專(zhuān)利名稱(chēng)：納米級(jí)鈷離子摻雜二氧化鈦催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種二氧化鈦催化劑及其制備方法，所述催化劑主要用于催化 臭氧氧化降解飲用水中有機(jī)污染物。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，隨著工農(nóng)業(yè)水平的迅速發(fā)展及人民生活水平的不斷提高，我國(guó)飲 用水水源受到嚴(yán)重污染已是普遍問(wèn)題。大量有毒有害的有機(jī)污染物如農(nóng)藥、化 工產(chǎn)品及其他各類(lèi)人造化學(xué)品排入自然水體，其中包括"持久性有機(jī)污染物
(POPs)"和"內(nèi)分泌干擾物(ECDs)"。上述有機(jī)物在自然水體中對(duì)水生生物 的生存環(huán)境造成了巨大的威脅，同時(shí)對(duì)于人類(lèi)本身而言，多種有機(jī)物由于具有 低濃度、高危害且高穩(wěn)定性等特征而不能被傳統(tǒng)的常規(guī)工藝有效去除，且在水 廠中的消毒過(guò)程中，如氯化消毒，產(chǎn)生了大量有毒有害的消毒副產(chǎn)物，對(duì)人類(lèi) 的生存健康狀況產(chǎn)生了巨大的負(fù)面影響。因此，在飲用水水源受到有機(jī)污染不 斷加重的威脅下，研究新型的可以有效去除水中微量難降解有機(jī)物的工藝從而 有效地提高飲用水水質(zhì)，對(duì)我國(guó)的可持續(xù)性發(fā)展就具有極其重要的戰(zhàn)略意義。 臭氧作為一種強(qiáng)氧化劑，己經(jīng)在飲用水和廢水處理中得到了廣泛的應(yīng)用。但是 由于它在氧化有機(jī)物上具有一定的選擇性，只能氧化水中一部分有機(jī)污染物， 因此臭氧的大規(guī)模應(yīng)用具有一定的局限性。相比常規(guī)工藝和單獨(dú)的臭氧化而 言，催化臭氧化技術(shù)，即通過(guò)產(chǎn)生強(qiáng)氧化性的羥基自由基從而有效地去除水中 各種有機(jī)污染物的一種高級(jí)氧化技術(shù)(AOPs)，被認(rèn)為是一種具有廣闊應(yīng)用前 景的水處理技術(shù)。與臭氧化有機(jī)物相比，產(chǎn)生的羥基自由基可以迅速且高效的 無(wú)選擇性氧化水中有機(jī)污染物。
異相催化臭氧化作為催化臭氧化的一種，是以金屬、金屬氧化物或其他固 體物質(zhì)作為催化劑催化臭氧分解，產(chǎn)生羥基自由基氧化水中有機(jī)物。作為一種 半導(dǎo)體金屬，二氧化鈦因其無(wú)毒、價(jià)廉且性能穩(wěn)定等特點(diǎn)被廣泛應(yīng)用于各個(gè)行 業(yè)，在水處理中的高級(jí)氧化技術(shù)中則經(jīng)常作為催化劑或者催化劑載體，且對(duì)其 的研究工作主要集中于光催化氧化。然而研究證明，在無(wú)紫外線(xiàn)(UV)的條 件下二氧化鈦能催化臭氧產(chǎn)生羥基自由基，對(duì)穩(wěn)定存在的有機(jī)污染物具有良好的降解效果。納米級(jí)的二氧化鈦隨著粒徑的減小，出現(xiàn)比表面積變大、表面原 子配位不全、表面活性位置變多等優(yōu)良性質(zhì)，從而更具有更高的催化臭氧分解 的活性，因而得到越來(lái)越多的關(guān)注和研究。然而在對(duì)納米級(jí)二氧化鈦催化臭氧 化降解硝基苯的進(jìn)一步研究表明，該催化劑雖然在催化臭氧化對(duì)于硝基苯有很 高的去除率，但是對(duì)于硝基苯氧化分解生成的中間產(chǎn)物，如各種小分子羧酸， 沒(méi)有很好的去除效果，因此引起了中間產(chǎn)物在氧化過(guò)程中的積累，從而導(dǎo)致了
