專利名稱：一種甲基硫醇錫工業(yè)廢水的凈化工藝的制作方法
一種曱基^5克醇錫工業(yè)廢水的凈化工藝技—術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明涉及水凈化領(lǐng)域，具體涉及曱基硫醇錫生產(chǎn)中工業(yè)廢水的凈化工藝。
技術(shù)背景有機(jī)錫以其優(yōu)良的光熱穩(wěn)定性和互溶性成為當(dāng)前pvc制品中 一類最重要的 穩(wěn)定劑，其中又以曱基>5克醇錫在pvc制品中應(yīng)用最為廣泛，因其穩(wěn)定性、透明性以及互溶性、耐候性均優(yōu)于其它有機(jī)錫，故有"穩(wěn)定劑之王，，的美譽(yù)。曱基疏醇錫的合成主要有兩步，第一步是由氯曱烷與錫粉合成氯曱基錫， 反應(yīng)產(chǎn)物是二氯二曱基錫和三氯曱基錫的混合物。該混合物在適當(dāng)?shù)娜軇?度、壓力下，采用恰當(dāng)?shù)目x酸劑與巰基乙酸異辛酯反應(yīng)生成曱基硫醇錫。曱基^e充醇錫在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水根據(jù)處理工藝不同，可以分為兩類， 一類是來自氯化曱基錫和巰基酯的縮合反應(yīng)產(chǎn)生的縮合廢水，另一類為產(chǎn)品提 純過程中產(chǎn)生的粗品廢水。這兩類廢水都含有巰基酯、曱基硫醇錫、氨以及大量的cr、冊(cè)4+等離子。與粗品廢水相比，縮合廢水具有鹽度高(10°/。以上)、cod濃度高(10, 000-210， OOOmg/L),肌+-N濃度高(20， 000-40， 000mg/L )規(guī)模小 (5-2(W/天)等特點(diǎn)，巰基酯以及氨的存在，使得廢水不僅異常難聞，而且有 毒有害，是曱基石克醇錫生產(chǎn)廠家處理生產(chǎn)廢水的重點(diǎn)和難點(diǎn)。有關(guān)此類廢水的處理，調(diào)研發(fā)現(xiàn)，目前采取的主要方式， 一是氧化一稀釋 法，就是先用氧化劑將廢水COD降到3000mg/L,然后送到大型或中型污水處理 廠進(jìn)行稀釋后隨污水一并處理。這種方法由于要送到大型或中型污水處理廠進(jìn) 行處理，運(yùn)輸距離相對(duì)較遠(yuǎn)，不易管理，具有較高的處理成本。二是濕法氧化 法，就是在高溫(125-320°C)高壓(0. 5-20Mpa)條件下，以空氣中的氧氣或HA為氧化劑，將廢水中的有機(jī)物氧化為二氧化碳、水等無機(jī)物或小分子有機(jī) 物，處理較為徹底。但這種方法需要加壓加熱，能耗高，因此費(fèi)用也較高。發(fā)明內(nèi)容有鑒于此，為了克服目前甲基硫醇錫生產(chǎn)中工業(yè)廢水凈化處理方法不成熟 的問題，本發(fā)明提供一種將甲基硫醇錫工業(yè)廢水的凈化處理與生活凈化污水處 理相結(jié)合的污水處理工藝，以便節(jié)省投資、降低運(yùn)行費(fèi)用、便于管理。本發(fā)明提供的甲基硫醇錫工業(yè)廢水的凈化工藝，是將甲基硫醇錫生產(chǎn)中的 縮合廢水依次經(jīng)隔油、混凝、吸附、精餾處理后與粗品廢水混合，再經(jīng)過2-15 天厭氧生物處理，當(dāng)水中化學(xué)需氧量COD低于500mg/L后經(jīng)管道送入生活污水 中，與生活污水一起凈化處理；所述隔油是指去除表面浮油；混凝是指通過投 加500-5000mg/L的混凝劑后攪拌、過濾；吸附是指投加80-500kg/m3吸附劑， 充分吸附；精餾是指通過精餾塔進(jìn)行氣液分離，去除廢水中容易揮發(fā)的氨。所述厭氧生物處理是利用兼性厭氧菌和專性厭氧菌將污水中大分子有機(jī)物 降解為低分子化合物，進(jìn)而轉(zhuǎn)化為小分子、易分解物的有機(jī)污水處理方法，分 為酸性消化和堿性消化兩個(gè)階段。在酸性消化階段，由產(chǎn)酸菌(如巰基分解菌 等)分泌的外酶作用，使大分子有機(jī)物變成簡(jiǎn)單的有機(jī)酸和醇類、醛類以及二 氧化碳等；在堿性消化階段，酸性消化的代謝產(chǎn)物在甲烷細(xì)菌作用下進(jìn)一步分 解成曱烷、二氧化碳等。