專利名稱：：用于制備液晶聚酯組合物的方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及用于制備液晶聚酯組合物的方法，所述液晶聚酯組合物可以含有液晶聚酯和脫模劑。
背景技術：
：液晶聚酯具有高耐熱性和強度并且熔融流動性優(yōu)良，因此被用作用于制造各種產(chǎn)品和組件(包括電氣和電子組件)的模塑材料。特別地，由于其熔融流動性優(yōu)良的特點，優(yōu)選將液晶聚酯用作用于制造具有薄壁部分的模塑制品和具有復雜形狀的模塑制品的模塑材料。但是，在液晶聚酯的模塑中，有時難以從用于模塑的模具脫除模塑制品，也就是說液晶聚酯的脫模性差，因此模塑制品的脫除可能是困難的并且模塑制品可能變形。因此，已經(jīng)研究了將液晶聚酯與脫模劑共混。例如，JP-A-2-208353描述了將季戊四醇脂肪酸酯用作脫模劑，和JP-A-2009-108297描述了將預先確定的多元醇脂肪酸酯用作脫模劑。此外，還已知通過將液晶聚酯組合物和脫模劑進料到擠出機中，接著熔融捏合能夠獲得液晶聚酯組合物(參見JP-A-2-208353和JP-A-2009_10^97)。
發(fā)明內(nèi)容在JP-A-2-208353中描述的方法中，所獲得的液晶聚酯組合物不一定具有足夠的脫模性。在JP-A-2009-108297描述的方法中，所獲得的液晶聚酯組合物脫模性優(yōu)良。但是，在焊接(soldering)處理等的過程中在高溫可能產(chǎn)生起泡(blisters)(表面上的起泡)。因此，本發(fā)明的一個目的是提供能夠制備脫模性優(yōu)良并且在高溫不太可能導致起泡的液晶聚酯組合物的方法。為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了用于制備液晶聚酯組合物的方法，所述方法包括將液晶聚酯和多元醇脂肪酸酯進料到具有排氣部分(ventportion)的擠出機中，接著在其中就表壓而言所述排氣部分的減壓程度為-0.06MPa或更低的狀態(tài)熔融捏合。此外，本發(fā)明提供了通過使用上述液晶聚酯組合物制造液晶聚酯模塑制品的方法。根據(jù)本發(fā)明，能夠制備脫模性優(yōu)良并且在高溫不太可能導致起泡的液晶聚酯組合物，并且還能夠通過模塑所述液晶聚酯組合物有利地制造具有薄壁部分的模塑制品和具有復雜形狀的模塑制品。圖1是示出了用于實施例中的脫模阻力測量的模具的圖。具體實施例方式液晶聚酯優(yōu)選是在熔融狀態(tài)呈現(xiàn)液晶性，并且在450°C或更低的溫度熔融的液晶聚酯。所述液晶聚酯可以是液晶聚酯酰胺、液晶聚酯醚、液晶聚酯碳酸酯或液晶聚酯酰亞胺。所述液晶聚酯優(yōu)選是完全芳香性的液晶聚酯，其通過僅使用芳香化合物作為原料單體制備。所述液晶聚酯的典型例子包括通過聚合(縮聚)芳族羥基羧酸、芳族二羧酸和選自由芳族二醇、芳族羥基胺和芳族二胺組成的組的化合物獲得的液晶聚酯；通過聚合多種芳族羥基羧酸獲得的液晶聚酯；通過聚合芳族二羧酸和選自由芳族二醇、芳族羥基胺和芳族二胺組成的組的化合物獲得的液晶聚酯；和通過聚合聚酯(例如聚對苯二甲酸乙二醇酯)和芳族羥基羧酸獲得的液晶聚酯。在本文中，可以使用它們的可縮聚衍生物代替所述芳族羥基羧酸、芳族二羧酸、芳族二醇、芳族羥基胺和芳族二胺每一種的一部分或全部。