出水TOC (總有機(jī)碳)去除率難以提高，沒(méi)有從本質(zhì)上達(dá)到飲用水的深度凈 化。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有高級(jí)氧化技術(shù)水處理過(guò)程中出水TOC的去 除率難以提高的問(wèn)題，而提供了一種納米級(jí)鈷離子摻雜二氧化鈦催化劑及其制 備方法。本發(fā)明的催化劑活性好且穩(wěn)定性高，能夠催化臭氧化產(chǎn)生羥基自由基 從而顯著地提高水中的穩(wěn)定性污染物降解率，而且能夠顯著強(qiáng)化對(duì)小分子羧酸 等氧化中間產(chǎn)物的深度降解，.有效地降低出水TOC。
本發(fā)明中納米級(jí)鈷離子摻雜二氧化鈦催化劑是由鈦酸丁酯、無(wú)水乙醇、氯 化鈷、濃鹽酸和蒸餾水制成，其中鈦酸丁酯與無(wú)水乙醇體積比為1: 4，酞酸 丁酯與濃鹽酸的體積比為12: 1，鈦酸丁酯中Ti元素與氯化鈷中Co元素的摩 爾比為10 40: 1，蒸餾水與酞酸丁酯的體積比為5: 6。
本發(fā)明中納米級(jí)鈷離子摻雜二氧化鈦催化劑的制備方法是按下述步驟進(jìn) 行的 一、以20(K250r/min速度磁力攪拌的同時(shí)將鈦酸丁酯滴入無(wú)水乙醇中， 鈦酸丁酯與無(wú)水乙醇體積比為1: 4，滴加鈦酸丁酯的時(shí)間為12 15min，滴加 完畢后繼續(xù)攪拌；二、第一滴鈦酸丁酯滴落后60min向步驟一處理后的反應(yīng)液 中滴加濃鹽酸(作抑制劑)，酞酸丁酯與濃鹽酸的體積比為12: 1，滴加濃鹽 酸的時(shí)間為1 2min，隨后加入氯化鈷，鈦酸丁酯中Ti元素與氯化鈷中Co元 素的摩爾比為10 40: 1，繼續(xù)攪拌；三、第一滴鈦酸丁酯滴落90min后向步 驟二處理后的反應(yīng)液中滴加蒸餾水(作膠化劑)，蒸餾水與酞酸丁酯的體積比 為5: 6，滴加蒸餾水時(shí)間為12 15min，滴加完畢得到凝膠，再將凝膠靜止陳 化0.5 2h;四、將陳化后的凝膠放入烘箱中，在100 105t:的條件下干燥3h， 再經(jīng)研磨后成為納米級(jí)粉末；五、將納米級(jí)粉末放入馬弗爐內(nèi)，以2'C/min速 度升溫至50(TC，再燒結(jié)2h;即得到納米級(jí)鈷摻雜二氧化鈦催化劑。本發(fā)明所述的納米級(jí)鈷離子摻雜二氧化鈦催化劑主要用于催化臭氧化處
理飲用水；可采用現(xiàn)有的催化臭氧化法進(jìn)行處理，前述催化臭氧化法中催化劑 采用一次性投加方式，臭氧連續(xù)投加，工藝條件臭氧通量為7mg/min，催化 劑的投加量為0.1mg/L。在相同條件下，本發(fā)明出水TOC去除率比臭氧氧化 法提高了 27.4%以上，比Ti02催化臭氧化法提高了 22%以上。 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明有以下優(yōu)點(diǎn)
1 、本發(fā)明的催化劑采用溶膠凝膠法制備，使Cc)X+均勻分布至Ti02晶格中。
2、 本發(fā)明的催化劑通過(guò)0)X+對(duì)Ti02的摻雜，改變Ti02晶型結(jié)構(gòu)、表面 官能團(tuán)、表面羥基等表面特性，在促進(jìn)臭氧在水中分解生成強(qiáng)氧化性的羥基自 由基的基礎(chǔ)上，同時(shí)提高了對(duì)小分子羧酸等中間產(chǎn)物的催化活性，從而實(shí)現(xiàn)了 對(duì)出水TOC去除的大幅提高。
3、 本發(fā)明的催化劑應(yīng)用范圍廣，可在pH值-2 12范圍內(nèi)催化臭氧化去除 飲用水中痕量難降解有機(jī)污染物。
4、 本發(fā)明的催化劑好且穩(wěn)定性高，能夠催化臭氧化產(chǎn)生羥基自由基從而 顯著地提高水中的穩(wěn)定性污染物降解率，而且能夠顯著強(qiáng)化對(duì)小分子羧酸等氧 化中間產(chǎn)物的深度降解，有效地降低出水TOC。
