具有識別標記的接觸透鏡的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及制備具有識別標記的接觸透鏡的方法，通過在將填入透鏡形成流體材料以前將模塑表面上的識別標記用第一和第二高強度UV光照射；使模具組件和透鏡形成材料暴露于能量源下，所述能量源使透鏡形成流體材料聚合，其中第一高強度UV光的發(fā)射光譜具有與第二高強度UV光相比在320-390nm波長范圍內高至少200mW/cm2的強度，和在250-260nm波長范圍內低至少10mW/cm2的強度。
【專利說明】具有識別標記的接觸透鏡
[0001]本申請要求2011年12月31日提交的美國臨時申請序列號61/582，335在35USC§ 119(e)下的利益，通過引用將其全部并入本文中。
[0002]本發(fā)明涉及制備具有透明或有色識別標記的接觸透鏡的方法，特別是硅酮水凝膠接觸透鏡。本發(fā)明還涉及將模具上的識別標記印跡高強度UV固化并高強度UV處理模具以制備具有高離子滲透性的硅酮水凝膠接觸透鏡的方法。
[0003]直量 [0004]慣例地，接觸透鏡具有在透鏡的正面與背面之間或者在左眼與右眼之間的字母和數(shù)字、符號、圖案等形式的識別標記，例如主要為了在佩戴時容易區(qū)別，和/或指示透鏡的規(guī)格和/或生產者。
[0005]已采取各種方法制備具有上述字母、數(shù)字、符號和圖案的眼用透鏡。例如，已知印刷方法，其中通過使用通過將染料如染料或著色劑分散或溶于有機介質中而制備的油墨將標記轉移至透鏡表面，即背面(基礎曲面)和/或正面(正曲面)上。還已知激光輻射標記方法，其中通過使用激光器將所需標記直接印刷或雕刻在透鏡上或者模具上并轉移至透鏡。
[0006]然而，關于通過前一種印刷方法形成的標記，擔心標記的染料由于在透鏡上重復進行的各種處理，例如通過摩擦和重復消毒而清洗透鏡而可能流失、脫色或剝離。
[0007]同時，通過后一種激光標記方法形成的標記不容易讀取。另外，由于標記通過激光輻射在透鏡表面上形成凹槽或凹口而制備，經受激光輻射的透鏡部分的厚度不可避免地降低，或者透鏡材料通過激光輻射燒蝕。在任一情況下，眼用透鏡的機械強度降低。
[0008]因此，需要制備對使用者而言具有識別標記，同時仍保持標記接觸透鏡的可接受舒適水平且進一步提供給使用者其它利益的硅酮水凝膠接觸透鏡的方法。
[0009]發(fā)明概沭
[0010]一方面，本發(fā)明提供制備硅酮水凝膠接觸透鏡的方法，所述方法包括以下步驟:
[0011](a)提供包含具有模塑面的陰半模和具有模塑面的陽半模的模具組件；
[0012](b)用油墨將至少一層識別標記涂層施涂于陰模塑面和陽模塑面中至少一個的至少一部分上，其中油墨包含含硅酮聚合物粘合劑；
[0013](c)將模塑面上的識別標記涂層用第一高強度UV光照射以使識別標記涂層至少部分固化；
[0014](d)將陰模和陽模的暴露面用第二高強度UV光照射，然后
[0015](e)將包含至少一種含硅酮乙烯基單體或大單體和至少一種親水性乙烯基單體的透鏡形成流體材料填入來自步驟d)的照射模具組件中；
[0016](f)將模具組件和透鏡形成流體材料暴露于能量源下，其中能量源使透鏡形成流體材料聚合；
[0017]其中第一高強度UV光的發(fā)射光譜具有與第二高強度UV光相比在320_390nm波長范圍內高至少200mW/cm2的強度，和在250_260nm波長范圍內低至少10mW/cm2的強度。
[0018]本發(fā)明實施方案詳述[0019]現(xiàn)在詳細地提及本發(fā)明的實施方案。本領域技術人員了解可不偏離本發(fā)明的范圍或精神而做出本發(fā)明的各種改進和變化。例如，作為一個實施方案的一部分闡述或描述的特征可用在另一實施方案以得到又一實施方案。因此，本發(fā)明意欲涵蓋歸于所附權利要求書和它們的等效物范圍內的這類改進和變化。本發(fā)明的其它目的、特征和方面公開于或從以下詳細說明中獲悉。本領域技術人員應當理解本討論僅為典型實施方案的描述，且不意欲限制更寬的本發(fā)明范圍。
[0020]除非另外指定，本文所用所有技術和科學術語具有與本發(fā)明所屬的領域中技術人員通常理解相同的含義。通常，本文所用命名和實驗室程序是熟知的且常用于本領域中。常規(guī)方法用于這些程序，例如本發(fā)明和各一般參考文獻中提供的那些。如果術語以單數(shù)提供，則發(fā)明人還預期該術語的復數(shù)。本文所用命名和下文所述實驗室程序為本領域中熟知且常用的那些。
[0021]“接觸透鏡”指可放在佩戴者眼睛上或眼內的結構。接觸透鏡可校正、改善或改變使用者的視力，但并非必需是這種情況。接觸透鏡可具有本領域中已知或稍后開發(fā)的任何材料，且可以為軟透鏡、硬透鏡或混雜透鏡。通常，接觸透鏡具有前面和相對的后面，并且前面和后面的圓周邊緣漸漸變細。
[0022]如本文所用接觸透鏡的“正面或前面”指在佩戴期間背離眼睛的透鏡表面。正面通常為基本凸的，也可稱為透鏡的前曲面。
[0023]如本文所用接觸透鏡的“背面或后面”指在佩戴期間朝向眼睛的透鏡表面。背面通常為基本凹的，也可稱為透鏡的基礎曲面。
[0024]“識別標記”不僅指幫助檢查員確定透鏡批次(通常字母數(shù)字代碼)的標記，而且指描述透鏡是翻轉還是透鏡居中且穩(wěn)定(例如復曲面透鏡)，或者透鏡是否需要更換的標記。
[0025]“有色識別標記”指識別標記是印刷在接觸透鏡上的彩色圖像。
[0026]“透明識別標記”指識別標記是用透明油墨印刷在接觸透鏡上的透明圖像。透明油墨不包含顏料或染料，但透明識別標記在某些照明條件如裂隙燈下變得可見?！巴该髯R別標記”還可指識別標記是用不可見透明(透明)熒光漆印刷在接觸透鏡上的透明圖像。作為選擇，透明識別標記可以指具有與接觸透鏡不同的折射指數(shù)的配制劑。
[0027]“裂隙燈”是由高強度光源組成的儀器，其可聚焦以使光線薄片照耀到眼睛中。它與生物顯微鏡一起使用。該燈促進人眼的前段或者正面結構和后段，包括眼瞼、鞏膜、結膜、虹膜、天然晶狀體和角膜的檢查。雙目裂隙燈檢查詳細提供眼睛結構的立體放大視圖，能作出關于多種眼睛狀況的解剖診斷。第二手持式透鏡用于檢查視網膜。
[0028]“有色涂層”指在物體上并具有印刷于其中的彩色圖像的涂層。
[0029]“著色劑”意指用于將彩色圖像印刷在制品上的染料或顏料或其混合物。