具有羧基基團的化合物例如芳族羥基羧酸或芳族二羧酸的可縮聚衍生物的例子包括其中羧基基團被轉(zhuǎn)化成烷氧羰基基團或芳氧羰基基團的可縮聚衍生物、其中羧基基團被轉(zhuǎn)化成鹵甲?；鶊F(haloformylgroup)的可縮聚衍生物和其中羧基基團被轉(zhuǎn)化成酰氧羰基基團(acyloxycarbonylgroup)的可縮聚衍生物。具有羥基基團的化合物例如芳族羥基羧酸、芳族二醇或芳族羥基胺的可縮聚衍生物的例子包括其中羥基基團通過酰化轉(zhuǎn)化成酰氧基基團(acyloxylgroup)的可縮聚衍生物。具有氨基基團的化合物例如芳族羥基胺或芳族二胺的可縮聚衍生物的例子包括其中氨基基團通過?；晦D(zhuǎn)化成酰氨基基團(acylaminogroup)的可縮聚衍生物。所述液晶聚酯優(yōu)選是具有由以下示出的式(1)表示的重復單元(下文有時可以稱為“重復單元(1)”)的液晶聚酯，和更優(yōu)選是進一步具有由以下示出的式(2)表示的重復單元(下文有時可以稱為“重復單元(2)”)和由以下示出的式(3)表示的重復單元(下文有時可以稱為“重復單元(3)”)的液晶聚酯(1)-O-Ar1--CO-，(2)-CO-Ar'Lco-(3)-X-Ar3--Y-，其中Ar1代表苯撐基團、萘撐基團或聯(lián)苯撐基團，Ar2和Ar3各自獨立地代表苯撐基團、萘撐基團、聯(lián)苯撐基團或由以下示出的式(4)表示的基團，X和Y各自獨立地代表氧原子或亞氨基基團(-NH-)，和由Ai^Ar2或Ar3代表的上述基團中的氫原子各自獨立地可以被鹵素原子、烷基基團或芳基基團取代，(4)-Ar4-Z-Ar5-其中，Ar4和Ar5各自獨立地代表苯撐基團或萘撐基團，和Z代表氧原子、硫原子、羰基基團、磺?；鶊F或烷叉基基團。本文中，所述鹵素原子的例子包括氟原子、氯原子和溴原子。所述烷基基團的例子包括甲基基團、乙基基團、正丙基基團、異丙基基團、正丁基基團、異丁基基團、仲丁基基團、叔丁基基團和2-乙基己基基團，并且其碳原子數(shù)通常為1到10。所述芳基基團的例子包括苯基基團、鄰甲苯基基團、間甲苯基基團、對甲苯基基團、1-萘基基團和2-萘基基團，并且其碳原子數(shù)通常為6到20。所述烷叉基基團的例子包括亞甲基基團、乙叉基基團、異丙叉基基團、正丁叉基基團和2-乙基己叉基基團，并且其碳原子數(shù)通常為1到10。所述重復單元(1)是衍生自芳族羥基羧酸的重復單元，并且Ar1優(yōu)選是對苯撐基團(衍生自對羥基苯甲酸)或2，6-萘撐基團(衍生自6-羥基-2-萘甲酸)。所述重復單元(2)是衍生自芳族二羧酸的重復單元。Ar2優(yōu)選是對苯撐基團(衍生自對苯二甲酸)、間苯撐基團(衍生自間苯二甲酸)、或2，6-萘撐基團(衍生自2，6-萘二甲酸)。所述重復單元(3)是衍生自芳族二醇、芳族羥基胺或芳族二胺的重復單元，和Ar3優(yōu)選是對苯撐基團(衍生自對苯二酚、對氨基苯酚或?qū)Ρ蕉?或4，4’-聯(lián)苯撐基團(衍生自4，4’-二羥基聯(lián)苯、4-氨基-4’-羥基聯(lián)苯或4，4’-二氨基聯(lián)苯)。所述重復單元(1)的含量優(yōu)選為30md%或更多，更優(yōu)選為30到80md%，和仍更優(yōu)選為40到70md%，基于構成所述液晶聚酯的所有重復單元的總量(總計量的值(mol)等于通過將構成液晶聚酯的每種重復單元的質(zhì)量除以每種重復單元的式量(formulaweight)確定的每種重復單元的物質(zhì)的量)。