5、 本發(fā)明制備方法簡(jiǎn)單易行，成本低廉，可降低催化臭氧化處理飲用水 的成本，并且不易造成二次污染。


圖1是具體實(shí)施方式
十一對(duì)出水TOC去除率曲線(xiàn)圖，圖1中-園-表示臭氧 氧化出水TOC去除率曲線(xiàn)，+表示Ti02催化臭氧化出水TOC去除率曲線(xiàn)，-A-表示CoX+摻雜Ti02催化臭氧化出水TOC去除率曲線(xiàn)；圖2是具體實(shí)施方式
十 一對(duì)硝基苯的去除率曲線(xiàn)圖，圖2中-飄-表示臭氧氧化硝基苯的去除率曲線(xiàn)，-*-表示Ti02催化臭氧化硝基苯的去除率曲線(xiàn)，-A-表示CoX+摻雜Ti02催化臭氧 化出水TOC去除率曲線(xiàn)。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明技術(shù)方案不局限于以下所列舉具體實(shí)施方式
，還包括各具體實(shí)施方 式間的任意組合。
具體實(shí)施方式
一本實(shí)施方式納米級(jí)鈷離子摻雜二氧化鈦催化劑是由鈦酸 丁酯、無(wú)水乙醇、氯化鈷、濃鹽酸和蒸餾水制成，其中鈦酸丁酯與無(wú)水乙醇體積比為l: 4，酞酸丁酯與濃鹽酸的體積比為12: 1，鈦酸丁酯中Ti元素與氯 化鈷中Co元素的摩爾比為10~40: 1，蒸餾水與酞酸丁酯的體積比為5: 6。
本實(shí)施方式所述催化劑的粒徑為納米級(jí)。本實(shí)施方式所述的納米級(jí)鈷離子 摻雜二氧化鈦催化劑主要用于催化臭氧化處理飲用水，可采用現(xiàn)有的催化臭氧
化法進(jìn)行處理，前述催化臭氧化法中催化劑采用一次性投加方式，臭氧連續(xù)投 力口，其工藝條件臭氧通量為7mg/min，催化劑的投加量為0.1mg/L。在相同 條件下，本實(shí)施方式出水TOC去除率比臭氧氧化法提高了 27.4%以上，比Ti02 催化臭氧化法提高了 22%以上。并且本實(shí)施方式的催化劑應(yīng)用范圍廣，可在 pH值=2~12范圍內(nèi)催化臭氧化去除飲用水中痕量難降解有機(jī)污染物。
具體實(shí)施方式
二本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一不同的是所述濃鹽酸的 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為36.5%。其它與具體實(shí)施方式
一相同。
具體實(shí)施方式
三本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一或二不同的是鈦酸丁酯
中Ti元素與氯化鈷中Co元素的摩爾比為15~35: 1。其它與具體實(shí)施方式
一
或二相同。
具體實(shí)施方式
四本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一或二不同的是鈦酸丁酯 中Ti元素與氯化鈷中Co元素的摩爾比為20~30: 1。其它與具體實(shí)施方式
一
或二相同。
具體實(shí)施方式
五本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一或二不同的是鈦酸丁酯
中Ti元素與氯化鈷中Co元素的摩爾比為25: 1。其它與具體實(shí)施方式
一或二相同。
具體實(shí)施方式
六本實(shí)施方式納米級(jí)鈷離子摻雜二氧化鈦催化劑的制備方
