模內(nèi)成型用標(biāo)簽及使用其的帶標(biāo)簽的塑料容器的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供模內(nèi)成型用標(biāo)簽及使用其的帶標(biāo)簽的塑料容器。本發(fā)明的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其在烯烴系樹脂薄膜的單面具有熱封層，該熱封層包含具有(1)和(2)特征的熱塑性樹脂，(1)利用差示掃描量熱測(cè)定得到的結(jié)晶峰在85～110℃之間至少存在1個(gè)，(2)130℃下的熱粘強(qiáng)度為120～350gf/cm2。
【專利說明】模內(nèi)成型用標(biāo)簽及使用其的帶標(biāo)簽的塑料容器

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及模內(nèi)成型用標(biāo)簽。
[0002]特別是涉及在塑料容器的制造中，在模具內(nèi)進(jìn)行容器成型的同時(shí)給該容器貼附模內(nèi)成型用標(biāo)簽而制造帶標(biāo)簽的塑料容器時(shí)，即使縮短其制造循環(huán)時(shí)間，也能夠抑制標(biāo)簽的剝離、氣泡之類的因標(biāo)簽的變形產(chǎn)生缺陷品的模內(nèi)成型用標(biāo)簽。另外，涉及通過使用這種模內(nèi)成型用標(biāo)簽?zāi)軌蚋咝实刂圃?、品質(zhì)穩(wěn)定的帶標(biāo)簽的塑料容器。

【背景技術(shù)】
[0003]塑料容器近來使用了各種各樣的尺寸、形狀，用于容納各種各樣的液體(例如食用油、液體調(diào)味料、飲料、酒類、廚房用洗滌劑、衣料用洗滌劑、洗發(fā)劑、整發(fā)劑、液體皂、消毒用酒精、汽車用油、汽車用洗滌劑、農(nóng)藥、殺蟲劑、除草劑等)并將其流通、陳列、采購(gòu)、保管、使用。
[0004]這些塑料容器通常是具有使用了聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚酰胺等樹脂的單層或多個(gè)樹脂層的容器，通過吹塑成型等來制造。
[0005]另外，在這些塑料容器中，為了明確容納的內(nèi)容物而設(shè)置包含商品名和其它信息的標(biāo)簽。這些標(biāo)簽多數(shù)情況下使用帶壓敏粘合劑的紙材料或者使用熱收縮性薄膜設(shè)置在成型后的塑料容器上，標(biāo)簽也可以在塑料容器成型的同時(shí)設(shè)置在該容器上。
[0006]一般先向模具內(nèi)導(dǎo)入標(biāo)簽、在模具內(nèi)成型塑料容器的同時(shí)在該容器上設(shè)置標(biāo)簽的方法稱為模內(nèi)標(biāo)簽工藝。該工藝由于不需要容器成型后的標(biāo)簽粘貼或成型品的中間保管，所以具有能夠節(jié)省勞力、削減中間品保管空間、可立即出貨的優(yōu)點(diǎn)。
[0007]關(guān)于模內(nèi)標(biāo)簽工藝以及用于該工藝的模內(nèi)標(biāo)簽，可以參照大量文獻(xiàn)。例如，1969年由德國(guó)的Rosier等公開了對(duì)透明的塑料薄膜施以反轉(zhuǎn)印刷而作為模內(nèi)標(biāo)簽，通過模內(nèi)標(biāo)簽工藝將其貼附于塑料容器(專利文獻(xiàn)I)。另外，1989年由美國(guó)的Dudley公開了由包含熱活化的乙烯共聚物粘接層的共擠出塑料薄膜形成的模內(nèi)標(biāo)簽(專利文獻(xiàn)2)。
[0008]另外，1989年由安田公開了對(duì)熱封性樹脂層施以了壓花加工的模內(nèi)標(biāo)簽(專利文獻(xiàn)3) ；1997年由大野公開了熱封性樹脂層中使用了以乙烯-α -烯烴共聚物作為主要成分的模內(nèi)標(biāo)簽，該乙烯-α -烯烴共聚物是使用茂金屬催化劑使40?98重量％的乙烯與60?2重量％的碳原子數(shù)為3?30的α -烯烴共聚而得到的(專利文獻(xiàn)4)。
[0009]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0010]專利文獻(xiàn)
[0011]專利文獻(xiàn)1:德國(guó)專利第1，807，766號(hào)公報(bào)
[0012]專利文獻(xiàn)2:美國(guó)專利第4，837，075號(hào)公報(bào)
[0013]專利文獻(xiàn)3:日本實(shí)開平1-105960號(hào)公報(bào)
[0014]專利文獻(xiàn)4:日本特開平9-207166號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0015]發(fā)明要解決的問題
[0016]如上所述，模內(nèi)標(biāo)簽工藝中，在同時(shí)進(jìn)行塑料容器的成型和標(biāo)簽的粘貼方面具有生產(chǎn)率高的優(yōu)點(diǎn)。
[0017]迄今為止的大部分模內(nèi)成型用標(biāo)簽中，如專利文獻(xiàn)4等所示那樣，其熱封性的層使用低熔點(diǎn)的熱塑性樹脂以適應(yīng)廣泛的成型條件、特別是即使在容器樹脂的熔融擠出溫度低的情況下也可以充分活化來熱封。
[0018]然而，熱封性樹脂層中使用了這種低熔點(diǎn)的熱塑性樹脂的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，若帶標(biāo)簽的塑料容器在高溫的狀態(tài)下(具體而言在高于熱塑性樹脂的熔融峰溫度的溫度狀態(tài)下)從模具排出，則粘接力不足而多在標(biāo)簽上產(chǎn)生氣泡(凸出)。因此，帶標(biāo)簽的塑料容器有必要在模具內(nèi)充分冷卻后排出，為了提高冷卻效果需要降低模具冷卻溫度，或者為了爭(zhēng)取冷卻時(shí)間而需要延長(zhǎng)制造循環(huán)時(shí)間。若為了降低模具冷卻溫度而進(jìn)行冷卻設(shè)備的增強(qiáng)并且對(duì)冷卻溶劑使用防凍液等，則技術(shù)上能夠?qū)⒛＞呃鋮s至冰點(diǎn)下。
[0019]然而，尤其是在近年不斷成為塑料容器的生產(chǎn)地點(diǎn)的日益高溫多濕的低緯度地區(qū)，若模具冷卻溫度降低，則有在模具表面產(chǎn)生結(jié)露、對(duì)塑料容器的穩(wěn)定成型帶來不良影響的可能。因此，在這些地區(qū)，通常需要使用不會(huì)產(chǎn)生結(jié)露的溫和的冷卻條件、相應(yīng)地需要延長(zhǎng)制造循環(huán)時(shí)間。