[0030]“染料”意指可溶于溶劑中且用于賦予顏色的物質。染料通常為半透明的，并且吸收但不散射光。染料可覆蓋接觸透鏡的光學區(qū)域和接觸透鏡的非光學區(qū)域。幾乎任何染料可用于本發(fā)明中，條件是它可用于如下所述設備中。這些染料包括熒光染料、磷光染料和常規(guī)染料。
[0031]“熒光”意指通過在一個波長下吸收可見光或紫外線輻射，其后在更長的波長下幾乎立即發(fā)射而導致的發(fā)光。熒光發(fā)射在光或入射紫外線輻射停止時總是立即停止。[0032]“磷光”為通過在一個波長下吸收輻射，其后在不同的波長下延遲發(fā)射而導致的發(fā)光。磷光發(fā)射在入射輻射停止以后繼續(xù)延長的時間。
[0033]“顏料”意指懸浮于它不溶于其中的液體中的粉狀物質。顏料用于賦予顏色。顏料通常比染料更不透明。
[0034]如本文所用術語“顏料”意欲描述基于漫散射的光學原理賦予顏色且其顏色與其幾何無關的任何吸收顏料。盡管可使用任何合適的非珠光顏料，
[0035]目前優(yōu)選非珠光顏料為耐熱、無毒且不溶于水溶液中。優(yōu)選的非珠光顏料的實例包括醫(yī)療器械中容許且FDA許可的任何著色劑，例如D&C Blue N0.6、D&C Green N0.6、D&C Violet N0.2、咔唑紫、某些銅配合物、某些鉻氧化物、各種鐵氧化物、酞菁(PCN)綠、酞菁(PCN)藍、二氧化鈦等。關于可用于本發(fā)明的著色劑列表，參見Marmiom DM Handbookof U.S.Colorants。非珠光顏料的更優(yōu)選實施方案包括但不限于(C.1.為color index編號)，對于藍色，酞菁藍(顏料藍15:3, C.1.74160)、鈷藍(顏料藍36，C.1.77343)、Toner青 BG (Clariant)、Permajet 藍 B2G (Clariant);對于綠色，酞菁綠(顏料綠 7, C.1.74260)和三氧化二鉻；對于黃色、紅色、褐色和黑色，各種鐵氧化物；PR122，PY154，對于紫色，咔唑紫；對于黑色，Monolith 黑 C-K(ClBA Specialty Chemicals)。
[0036]“水凝膠”指當完全水化時可吸收至少10重量％水的聚合材料。一般而言，水凝膠材料通過至少一種親水性單體在其它單體和/或大單體的存在或不存在下聚合或共聚而得到。
[0037]“硅酮水凝膠”指通過包含至少一種含硅酮乙烯基單體或至少一種含硅酮大單體的可聚合組合物共聚而得到的水凝膠。
[0038]如本文所用“親水”描述比脂類更容易與水締合的材料或其部分。
[0039]“透鏡形成材料”指可熱或光化固化(即聚合和/或交聯(lián))以得到交聯(lián)聚合物的可聚合物組合物(或配制劑)。如本文所用，關于可聚合組合物或材料或透鏡形成材料的固化或聚合的“光化”意指固化(例如交聯(lián)和/或聚合)通過光化輻射如UV輻射、電離輻射(如Y射線或X射線輻射)、微波輻射等進行。熱固化或光化固化方法是本領域技術人員熟知的。透鏡形成材料是本領域技術人員熟知的。
[0040]“預聚物”指可光化或熱或化學固化(例如交聯(lián)和/或聚合)以得到分子量比起始聚合物高得多的交聯(lián)和/或聚合聚合物的起始聚合物?！翱山宦?lián)預聚物”指在光化輻射時可交聯(lián)以得到分子量比起始聚合物高得多的交聯(lián)聚合物的起始聚合物。
[0041]“單體”意指可聚合的低分子量化合物。低分子量通常意指小于700道爾頓的平均
分子量。
[0042]如本文所用“乙烯基單體”指具有一個烯屬不飽和基團并可光化或熱固化的低分子量化合物。低分子量通常意指小于700道爾頓的平均分子量。
[0043]術語“烯鍵式不飽和基團”或“烯屬不飽和基團”以寬泛的意義用于本文中并意欲包括任何含有至少一個〉C = C〈基團的基團。典型烯屬不飽和基團包括但不限于丙烯?；⒓谆∷峄?、稀丙基、乙稀基、苯乙稀基或其它含C = C基團。
[0044]如本文所用“親水性乙烯基單體”指能夠形成在完全水化時可吸收至少10重量％水的均聚物的乙烯基單體。
[0045]如本文所用“疏水性乙烯基單體”指能夠形成在完全水化時可吸收少于10重量％水的均聚物的乙烯基單體。
[0046]“大單體”指包含能夠經受其它聚合/交聯(lián)反應的官能團的中至高分子量化合物或聚合物。中和高分子量通常意指大于700道爾頓的平均分子量。優(yōu)選大單體包含烯屬不飽和基團并可光化或熱聚合。
[0047]如本文所用，除非另外具體指出或者除非另外指出測試條件，聚合材料(包括單體或大單體材料)的“分子量”指數(shù)均分子量。
[0048]“聚合物”意指通過一種或多種單體、大單體和或低聚物聚合/交聯(lián)而形成的材料。
[0049]“粘合劑聚合物”指可通過交聯(lián)劑或者在借助化學或物理工具(例如濕氣、加熱、UV輻射等)引發(fā)時交聯(lián)以將著色劑捕集或粘合在醫(yī)療器件(優(yōu)選接觸透鏡)上或中的可交聯(lián)聚合物，例如本領域已知的該術語。
[0050]“光引發(fā)劑”指通過使用光而引發(fā)自由基交聯(lián)和/或聚合反應的化學品。合適的光引發(fā)劑包括但不限于苯偶姻甲醚、二乙氧基苯乙酮、苯甲酰氧化膦、1-羥基環(huán)己基苯
基酮、Darocure?類和 Irgacure?類，優(yōu)選 Darocure? 和 Irgacure? 4265 和
Irgacure? 2959。偶氮類引發(fā)劑[例如2，2’ -偶氮雙(2，4- 二甲基戊腈)、2，2’ -偶氮雙
(2-甲基丙腈)、2，2’ -偶氮雙(2-甲基丁腈)]可用作光或熱引發(fā)劑。
[0051]“熱引發(fā)劑”指通過使用熱能而引發(fā)自由基交聯(lián)/聚合反應的化學品。合適熱引發(fā)劑的實例包括但不限于2 ，2’ -偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)、2，2’ -偶氮雙(2-甲基丙腈)、2，2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、過氧化物如過氧化苯甲酰等。優(yōu)選熱引發(fā)劑為偶氮雙異丁腈(AIBN)。
[0052]如本文所用術語“流體”表示能夠像液體一樣流動的材料。