當所述重復單元(1)的含量增加時，更容易改善所述液晶聚酯的液晶性。但是，當該含量過高時，所述液晶聚酯的熔融溫度變得更高，因此變得難以模塑所述液晶聚酯。所述重復單元(2)的含量基于構成所述液晶聚酯的所有重復單元的總量優(yōu)選為35moW或更少，更優(yōu)選為10到35mol%，和仍更優(yōu)選為15到30moW。所述重復單元(3)的含量基于構成所述液晶聚酯的所有重復單元的總量優(yōu)選為35moW或更少，更優(yōu)選為10到35mol%，和仍更優(yōu)選為15到30moW。按照[重復單元(2)]/[重復單元(3)](mol/mol)，所述重復單元(2)的含量對所述重復單元(3)的含量的比值優(yōu)選為0.9/1到1/0.9，因為所述液晶聚酯的分子量容易地變得更高，因此促進所述液晶聚酯的耐熱性和強度的提高。優(yōu)選所述重復單元(3)是其中X和Y是氧原子的重復單元，也就是衍生自芳族二醇的重復單元，因為所述液晶聚酯熔融時的粘度容易地變得更低。優(yōu)選所述液晶聚酯通過原料單體的熔融聚合，接著通過所獲得的聚合物(預聚物)的固相聚合制備。借此，能夠以令人滿意的可操作性制備具有高耐熱性和高強度的高分子量液晶聚酯。上述熔融聚合可以在催化劑的存在下實施，所述催化劑的例子包括金屬化合物例如醋酸鎂、乙酸亞錫、四丁基鈦酸酯、醋酸鉛、醋酸鈉、醋酸鉀和三氧化銻；以及含氮的雜環(huán)化合物例如N，N-二甲基氨基吡啶和N-甲基咪唑。這些催化劑之中，優(yōu)選使用含氮的雜環(huán)化合物。所述液晶聚酯的流動起始溫度優(yōu)選為270°C或更高，和更優(yōu)選為280°C或更高，并且通常為400°C或更低，和優(yōu)選為380°C或更低。隨著所述液晶聚酯的流動起始溫度變得更高，所述液晶聚酯的耐熱性和強度更容易地得以改善。但是，當所述流動起始溫度過高時，所述液晶聚酯的熔融溫度變得更高，從而變得難以模塑所述液晶聚酯。流動起始溫度也稱為流動溫度，并且是這樣的溫度，當以4°C/分鐘的溫度升高速率在9.8MPa(100kg/cm2)的載荷下經(jīng)過經(jīng)測量內(nèi)徑為Imm和長度為IOmm的毛細管流變儀的管口擠出液晶聚酯的熱熔體時，在該溫度，熔體粘度顯示為4，SOOPa-s(48,000泊)。所述流動起始溫度起到所述液晶聚酯的分子量的指示的作用(參見例如“Synthesis，MoldingandApplicationofLiquidCrystalPolymer",NaoyukiKoide編輯，p.95,CMC,1987年6月5日發(fā)行)。待與所述液晶聚酯共混的多元醇脂肪酸酯可以是通過縮合脂肪酸和多元醇獲得的偏酯或全酯(fullester)，或可以是兩種或更多種的混合物。所述偏酯是通過用脂肪酸?；嘣嫉牟糠至u基基團獲得的酯，和所述全酯是通過用脂肪酸?；嘣嫉娜苛u基基團獲得的酯。所述脂肪酸優(yōu)選是具有10到32個碳原子的高級脂肪酸，它們的例子包括飽和脂肪酸例如癸酸、十一酸、十二酸、十三酸、十四酸、十五酸、十六酸(棕櫚酸)、十七酸、十八酸(硬脂酸)、十九酸、二十酸、二十二酸和二十六酸；和不飽和脂肪酸例如棕櫚油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳烯酸、二十碳五烯酸和二十二烯酸(setoleicacid)。