[0020]然而，這種制造循環(huán)時(shí)間的冗長(zhǎng)有損模內(nèi)標(biāo)簽工藝原本的優(yōu)點(diǎn)即生產(chǎn)率高。另外，近年來，即使這種高溫多濕的生產(chǎn)地點(diǎn)，為了進(jìn)一步提高生產(chǎn)率而想要縮短制造循環(huán)時(shí)間的這種期望也提高。因此，期望即使在高溫條件下從模具排出(以下為“高溫排出”)也能夠獲得不會(huì)產(chǎn)生氣泡等、品質(zhì)穩(wěn)定的塑料容器的模內(nèi)成型用標(biāo)簽的出現(xiàn)。
[0021]用于解決問題的方案
[0022]本發(fā)明人等進(jìn)行了深入地研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，為了解決這些問題，在高溫排出這種容器樹脂的制造條件的前提下，需要對(duì)構(gòu)成模內(nèi)成型用標(biāo)簽的熱封層的熱塑性樹脂的結(jié)晶特性進(jìn)行控制。具體發(fā)現(xiàn)，構(gòu)成模內(nèi)成型用標(biāo)簽的熱封層的熱塑性樹脂在某特定溫度以上的區(qū)域具有結(jié)晶溫度(結(jié)晶峰溫度)，即使在比較高溫區(qū)域也能通過立即結(jié)晶化(固化)而切實(shí)地進(jìn)行標(biāo)簽與塑料容器的貼附，而且直至結(jié)晶為止，即使熱塑性樹脂為熔解狀態(tài)也具有粘力(熱粘強(qiáng)度)，利用該粘力保證高溫排出時(shí)的標(biāo)簽與塑料容器的接合，由此能夠提供在帶模內(nèi)成型用標(biāo)簽的塑料容器的制造工序中、即使縮短冷卻時(shí)間也不會(huì)產(chǎn)生氣泡等的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，從而完成了本發(fā)明。
[0023]S卩，本發(fā)明涉及具有下述[I]?[7]所述特征的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，以及下述[8]所述的帶標(biāo)簽的塑料容器。
[0024][I] 一種模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其在烯烴系樹脂薄膜的單面具有熱封層，該熱封層包含具有⑴和⑵特征的熱塑性樹脂，
[0025](I)利用差示掃描量熱測(cè)定得到的結(jié)晶峰在85?110°C之間至少存在I個(gè)。
[0026](2) 130°C下的熱粘強(qiáng)度為 120 ?350gf/cm2。
[0027][2]根據(jù)[I]所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其特征在于，熱封層包含的熱塑性樹脂的利用差示掃描量熱測(cè)定得到的熔解峰在90?130°C之間至少存在I個(gè)。
[0028][3]根據(jù)[I]或[2]所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其特征在于，熱封層包含的熱塑性樹脂為使用茂金屬催化劑共聚得到的乙烯-α -烯烴共聚物。
[0029][4]根據(jù)[3]所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其特征在于，熱封層包含的熱塑性樹脂為通過氣相法使用茂金屬催化劑共聚得到的乙烯-1-己烯共聚物。
[0030][5]根據(jù)[I]?[4]中任一項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其特征在于，熱封層包含的熱塑性樹脂的密度為0.905?0.940g/cm3。
[0031][6]根據(jù)[I]?[5]中任一項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其特征在于，烯烴系樹脂薄膜包含烯烴系樹脂和I?60重量％的無機(jī)微細(xì)粉末。
[0032][7]根據(jù)[I]?[6]中任一項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其特征在于，烯烴系樹脂薄膜至少在單軸方向被拉伸。
[0033][8] 一種帶標(biāo)簽的塑料容器，其貼附有[I]?[7]中任一項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽。
[0034]發(fā)明的效果
[0035]根據(jù)本發(fā)明，在帶模內(nèi)成型用標(biāo)簽的塑料容器的制造工序中，由于該容器的單位時(shí)間生產(chǎn)量提高，即使為了縮短制造循環(huán)時(shí)間而縮短冷卻時(shí)間，也能夠抑制因氣泡等產(chǎn)生缺陷品，因此成品率得到改善、可以實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)的效率化。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0036]圖1氣泡的狀態(tài)。

【具體實(shí)施方式】
[0037]以下，通過【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明，但是以下的實(shí)施方式不用于限定權(quán)利要求保護(hù)的范圍。另外，實(shí)施方式中說明的特征的組合并不限于均是本發(fā)明的解決方案所必需的。需要說明的是，在本說明書中使用“?”來表示的數(shù)值范圍指的是包含“?”的前后端所記載的數(shù)值作為下限值及上限值的范圍。
[0038][模內(nèi)成型用標(biāo)簽]
[0039]本發(fā)明的模內(nèi)成型用標(biāo)簽在烯烴系樹脂薄膜的單面具有包含熱塑性樹脂的熱封層。
[0040][烯烴系樹脂薄膜]
[0041]烯烴系樹脂薄膜成為模內(nèi)成型用標(biāo)簽中后面詳細(xì)說明的熱封層的支承體。另外，烯烴系樹脂薄膜通過對(duì)模內(nèi)成型用標(biāo)簽賦予機(jī)械強(qiáng)度、剛度等，在印刷時(shí)、向模具插入標(biāo)簽時(shí)賦予必要的剛性，進(jìn)而賦予耐水性、耐化學(xué)品性、根據(jù)需要的印刷性、不透明性、輕量性等。以下，對(duì)烯烴系樹脂薄膜的組成、構(gòu)成、制造方法進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0042][烯烴系樹脂]