[0053]如本文所用“互穿聚合物網絡(IPN) ”寬泛地指兩種或更多聚合物的密切網絡，其中至少一種聚合物在其它的存在下合成和/或交聯(lián)。制備IPN的技術是本領域技術人員已知的。關于一般程序，參見美國專利 Nos.4，536，554,4, 983，702,5, 087，392 和 5，656，210，通過引用將其全部的內容并入本文中。聚合通常在大約室溫至約145°C的溫度下進行。
[0054]如本文所用透鏡的“氧透過率”為氧氣通過具體眼用透鏡的速率。氧透過率Dk/t慣例地以Barrer/mm單位表示，其中t為待測量面積上材料的平均厚度(以mm表示)，且“Barrer/mm” 定義為:
[0055][ (cm3 氧)/ (cm2) (sec) (mm2Hg) ] X ICT9
[0056]透鏡材料的本征“透氧性”Dk不取決于透鏡厚度。本征透氧性為氧氣通過材料的速率。透氧性慣常地以Barrer單位表示,“barrer”定義為:
[0057][ (cm3 氧)(mm) / (cm2) (sec) (mm2Hg) ] X ICT10
[0058]這些是本領域中常用的單位。因此，為符合在本領域中的使用，單位“barrer”具有如上所定義的含義。例如,具有90barrers ( “透氧性barrers”)的Dk和90 μ m(0.090mm)的厚度的透鏡具有100barrers/mm(氧透過率barrers/mm)的Dk/t。
[0059]通過透鏡的“離子滲透性”與離子流擴散系數(shù)(ionoflux diffusion coefficient)有關。離子流擴散系數(shù)D通過應用如下菲克法則測定:
[0060]D = _n’ /(A.dc/dx)
[0061]其中η’ =離子傳輸速率[mol/min][0062]A =暴露的透鏡面積[mm2]
[0063]D =離子流擴散系數(shù)[mm2/min]
[0064]dc =濃度差[mol/L]
[0065]dx =透鏡厚度[mm]
[0066]大于約1.5 X 10_W/min的離子流擴散系數(shù)D是優(yōu)選的，而大于約2.6X 10_6mm2/min是更優(yōu)選的,大于約6.4X 10_6mm2/min是最優(yōu)選的。
[0067]關于模塑面的術語“具有光學質量的模塑面”定義接觸透鏡的后面和前面之一。在從模具上脫模以后，接觸透鏡具有光學修整的表面，其相當于接觸透鏡的前面和后面中的一個。關于表面或表面中的區(qū)的術語“光學修整”指接觸透鏡或接觸透鏡表面中的區(qū)，其中表面或區(qū)不需要經受進一步加工，例如拋光或車削加工。
[0068]本發(fā)明一般性地涉及制備硅酮水凝膠接觸透鏡的方法，所述方法包括以下步驟:
[0069](a)提供包含具有模塑面的陰半模和具有模塑面的陽半模的模具組件；
[0070](b)用油墨將至少一層識別標記涂層施涂于陰模塑面和陽模塑面中至少一個的至少一部分上，其中油墨包含含硅酮聚合物粘合劑；
[0071](c)將模塑面上的識別標記涂層用第一高強度UV光照射以使識別標記涂層至少部分固化；
[0072](d)將陰模和陽模的暴露面用第二高強度UV光照射，然后
[0073](e)將包含至少一種含硅酮乙烯基單體或大單體和至少一種親水性乙烯基單體的透鏡形成流體材料填入來自步驟d)的照射模具組件中；
[0074](f)將模具組件和透鏡形成流體材料暴露于能量源下，其中能量源使透鏡形成流體材料聚合；
[0075]其中第一高強度UV光的發(fā)射光譜具有與第二高強度UV光相比在320_390nm波長范圍內高至少200mW/cm2的強度，和在250_260nm波長范圍內低至少10mW/cm2的強度。
[0076]根據(jù)本發(fā)明，油墨包含含硅酮粘合劑聚合物。
[0077]溶劑可以為水、有機或無機溶劑、幾種有機溶劑的混合物，或者水與一種或多種水溶性或水溶混性有機溶劑的混合物。
[0078]著色劑可以為染料，或者優(yōu)選顏料。一般而言，染料不能提供顏料可以提供的高度不透明印跡。優(yōu)選，本發(fā)明油墨中的著色劑包含至少一種顏料。著色劑還可以為組合提供所需顏色的兩種或更多種顏料的混合物，因為任何顏色可通過僅將兩種或更多種原色料混合在一起而得到。如本文所定義，“原色料”意指青色、黃色、品紅、白色和黑色。著色劑也可以為至少一種顏料與至少一種染料的混合物。本領域技術人員已知如何選擇著色劑。
[0079]根據(jù)本發(fā)明，含硅酮粘合劑聚合物應包含選自如下的可交聯(lián)基團:烯屬不飽和基團、羥基一 0H、氨基一NHR (其中R為氫或C1-C8烷基)、羧酸一 C00H、環(huán)氧基、酰胺一 C0NHR、異氰1酸酷、過氧基、過酷、野、燒氧基娃燒、娃燒醇、乙酸氧基娃燒、娃燒、齒代娃燒及其組合。主要取決于待用含硅酮粘合劑聚合物的可交聯(lián)基團的類型，識別標記涂層可包含或不包含增粘劑。
[0080]如果油墨中的含硅酮粘合劑聚合物包含烯屬不飽和基團作為可交聯(lián)基團，則印在模具的模塑面上的彩色涂層可光化固化以形成有色膜。不需要增粘劑。這類含硅酮粘合劑聚合物的實例為含硅聚合物的烯屬官能化衍生物，如2004年4月21日提交的同一所有者的美國專利申請N0.60/564，024(通過引用將其全部并入本文中)所述。如本文所用術語“烯屬官能化”意欲描述烯屬不飽和基團引入含硅酮聚合物中。待烯屬官能化的含硅酮聚合物優(yōu)選為可聚合物組合物的共聚產物，所述組合物包含(a)至少一種親水性乙烯基單體，(b)至少一種包含至少一個側基官能團的官能化乙烯基單體，所述官能團優(yōu)選選自羥基(—OH)、伯氨基(一NH2)、仲氨基(一NHR)、羧酸基團(一C00H)、環(huán)氧基、醒基團(一CH0)、酰胺基團(一 CONH2)、?；u基團(一 COX，X = Cl、Br或I)、異硫氰酸酯基團、異氰酸酯基團、鹵基團(一X，X = Cl、Br或I)、酸酐基團及其組合，和(c)至少一種含硅酮乙烯基單體或大單體?？删酆衔锝M合物還可包含聚合引發(fā)劑(即光引發(fā)劑或熱引發(fā)劑)、優(yōu)選為油墨中所用溶劑的溶劑，和鏈轉移劑。含硅酮聚合物的烯屬官能化通過含硅聚合物與烯屬官能化試劑反應而進行，所述烯屬官能化試劑包含烯屬不飽和基團和能夠與含硅酮聚合物的官能團反應以形成共價鍵的基團，如本領域技術人員所知。優(yōu)選的烯屬官能化試劑的實例包括但不限于甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯(2-1socyanatoethy lmethacry late, I EM)、N-羥基甲基丙烯酰胺(NHMA)、丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸2-溴乙酯和甲基丙烯酸酐。