如果需要，可以使用它們中的兩種或更多種。它們之中，優(yōu)選具有10到22個碳原子的脂肪酸和更優(yōu)選具有14到20個碳原子的脂肪酸。所述多元醇是分子中具有兩個或更多個醇羥基基團的化合物，并且優(yōu)選具有3到32個碳原子的多元醇。它們的例子包括聚甘油例如甘油、雙甘油和十聚甘油；季戊四醇、二聚季戊四醇、二乙二醇和丙二醇。如果需要，可以使用它們中的兩種或更多種。這些之中，從所獲得的多元醇脂肪酸酯的耐熱性角度考慮，優(yōu)選季戊四醇和二聚季戊四醇。所述多元醇脂肪酸酯能夠通過經(jīng)由脫水縮聚酯化多元醇和脂肪酸獲得。在酯化的情況下，通過適當?shù)卣{(diào)整所述多元醇的羥基的量和所述脂肪酸的量可以分別制造偏酯或全酯。在所述多元醇脂肪酸酯中，通過熱重分析(TGA)測定的5%重量損失溫度(TB)優(yōu)選為250°C或更高，和更優(yōu)選^(TC或更高。當該5%重量損失溫度過低時，所述多元醇脂肪酸酯在所述組合物的模塑過程中可能熱分解。所述多元醇脂肪酸酯的共混量基于100%質(zhì)量份所述液晶聚酯優(yōu)選為0.1到1質(zhì)量份，和更優(yōu)選為0.1到0.5質(zhì)量份。當所述多元醇脂肪酸酯的共混量過大時，所述多元醇脂肪酸酯(其不均勻地分布在模塑制品的表面上)的量過度增大，從而變得難以充分地防止起泡的發(fā)生。當所述共混量過小時，所述多元醇脂肪酸酯(其不均勻地分布在模塑制品的表面上)的量變得不足，從而變得難以呈現(xiàn)令人滿意的脫模性(moldreleasability)。所述液晶聚酯可以任選地與一種或多種無機填料共混。該無機填料可以是纖維填料、片狀填料或顆粒填料。所述纖維填料的例子包括玻璃纖維、基于PAN或基于浙青的碳纖維、碳化硅纖維、石膏纖維、陶瓷纖維、金屬纖維(例如不銹鋼纖維、鋁纖維或黃銅纖維)、氧化鋯纖維、氧化鋁纖維、二氧化硅纖維、水合硅酸鋁纖維、二氧化鈦纖維、硼纖維、鈦酸鉀晶須、鈦酸鋇晶須、碳酸鈣晶須、硅灰石晶須、硼酸鋁晶須、氧化鋅晶須、氮化硅晶須、碳化硅晶須和石棉。所述片狀填料的例子包括蒙脫石例如蒙脫土、多鋁蒙特石、綠脫石、皂石、鋅蒙脫石、硅鎂石(stevensite)、鈉水輝石、和鋰水輝石；層狀聚硅酸鹽例如kanemite和水羥硅鈉石(kenyaite)；云母例如金云母、白云母、絹云母、含氟金云母(fluorinebearingphlogopite)、四硅氟云母(tetrasilicicfluoromica)、鈉四氟硅云母、鈉帶云母和鋰帶云母；鉛白、滑石、硅灰石、膨潤土、高嶺土、多水高嶺石、蛭石、綠泥石、葉蠟石、粘土、磷酸鋯、磷酸鈦、石墨、氧化鋁、沸石、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鋯、氮化硼、氧化鐵、碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇和玻璃片。所述顆粒填料的例子包括二氧化硅、二氧化鈦、陶瓷珠、玻璃珠、空心玻璃珠、炭黑、氧化鋁、沸石、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯、氮化硼、碳化硅、氧化鐵、碳酸鈣、碳酸鎂和硫酸鈣。所述液晶聚酯可以任選地與一種或多種添加劑共混，例如著色劑如染料和顏料、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、紫外吸收劑、抗靜電劑和表面活性劑。