指出能夠有利地將富含營養(yǎng)素的所述純化的含水流(iiia)循環(huán)到所述厭氧處理中,這樣可以降低所述營養(yǎng)素的比消耗率(specific consumption) 0另一方面,能夠將該超純含水流(iiib)用作工藝水,優(yōu)選用于隨后送入費托裝置以制備烴的合成氣體(“合成氣”)的制備裝置中。上述超濾、微濾、納濾、反滲透處理能夠使用本領域已知的膜和操作條件進行?,F在將參照下面提供的
圖1通過示例性的實施方案更詳細地描述本發(fā)明。本發(fā)明的方法能夠如例如圖1中所示方式進行。在本例中,將來自費托反應的含水流⑴供給蒸餾塔⑵。富含醇的含水流(3)從蒸餾塔頂離開。隨后將從蒸餾塔底離開的富含有機酸的含水流(4)經過厭氧生物處理(5),優(yōu)選將其供給UASB反應器(“上流式厭氧污泥床反應器”),得到純化的含水流(6)、污泥(7)和沼氣(8)(即甲烷和二氧化碳的混合物)。能夠將該純化的含水流(6)經過上述的進一步的純化處理,即超濾、微濾、納濾、 反滲透(圖1中未示出)。為了更好地理解本發(fā)明及其實施方案,提供了一些示例性的非限制實施例。實施例1在進行如美國專利US 6,348,510 (IFP-ENI)中所述的費托反應(LTFT-催化劑鈷) 之后,參照圖1,將通過從反應流出物中傾析而分離的含水流(1)供給蒸餾塔O)。通過氣相色譜(用以確定醇含量)和通過離子色譜(用以確定有機酸含量)得到的該含水流(1) 的組成示于表1中。從蒸餾塔頂分離出富含醇的含水流(3)以及從蒸餾塔底離開的富含有機酸的含水流G)。通過氣相色譜(用以確定醇含量)和通過離子色譜(用以確定有機酸含量)得到的該含水流(4)的組成示于表1中。表權利要求
1.來自費托反應的含水流的純化方法,包括-將包含該反應的有機副產物的所述含水流供給蒸餾塔,得到兩個輸出流 -從塔頂離開的含水流(i),富含具有1-20個碳原子的醇和其它非必要的揮發(fā)性化合物;-從塔底離開的含水流(ii),富含具有1-10個碳原子的有機酸; -對所述含水流(ii)進行厭氧生物處理,得到純化的含水流(iii); 其中所述厭氧生物處理利用小于或等于15小時的水力停留時間進行。
2.權利要求1的方法,其中所述厭氧生物處理利用在4小時-10小時范圍內的水力停留時間進行。
3.權利要求2的方法,其中所述厭氧生物處理利用在5小時-8小時范圍內的水力停留時間進行。
4.前述權利要求任一項的方法,其中所述含水流(i)具有相對于所述含水流(i)的總重量大于或等于20wt%的醇濃度。
5.權利要求4的方法,其中所述含水流(i)具有相對于所述含水流(i)的總重量在 25wt% _70wt%范圍內的醇濃度。
6.前述權利要求任一項的方法,其中所述含水流(ii)具有相對于所述含水流(ii)的總重量大于或等于0. 05wt%的有機酸濃度。
7.權利要求6的方法,其中所述含水流(ii)具有相對于所述含水流(ii)的總重量在 0. Iwt % -IOwt %的有機酸濃度。
8.前述權利要求任一項的方法,其中所述純化含水流(iii)具有以下特征 -COD 小于或等于50mg/l ;-PH值小于或等于9;-懸浮固體(SS)含量小于或等于250mg/l ; -溶解固體總含量小于或等于600mg/l。
9.權利要求8的方法,其中所述純化含水流(iii)具有以下特征 -COD 在 20mg/l-40mg/l 范圍內;-PH值在6-8范圍內;-懸浮固體(SQ含量在50mg/l-200mg/l范圍內; -溶解固體總含量在300mg/l-550mg/l范圍內。