[0081 ] 如果油墨涂層中的含硅酮粘合劑聚合物包含選自羥基一0H、氨基一NHR (其中R為氫或C1-C8烷基)、羧酸基團一C00H、環(huán)氧基、酰胺基團一 CONHR及其組合的可交聯(lián)基團，則優(yōu)選增粘劑包含在識別標記涂層中。這類含硅酮粘合劑聚合物為如同一所有者的美國專利8，147，728 (通過引用將其全部并入本文中)中公開的那些。這類含硅酮粘合劑聚合物可以為可聚合混合物的共聚產物，所述可聚合混合物包含:(i)至少一種親水性乙烯基單體；(?)至少一種包含至少一個官能團的官能化乙烯基單體，所述官能團選自羥基一0H、氨基—NHR(其中R為氫或C1-C8烷基)、羧酸基團一 C00H、環(huán)氧基、酰胺基團一 CONHR及其組合；和(iii)至少一種含硅酮乙烯基單體或大單體，一種或多種選自如下的組分:聚合引發(fā)劑(即光引發(fā)劑或熱引發(fā)劑)、鏈轉移劑和溶劑?？删酆匣旌衔镞€可包含聚合引發(fā)劑(即光引發(fā)劑或熱引發(fā)劑)、優(yōu)選為油墨中所用溶劑的溶劑，和鏈轉移劑?？删酆匣旌衔锟扇芜x包含疏水性乙烯基單體，例如甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯(EOEMA)。
[0082]含硅氧烷乙烯基單體的實例包括但不限于甲基丙烯酰氧基烷基硅氧烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、雙(甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基-二硅氧烷、單甲基丙烯酸化聚二甲基硅氧烷、疏基封端的聚二甲基硅氧烷、N-[二(二甲基甲娃烷氧基)甲娃烷基丙基]丙烯酰胺、N-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]甲基丙烯酰胺、三(五甲基二硅氧烷基)-3_甲基丙烯酸丙基硅烷(T2)和甲基丙烯酸三-三甲基甲硅烷氧基甲硅烷基丙酯(TRIS)。優(yōu)選的含硅氧烷單體為TRIS，其指3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷并由CAS N0.17096-07-0表示。術語“TRIS”還包括3-甲基丙烯酰氧基丙基二(二甲基甲娃烷氧基)硅烷的_.聚物。
[0083]可使用任何已知的合適含硅氧烷大單體。特別優(yōu)選的含硅氧烷大單體選自US5, 760，100所述的大單體A、大單體B、大單體C和大單體D，通過引用將其全部并入本文中。
[0084]幾乎任何親水性乙烯基單體可用于本發(fā)明中。合適的親水性單體為羥基取代低級烷基(C1-C8)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、(低級烯丙基)丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺、乙氧基化丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、羥基取代(低級烷基)丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺、羥基取代低級烷基乙烯基醚、乙烯基磺酸鈉、苯乙烯磺酸鈉、2-丙烯酰氛基_2_甲基丙烷橫酸、N-乙烯基吡略、N-乙烯基_2_吡略燒麗、2_乙烯基噁唑琳、2_乙稀基4，4’ - 二烷基噁唑啉-5-酮、2-和4-乙烯基吡啶、具有總計3-5個碳原子的乙烯屬不飽和羧酸、氨基(低級烷基)_(其中術語“氨基”還包括季銨)、單(低級烷基氨基)(低級烷基)和二(低級烷基氨基)(低級烷基)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、烯丙醇等，但這不是窮舉列表。其中優(yōu)選的親水性乙烯基單體為N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、甲基丙烯酸2-羥基乙酯(HEMA)、丙烯酸羥基乙酯(HEA)、丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯(HPMA)、三甲銨甲基丙烯酸2-羥基丙酯氫氯化物、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)、甘油甲基丙烯酸酯(GMA)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烯丙醇、乙烯基吡啶、N-(I, I 二甲基-3-氧代丁基)丙烯酰胺、丙烯酸和甲基丙烯酸。
[0085]包含至少一個選自羥基一 0H、氨基一 NHR(其中R為氫或C1-C8烷基)、羧酸基團一 C00H、環(huán)氧基、酰胺基團一 CONHR及其組合的官能團的任何已知合適乙烯基單體可用作本發(fā)明中的官能化乙烯基單體。這類乙烯基單體的優(yōu)選實例包括甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、HEMA、HEA和N-羥基甲基丙烯酰胺(NHMA)。
[0086]應當理解乙烯基單體可用作可聚合物組合物中的親水性乙烯基單體和官能化乙烯基單體以制備具有側基官能團的含硅酮聚合物。優(yōu)選親水性乙烯基單體缺乏可參與交聯(lián)的官能團(例如DMA、NVP)。 [0087]任何已知的合適鏈轉移劑可用于本發(fā)明中。優(yōu)選鏈轉移劑的實例包括巰基乙烷、疏基乙醇、乙二硫醇、丙二硫醇和疏基封端聚二甲基硅氧烷。
[0088]據(jù)本發(fā)明，用于制備粘合劑聚合物的共聚反應可在包含溶劑(例如乙醇或環(huán)戊酮)、熱引發(fā)劑(例如AIBN)或光引發(fā)劑、鏈轉移劑(例如乙基硫醇(EtSH))、不含官能團的親水性乙烯基單體(例如DMA)、具有至少一個官能團的官能化乙烯基單體(例如HEMA、MAA或甲基丙烯酸縮水甘油酯)、烷氧基硅烷單體(例如TRIS)和單甲基丙烯酸化聚二甲基硅氧烷的可聚合混合物中通過熱或光化輻射(例如UV)引發(fā)?？蓛?yōu)選聚合反應是不完全的，由此產生溶于優(yōu)選包含一些殘留未反應乙烯基單體的溶劑中的粘合劑聚合物。僅包含粘合劑和未轉化單體的聚合混合物也可能是理想的，因為這將消除溶劑。未反應單體可用于幫助控制油墨的流變性能并在油墨固化和/或透鏡固化期間轉化成聚合物。本領域技術人員熟知如何控制聚合水平。
