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導(dǎo)電性固化物的制造方法以及導(dǎo)電性固化物和脈沖光固化性組合物的固化方法以及脈沖...的制作方法_4

文檔序號(hào):9619089閱讀:來源:國(guó)知局
二甲酸酯的反應(yīng)物等的4價(jià)錫化合物,二辛酸錫,二環(huán)烷酸錫,二硬脂酸 錫,二新癸酸錫(dineodecanoatetin)等的2價(jià)錫化合物等的有機(jī)錫化合物類;三乙酰丙酮 鋁,三乙酰乙酸乙酯鋁,乙酰乙酸乙酯二異丙氧基鋁,單乙酰丙酮雙(乙酰乙酸乙酯)鋁等 的有機(jī)鋁化合物類;鉍-三(2-乙基己酸),鉍-三(新癸酸)等的鉍鹽和有機(jī)羧酸或者有 機(jī)胺的反應(yīng)物等;四乙酰丙酮鋯,二乙氧基雙(乙酰乙酸乙酯)鈦,二異丙氧基雙(乙酰乙 酸乙酯)鈦,二丁氧基雙(乙酰乙酸乙酯)鈦,四乙酰丙酮鈦等的螯合物類;辛酸鉛等的有 機(jī)鉛化合物;環(huán)烷酸鐵等的有機(jī)鐵化合物;有機(jī)釩化合物;丁基胺,辛基胺,十二烷基胺,二 丁基胺,單乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺,二亞乙基三胺,三亞乙基四胺,油胺,環(huán)己基胺,芐 基胺,二乙基氨基丙基胺,苯二甲胺,三亞乙基二胺,胍,二苯基胍,2,4,6_三(二甲基氨基 甲基)酚,嗎啉,N-甲基嗎啉,1,8_二氮雜雙環(huán)(5.4.0)十一烯-7(DBU)等的胺系化合物或 者它們和羧酸等的鹽;由過剰的聚胺和多元酸所獲得的低分子量聚酰胺樹脂;過剰的聚胺 和環(huán)氧化合物的反應(yīng)產(chǎn)物;r-氨基丙基三甲氧基硅烷,Ν-( β -氨基乙基)氨基丙基甲基二 甲氧基硅烷等的具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑等的公知的硅烷醇復(fù)合催化劑等。這些催化劑既可 以單獨(dú)地使用,也可以合并使用2種以上。
[0105] 這些縮合催化劑既可以單獨(dú)地使用,也可以合并使用2種以上。這些縮合催化劑 中,從固化性的角度考慮,優(yōu)選有機(jī)金屬化合物類、或者有機(jī)金屬化合物類和胺系化合物的 并用系。此外,從固化速度快的角度考慮,優(yōu)選為馬來酸二丁基錫,二丁基錫氧化物和鄰苯 二甲酸酯的反應(yīng)物,雙乙酰丙酮基二丁基錫,二新癸酸二辛基錫。另外,從環(huán)境問題的角度 考慮,優(yōu)選為二辛基錫化合物。進(jìn)而,將本發(fā)明的脈沖光固化性組合物在基板上涂布或者印 刷時(shí),在使用絲網(wǎng)印刷、凹版印刷、柔性版印刷等的情況下,由于需要確保常溫時(shí)的可使用 時(shí)間,在使用該印刷方式在基板上涂布或者印刷的情況下,優(yōu)選使用鋁螯合物。固化催化劑 優(yōu)選使用相對(duì)于(A)成分的樹脂100質(zhì)量份為0. 1~10質(zhì)量份。
[0106] 在本發(fā)明的脈沖光固化性組合物中,為了對(duì)粘度、物性進(jìn)行調(diào)整,根據(jù)需要也可以 配合填充劑、增塑劑、粘合劑、穩(wěn)定劑、物性調(diào)整劑、觸變劑、脫水劑(保存穩(wěn)定性改良劑)、 增粘劑、阻燃劑、自由基聚合引發(fā)劑等的物質(zhì),還可以混合相溶的其他的聚合物。