法是按下述步驟進(jìn)行的 一、以200 250r/min速度磁力攪拌的同時(shí)將鈦酸丁 酯滴入無(wú)水乙醇中，鈦酸丁酯與無(wú)水乙醇體積比為1: 4，滴加鈦酸丁酯的時(shí) 間為12 15min，滴加完畢后繼續(xù)攪拌；二、第一滴鈦酸丁酯滴落后60min向 步驟一處理后的反應(yīng)液中滴加濃鹽酸(作抑制劑)，酞酸丁酯與濃鹽酸的體積 比為12: 1，滴加濃鹽酸的時(shí)間為1 2min，隨后加入氯化鈷，鈦酸丁酯中Ti 元素與氯化鈷中Co元素的摩爾比為10~40: 1，繼續(xù)攪拌；三、第一滴鈦酸丁 酯滴落90min后向步驟二處理后的反應(yīng)液中滴加蒸餾水(作膠化劑)，蒸餾水 與酞酸丁酯的體積比為5: 6，滴加蒸餾水時(shí)間為12 15min，滴加完畢得到凝 膠，再將凝膠靜止陳化0.5~2h;四、將陳化后的凝膠放入烘箱中，在100 105°C的條件下干燥3h，再經(jīng)研磨后成為納米級(jí)粉末；五、將納米級(jí)粉末放入馬氟 爐內(nèi)，以2'C/min速度升溫至50(TC,再燒結(jié)2h;即得到納米級(jí)鈷摻雜二氧化 鈦催化劑。
本實(shí)施方式所述的納米級(jí)鈷離子摻雜二氧化鈦催化劑主要用于催化臭氧 化處理飲用水，可采用現(xiàn)有的催化臭氧化法進(jìn)行處理，前述催化臭氧化法中催 化劑采用一次性投加方式，臭氧連續(xù)投加，其工藝條件臭氧通量為7mg/min， 催化劑的投加量為0.1mg/L。在相同條件下，本實(shí)施方式出水TOC去除率比 臭氧氧化法提高了 27.4%以上，比Ti02催化臭氧化法提高了 22%以上。并且 本實(shí)施方式的催化劑應(yīng)用范圍廣，可在pH值=2~12范圍內(nèi)催化臭氧化去除飲 用水中痕量難降解有機(jī)污染物。
具體實(shí)施方式
七本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
三不同的是步驟二中所述 濃鹽酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為36.5%。其它步驟及參數(shù)與具體實(shí)施方式
三相同。
具體實(shí)施方式
八本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一或二不同的是步驟二中 鈦酸丁酯中Ti元素與氯化鈷中Co元素的摩爾比為15~35: 1。其它與具體實(shí)
施方式一或二相同。
具體實(shí)施方式
九本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一或二不同的是步驟二中 鈦酸丁酯中Ti元素與氯化鈷中Co元素的摩爾比為20 30: 1。其它與具體實(shí)
施方式一或二相同。
具體實(shí)施方式
十本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一或二不同的是步驟二中
鈦酸丁酯中Ti元素與氯化鈷中Co元素的摩爾比為25: 1。其它與具體實(shí)施方
式一或二相同。
具體實(shí)施方式
十一本實(shí)施方式納米級(jí)鈷離子摻雜二氧化鈦催化劑的制備
方法是按下述步驟進(jìn)行的一、以200 250r/min速度磁力攪拌的同時(shí)將鈦酸丁 酯滴入無(wú)水乙醇中，鈦酸丁酯與無(wú)水乙醇體積比為1: 4，滴加鈦酸丁酯的時(shí) 間為15min，滴加完畢后繼續(xù)攪拌；二、第一滴鈦酸丁酯滴落后60min向步驟 一處理后的反應(yīng)液中滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為36.5%的濃鹽酸(作抑制劑)，酞酸丁酯 與濃鹽酸的體積比為12: 1，滴加濃鹽酸的時(shí)間為2min，隨后加入氯化鈷，鈦 酸丁酯中Ti元素與氯化鈷中Co元素的摩爾比為30: 1，繼續(xù)攪拌；三、第一 滴鈦酸丁酯滴落90min后向步驟二處理后的反應(yīng)液中滴加蒸餾水(作膠化劑)， 蒸餾水與酞酸丁酯的體積比為5: 6，滴加蒸餾水時(shí)間為15min，滴加完畢得到凝膠，再將凝膠靜止陳化lh;四、將陳化后的凝膠放入烘箱中，在10(TC的條 件下干燥3h，再經(jīng)研磨后成為納米級(jí)粉末；五、將納米級(jí)粉末放入馬氟爐內(nèi)，