10.前述權利要求任一項的方法,其中所述厭氧生物處理是使用大于或等于HkgCOD/ m3/天的有機基質負荷量進行的。
11.權利要求10的方法,其中所述厭氧生物處理是使用在WkgCOD/m3/天-2^gC0D/ m3/天的有機基質負荷量進行的。
12.前述權利要求任一項的方法,其中所述厭氧生物處理是在20°C_45°C范圍內的溫度進行的。
13.權利要求12的方法,其中所述厭氧生物處理是在25°C-40°C范圍內的溫度進行的。
14.前述權利要求任一項的方法,其中所述厭氧生物處理是在5.5-8. 5范圍內的pH值進行的。
15.權利要求14的方法,其中所述厭氧生物處理是在6-8范圍內的pH值進行的。
16.前述權利要求任一項的方法,其中向所述含水流(ii)中添加無機堿,其能夠選自堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽或其混合物,例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸鈣、氧化鎂、碳酸鎂、碳酸氫鈉或其混合物。
17.前述權利要求任一項的方法,其中向所述含水流(ii)中添加營養(yǎng)素,其選自含氮化合物,例如脲、氨、銨鹽或其混合物;或含磷化合物,例如磷酸鹽;或其混合物。
18.權利要求17的方法,其中所述營養(yǎng)素以使得所述含水流(ii)的COD氮(N) 磷(P)的重量比,即COD N P重量比在200 5 1-600 5 1范圍內的量添加到所述含水流(ii)中。
19.前述權利要求任一項的方法,其中所述厭氧生物處理在選自以下的反應器中進行 UASB反應器(上流式厭氧污泥床反應器)、固定床反應器、流化床反應器、膨脹床反應器、攪拌釜反應器、膜生物反應器、擋板反應器。
20.權利要求19的方法,其中所述厭氧生物處理是在選自UASB反應器(上流式厭氧污泥床反應器)的反應器中進行的。
21.前述權利要求任一項的方法,其中所述方法包括將該含水流(iii)經過超濾或微濾處理和隨后的反滲透處理,得到兩個輸出流-純化的含水流(iiia)(滲余物),包括相對于該含水流(iii)中存在的營養(yǎng)素總量大于或等于90%的營養(yǎng)素濃度;-超純含水流(iiib)(滲透物),具有小于lOmicroS/cm的電導率,基本上不含鹽。
22.權利要求21的方法,其中所述流(iiib)具有以下特征-COD 小于或等于20mg/l ;-懸浮固體(SS)含量小于或等于5mg/l ;-電導率小于10microS/cm。
23.權利要求21或22的方法,其中將所述富含營養(yǎng)素的純化含水流(iiia)循環(huán)到所述厭氧處理。
全文摘要
來自費托反應的含水流的純化方法,包括-將包含該反應的有機副產物的所述含水流供給蒸餾塔,得到兩個輸出流-從塔頂離開的含水流(i),富含具有1-20個碳原子,優(yōu)選1-9個碳原子的醇和其它非必要的揮發(fā)性化合物;-從塔底離開的含水流(ii),富含具有1-10個碳原子,優(yōu)選2-6個碳原子的有機酸;-對所述含水流(ii)進行厭氧生物處理,得到純化的含水流(iii);其中所述厭氧生物處理利用少于15小時,優(yōu)選在4小時-10小時范圍內,更優(yōu)選在5小時-8小時范圍內的水力停留時間進行。
文檔編號C02F9/00GK102414130SQ201080018494
公開日2012年4月11日 申請日期2010年2月18日 優(yōu)先權日2009年3月5日
發(fā)明者G·弗蘭佐斯, L·卡耐利, P·切斯蒂, R·帕利諾, R·米格里奧 申請人:艾尼股份公司