[0043]作為前述烯烴系樹脂薄膜中使用的烯烴系樹脂，可列舉出例如高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、丙烯系樹脂、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-環(huán)狀烯烴共聚物等聚烯烴系樹脂等。另外，可列舉出乙烯、丙烯、丁烯、己烯、辛烯、丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、甲基-1-戊烯等烯烴類的均聚物以及由2種以上的這些烯烴類形成的共聚物。另外，可列舉出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的金屬鹽(離聚物)、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(優(yōu)選烷基的碳原子數(shù)為I?8)、馬來酸改性聚乙烯、馬來酸改性聚丙烯等含有官能團(tuán)的烯烴系樹脂。
[0044]進(jìn)而，這些烯烴系樹脂中，丙烯系樹脂從薄膜成型性、防濕性、機(jī)械強(qiáng)度、成本方面考慮優(yōu)選使用。
[0045]作為丙烯系樹脂，可列舉出例如丙烯均聚而成的具有等規(guī)或間規(guī)及各種立構(gòu)規(guī)整性的均聚丙烯。另外，可列舉出以丙烯為主體，將其與乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烴共聚得到的具有各種立構(gòu)規(guī)整性的丙烯系共聚物。丙烯系共聚物可以是2元系、也可以是3元系以上的多元系，另外可以是無規(guī)共聚物、也可以是嵌段共聚物。
[0046]作為烯烴系樹脂薄膜中使用的烯烴系樹脂，可以從上述烯烴系樹脂中選擇I種來單獨(dú)使用、也可以選擇2種以上組合來使用。例如還可以在均聚丙烯中配混使用2?25重量％的熔點(diǎn)低于均聚丙烯的樹脂。作為這種熔點(diǎn)低的樹脂，可列舉出高密度或低密度的聚乙烯。
[0047]本發(fā)明中，烯烴系樹脂薄膜還可以含有烯烴系樹脂以外的成分。例如烯烴系樹脂薄膜可以含有無機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料中的至少一者。烯烴系樹脂薄膜通過含有無機(jī)微細(xì)粉末等，可以使烯烴系樹脂薄膜白化、不透明化，可以提高模內(nèi)成型用標(biāo)簽上的印刷的可視性。進(jìn)而，烯烴系樹脂薄膜含有無機(jī)微細(xì)粉末等并將其拉伸時(shí)，可以在烯烴系樹脂薄膜內(nèi)部形成許多以無機(jī)微細(xì)粉末等為核的微細(xì)空孔，可以進(jìn)一步賦予白化、不透明化、輕量化。
[0048][無機(jī)微細(xì)粉末]
[0049]作為無機(jī)微細(xì)粉末，只要可以使前述烯烴系樹脂薄膜白化、不透明化，則對(duì)其種類沒有特別限定。作為無機(jī)微細(xì)粉末的具體例子，可列舉出重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣、煅燒粘土、滑石、娃藻土、白土、硫酸鋇、氧化鎂、氧化鋅、氧化鈦、鈦酸鋇、二氧化娃、氧化招、沸石、云母、絹云母、膨潤(rùn)土、海泡石、蛭石、白云石、硅灰石、玻璃纖維等。另外，還可列舉出上述無機(jī)微細(xì)粉末的經(jīng)過脂肪酸、高分子表面活性劑、抗靜電劑等處理的表面處理品。其中，重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣、煅燒粘土、滑石由于空孔成型性良好、廉價(jià)，因此優(yōu)選。另外，氧化鈦從白化和不透明化方面考慮優(yōu)選。
[0050][有機(jī)填料]
[0051]有機(jī)填料只要可以使前述烯烴系樹脂薄膜白化、不透明化，則對(duì)其種類沒有特別限定。這些有機(jī)填料優(yōu)選與前述烯烴系樹脂不相容、熔點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比前述烯烴系樹脂高、在前述烯烴系樹脂的熔融混煉條件下進(jìn)行微分散。作為有機(jī)填料的具體例子，可列舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、尼龍_6、尼龍-6，6、環(huán)狀聚烯烴、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚亞乙基硫醚、聚苯硫醚、聚酰亞胺、聚醚酮、聚醚醚酮、聚甲基丙烯酸甲酯、聚-4-甲基-1-戊烯、環(huán)狀烯烴的均聚物、環(huán)狀烯烴與乙烯的共聚物等。另外，還可以使用三聚氰胺樹脂之類的熱固化樹脂的微粉末。
[0052]前述無機(jī)微細(xì)粉末和前述有機(jī)填料可以從上述成分中選擇I種單獨(dú)使用，還可以選擇2種以上組合使用。組合2種以上使用時(shí)，也可以是無機(jī)微細(xì)粉末與有機(jī)填料的組合。
[0053]前述無機(jī)微細(xì)粉末的平均粒徑和前述有機(jī)填料的平均分散粒徑優(yōu)選為0.01 μ m以上，更優(yōu)選為0.1 μ m以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5 μ m以上。從與熱塑性樹脂的混合容易性、空孔成型性方面考慮，優(yōu)選為0.01 μ m以上。另外，本發(fā)明中可以使用的無機(jī)微細(xì)粉末的平均粒徑和有機(jī)填料的平均分散粒徑優(yōu)選為30 μ m以下，更優(yōu)選為15 μ m以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5 μ m以下。通過拉伸使內(nèi)部產(chǎn)生空孔而提高不透明性、印刷性的情況下，從難以產(chǎn)生拉伸時(shí)的片材斷裂、表面層強(qiáng)度降低等故障的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為30 μ m以下。
[0054]本發(fā)明中可以使用的無機(jī)微細(xì)粉末的平均粒徑作為一例可以如下測(cè)定:通過利用顆粒計(jì)測(cè)裝置例如激光衍射式顆粒計(jì)測(cè)裝置“Microtrac”(株式會(huì)社日機(jī)裝制，商品名)測(cè)定的累積為50%的粒徑(累積50%粒徑)進(jìn)行測(cè)定。另外，通過熔融混煉和分散而分散在熱塑性樹脂中的有機(jī)填料的粒徑還可以通過電子顯微鏡觀察前述熱塑性樹脂薄膜的切斷面，測(cè)定顆粒中至少10個(gè)的最大粒徑，求得其平均值作為粒徑。