本發(fā)明通過將曱基;e危醇錫工業(yè)廢水分類預(yù)處理到一定程度，再合并生化處 理，達(dá)到三級(jí)排放要求后與生活污水一起凈化處理，不僅節(jié)省投資、降低了運(yùn) 行費(fèi)用，而且便于管理。進(jìn)一步，所述隔油是通過設(shè)置斜板隔油池或者油水分離器去除廢液中表面 浮油。進(jìn)一步，所述混凝劑為聚合硫酸鐵或聚合氯化鐵。進(jìn)一步，所述混凝是投加50G-2000mg/L的聚合硫酸鐵或聚合氯化鐵，攪拌0. l-2h后，在攪拌狀態(tài)下投加助凝劑2-20mg/L，繼續(xù)攪拌5-15分鐘，靜置 0. 5-3h,過濾。進(jìn)一步，所述助凝劑為聚丙烯酰胺(PAM)。進(jìn)一步，所述吸附是指投加80-167kg/m3鋸末或80-500kg/r^活性碳。 進(jìn)一步，所述活性炭比表面為600-1300mVg,密度為470-520kg/m3。 縮合廢水經(jīng)過隔油一混凝一吸附一精餾工藝后，出水NH4+-N小于200mg/L， COD小于2500mg/L。其中隔油工藝主要是去除表面浮油，表面浮油主要由分離 不完全的中間產(chǎn)品以及部分未反應(yīng)的原料組成，具體分離步驟為設(shè)置斜板隔油 池或者油水分離器，對(duì)來自縮合工藝的縮合廢水，進(jìn)行油水分離，通過隔油工 序，不僅去除浮油，同時(shí)COD可以降低10-35%?；炷に囍饕侨コ龓€基酯類 化合物，主要是通過投加混凝劑聚合硫酸鐵或聚合氯化鐵，投加量為 500-5000mg/L，通過攪拌反應(yīng)0. 1-2h后，在攪拌狀態(tài)下投加助凝劑如PAM (分 子量為300-2000萬)2-20mg/L,繼續(xù)攪拌5-15分鐘后靜置0. 5-3h,之后過濾， 通過此步驟，COD可以去除40-70%。吸附工藝主要是去除大部分有機(jī)錫以及部 分COD,吸附劑依據(jù)當(dāng)?shù)厣a(chǎn)特點(diǎn)可以為鋸末，也可以為活性炭；當(dāng)采用鋸末 吸附時(shí)，縮合廢水量為5-15mVd時(shí)，才殳加量為2500-25000kg，可以維持30-200 天，吸附飽和的鋸末可用于生產(chǎn)不同密度的板材，也可直接焚燒；當(dāng)采用活性 炭時(shí)，活性炭比表面要求在600-1300mVg,密度在470-520kg/m3,縮合廢水量 為5-15m7d時(shí)，投加量為2500-25000kg，可以維持10-80天，吸附后活性炭可 再生，通過此步驟，COD可以去除40-85%;精餾工藝是指廢水由泵提升后，經(jīng) 過預(yù)熱段、加熱段，將廢水溫度由常溫提升到50-100°C，從精餾塔中部進(jìn)入， 進(jìn)行氣液分離，氣態(tài)氨在塔頂經(jīng)過冷凝，除部分回流(回流比為1. 02-4. O)夕卜， 其余回收利用，液體進(jìn)入塔底，通過底部加熱，溫度為80-105°C，將液體中的 氨氣繼續(xù)蒸發(fā)出來，進(jìn)入塔頂回收，塔底出水經(jīng)過熱回收(用于預(yù)熱)后，直 接送入與粗品廢水混合。通過精餾分離，回收的氨純度在90%以上，可回用于縮合工藝中和劑，也可將氨水作肥料外銷或自用，通過此工藝，氨氮去除率在80-99.5°/。。將縮合廢水處理水與粗品廢水混合后，C0D在1000-5000mg/L，經(jīng)過 2-15天的厭氧生物處理，COD小于500mg/L,達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》三級(jí) 排放標(biāo)準(zhǔn)，可以與生活污水一起處理。 本發(fā)明的有益效果在于1. 由于一般情況下，生產(chǎn)廠家都自建有小規(guī)P漠生活污水處理廠，而且 主要是生化處理工藝，處理成本較低，本發(fā)明將曱基硫醇錫工業(yè)廢 水的凈化處理與生活污水處理相結(jié)合，將廢水凈化處理到一定程度 后，再通過管道送到生活污水處理廠進(jìn)行凈化處理，不僅可以節(jié)省 投資，還可以節(jié)省運(yùn)行費(fèi)用，便于管理。2. 本發(fā)明凈化處理過程，精餾除氨工序所需熱可以來自生產(chǎn)過程產(chǎn)生 的廢熱即可，無需額外加壓加熱，因此能耗低，節(jié)省費(fèi)用。