[0089]根據(jù)本發(fā)明，油墨可包含一種或多種選自如下的組分:熱引發(fā)劑、光引發(fā)劑、稀釋劑、表面活性劑、潤濕劑、抗微生物劑、抗氧化劑、抗凝結劑和本領域中已知的其它添加劑。
[0090]根據(jù)本發(fā)明，稀釋劑可以為一種或多種乙烯基單體的溶劑或溶液。
[0091]本發(fā)明中所用油墨應具有在硅酮水凝膠接觸透鏡上的良好附著力。如本文所用，涉及彩色涂層或油墨的“在接觸透鏡或在硅水凝膠接觸透鏡上的良好附著力”意指用油墨在透鏡上產生的彩色涂層(具有彩色圖像)可通過機械摩擦試驗-用于評估油墨附著力的機械摩擦試驗。機械摩擦試驗通過評估通過將水化透鏡放在布層之間并向布施加機械應力而產生的試樣布進行。施加應力的兩種方法是:
[0092]I)將布-透鏡組件在兩個固定滾軸之間壓縮[0093]2)使用設計用于磨損試驗的市售裝置(Taber* Linear Abraser Model5750,Taber Industries, Inc.)向布-透鏡組件施加應力
[0094]著色劑滲出、涂抹或分層的目測和顯微鏡(?10X)觀察表明摩擦試驗的失敗。
[0095]根據(jù)本發(fā)明，可根據(jù)任何印刷技術如移印(或壓印)或噴墨印刷將油墨施涂于模具的模塑面上。應當理解其它類型的印刷技術也可用于印刷模具。
[0096]根據(jù)本發(fā)明，透鏡形成流體材料在60°C以下的溫度下可以為溶液或無溶劑液體或熔體。
[0097]根據(jù)本發(fā)明，透鏡形成流體材料可以為用于制備軟接觸透鏡的任何配制劑。典型配制劑包括但不限于 lotrafilcon A、lotrafilcon B> genfilcon A、lenefilcon A、acquafilcon A和balafilcon配制劑。
[0098]如果透鏡形成流體材料為溶液，則它可通過將至少一種含硅酮乙烯基單體或大單體和至少一種親水性乙烯基單體和所有其它所需組分溶于本領域技術人員已知的任何合適溶劑，例如包括上述那些中而制備。
[0099]根據(jù)本發(fā)明，任何已知的合適含硅酮大單體如上述那些可用于制備軟接觸透鏡。任何已知的合適含硅酮乙烯基單體如上述那些可用于制備軟接觸透鏡。
[0100]合適親水性單體的實例是上述那些。
[0101]根據(jù)本發(fā)明，透鏡形成材料可進一步包含各種組分，例如交聯(lián)劑、疏水性乙烯基單體、引發(fā)劑、UV吸收劑、抑制劑、填料、可見性著色劑、抗微生物劑等。
[0102]根據(jù)本發(fā)明，用油墨將至少一層識別標記涂層施涂于陰模塑面和陽模塑面中至少一個的至少一部分上。識別標記涂層可根據(jù)任何印刷技術如移印(或壓印)或噴墨印刷施涂于模具的模塑面上。應當理解其它類型的印刷技術也可用于印刷模具。
[0103]對于有色識別標記涂層，油墨包含至少一種著色劑和含硅酮聚合物粘合劑。有色指示劑可使用具有不同印跡的透鏡的兩面最佳化，其中基礎曲面(BC)和正曲面(FC)上具有FC和BC模具上的不同印跡。該雙面路線選擇提供用于識別標記的設計空間的額外自由度。當他們的視力未校正(即當他們未佩戴透鏡時)，彩色和立體圖案的組合會幫助使用者，使得指示標記(例如翻轉指示)更明顯且更容易使用。目前的指示標記依賴于立體圖案，其最多在從一面或另一面看時可能產生一些對比度差異。市場上存在關于什么構成用于識別的意欲圖案(即當從透鏡的BC或FC面看時該短語應是清晰的)的混淆。在本發(fā)明中，識別標記也可意指指示標記。
[0104]識別標記可以為佩戴指示。消費者可使用該佩戴指示標記作為透鏡使用的度量，例如離開包裝的時間，保持在眼中的時間或者從來自眼睛的機械摩擦的實際磨損的指示。受控釋放物質可從透鏡中洗提出，從表面上機械磨損或者通過降解方法釋放?？蓪⑹芸蒯尫盼镔|混入油墨中并印刷在透鏡或透鏡的模具上以形成圖示、數(shù)字或字母。該印刷的受控釋放物質和油墨粘合劑可以為有色或透明的。
[0105]受控釋放物質可由低分子量化合物(即16-100KDMW)組成。該大分子由于其與本體聚合物體系形成大聚集體的能力而是不透明或半透明的。大分子可隨著時間或機械磨損而從本體聚合物中洗提、旋轉或擴散出。當大分子的濃度降低時，不透明度降低且佩戴指示緩慢地減弱。[0106]對于透明識別標記涂層，油墨可包含含硅酮聚合物粘合劑和具有不同折射指數(shù)的材料，條件是油墨不包含彩色顏料或染料。在復曲面或其它不對稱光學器件的情況下，在常規(guī)透鏡的情況下，關于透鏡取向的指示標記目前直接劃在透鏡上。加入旋轉標記的其它方法是將有色油墨直接印刷(壓壓印或噴墨印刷)在透鏡或模具上。有色指示標記的添加增加了使標記足夠暗以使眼睛護理人員在配鏡期間可見，但足夠淺以使它在佩戴透鏡期間不可見(尤其是對于淺色眼人)的挑戰(zhàn)。然而，指示標記可由透明油墨構成，所述透明油墨在某些照明條件(例如裂隙燈)下變得可見，但在正常照明條件下不可見，使得消費者不注意它，但眼睛護理人員認為仍可看到它用于配鏡。油墨可由具有不同折射指數(shù)的材料構成。本體透鏡與油墨標記之間的界面在適當照明條件下可提供散射表面。例如從用裂隙燈可能的投射角下照明。
[0107]對于透明識別標記涂層，油墨還可包含含硅酮聚合物粘合劑和不可見熒光漆。不可見熒光漆在日間照明下顯示出是透明的，但僅在UV光下以及在有限顏色范圍內發(fā)光。由于這些可能看上去似乎“消失”，它們可用于產生多種精巧效果。不可見熒光漆可通過將透明油墨(不具有彩色顏料或染料的本發(fā)明公開的相同油墨)與如GloNation市售的熒光粉混合而制備。在正常光線下不可見但在UV光下發(fā)熒光的UV熒光識別標記會消除舒適性問題和不突出的要求并容許眼從業(yè)人員最大效率地設計這些標記。