[0107] 作為增塑劑,鄰苯二甲酸二異癸酯,鄰苯二甲酸雙十一烷基酯,鄰苯二甲酸雙異 十一烷基酯,鄰苯二甲酸二辛酯,鄰苯二甲酸二丁酯,鄰苯二甲酸丁基芐酯等之類的鄰苯二 甲酸酯類;己二酸二甲酯,己二酸二辛脂,琥珀酸異癸基酯,癸二酸二丁酯等之類的脂肪族 二元酸酯類;二苯甲酸二甘醇酯,季戊四醇酯等之類的二醇酯類;油酸丁酯,乙?;吐橛?酸甲酯之類的脂肪族酯類;環(huán)氧化大豆油,環(huán)氧化亞麻仁油,環(huán)氧硬脂酸芐酯等之類的環(huán)氧 增塑劑類;二元酸和2元醇的聚酯類等的聚酯系增塑劑;聚丙二醇或該衍生物等的聚醚類; 聚(甲基)丙烯酸烷基酯等的聚(甲基)丙烯酸酯增塑劑;聚-α-甲基苯乙烯,聚苯乙烯 等的聚苯乙烯類;聚丁二烯,丁二烯-丙烯腈共聚物,聚氯丁二烯,聚異戊二烯,聚異丁烯, 石蠟系烴,環(huán)烷系烴,石蠟-環(huán)烷系混合烴,氯化石蠟類等的增塑劑可以單獨(dú)或者以2種類 以上的混合物的形式來使用。
[0108] 特別地,從耐氣候性的角度考慮,優(yōu)選為在聚合物主鏈內(nèi)不含有不飽和鍵的聚丙 二醇或其衍生物等的聚醚系增塑劑,聚(甲基)丙烯酸酯增塑劑,聚異丁烯、石蠟等。特別 是,優(yōu)選作為高分子增塑劑的聚丙二醇或其衍生物等的聚醚系增塑劑或聚(甲基)丙烯酸 酯增塑劑。在使用增塑劑的情況下,優(yōu)選相對(duì)于(A)成分的樹脂100質(zhì)量份添加增塑劑1~ 200質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為添加5~150質(zhì)量份。
[0109] 作為粘合劑,可以具體地示例出γ-氨基丙基三甲氧基硅烷,γ-氨基丙基三乙氧 基硅烷,γ -氨基丙基甲基二甲氧基硅烷,Ν-(β -氨基乙基)-γ -氨基丙基三甲氧基硅烷, N- (β -氨基乙基)-γ -氨基丙基二乙氧基硅烷,N- (β -氨基乙基)-γ -氨基丙基甲基二甲 氧基硅烷,1,3_二氨基異丙基三甲氧基硅烷等的含有氨基的硅烷類;N-(l,3-二甲基亞丁 基)-3-(三乙氧基硅基)-1-丙烷胺,N- (1,3-二甲基亞丁基)-3-(三甲氧基硅基)-1-丙 烷胺等的酮亞胺型硅烷類;γ -環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷,γ -環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧 基硅烷,γ-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷,β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷 等的含有環(huán)氧基的硅烷類;γ -巰基丙基三甲氧基硅烷,γ -巰基丙基甲基二甲氧基硅烷等 的含有巰基的硅烷類;乙烯基三甲氧基硅烷,乙烯基三乙氧基硅烷,γ -甲基丙烯酰氧基丙 基三甲氧基硅烷,γ-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等的乙烯型含有不飽和基的硅烷 類;γ -氯丙基三甲氧基硅烷等的含有氯原子的硅烷類;γ -異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷, γ-異氰酸酯丙基甲基二甲氧基硅烷等的含有異氰酸酯的硅烷類;甲基二甲氧基硅烷,三 甲氧基硅烷,甲基二乙氧基硅烷等的氫化硅烷類等,但是并非限定于這些。也可以使所述含 有氨基的硅烷類和包含所述的硅烷類的含有環(huán)氧基的化合物、含有異氰酸酯基的化合物、 含有(甲基)丙烯酰基的化合物反應(yīng),從而使用氨基改性后的含有改性氨基的硅烷類。