[0055]本發(fā)明中，烯烴系樹脂薄膜包含無機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料中的至少一者時(shí)，烯烴系樹脂薄膜中的無機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料的含量?jī)?yōu)選為I重量％以上，更優(yōu)選為5重量％以上，特別優(yōu)選為10重量％以上。若無機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料的含量為1%以上，則容易達(dá)成所得到烯烴系樹脂薄膜的白化、不透明化。另一方面，烯烴系樹脂薄膜中的無機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料的含量?jī)?yōu)選為60重量％以下，更優(yōu)選為40重量％以下，特別優(yōu)選為30重量％以下。若無機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料的含量為60重量％以下，則容易達(dá)成烯烴系樹脂薄膜的穩(wěn)定的成型。
[0056][任意成分]
[0057]烯烴系樹脂薄膜中可以根據(jù)需要任意添加公知的添加劑。作為該添加劑，可列舉出抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、無機(jī)微細(xì)粉末的分散劑、高級(jí)脂肪酸金屬鹽等潤(rùn)滑齊U、高級(jí)脂肪酰胺等防粘連劑、染料、顏料、增塑劑、結(jié)晶成核劑、脫模劑、阻燃劑等。
[0058]添加抗氧化劑時(shí)，通?？梢栽?.001?I重量％的范圍內(nèi)使用位阻酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑或胺系抗氧化劑等。使用光穩(wěn)定劑時(shí)，通?？梢栽?.001?I重量％的范圍內(nèi)使用位阻胺系光穩(wěn)定劑、苯并三唑系光穩(wěn)定劑或二苯甲酮系光穩(wěn)定劑。分散劑或潤(rùn)滑劑例如以分散無機(jī)微細(xì)粉末為目的而使用。具體而言，通?？梢栽?.01?4重量％的范圍內(nèi)使用硅烷偶聯(lián)劑、油酸或硬脂酸等高級(jí)脂肪酸、金屬皂、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸或它們的鹽等。它們可以在不阻礙模內(nèi)成型用標(biāo)簽的印刷性、熱封性的范圍內(nèi)添加。
[0059][烯烴系樹脂薄膜的構(gòu)成]
[0060]成為標(biāo)簽的支承體的烯烴系樹脂薄膜可以通過將烯烴系樹脂制膜、形成所希望的烯烴系樹脂薄膜來得到。另外，烯烴系樹脂薄膜還可以為將在烯烴系樹脂中任意配混有無機(jī)微細(xì)粉末、有機(jī)填料和公知的添加劑等而成的物質(zhì)制膜而形成的薄膜。
[0061 ] 烯烴系樹脂薄膜可以為單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu)。
[0062]本發(fā)明中的作為標(biāo)簽支承體的烯烴系樹脂薄膜的優(yōu)選方式為多層結(jié)構(gòu)并對(duì)各層賦予特有的性質(zhì)的薄膜。例如，使烯烴系樹脂薄膜形成表層/基層/表層的三層結(jié)構(gòu)，利用基層對(duì)模內(nèi)成型用標(biāo)簽賦予適合的剛度、不透明性、輕量性等，一側(cè)表層形成適于印刷的表面結(jié)構(gòu)，另一側(cè)表層形成適于設(shè)置熱封層的表面結(jié)構(gòu)，由此可以得到作為模內(nèi)成型用標(biāo)簽適合的記錄用紙。另一方面，通過適當(dāng)設(shè)計(jì)一側(cè)表層與另一側(cè)表層的組成、厚度等，烯烴系樹脂薄膜自不必說，即使形成沖裁了的模內(nèi)成型用標(biāo)簽的方式也能夠?qū)⒕砬刂圃谔囟ǚ秶鷥?nèi)。
[0063][烯烴系樹脂薄膜的成型]
[0064]烯烴系樹脂薄膜可以通過單獨(dú)或者組合本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的各種方法而制造。對(duì)其成型方法沒有特別限定。通過任何方法制造的烯烴系樹脂薄膜，只要不脫離本發(fā)明的宗旨，則均包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
[0065]烯烴系樹脂薄膜可以使用下述成型等將包含烯烴系樹脂的薄膜層成型:例如使用連接于螺桿型擠出機(jī)的單層或多層的T型模、I型模等，將熔融樹脂擠出成片狀的鑄造成型；壓延成型；軋制成型；吹塑成型等。還可以使用將烯烴系樹脂與有機(jī)溶劑或油的混合物鑄造成型或壓延成型后、去除溶劑或油的方法來將包含烯烴系樹脂的薄膜層成型。
[0066][多層化]
[0067]烯烴系樹脂薄膜可以為單層結(jié)構(gòu)，也可以為2層結(jié)構(gòu)、3層結(jié)構(gòu)以上的多層結(jié)構(gòu)。烯烴系樹脂薄膜通過多層化，附加機(jī)械特性的提高、寫入性、耐擦拭性、2次加工適應(yīng)性等各種功能成為可能。
[0068]將烯烴系樹脂薄膜形成多層構(gòu)造時(shí)可以使用公知的各種方法，作為具體例子，可列舉出使用了各種粘接劑的干式層壓方法、濕式層壓方式和熔融層壓方式，使用了進(jìn)料塞(feed block)、多分流管(mult1-manifold)的多層口模方式(共擠出方式)，使用多個(gè)口模的擠出層壓方式，使用了各種涂布機(jī)的涂覆方法等。另外，也可以將多層口模與擠出層壓組合使用。
[0069][拉伸]
[0070]烯烴系樹脂薄膜可以為未進(jìn)行拉伸的薄膜或進(jìn)行拉伸后的薄膜。烯烴系樹脂薄膜的拉伸可以通過通常使用的各種方法的任一種或其組合來進(jìn)行，對(duì)其方法沒有特別限定。例如作為使用螺桿型擠出機(jī)將前述烯烴系樹脂熔融混煉、將熔融樹脂使用連接于該擠出機(jī)的T型模、I型模擠出成片狀后、拉伸該片而得到樹脂薄膜的方法，可以使用利用輥組的圓周速度差的輥間縱向拉伸法、利用拉幅爐的橫向拉伸法、它們組合而成的連續(xù)雙軸拉伸法等。另外，可以使用利用輥的壓力的軋制法、利用拉幅爐和縮放儀的組合的同時(shí)雙軸拉伸法、利用拉幅爐和線性電動(dòng)機(jī)的組合的同時(shí)雙軸拉伸法等。進(jìn)而，可以使用連接于螺桿型擠出機(jī)的圓型模將熔融樹脂擠出成型為管狀后、向其吹入空氣的同時(shí)雙軸拉伸(吹塑成型)法等。