3. 本發(fā)明凈化過程中回收的氨可回用于縮合工藝中和劑，也可將氨水 作肥料外銷或自用，盡管通過參照本發(fā)明的某些優(yōu)選實(shí)施例，已經(jīng)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了圖示和描 述，但本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以在形式上和細(xì)節(jié)上對(duì)其作出各 種各樣的改變，而不偏離所附權(quán)利要求書所限定的本發(fā)明的精神和范圍。


圖l.本發(fā)明的曱基硫醇錫工業(yè)廢水的凈化工藝流程圖
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1某甲基^5危醇錫工業(yè)廢水，縮合廢水水量10m7d， 7jc質(zhì)COD為20000 mg/L, NH/-N為40000mg/L,有機(jī)錫含量為3000 tng/L, Cl—含量為謂0mg/L,硫醇含量為2000 mg/L，經(jīng)斜板隔油，投入5000mg/L三氯化鐵后攪拌混凝、過濾，投 加80kg/m"舌性炭吸附劑(比表面為600m7g,密度為470 kg/m3)，充分吸附后， 再經(jīng)精餾分離氨，與水量為70mVd，水質(zhì)COD為1000 mg/L， NH4+-N為30mg/L， Cl—含量為300mg/L的粗品廢水混合，經(jīng)過15天厭氧生化處理，出水COD為430 mg/L， NH4+-N為50mg/L,總錫為0. 8mg/L，達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》三級(jí)排 放要求，與生活污水一起處理。實(shí)施例2某曱基石危醇錫工業(yè)廢水，縮合廢水水量15m7d,水質(zhì)COD為200000 mg/L, NH/-N為20000mg/L的縮合廢水經(jīng)油水分離器去除表面浮油，投入2000mg/L 聚合硫酸鐵后攪拌混凝、過濾，投加100kg/m"舌性炭吸附劑(比表面為1000m7g, 密度為490 kg/m3)，充分吸附后，再經(jīng)精餾分離氨，與水量為8(W/d, 7JC質(zhì)COD 為2000 mg/L， NIV-N為20mg/L， Cl—含量為350mg/L的粗品廢水混合,經(jīng)過10 天厭氧生化處理，出水COD為475 mg/L, NH/-N為41mg/L,總錫為0. 7mg/L， 達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》三級(jí)排放要求，與生活污水一起處理。實(shí)施例3所處理縮合廢水與粗品廢水同實(shí)施例1。縮合廢水經(jīng)油水分離器去除表面浮油，投入500mg/L聚合氯化鐵后攪拌2 小時(shí)，投加聚丙烯酰胺20mg/L，繼續(xù)攪拌10分鐘，靜置3小時(shí)，過濾，投加 167kg/ii^鋸末吸附劑，充分吸附，再經(jīng)精餾分離氨后，與粗品廢水混合，經(jīng)過 6天厭氧生化處理，出水COD為400mg/L, NH/-N為46mg/L,總錫為0. 7mg/L, 達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》三級(jí)排放要求，與生活污水一起處理。實(shí)施例4所處理縮合廢水與粗品廢水同實(shí)施例2?？s合廢水經(jīng)油水分離器去除表面浮油，投入3000mg/L聚合硫酸鐵后攪拌0. l小時(shí)，投加聚丙烯酰胺10mg/L，繼續(xù)攪拌5分鐘，靜置l小時(shí)，過濾，投加 85kg/m'鋸末吸附劑，充分吸附，再經(jīng)精餾分離氨后，與粗品廢水混合，經(jīng)過2 天厭氧生化處理，出水COD為421 mg/L, 為45mg/L,總錫為0. lmg/L, 達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》三級(jí)排放要求，與生活污水一起處理。實(shí)施例5所處理縮合廢水與粗品廢水同實(shí)施例1?？s合廢水經(jīng)斜板隔油池去除表面浮油，投入500mg/L聚合疏酸鐵后攪拌1. 