[0110] 當(dāng)粘合劑添加過多時(shí),固化物的模量變高,粘合劑添加過少時(shí)粘接性降低,因此, 優(yōu)選相對(duì)于(A)成分的樹脂100質(zhì)量份添加0. 1~15質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選添加0. 5~10 質(zhì)量份。
[0111] 作為填充劑,可以舉出氣相二氧化硅、沉淀二氧化硅、結(jié)晶性二氧化硅、熔融二氧 化硅、白云石、硅酸酐、含水硅酸以及碳黑的增強(qiáng)性填充劑;重質(zhì)碳酸鈣、膠質(zhì)碳酸鈣、碳酸 鎂、硅藻土、煅燒粘土、粘土、滑石、氧化鈦、膨潤(rùn)土、有機(jī)膨潤(rùn)土、三氧化二鐵、鋁細(xì)粉末,火 石粉末、氧化鋅、活性氧化鋅、中空火山灰球、中空玻璃微球、酚樹脂或偏氯乙烯樹脂的中空 有機(jī)微球、PVC粉末、PMMA粉末等樹脂粉末之類的填充劑;石棉、玻璃纖維以及單纖維之類 的纖維狀填充劑等。
[0112] 在使用填充劑的情況下,其使用量相對(duì)于(A)成分的樹脂100質(zhì)量份為1~250質(zhì) 量份,優(yōu)選為10~200質(zhì)量份。既可以僅使用這些填充劑中的1種,也可以混合使用2種 以上。
[0113] 所述填充劑正如日本特開2001-181532號(hào)公報(bào)所記載的那樣,與氧化鈣等的脫水 劑均勻地混合之后,封入由氣密性原材料構(gòu)成的袋中,通過放置適當(dāng)?shù)臅r(shí)間也可以預(yù)先進(jìn) 行脫水干燥。通過使用該低水分量填充劑,特別是在一液型組合物的情況下,可以改良儲(chǔ)藏 穩(wěn)定性。
[0114] 在通過這些填充劑的使用想要獲得強(qiáng)度高的固化物的情況下,優(yōu)選主要選自氣 相二氧化硅、沉淀二氧化硅、結(jié)晶性二氧化硅、熔融二氧化硅、白云石、硅酸酐、含水硅酸以 及碳黑、表面處理微細(xì)碳酸鈣、煅燒粘土、粘土以及活性氧化鋅等中的填充劑,相對(duì)于樹脂 (A) 100質(zhì)量份,只要在1~200質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用的話,就可以獲得優(yōu)選的結(jié)果。此外, 在想要獲得低強(qiáng)度且斷裂伸長(zhǎng)率大的固化物的情況下,主要使選自氧化鈦、重質(zhì)碳酸鈣等 的碳酸鈣、碳酸鎂、滑石、三氧化二鐵、氧化鋅以及中空火山灰球等中的填充劑相對(duì)于樹脂 (A) 100質(zhì)量份,只要在5~200質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用的話,就可以獲得優(yōu)選的結(jié)果。需要說 明的是,一般地,碳酸鈣的比表面積值越大,固化物的斷裂強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、粘接性的改善 效果越大。在使用碳酸鈣的情況下,理想的是將表面處理微細(xì)碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣等的粒 徑大的碳酸鈣并用。表面處理微細(xì)碳酸鈣的粒徑優(yōu)選為0. 5 μ m以下,表面處理優(yōu)選用脂肪 酸或脂肪酸鹽來處理。此外,粒徑大的碳酸鈣的粒徑優(yōu)選為1 μπι以上,可以使用未進(jìn)行表 面處理的碳酸鈣。