[0071]烯烴系樹脂薄膜由多層構(gòu)成時(shí)，優(yōu)選其至少一層至少在單軸方向被拉伸。通過拉伸得到的烯烴系樹脂薄膜由于機(jī)械強(qiáng)度高、厚度的均勻性優(yōu)異，因此能夠得到印刷等后加工容易的模內(nèi)成型用。烯烴系樹脂薄膜為多層結(jié)構(gòu)時(shí)，構(gòu)成該烯烴系樹脂薄膜的各層的拉伸軸數(shù)可以為I軸/I軸、I軸/2軸、2軸/I軸、I軸/I軸/2軸、I軸/2軸/I軸、2軸/I軸/I軸、I軸/2軸/2軸、2軸/2軸/I軸、2軸/2軸/2軸。拉伸多層時(shí),可以在層疊各層之前分別進(jìn)行拉伸，也可以在層疊之后一并進(jìn)行拉伸。另外，拉伸了的層還可以在層疊后再次拉伸。
[0072]烯烴系樹脂薄膜的拉伸優(yōu)選在該薄膜包含的烯烴系樹脂適合的溫度范圍內(nèi)實(shí)施。具體而言，該薄膜使用的烯烴系樹脂為非結(jié)晶性樹脂時(shí)，優(yōu)選處于該烯烴系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的范圍內(nèi)。另外，該薄膜使用的烯烴系樹脂為結(jié)晶性樹脂時(shí)，優(yōu)選處于該烯烴系樹脂的非結(jié)晶部分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上且該烯烴系樹脂的結(jié)晶部分的熔點(diǎn)以下的范圍內(nèi)。具體而言，薄膜的拉伸溫度優(yōu)選比薄膜使用的烯烴系樹脂的熔點(diǎn)低I?70°C的溫度。例如，該薄膜使用的烯烴系樹脂為丙烯的均聚物(熔點(diǎn)155?167°C )時(shí)優(yōu)選為100?166°C，該薄膜使用的烯烴系樹脂為高密度聚乙烯(熔點(diǎn)121?136°C )時(shí)優(yōu)選為70?135。。。
[0073]對(duì)拉伸烯烴系樹脂薄膜時(shí)的拉伸速度沒有特別限定，但是為了烯烴系樹脂薄膜穩(wěn)定的拉伸成型，優(yōu)選處于20~350m/分鐘的范圍內(nèi)。拉伸烯烴系樹脂薄膜時(shí)的拉伸倍率可考慮到該薄膜使用的烯烴系樹脂的特性等來適當(dāng)決定。例如，該薄膜使用的烯烴系樹脂為丙烯的均聚物或其共聚物時(shí)，單向拉伸該薄膜時(shí)的拉伸倍率通常處于約1.5~12倍、優(yōu)選處于2~10倍的范圍內(nèi)，雙軸拉伸時(shí)的拉伸倍率按面積拉伸倍率計(jì)通常處于1.5~60倍、優(yōu)選處于4~50倍的范圍內(nèi)。若處于該范圍內(nèi)，則有能夠得到所希望的空孔、容易提高不透明性、不易產(chǎn)生烯烴系樹脂薄膜的斷裂、能夠穩(wěn)定地拉伸成型的傾向。
[0074][空孔的形成]
[0075]烯烴系樹脂薄膜只要包含前述無機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料中的至少一者、且拉伸而成，則有可能在薄膜內(nèi)部形成微細(xì)的空孔。通過形成空孔，烯烴系樹脂薄膜的輕量化、柔軟性的提高、不透明度的提高等成為可能。
[0076]空孔在薄膜中所占的比例可以以空孔率表示。從得到輕量性、不透明性的觀點(diǎn)考慮，烯烴系樹脂薄膜的空孔率優(yōu)選為10%以上，更優(yōu)選為15%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為20%以上。另一方面，從維持機(jī)械強(qiáng)度的觀點(diǎn)考慮，烯烴系樹脂薄膜的空孔率優(yōu)選為50%以下，更優(yōu)選為45%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為40%以下。對(duì)于烯烴系樹脂薄膜中的空孔率的測(cè)定方法，可以用電子顯微鏡觀察烯烴系樹脂薄膜的斷面，由觀察區(qū)域中空孔所占面積的比率求得。具體而言，從樹脂薄膜試樣切取任意一部分，用環(huán)氧樹脂包埋使其固化后，使用切片機(jī)制作與薄膜的面方向垂直的切斷面，以切斷面為觀察面的方式粘貼到觀察試樣臺(tái)，對(duì)該觀察面蒸鍍金或金-鈀等，利用電子顯微鏡觀察容易觀察的任意倍率(例如500倍~3000倍的放大倍率)下的表面的空孔，進(jìn)而拍攝觀察到的區(qū)域作為圖像數(shù)據(jù)，利用圖像分析裝置對(duì)該圖像進(jìn)行圖像處理，求得空孔部分的面積率，將其作為空孔率。這種情況下，可以將任意10處以上的觀察的測(cè)定值平均作為空孔率。
[0077][厚度]
[0078]烯烴系樹脂薄膜的厚度優(yōu)選為30 μ m以上，更優(yōu)選為40 μ m以上，進(jìn)一步優(yōu)選為50 μ m以上。烯烴系樹脂薄膜的厚度為20 μ m以上時(shí)，對(duì)模內(nèi)成型用標(biāo)簽賦予充分的剛性，不易產(chǎn)生印刷時(shí)、模具插入時(shí)的問題。另外，烯烴系樹脂薄膜的厚度優(yōu)選為200 μ m以下，更優(yōu)選為150 μ m以下，進(jìn)一步優(yōu)選為100 μ m以下。烯烴系樹脂薄膜的厚度為200 μ m以下時(shí)，剛性不會(huì)變得過高，塑料容器成型時(shí)容易得到標(biāo)簽的形狀追隨性。
[0079][密度]
[0080]烯烴系樹脂薄膜的密度優(yōu)選為0.6g/cm3以上，更優(yōu)選為0.65g/cm3以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.7g/cm3以上。烯烴系樹脂薄膜的密度為0.6g/cm3以上時(shí)，對(duì)模內(nèi)成型用標(biāo)簽賦予充分的剛性，不易產(chǎn)生印刷時(shí)、模具插入時(shí)的問題。另外，烯烴系樹脂薄膜的密度優(yōu)選為
0.95g/cm3以下,更優(yōu)選為0.9g/cm3以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.85g/cm3以下。烯烴系樹脂薄膜的密度為0.95g/cm3以下時(shí)，輕量且模內(nèi)成型用標(biāo)簽容易使用。烯烴系樹脂薄膜優(yōu)選內(nèi)部包含空孔、形成上述范圍內(nèi)的密度。
[0081][熱封層]
[0082]熱封層是含有熱塑性樹脂、具有用于模內(nèi)成型用標(biāo)簽與塑料容器的接合的粘接劑作用的層。以下，對(duì)熱封層的組成、構(gòu)成、制造方法進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0083][熱塑性樹脂]
[0084]前述熱封層中使用的熱塑性樹脂具有下述(I)和(2)的特征。