以2'C/min速度升溫至500°C ，再燒結(jié)2h;即得到納米級(jí)鈷摻雜二氧化鈦催化 劑。
以下述實(shí)驗(yàn)為例驗(yàn)證本實(shí)施方式的效果
實(shí)驗(yàn)一分別采用臭氧氧化法、Ti02催化臭氧化法及C()X+摻雜Ti02催化 臭氧化法對(duì)硝基苯初始濃度為3.075mg/L及水量為1L的硝基苯污水處理 20min;上述三種方法臭氧和氧氣均采用連續(xù)投加方式，臭氧通量為7mg/min; Ti02催化臭氧化法、CoX+摻雜Ti02催化臭氧化法中所述催化劑采用一次性投 加方式，催化劑投加量為0.1g/L， CoX+摻雜TK)2催化臭氧化法中所述催化劑 是采用本實(shí)施方式方法制備的；實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖1所示。
由圖1可知，相同反應(yīng)條件下，本實(shí)施方式制備的催化劑對(duì)出水TOC去 除率，與Ti02催化臭氧化法相比提高了 22.0% ，與臭氧氧化法相比提高了 27.40/0。
實(shí)驗(yàn)二分別采用臭氧氧化法、Ti02催化臭氧化法及Q)X+摻雜Ti02催化 臭氧化法對(duì)硝基苯初始濃度為60.2pg/L及水量為1L的硝基苯污水處理20min; 上述三種方法臭氧均采用一次性投加方式，臭氧濃度為0.3mg/L， Ti02催化臭 氧化法、Q)X+摻雜Ti02催化臭氧化法中所述催化劑采用一次性投加方式，催 化劑投加量為0.1g/L， Q)X+摻雜Ti02催化臭氧化法中所述催化劑是采用本實(shí) 施方式方法制備的；實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖2所示。
由圖2可知，在相同反應(yīng)條件下，本實(shí)施方式制備的催化劑對(duì)硝基苯的去 除率與臭氧氧化法相比提高了 40.04%， Ti02催化臭氧化法與臭氧氧化法相比 提高了 40.81%;可見(jiàn)，添加鈷離子沒(méi)有改變對(duì)硝基苯的去除特性。
采用實(shí)驗(yàn)一的方法，利用本實(shí)施方式制備的催化劑對(duì)pH值分別為2、 4、 6、 7、 8、 9和12的硝基苯初始濃度為3.075mg/L及水量為1L的硝基苯污水 處理20min，其步驟與參數(shù)與實(shí)驗(yàn)一相同；出水TOC去除率及硝基苯的去除 率基本相同，不同pH值硝基苯污水的出水TOC去除率及硝基苯的去除率之 差在±0.05%內(nèi)。
權(quán)利要求
1、納米級(jí)鈷離子摻雜二氧化鈦催化劑，其特征在于納米級(jí)鈷離子摻雜二氧化鈦催化劑是由鈦酸丁酯、無(wú)水乙醇、氯化鈷、濃鹽酸和蒸餾水制成，其中鈦酸丁酯與無(wú)水乙醇體積比為1∶4，酞酸丁酯與濃鹽酸的體積比為12∶1，鈦酸丁酯中Ti元素與氯化鈷中Co元素的摩爾比為10～40∶1，蒸餾水與酞酸丁酯的體積比為5∶6。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的納米級(jí)鈷離子摻雜二氧化鈦催化劑，其特征在 于所述濃鹽酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為36.5%。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的納米級(jí)鈷離子摻雜二氧化鈦催化劑，其特 征在于鈦酸丁酯中Ti元素與氯化鈷中Co元素的摩爾比為15~35: 1。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的納米級(jí)鈷離子摻雜二氧化鈦催化劑，其特 征在于鈦酸丁酯中Ti元素與氯化鈷中Co元素的摩爾比為20~30: 1。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的納米級(jí)鈷離子摻雜二氧化鈦催化劑，其特 征在于鈦酸丁酯中Ti元素與氯化鈷中Co元素的摩爾比為25: 1。