[0115] 為了提高組合物的操作性(阻斷等),優(yōu)選添加中空有機(jī)球、中空無機(jī)微。這些填 充劑可以進(jìn)行表面處理,既可以僅使用1種,也可以混合使用2種以上。為了提高操作性 (阻斷等),中空球的粒徑優(yōu)選為0.1 mm以下。
[0116] 在本發(fā)明中,為了不使粘度提高、確保流動(dòng)性,并且防止漏出,優(yōu)選添加二氧化硅。 這些二氧化硅也可以進(jìn)行表面處理,既可以僅使用1種,也可以混合使用2種以上。從防止 漏出的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使用親水性二氧化硅或用特定的表面處理劑進(jìn)行疏水化處理的疏水 性二氧化娃。作為所述疏水性二氧化娃,優(yōu)選為選自由二甲基二氯硅烷、六甲基二娃氮燒、 (甲基)丙烯酰氧硅烷、辛基硅烷(例如,三甲氧基辛基硅烷等)以及氨基硅烷構(gòu)成的組中 的1種以上的用表面處理劑進(jìn)行疏水化處理的疏水性二氧化硅。
[0117] 在能實(shí)現(xiàn)操作性的改善、粘度的降低等的本發(fā)明的目的的范圍內(nèi),也可以配合溶 劑或稀釋劑。作為溶劑的例子,可以舉出甲苯、二甲苯等的芳香族烴系溶劑;醋酸乙酯、醋酸 丁酯、醋酸戊酯、乙酸溶纖劑等的酯系溶劑;甲基乙基酮、甲基異丁基酮等的酮系溶劑等。作 為稀釋劑的例子,可以舉出正鏈烷烴,異鏈烷烴等。
[0118] 為了改善向被附體的潤(rùn)濕性,或者使剝離強(qiáng)度提高,也可以添加增粘劑??梢允纠?出石油樹脂系、松香/松香酯系、丙烯酸樹脂系、萜烯樹脂、氫化萜烯樹脂或其酚樹脂共聚 物、苯酚/苯酚線性酚醛樹脂系等的增粘樹脂。
[0119] 作為其它的添加劑,例如可以舉出氫化蓖麻油、有機(jī)膨潤(rùn)土、硬脂酸鈣等的防流掛 劑,著色劑,抗氧化劑,紫外線吸收劑,光穩(wěn)定劑等。進(jìn)而,根據(jù)需要也可以適當(dāng)添加環(huán)氧樹 脂等其他的樹脂、環(huán)氧樹脂固化劑等的固化劑、物性調(diào)整劑、保存穩(wěn)定性改良劑、潤(rùn)滑劑、發(fā) 泡劑等的添加劑。
[0120] 本發(fā)明的脈沖光固化性組合物根據(jù)需要既可以是1液型,也可以是2液型,但特別 是可以作為1液型適宜地使用。
[0121] 本發(fā)明的脈沖光固化性組合物由于是液狀的組合物,因此操作性優(yōu)異。本發(fā)明的 導(dǎo)電性組合物在23°C下的粘度優(yōu)選為100~800Pa · s的范圍。
[0122] 本發(fā)明的脈沖光固化性組合物通過在基材上涂布或者印刷并且固化,具有高導(dǎo)電 性,可以代替焊料來使用。本發(fā)明的脈沖光固化性組合物適宜用于半導(dǎo)體元件芯片部件、分 立部件等的電子部件的接合或安裝,電路連接,水晶振子或壓電元件的粘接/固定,包裝的 密封等的用途。使用本發(fā)明的脈沖光固化性組合物,可以使對(duì)半導(dǎo)體元件、芯片部件、分立 部件等的電子部件的1種或者2種以上進(jìn)行接合的電路形成于基板表面。
[0123] 本發(fā)明的脈沖光固化性組合物在不耐熱基材上特別有用,適用于向PET等的不耐 熱的基材上形成電路或者安裝芯片等。此外,也適用于照射脈沖光的一側(cè)的基材介由脈沖 光固化性組合物使透明部分(光透過性材料)與構(gòu)件貼合等。
[0124] 本發(fā)明的脈沖光固化性組合物的使用方法并未
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