[0085](I)利用差示掃描量熱測(cè)定得到的結(jié)晶峰在85?110°C之間至少存在I個(gè)。
[0086](2) 130°C下的熱粘強(qiáng)度為 120 ?350gf/cm2。
[0087][組成]
[0088]作為這種熱封性的熱塑性樹脂，可列舉出高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯_(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(烷基的碳原子數(shù)為I?8)、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的金屬鹽(Zn、Al、L1、K、Na)、或者使用茂金屬催化劑共聚得到的乙烯系共聚物等熔點(diǎn)為80?138 °C的乙烯系樹脂。
[0089]另外，作為這種熱封性的熱塑性樹脂，可列舉出使選自分子內(nèi)具有2?20個(gè)碳原子的α-烯烴中的至少2種以上的共聚單體進(jìn)行共聚得到的α-烯烴的無規(guī)共聚物或嵌段共聚物。作為2?20個(gè)碳原子數(shù)的α-烯烴，可列舉出例如乙烯、丙烯、1-丁烯、
2-甲基_1_丙稀、1_戍稀、2-甲基-1-丁稀、3-甲基-1-丁稀、1_己稀、2-乙基-1- 丁稀、2，3-二甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4- 二甲基-1-戍烯、3，3- 二甲基-1- 丁烯、1-庚烯、甲基-1-己烯、二甲基-1-戍烯、乙基-1-戍烯、二甲基-1- 丁烯、甲基乙基-1- 丁烯、1-辛烯、1-庚烯、甲基-1-戍烯、乙基-1-己稀、二甲基-1-己稀、丙基_1-庚稀、甲基乙基_1-庚稀、二甲基_1-戍稀、丙基-1-戍烯、二乙基-1- 丁烯、1-壬烯、1-癸烯、1- -\—烯、1-十二烯、十八烯等。從共聚容易性、經(jīng)濟(jì)性等觀點(diǎn)考慮，這些α-烯烴中優(yōu)選為乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯。
[0090]其中，作為容易達(dá)成上述⑴和(2)的特征的熱塑性樹脂，可列舉出例如乙烯-丙烯無規(guī)共聚物、乙烯-1- 丁烯無規(guī)共聚物、乙烯-丙烯-1- 丁烯無規(guī)共聚物、乙烯-1-己烯無規(guī)共聚物、乙烯-丙烯-1-己烯無規(guī)共聚物、乙烯-1-辛烯無規(guī)共聚物、丙烯-1- 丁烯無規(guī)共聚物、丙烯-1-己烯無規(guī)共聚物等。這些無規(guī)共聚物中，優(yōu)選為乙烯-1-己烯無規(guī)共聚物、丙烯-1- 丁烯無規(guī)共聚物、乙烯-丙烯-1- 丁烯無規(guī)共聚物。
[0091][構(gòu)成]
[0092]另外，對(duì)于這些無規(guī)共聚物的共聚單體各自的含量，在無規(guī)共聚物為乙烯與α -烯烴的無規(guī)共聚物時(shí)，乙烯優(yōu)選為40重量％以上、更優(yōu)選為50重量％以上、特別優(yōu)選為70重量％以上的范圍，乙烯優(yōu)選為98重量％以下、更優(yōu)選為95重量％以下、特別優(yōu)選為93重量％以下的范圍。另一方面，α-烯烴優(yōu)選為2重量％以上、更優(yōu)選為5重量％以上、特別優(yōu)選為7重量％以上的范圍，α -烯烴優(yōu)選為60重量％以下、更優(yōu)選為50重量％以下、特別優(yōu)選為30重量％以下的范圍。
[0093]另外，無規(guī)共聚物為丙烯與α -烯烴的無規(guī)共聚物時(shí)，丙烯優(yōu)選為75摩爾％以上、更優(yōu)選為80摩爾％以上的范圍，丙烯優(yōu)選為88.5摩爾％以下、更優(yōu)選為86摩爾％以下的范圍。另一方面，α-烯烴優(yōu)選為11.5摩爾％以上、更優(yōu)選為14摩爾％以上的范圍，α-烯烴優(yōu)選為25摩爾％以下、更優(yōu)選為20摩爾％以下的范圍。
[0094]另外，無規(guī)共聚物為丙烯與乙烯與α -烯烴的無規(guī)共聚物時(shí)，丙烯優(yōu)選為65摩爾％以上、更優(yōu)選為74摩爾％以上、特別優(yōu)選為77摩爾％以上的范圍，丙烯優(yōu)選為98摩爾％以下、更優(yōu)選為93.5摩爾％以下、特別優(yōu)選為92摩爾％以下的范圍。另一方面，乙烯與α -烯烴的含量總計(jì)優(yōu)選為2摩爾％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為6.5摩爾％以上、特別優(yōu)選為8摩爾％以上的范圍，乙烯與α -烯烴的含量總計(jì)優(yōu)選為35摩爾％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為26摩爾％以下、特別優(yōu)選為23摩爾％以下的范圍。
[0095][制造方法]
[0096]進(jìn)而，作為熱塑性樹脂，使用茂金屬催化劑共聚得到的乙烯-α -烯烴共聚物容易達(dá)成上述⑴和⑵的特征，所以優(yōu)選。
[0097]上述共聚物可以通過使用以下催化劑使共聚單體成分共聚得到具有所希望特征的熱塑性樹脂:茂金屬催化劑、特別是茂金屬-招氧燒(metallocene-aluminoxane)催化齊U、或者例如國(guó)際公開公報(bào)W092/01723號(hào)公報(bào)等所公開的由茂金屬化合物和、與茂金屬化合物反應(yīng)形成穩(wěn)定的陰離子的化合物構(gòu)成的催化劑。
[0098]尤其是，作為熱塑性樹脂，使用通過氣相法使用茂金屬催化劑進(jìn)行共聚得到的乙烯-1-己烯共聚物容易達(dá)成上述(I)和(2)的特征，所以優(yōu)選。使用茂金屬催化劑、通過氣相法共聚得到的乙烯-α -烯烴共聚物與以往的日本特開平9-207166號(hào)公報(bào)等中出現(xiàn)的、通過使用淤漿的溶液法共聚得到的茂金屬系乙烯- α -烯烴共聚物相比密度高，因此容易達(dá)成上述(I)的特征即高的結(jié)晶峰溫度，而且分子量分布寬，因此容易具備上述(2)的特征即熱粘性，容易構(gòu)筑能夠解決本發(fā)明課題的熱封層。另外，熱塑性樹脂若是使用茂金屬催化劑進(jìn)行了共聚的，則成為黏膩原因的低分子量成分少，不易產(chǎn)生模內(nèi)成型用標(biāo)簽的粘連等不良問題。
[0099][特征]