6、 如權(quán)利要求1所述納米級(jí)鈷離子摻雜二氧化鈦催化劑的制備方法，其 特征在于納米級(jí)鈷離子摻雜二氧化鈦催化劑的制備方法是按下述步驟進(jìn)行的 一、以200~250r/min速度磁力攪拌的同時(shí)將鈦酸丁酯滴入無(wú)水乙醇中，鈦酸 丁酯與無(wú)水乙醇體積比為1: 4，滴加鈦酸丁酯的時(shí)間為12 15min，滴加完畢 后繼續(xù)攪拌；二、第一滴鈦酸丁酯滴落后60min向步驟一處理后的反應(yīng)液中滴 加濃鹽酸，酞酸丁酯與濃鹽酸的體積比為12: 1，滴加濃鹽酸的時(shí)間為1 2min， 隨后加入氯化鈷，鈦酸丁酯中Ti元素與氯化鈷中Co元素的摩爾比為10~40: 1，繼續(xù)攪拌；三、第一滴鈦酸丁酯滴落90min后向步驟二處理后的反應(yīng)液中 滴加蒸餾水，蒸餾水與酞酸丁酯的體積比為5:6，滴加蒸餾水時(shí)間為12 15min， 滴加完畢得到凝膠，再將凝膠靜止陳化0.5~2h;四、將陳化后的凝膠放入烘箱 中，在100 105'C的條件下干燥3 h，再經(jīng)研磨后成為納米級(jí)粉末；五、將納 米級(jí)粉末放入馬氟爐內(nèi)，以2"C/min速度升溫至50(TC，再燒結(jié)2h;即得到納 米級(jí)鈷摻雜二氧化鈦催化劑。
7、 根據(jù)權(quán)利要求6所述的納米級(jí)鈷離子摻雜二氧化鈦催化劑的制備方法， 其特征在于步驟二中所述濃鹽酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為36.5%。
8、 根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的納米級(jí)鈷離子摻雜二氧化鈦催化劑的制備 方法，其特征在于步驟二中鈦酸丁酯中Ti元素與氯化鈷中Co元素的摩爾比為 15 35: 1。
9、 根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的納米級(jí)鈷離子摻雜二氧化鈦催化劑的制備 方法，其特征在于步驟二中鈦酸丁酯中Ti元素與氯化鈷中Co元素的摩爾比為 20 30: 1。
10、 根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的納米級(jí)鈷離子摻雜二氧化鈦催化劑的制備 方法，其特征在于步驟二中鈦酸丁酯中Ti元素與氯化鈷中Co元素的摩爾比為 25: 1。
全文摘要
納米級(jí)鈷離子摻雜二氧化鈦催化劑及其制備方法，涉及一種二氧化鈦催化劑及其制備方法。本發(fā)明解決了現(xiàn)有高級(jí)氧化技術(shù)水處理過(guò)程中出水TOC的去除率難以提高的問(wèn)題。本發(fā)明所述催化劑是由鈦酸丁酯、無(wú)水乙醇、氯化鈷、濃鹽酸和蒸餾水制成。本發(fā)明方法如下1.磁力攪拌條件下將鈦酸丁酯滴入無(wú)水乙醇中；2.繼續(xù)攪拌至1h，滴加濃鹽酸，隨后加入氯化鈷，繼續(xù)攪拌至澄清；3.繼續(xù)攪拌至90min，滴加蒸餾水，靜止陳化；4.干燥，研磨；5.燒結(jié)；得催化劑。本發(fā)明的催化劑活性好且穩(wěn)定性高，有效地降低出水TOC；本發(fā)明制備方法工藝簡(jiǎn)單，便于操作。
文檔編號(hào)C02F1/78GK101574656SQ20091007232
公開(kāi)日2009年11月11日 申請(qǐng)日期2009年6月19日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月19日
發(fā)明者劉百倉(cāng), 靜 張, 楊憶新, 黎 湯, 軍 馬 申請(qǐng)人:哈爾濱工業(yè)大學(xué)