[0108]在移印中，將識別標記置于或印刷在移印裝置上并使移印裝置上的圖像轉移至另一表面如聚合物或透鏡(美國專利 Nos.3，536，386，Spivack ;4，582，402 和 4，704，017，Knapp ；5, 034, 166, Rawlings等人,通過引用將其全部并入本文中)上。該印刷的典型實例如下。圖像蝕刻到金屬中以形成印版(clich6)。將印版放入印刷機中。當在印刷機中時，印版通過打開的油墨池刮涂系統(tǒng)或者通過封閉的油墨杯在圖像上滑動而印墨。然后硅氧烷墊從印版中吸收印墨圖像并將圖像轉移至接觸透鏡。硅氧烷墊由包含彈性可變化的材料構成。硅氧烷材料的性能容許油墨臨時粘在墊上并在它接觸接觸透鏡或模具時從墊中釋放。合適的移印結構包括但不限于Tampo型印刷結構(Tampo vario90/130)、橡膠圖章、套環(huán)(thimble)、刮墨刀、直接印刷或轉印，如本領域中已知的。
[0109]根據(jù)本發(fā)明，將模塑面上的識別標記涂層用第一高強度UV光照射以使識別標記涂層至少部分固化。根據(jù)本發(fā)明，第一強度UV光具有相對高強度的UVA/UVB以通過印刷識別標記圖案提供用于引發(fā)自由基反應的能量。例如，第一 UV照明通過使用具有D燈泡的高強度燈系統(tǒng)，例如具有型號T300MB輻照器和D UV光源的Fusion Systems Inc.型號F300或者具有型號1250輻照器和D燈泡UV光源的Fusion Systems Inc.型號VPS6實現(xiàn)。
[0110]在又一實施方案中，第一高強度UV光的UV強度具有在約250-260nm波長范圍下約20-60mW/cm2，更優(yōu)選35-40mW/cm2的近似值。在約320_390nm的波長范圍下，UV強度可具有約500-1250mW/cm2的近似值，更優(yōu)選的范圍為600-800mW/cm2，甚至更優(yōu)選的范圍為650-750mW/cm2。照射步驟使用第一高強度UV光約1.0_25秒的暴露時間。更優(yōu)選暴露時間預期持續(xù)2.0-10.0秒。仍更優(yōu)選暴露時間預期持續(xù)3.0-5.0秒。對于第一高強度UV光照射，在約320-390nm的波長范圍下，使用F300系統(tǒng)應用的UV能可具有約300-800mJ/cm2的近似值，更優(yōu)選的范圍為400-700mJ/cm2，甚至更優(yōu)選的范圍為550-650mJ/cm2。
[0111]根據(jù)本發(fā)明，第一高強度UV光系統(tǒng)的可能設置顯示于US2008/0150178A1中，通過引用將其全部并入本文中。[0112]根據(jù)本發(fā)明，UV光源和光學系統(tǒng)的表征和監(jiān)控需要輻射測量。適于本公開內容所述高強度的輻射計可包括高功率結構的EIT Inc型號UV PowerMAP?四通道輻射計，或者具有高采樣率選擇的EIT Inc.型號3D⑶RE?輻射計系統(tǒng)。
[0113]根據(jù)本發(fā)明，接觸透鏡可通過雙面模塑(DSM)方法生產。這些方法通常涉及將流體材料分配到陰半模中，使陽半模與陰半模配對，并使模具組件和透鏡形成流體材料暴露于能量源下，其中能量源使透鏡形成流體材料聚合。能量源可以為用于使單體聚合的紫外線輻射。例如，暴露于約320-390nm波長范圍的UV光下，應用的UV強度可具有約4-8mW/cm2的近似值5-7分鐘。這類模具可以是注塑的或者以本領域中已知的任何其它可行方式生產。陰半?？删哂芯哂泄鈱W質量的限定接觸透鏡的前(正)面的模塑面。陽半?？删哂芯哂泄鈱W質量的限定透鏡的后(背)面的模塑面。在DSM方法中從模具中取出的聚合透鏡通常不需要表面拋光，但通常需要隨后提取未反應單體或溶劑。
[0114]DSM方法的改進描述于美國專利N0.6，113,817中。該改進可以是半循環(huán)的，優(yōu)選包括以下步驟:(a)將可交聯(lián)和/或可聚合材料分配到陰半模中；(b)將陽半模與陰半模配對以產生透鏡空腔；(C)應用輻射以使可交聯(lián)和/或可聚合材料交聯(lián)和/或聚合以形成透鏡；(d)將陽半模與陰半模分離；(e)洗滌半模和透鏡以除去未反應的可交聯(lián)和/或可聚合材料；(f)確保透鏡鄰近所選擇的半模(例如陰半模)；(g)將透鏡在所選擇的半模中居中；(h)抓住透鏡(例如在中心區(qū)域)以將透鏡從半模中取出；(i)將透鏡至少部分干燥以除去可能削弱透鏡的檢查的表面水；(j)檢查透鏡；(k)將可接受的透鏡存放在包裝中；(1)清洗陽半模和陰半模；和(m)將陽半模和陰半模轉至用于分配可交聯(lián)和/或可聚合材料的位置。該半連續(xù)的部分循環(huán)模塑方法再使用或者再循環(huán)使用于保持流體光學材料和賦予透鏡形狀的半模。
[0115]半連續(xù)的部分循環(huán)模塑方法可以以在整個方法的單一模具循環(huán)或者放置并排列在模塑載體中的多個模具操作以改進方法效率。模具可包括一次性模具，例如聚丙烯模具，或者再使用的石英和黃銅模具。半?？捎纱罅坎牧闲纬?，其中至少一種透射交聯(lián)和/或聚合所需的輻射，優(yōu)選紫外線范圍內的。預期的合適模具材料的實例包括聚丙烯、PMMA、聚碳
酸酯、Zenex、Zenor、Hitachi的OPI樹脂、TOPAS?、聚苯乙烯、聚丙烯和聚(丙烯腈)如
BAREX0模具通常在它們產生以后立即用于生產方法中以實現(xiàn)最佳性能；然而，在一些情況下，由于生產約束條件，立即使用是不可能的。這些模具的溫度和條件是重要的，因為模具形成最終透鏡。模具中的缺陷可傳播，導致透鏡中的缺陷。
[0116]在一些生產技術中，模具可通過注塑離線產生。正曲面和背曲面模具可同時或在平行路徑中生產以產生具有基本相同年齡的正曲面和背曲面模具。在一些實施方案中，這些模具可以以成對單元堆疊。在其中使用成對單元的實施方案中，模具可用于后進先出(last-1n,first-out)方法，這意指模具不能立即使用且一些模具可暴露于環(huán)境空氣下延長的時間。
[0117]如果在組裝以前半模暴露于氧氣下，則可將聚合方法抑制到接觸透鏡不會具有所需物理性能的程度。懷疑這是由于O2吸附到并吸收到塑料半模上和中，這可不利地影響透鏡材料的聚合。O2對光聚合方法的影響是它強烈地抑制自由基引發(fā)的聚合。聚合被抑制直至O2通過與自由基反應而被消耗直至單體或大單體能夠成功地與O2競爭引發(fā)劑基團。在半模組裝以前使半模暴露于O2下導致聚合期間的“密閉-打開”系統(tǒng)。當系統(tǒng)打開時，O2吸收到表面上并吸收到模具中，因此產生O2儲蓄。當組裝(封閉)模具時，在單體中以及半模上和半模中的O2被消耗時的誘導期以后，聚合在透鏡本體中進行。對透鏡性能的影響取決于在組裝以前吸收到模具中的O2的量。