[0100]如上所述那樣得到的熱塑性樹脂具有(I)利用差示掃描量熱測(cè)定得到的結(jié)晶峰在85?110°C之間至少存在I個(gè)的特征。該結(jié)晶峰優(yōu)選在87V以上、更優(yōu)選在89°C以上至少存在I個(gè)。該結(jié)晶峰優(yōu)選在105°C以下、更優(yōu)選在100°C以下至少存在I個(gè)。這種高的結(jié)晶峰溫度是在現(xiàn)有的低熔點(diǎn)熱封性的熱塑性樹脂中未發(fā)現(xiàn)的。通過使熱塑性樹脂在該溫度區(qū)域具有結(jié)晶峰，在高溫排出的塑料容器在大氣中被自然冷卻、尺寸也變化的過程中，模內(nèi)成型用標(biāo)簽的熱封層的結(jié)晶化在短時(shí)間內(nèi)結(jié)束，因此模內(nèi)成型用標(biāo)簽與塑料容器的粘接也在短時(shí)間內(nèi)結(jié)束。由此，能夠抑制在塑料容器的高溫排出條件下，由于未粘接標(biāo)簽的狀態(tài)下容器的尺寸變化所引起的標(biāo)簽的浮起、氣泡等不良問題。
[0101]另外，該熱塑性樹脂具有(2) 130°C下的熱粘強(qiáng)度為120?350gf/cm2的特征。該熱粘強(qiáng)度優(yōu)選為140gf/cm2以上、進(jìn)一步優(yōu)選為160gf/cm2以上,優(yōu)選為340gf/cm2以下、進(jìn)一步優(yōu)選為330gf/cm2以下。發(fā)現(xiàn)上述溫度下的熱粘強(qiáng)度高于120gf/cm2時(shí)，即使塑料容器被高溫排出、熱塑性樹脂處于熔融狀態(tài)下也能得到內(nèi)聚力(粘力)，直至熱塑性樹脂通過自然冷卻固化而完成標(biāo)簽與塑料容器的粘接為止期間，利用該粘力將標(biāo)簽固定、保持在塑料容器上，能夠抑制氣泡等不良問題的產(chǎn)生，完成了本發(fā)明。該熱粘強(qiáng)度高而超過350gf/cm2時(shí)，雖然沒有性能上的不良問題，但是難以得到這種熱塑性樹脂。這種熱粘強(qiáng)度在熱塑性樹脂的分子結(jié)構(gòu)中的支鏈比例多、且分子量分布寬的情況下容易得到。然而，若分子量分布過寬，則容易產(chǎn)生低分子量成分引起的黏膩，因此優(yōu)選通過樹脂的聚合條件等進(jìn)行適度調(diào)整。
[0102]進(jìn)而，該熱塑性樹脂優(yōu)選利用差示掃描量熱測(cè)定得到的熔解峰在90?130°C之間至少存在I個(gè)。該熔解峰更優(yōu)選在95°C以上、進(jìn)一步優(yōu)選在100°C以上至少存在I個(gè)，更優(yōu)選在128°C以下、進(jìn)一步優(yōu)選在127°C以下至少存在I個(gè)。通過使熱塑性樹脂在該溫度區(qū)域具有熔解峰，熱封適應(yīng)性提高。
[0103]進(jìn)而，該熱塑性樹脂優(yōu)選密度為0.905~0.940g/cm3。該密度更優(yōu)選為0.910g/cm3以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.911g/cm3以上，更優(yōu)選為0.939g/cm3以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.929g/cm3以下。熱塑性樹脂的密度具有與熱塑性樹脂的分子結(jié)構(gòu)中的支鏈比例相關(guān)的特征。該密度處于該范圍內(nèi)時(shí)，上述熱封適應(yīng)性和高溫排出適應(yīng)性優(yōu)異。
[0104]進(jìn)而，在不妨害所希望性能的范圍內(nèi)，本發(fā)明的熱封層中可以任意添加公知的其它樹脂用添加劑。作為該添加劑，可列舉出染料、成核劑、增塑劑、脫模劑、抗氧化劑、阻燃劑、紫外線吸收劑等。
[0105][模內(nèi)成型用標(biāo)簽的制造]
[0106][層疊]
[0107]作為將包含上述熱塑性樹脂的熱封層在上述烯烴系樹脂薄膜的單面制膜、層疊的方法，可列舉出涂覆法、共擠出法、熔融擠出層壓法、由樹脂組合物形成的薄膜的熱層壓法或由樹脂組合物形成的薄膜的干式層壓法等方法。
[0108]熱封層對(duì)烯烴系樹脂薄膜的層疊可以在烯烴系樹脂薄膜的成型操作線中與薄膜成型一起實(shí)施，也可以在別的操作線中對(duì)已成型的烯烴系樹脂薄膜實(shí)施層疊。
[0109][厚度]
[0110]熱封層的厚度優(yōu)選處于0.5~20 μ m的范圍內(nèi)，更優(yōu)選處于I~10 μ m的范圍內(nèi)。該厚度為0.5μπ?以上時(shí)，可以均勻地確保熱封層的厚度，可以使標(biāo)簽與塑料容器牢固地接合，所以優(yōu)選。另外，該厚度為20 μ m以下時(shí)，模內(nèi)成型用標(biāo)簽不易卷曲、容易將標(biāo)簽固定到模具，所以優(yōu)選。
[0111][模內(nèi)成型用標(biāo)簽的加工]
[0112][壓花加工]
[0113]為了進(jìn)一步抑制氣泡的產(chǎn)生，優(yōu)選如日本特開平2-84319號(hào)公報(bào)、日本特開平
3-260689號(hào)公報(bào)中記載的方式對(duì)這些模內(nèi)成型用標(biāo)簽的熱封層實(shí)施壓花加工。作為壓花花紋，可例示出例如每2.54cm為5~25線的線密度，可例示出I~8μ m的凹部深度。
[0114][印刷加工]
[0115]另外，對(duì)于這些模內(nèi)成型用標(biāo)簽，根據(jù)需要，可通過電暈放電等表面處理來改善印刷性、粘接性。印刷可以采用凹版印刷、膠版印刷、柔性印刷、封緘印刷、絲網(wǎng)印刷等方法。模內(nèi)成型用標(biāo)簽可以使用印刷有條形碼、制造商、銷售公司名、性狀(character)、商品名、使用方法等的標(biāo)簽。
[0116][沖裁加工]
[0117]印刷后的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，可以通過沖裁加工而分離為必需的形狀尺寸來使用。這些模內(nèi)成型用標(biāo)簽可以為貼附于塑料容器的全部表面的標(biāo)簽或者貼附于一部分表面的部分性的標(biāo)簽。例如，可以用作纏卷通過注射成型賦形的杯狀塑料容器的側(cè)面周圍的空白標(biāo)簽，或用作貼附在通過中空成型賦形的瓶狀塑料容器的表面和背面的標(biāo)簽。
[0118][模內(nèi)成型]
[0119]中空成型、注射成型、壓差成型的任一種方法均能夠通過模內(nèi)標(biāo)簽工藝得到帶標(biāo)簽的塑料容器。本發(fā)明的模內(nèi)成型用標(biāo)簽可以利用上述任一種成型方法。
[0120]例如在中空成型中，以標(biāo)簽的熱封層朝向模具的模腔側(cè)(印刷側(cè)與模具相接)的方式在成型模具的至少一個(gè)模具的模腔內(nèi)配置模內(nèi)成型用標(biāo)簽后，通過吸引、靜電而固定于模具內(nèi)壁，接著將作為容器成型材料的樹脂的型坯或預(yù)成型坯的熔融物導(dǎo)入到模具間，合模后通過常規(guī)方法進(jìn)行中空成型，成型出該標(biāo)簽一體地融合于塑料容器外壁的帶標(biāo)簽的塑料容器。