5小時(shí)，投加聚丙烯酰胺2mg/L，繼續(xù)攪拌15分鐘，靜置O. 5小時(shí)，過濾，投 加500kgyV活性碳吸附劑(比表面為1300m7g，密度為500 kg/m3)，充分吸附， 再經(jīng)精餾分離氨后，與粗品廢水混合，經(jīng)過15天厭氧生化處理，出水COD為 402 mg/L， NIV-N為40mg/L,總錫為0. 2mg/L,達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》三 級(jí)排放要求，與生活污水一起處理。實(shí)施例6所處理縮合廢水與粗品廢水同實(shí)施例2?？s合廢水經(jīng)斜板隔油池去除表面浮油，投入1000mg/L聚合氯化鐵后攪拌1 小時(shí)，投加聚丙烯酰胺15mg/L,繼續(xù)攪拌8分鐘，靜置1小時(shí)，過濾，投加80kg/m3 鋸末吸附劑，充分吸附，再經(jīng)精餾工藝分離氨后，與粗品廢水混合，經(jīng)過3天 厭氧生化處理，出水COD為443mg/L， NH/-N為46mg/L,總錫為0. 7mg/L，達(dá)到 《污水綜合排^t標(biāo)準(zhǔn)》三級(jí)排》i:要求，與生活污水一起處理。
權(quán)利要求
1. 一種甲基硫醇錫工業(yè)廢水的凈化工藝，其特征在于，將甲基硫醇錫生產(chǎn)中的縮合廢水依次經(jīng)隔油、混凝、吸附、精餾后與粗品廢水混合，再經(jīng)過2-15天厭氧生物處理，當(dāng)水中化學(xué)需氧量COD低于500mg/L后經(jīng)管道送入生活污水中，與生活污水一起凈化處理；所述隔油是指去除表面浮油；混凝是指通過投加500-5000mg/L的混凝劑后攪拌、過濾；吸附是指投加80-500kg/m3吸附劑，充分吸附；精餾是指通過精餾塔進(jìn)行氣液分離，去除廢水中容易揮發(fā)的氨。
2. 按照權(quán)利要求l所述的曱基硫醇錫工業(yè)廢水的凈化工藝，其特征在于，所述 隔油是通過設(shè)置斜板隔油池或者油水分離器去除廢液中表面浮油。
3. 按照權(quán)利要求1所述的曱基硫醇錫工業(yè)廢水的凈化工藝，其特征在于，所述 混凝劑為聚合^Fb酸鐵或聚合氯化鐵。
4. 按照權(quán)利要求1所述的曱基硫醇錫工業(yè)廢水的凈化工藝，其特征在于，所述 混凝是投加500-2000mg/L聚合硫酸鐵或聚合氯化鐵，攪拌0. 1-2h后，在攪拌 狀態(tài)下投加助凝劑2-20mg/L,繼續(xù)攪拌5-15分鐘，靜置0. 5-3h,過濾。
5. 按照權(quán)利要求4所述的甲基硫醇錫工業(yè)廢水的凈化工藝，其特征在于，所述 助凝劑為聚丙烯酰胺PAM。
6. 按照權(quán)利要求1所述的曱基硫醇錫工業(yè)廢水的凈化工藝，其特征在于，所述 吸附是指投加80-167kg/m3鋸末或80-500kg/ii^活性碳。
7. 按照權(quán)利要求6所述的曱基;5克醇錫工業(yè)廢水的凈化工藝，其特征在于，所述 活性炭比表面為600-1300m2/g，密度為470_520kg/m3。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種甲基硫醇錫工業(yè)廢水的凈化工藝，是將甲基硫醇錫生產(chǎn)中的縮合廢水依次經(jīng)隔油、混凝、吸附、精餾后與粗品廢水混合，再經(jīng)厭氧生物處理，當(dāng)水中COD低于500mg/L后經(jīng)管道送入生活污水中，與生活污水一起凈化處理。本發(fā)明通過將甲基硫醇錫工業(yè)廢水分類預(yù)處理到一定程度，再合并生化處理，達(dá)到三級(jí)排放要求后與生活污水一起凈化處理，不僅節(jié)省投資、降低運(yùn)行費(fèi)用，而且便于管理。
文檔編號(hào)C02F103/36GK101250017SQ20081010328
公開日2008年8月27日 申請(qǐng)日期2008年4月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月2日
發(fā)明者統(tǒng) 張, 王守中, 董春宏, 褚方舟 申請(qǐng)人:總裝備部工程設(shè)計(jì)研究總院