[0118]預期吸收到模具上和模具中的O2對反應混合物的光聚合的影響干擾透鏡表面上的聚合，即導致透鏡表面相對于透鏡本體的差異聚合。該干擾導致表面上更疏松的聚合物端，因為聚合通過O2(過早)終止。透鏡表面上的這些較短鏈聚合物傾向于具有比透鏡本體中的聚合物鏈更低的交聯(lián)密度、更少的鏈纏結且更粘。這些因素產生從透鏡表面至透鏡本體的材料性能梯度。
[0119]將降低O2的有害影響，接觸透鏡生產可在減少的O2環(huán)境中進行，和/或在聚合以前處理反應混合物以除去溶解的02。在生產中，這導致技術如物理關閉方法的使用和大量氮氣的使用以覆蓋組件和組裝前面積。該技術包括在覆蓋面積內的塑料半模，因為如果不如此保護的話，塑料表面上的氣體邊界層會包含02。通常監(jiān)控圍繞塑料半模的氣氛中的％O2并保持在0.5%以下，氣氛的其它99.5%為惰性氣體。例如參見美國專利N0.5，555，504。
[0120]現(xiàn)有技術公開了必須限制或避免氧氣暴露的量以防止暴露于氧氣下對接觸透鏡生產的有害影響。用于降低O2對接觸透鏡聚合的有害影響的各種技術在以下美國專利中找到:5，362, 767Herbrechtmeier 等人，5, 391, 589Kiguchi 等人，5, 597, 519Martin 等人，5，656，210Η?11 等人，5，681，510Valint, Jr.等人。EP 申請 N0.95937446.3 公開了其中在劑量加入反應性單體混合料以前將塑料模具處理以除去基本所有O2的方法。O2的脫除可通過使模具件與惰性氣體 接觸或者通過使用真空而實現(xiàn)。未處理以除去O2的模具提供具有高缺陷百分數(shù)的接觸透鏡。
[0121]本發(fā)明提供通過將模具產生方法與彩色透鏡聚合分離而抗衡氧氣暴露的不利影響的方法。該分離容許模具關于聚合方法在生產和使用時更大的靈活性。
[0122]在本發(fā)明一個實施方案中，這通過使陽模和陰模剛好在透鏡的聚合方法以前經受第二高強度UV光而實現(xiàn)。然而，為在透鏡上得到高質量彩色印刷圖像，模具暴露于第二高強度UV光下與模具上油墨印刷/用第一高強度UV光至少部分固化之間的時間優(yōu)選為
0.5-96小時，優(yōu)選18-48小時，更優(yōu)選20-26小時。
[0123]根據(jù)本發(fā)明，第二高強度UV照明具有相對高強度的UVC以在表面上提供能量用于反應，這導致最終透鏡離子滲透性的增強。例如，第二高強度UV照明通過使用具有H+燈泡的高強度燈系統(tǒng)，例如具有型號T300MB輻照器和H+UV光源的Fusion Systems Inc.型號F300,或具有型號1250輻照器和H+UV光源的Fusion Systems Inc.型號VPS6。
[0124]第二高強度UV可具有在約320-390nm波長范圍下約150-600mW/cm2，更優(yōu)選約240-480mff/cm2的近似強度值。在約250_260nm的波長范圍下，第二高強度UV可具有約45-125mff/cm2,更優(yōu)選52-95mW/cm2的近似強度值。照射步驟使用第二高強度UV光約0.1-20秒的暴露時間。更優(yōu)選暴露時間預期持續(xù)0.5-10秒。仍更優(yōu)選暴露時間預期持續(xù)1.0-5.0秒。最優(yōu)選暴露時間預期持續(xù)1.0-2.0秒。對于第二高強度UV照射，在約250-260nm的波長范圍下，使用F300系統(tǒng)應用的UV能可具有約15-100mJ/cm2的近似值，更優(yōu)選的范圍為20-85mJ/cm2,甚至更優(yōu)選的范圍為25_75mJ/cm2。
[0125]根據(jù)本發(fā)明，第一高強度UV光的發(fā)射光譜具有與第二高強度UV光相比在320-390nm波長范圍內高至少200mW/cm2的強度，和在250_260nm波長范圍內低至少IOmW/cm2的強度。
[0126]根據(jù)本發(fā)明，第二高強度UV光的系統(tǒng)的可能設置顯示于US2008/0150178A1中，通過引用將其全部并入本文中。
[0127]UV光源和光學系統(tǒng)的表征和監(jiān)控需要輻射測量。適于本公開內容所述高強度的輻射計可包括高功率結構的EIT Inc型號UV PowerMAP?四通道輻射計，或者具有高采樣率選擇的EIT Inc.型號3DCURE?輻射計系統(tǒng)。
[0128]根據(jù)本發(fā)明，將包含至少一種含硅酮乙烯基單體或大單體和至少一種親水性乙烯基單體的透鏡形成流體材料填入來自步驟d)的照射模具組件中，然后可用能量源(熱或光化)引發(fā)透鏡形成材料的固化。例如，使透鏡形成材料暴露于約320-390nm波長范圍的UV光下，應用的UV強度可具有約4-8mW/cm2的近似值5_7分鐘。在固化以后，將透鏡脫模，在異丙醇中提取I小時，然后在磷酸鹽緩沖鹽水(PBS)中再平衡。
[0129]上文描述了生產高離子滲透性硅酮水凝膠接觸透鏡的方法，其中在將包含至少一種含硅酮乙烯基單體或大單體和至少一種親水性乙烯基單體的透鏡形成流體材料填入照射模具組件以前將陰模和陽模的暴露表面用第二高強度UV光照射。存在生產具有高離子滲透性和高質量有色識別標記圖像的硅酮水凝膠接觸透鏡的新挑戰(zhàn)。
[0130]根據(jù)本發(fā)明，高質量有色識別標記圖像指有色識別標記圖像在接觸透鏡或硅水凝膠接觸透鏡上具有良好附著力且有色識別標記圖像不具有抹污、涂抹和分層。
[0131]根據(jù)本發(fā)明，高質量透明識別標記圖像指透明識別標記圖像在接觸透鏡或硅水凝膠接觸透鏡上具有良好附著力。透明識別標記圖像的質量可使用關于測試有色識別標記圖像的質量相同的方法，通過將一些彩色染料加入用于測試和確定最佳固化策略的透明涂覆油墨中。
[0132]抹污指由于圖案形狀和清晰度/清澈度導致的印跡質量劣化。圖案的點開始放松其圓形狀且油墨滲入透鏡配制劑中。它是欠固化油墨的信號。
[0133]涂抹指由于兩個半模閉合期間固化油墨上透鏡配制劑的剪切導致的印跡質量劣化。印刷圖案看起來如同被刷子處理。它是欠固化油墨的信號。
[0134]印跡質量劣化指油墨點失去其形狀并并入彼此中，產生更強烈的顏色和“瓷磚”圖案。它是過分固化油墨的信號。