[0121]另外，例如在注射成型中，以標(biāo)簽的熱封層朝向模具的模腔側(cè)(印刷側(cè)與模具相接)的方式在雌模具的模腔內(nèi)配置模內(nèi)成型用標(biāo)簽后，通過吸引、靜電而固定于模具內(nèi)壁，合模后將作為容器成型材料的樹脂的熔融物注射到模具內(nèi)進(jìn)行容器成型，成型出該標(biāo)簽一體地融合于塑料容器外壁的帶標(biāo)簽的塑料容器。
[0122]另外，例如在壓差成型中，以標(biāo)簽的熱封層朝向模具的模腔側(cè)(印刷側(cè)與模具相接)的方式在壓差成型模具的下雌模具的模腔內(nèi)設(shè)置模內(nèi)成型用標(biāo)簽后，通過吸引、靜電而固定于模具內(nèi)壁，接著將作為容器成型材料的樹脂片的熔融物導(dǎo)入到下雌模具的上方，通過常規(guī)方法進(jìn)行壓差成型，成型出該標(biāo)簽一體地融合于容器外壁的帶標(biāo)簽的塑料容器。壓差成型可采用真空成型、壓縮空氣成型中的任一種，但是一般優(yōu)選并用兩者并且利用了模塞輔助(plug assist)的壓差成型。
[0123]本發(fā)明的模內(nèi)成型用標(biāo)簽作為塑料容器有可能在高溫狀態(tài)下從模具排出的中空成型、注射成型中使用的標(biāo)簽是特別有用的。
[0124][帶標(biāo)簽的塑料容器]
[0125]通過上述方法得到的帶標(biāo)簽的塑料容器可以減少標(biāo)簽的剝離、氣泡之類的因標(biāo)簽的變形引起的缺陷品的產(chǎn)生。
[0126]另外，帶標(biāo)簽的塑料容器優(yōu)選標(biāo)簽不容易剝離。具體而言，通過下述方法測(cè)得的標(biāo)簽對(duì)塑料容器的粘接強(qiáng)度優(yōu)選為200gf/15mm以上，更優(yōu)選為300gf/15mm以上，進(jìn)一步優(yōu)選為400gf/15mm以上。標(biāo)簽粘接強(qiáng)度為200gf/15mm以上時(shí)，在塑料容器的使用中標(biāo)簽不容易剝離。另一方面，標(biāo)簽粘接強(qiáng)度優(yōu)選為1500gf/15mm以下,更優(yōu)選為1200gf/15mm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1000gf/15mm以下。雖然標(biāo)簽粘接強(qiáng)度越高越好,但是難以得到超過1500gf/15mm的標(biāo)簽粘接強(qiáng)度。
[0127][帶標(biāo)簽的塑料容器對(duì)于高溫的內(nèi)容物填充的適應(yīng)性]
[0128]通過本發(fā)明得到的帶標(biāo)簽的塑料容器對(duì)于高溫的內(nèi)容物填充的適應(yīng)性也優(yōu)異。
[0129]對(duì)現(xiàn)有的帶模內(nèi)成型用標(biāo)簽的塑料容器進(jìn)行高溫的內(nèi)容物的填充時(shí)或連同容器內(nèi)容物一起在高溫下進(jìn)行熱殺菌時(shí)，熱封層的熱塑性樹脂的熔點(diǎn)(熔解峰溫度)低的塑料容器存在熱塑性樹脂熔解而產(chǎn)生模內(nèi)成型用標(biāo)簽剝離的問題。
[0130]如本發(fā)明這樣，通過在模內(nèi)成型用標(biāo)簽的熱封層使用具有特定溫度以上的熔點(diǎn)(熔解峰溫度)的熱塑性樹脂，即使在高溫下填充內(nèi)容物的情況下，也能夠提供模內(nèi)成型用標(biāo)簽不會(huì)剝離的帶標(biāo)簽的塑料容器。
[0131][實(shí)施例]
[0132]以下列舉出實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明的特征進(jìn)行更具體的說明。
[0133]以下的實(shí)施例所示的材料、用量、比例、處理內(nèi)容、處理順序等，只要不脫離本發(fā)明的宗旨就可進(jìn)行適當(dāng)變更。因此，本發(fā)明的范圍并不受以下所示的具體例子的限定性解釋。需要說明的是，實(shí)施例和比較例中模內(nèi)成型用標(biāo)簽的制造所使用的原料匯總示于表I中。

【權(quán)利要求】
1.一種模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其在烯烴系樹脂薄膜的單面具有熱封層，該熱封層包含具有(I)和(2)特征的熱塑性樹脂， (1)利用差示掃描量熱測(cè)定得到的結(jié)晶峰在85?110°C之間至少存在I個(gè)， (2)130°C下的熱粘強(qiáng)度為120?350gf/cm2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其特征在于，熱封層包含的熱塑性樹脂的利用差示掃描量熱測(cè)定得到的熔解峰在90?130°C之間至少存在I個(gè)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其特征在于，熱封層包含的熱塑性樹脂為使用茂金屬催化劑共聚得到的乙烯-α -烯烴共聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其特征在于，熱封層包含的熱塑性樹脂為通過氣相法使用茂金屬催化劑共聚得到的乙烯-1-己烯共聚物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其特征在于，熱封層包含的熱塑性樹脂的密度為0.905?0.940g/cm3。
6.根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其特征在于，烯烴系樹脂薄膜包含烯烴系樹脂和I?60重量％的無機(jī)微細(xì)粉末。
7.根據(jù)權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其特征在于，烯烴系樹脂薄膜至少在單軸方向拉伸。
8.一種帶標(biāo)簽的塑料容器，其貼附有權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽。
【文檔編號(hào)】B29C49/24GK104077956SQ201310105575
【公開日】2014年10月1日 申請(qǐng)日期:2013年3月28日 優(yōu)先權(quán)日:2013年3月28日
【發(fā)明者】上田隆彥, 巖瀨祐一 申請(qǐng)人:優(yōu)泊公司