[0135]本發(fā)明發(fā)現(xiàn)僅使用一種高強度UV暴露(H+燈泡)產生不完全固化的有色識別標記涂層和不可接受的最終印刷質量。結果表明制備硅酮水凝膠接觸透鏡的以上方法不產生聞質量有色識別標記圖像。
[0136]以上方法失效是因為有色識別標記涂層未充分固化，當向模具中填入透鏡形成流體材料時，最后透入有色識別標記涂層中并將它們鋪展在模具上，失去圖案定義(涂抹和抹污)。這由于有色識別標記涂層網絡太軟，欠固化而發(fā)生。
[0137]本發(fā)明還發(fā)現(xiàn)使用兩個相同250_260nm的高強度UV(H+燈泡)暴露產生過分固化的有色識別標記涂層和不可接受的最終印刷質量。
[0138]以上方法失效是因為有色識別標記涂層過分固化，當加入透鏡形成材料并將透鏡固化時，有色識別標記涂層變得太硬且油墨點分層。分層看起來如同有色識別標記涂層微片浮在透鏡上。
[0139]本發(fā)明進一步發(fā)現(xiàn)使用兩種相同320_390nm的高強度UV (D燈泡)暴露產生具有不可接受的離子滲透性的具有有色識別標記的接觸透鏡。
[0140]以上方法失效是因為D燈泡不能提供足夠的250_260nm波長的UV強度破壞模具上的表面抑制層以增強離子滲透性。
[0141]本發(fā)明進一步發(fā)現(xiàn)使用兩種不同的高強度UV暴露[具有320_390nm的高強度UV的D+燈泡用于有色識別標記涂層固化，且具有250-260nm的高強度UV的H+燈泡用于照射陰模和陽模的暴露表面]產生可接受的最終印刷質量和高離子滲透性。
[0142]結果表明以下制備硅酮水凝膠接觸透鏡的方法產生高質量識別標記涂層圖像。制備有色硅酮水凝膠接觸透鏡的方法包括以下步驟:
[0143](a)提供包含具有模塑面的陰半模和具有模塑面的陽半模的模具組件；
[0144](b)用油墨將至少一層識別標記涂層施涂于陰模塑面和陽模塑面中至少一個的至少一部分上，其中油墨包含含硅酮聚合物粘合劑；
[0145](C)將模塑面上的識別標記涂層用第一高強度UV光照射以使識別標記涂層至少部分固化；
[0146](d)將陰模和陽模的暴露面用第二高強度UV光照射，然后
[0147](e)將包含至少一種含硅酮乙烯基單體或大單體和至少一種親水性乙烯基單體的透鏡形成流體材料填入來自步驟d)的照射模具組件中；
[0148](f)將模具組 件和透鏡形成流體材料暴露于能量源下，其中能量源使透鏡形成流體材料聚合；
[0149]其中第一高強度UV光的發(fā)射光譜具有與第二高強度UV光相比在320_390nm波長范圍內高至少200mW/cm2的強度，和在250_260nm波長范圍內低至少10mW/cm2的強度。
[0150]以上方法起作用是因為D燈泡具有低水平的UVCt5UVC暴露可導致不想要的自由基反應，且它們可導致對識別標記涂層中所含涂覆粘合劑的化學結構的損害并打破化學鍵。D燈泡暴露與H+燈泡暴露的恰當組合容許保持良好離子滲透性(IP)值和最佳印刷質量的透鏡。
[0151 ] 先前公開內容能使本領域技術人員實踐本發(fā)明。為了更好地使讀者理解其具體實施方案和優(yōu)點，建議參考以下實施例。除非另外說明，配制劑中的百分數(shù)基于重量百分數(shù)。
[0152]實施例1
[0153]該實施例描述可光固化粘合劑聚合物的合成。
[0154]表1
[0155]
?I配制劑(重量％)
DMA38.53
VAZ0-520.60
TRIS-甲基丙烯酸酯~ 24.49
Betacon 大單體21.47
【權利要求】
1.制備硅酮水凝膠接觸透鏡的方法，其包括以下步驟: (a)提供包含具有模塑面的陰半模和具有模塑面的陽半模的模具組件； (b)用油墨將至少一層識別標記涂層施涂于陰模塑面和陽模塑面中至少一個的至少一部分上，其中油墨包含含硅酮聚合物粘合劑； (c)將模塑面上的識別標記涂層用第一高強度UV光照射以使識別標記涂層至少部分固化； (d)將陰模和陽模的表面用第二高強度UV光照射，然后 (e)將包含至少一種含硅酮乙烯基單體或大單體和至少一種親水性乙烯基單體的透鏡形成流體材料填入來自步驟d)的照射的模具組件中； (f)將模具組件和透鏡形成流體材料暴露于能量源下，其中能量源使透鏡形成流體材料聚合； 其中第一高強度UV光的發(fā)射光譜具有與第二高強度UV光相比在320-390nm波長范圍內高至少200mW/cm2的強度，和在250_260nm波長范圍內低至少10mW/cm2的強度。
2.根據(jù)權利要求1的方法，其中第一高強度UV光的強度在約320-390nm波長范圍內為約 650-750mW/cm2，且在約 250_260nm 波長下為約 35_45mW/cm2。
3.根據(jù)權利要求1 的方法，其中在步驟(c)中，第一高強度UV光照射約1-25秒。
4.根據(jù)權利要求3的方法，其中在步驟(c)中，第一高強度UV光照射約2-10秒。
5.根據(jù)權利要求1的方法，其中第二高強度UV光的強度在約320-390nm波長范圍內為.150-600mW/cm2，且在約 250_260nm 的波長下為約 45_125mW/cm2。
6.根據(jù)權利要求5的方法，其中在步驟(d)中，第二高強度UV光照射約0.1-20秒。
7.根據(jù)權利要求6的方法，其中在步驟(d)中，第二高強度UV光照射約0.5-5秒。
8.根據(jù)權利要求1的方法，其中第一高強度UV光的能量在約320-390nm波長范圍內為約 300-800mJ/cm2。
9.根據(jù)權利要求8的方法，其中第二高強度UV光的能量在約250-260nm波長范圍內為約 15-lOOmJ/cm2。
10.根據(jù)權利要求1的方法，其中識別標記涂層為有色識別標記涂層。
11.根據(jù)權利要求10的方法，其中識別標記涂層為透明識別標記涂層.
12.根據(jù)權利要求11的方法，其中識別標記涂層包含不可見熒光染料或顏料。
13.根據(jù)權利要求11的方法，其中識別標記涂層包含具有與本體透鏡材料不同的折射指數(shù)的材料。
14.根據(jù)權利要求11的方法，其中識別標記涂層包含受控釋放物質。
【文檔編號】B29C35/08GK104023959SQ201280065528
【公開日】2014年9月3日 申請日期:2012年12月24日 優(yōu)先權日:2011年12月31日
【發(fā)明者】C·F·摩根, S·科爾蒂, R·C·塔克, L·K·利普斯科姆 申請人:諾華股份有限公司