在本發(fā)明中，通過將液晶聚酯和多元醇脂肪酸酯(以及如果需要與其它組分一起)熔融捏合制備液晶聚酯組合物。可以將所述各個組分進料到具有排氣部分的擠出機中，并然后在其中就表壓而言所述排氣部分的減壓程度(degreeofdecompression)為_0.06MPa或更低，優(yōu)選為-0.07MPa或更低的狀態(tài)熔融捏合。通過這種方法，可以獲得在高溫不太可能導致起泡的液晶聚酯組合物。所述擠出機的例子包括裝備有單級或多級排氣孔的單螺桿擠出機和雙螺桿擠出機。作為所述雙螺桿擠出機，可以使用從具有單向旋轉(zhuǎn)單線螺紋螺桿的雙螺桿擠出機到具有三線螺紋螺桿的雙螺桿擠出機的雙螺桿擠出機，所述雙螺桿擠出機可以是異向旋轉(zhuǎn)的、平行軸、傾斜軸或不完全嚙合類型的雙螺桿擠出機。這些雙螺桿擠出機之中，優(yōu)選具有一個或多個排氣孔的單向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機。所述擠出機的螺桿直徑優(yōu)選為50mm或更小，更優(yōu)選為45mm或更小。擠出機的機筒的全長(L)對總寬度(D)的比值(L/D)優(yōu)選為50或更大，和更優(yōu)選為60或更大。當螺桿直徑等于或大于上述預定值并且L/D等于或大于上述預定值時，由于通過所述排氣部分的減壓充分實施了脫氣并且揮發(fā)性組分不太可能保留在組合物中，所以能夠獲得在高溫下起泡的產(chǎn)生更受抑制的液晶聚酯組合物。螺桿元件(其決定螺桿設計)通常包含用于輸運的元件(包含前向螺紋(forwardflight))、用于塑化部分的元件和用于捏合部分的元件。在雙螺桿擠出機的情況中，所述塑化部分和所述捏合部分通常通過組合使用螺桿元件例如逆向螺紋(reverseflight)、密封環(huán)、前向程合盤(forwardkneadingdisk)禾口逆向程合盤(reversekneadingdisk)構成。優(yōu)選所述排氣部分的開口長度是所述螺桿直徑的0.5到5倍。當所述排氣部分的開口長度過小時，產(chǎn)生不足的脫氣效果。當所述排氣部分的開口長度過大時，外來物質(zhì)可能從所述排氣部分進入并可能出現(xiàn)上抽(vent-up)(熔融樹脂從所述排氣部分上升的現(xiàn)象)，而且輸運和捏合能力可能變差。優(yōu)選所述排氣部分的開口寬度是所述螺桿直徑的0.3到1.5倍。當所述排氣部分的開口寬度過小時，產(chǎn)生不足的脫氣效果。當所述排氣部分的開口寬度過大時，外來物質(zhì)可能從所述排氣部分進入并可能出現(xiàn)上抽(熔融樹脂從所述排氣部分上升的現(xiàn)象)，而且輸運和捏合能力可能變差。所述排氣部分通常使用泵減壓，所述泵的例子包括水封型泵、旋轉(zhuǎn)泵、油擴散泵和渦輪泵。優(yōu)選在所述排氣部分的上游側(cè)提供密封部分，熔融的組合物完全填充到所述密封部分中。在雙螺桿擠出機的情況下，作為構成密封部分的螺桿形狀，合適地使用對于螺桿旋轉(zhuǎn)幾何上具有升壓能力的螺桿形狀，除了逆向螺紋之外例如密封環(huán)或逆向捏合。所述密封部分可以任選地使用元件例如捏合盤組合構成。為了防止所述排氣部分中的上抽，所述排氣部分的螺桿元件的結(jié)構優(yōu)選是這樣的結(jié)構，其使得能夠降低前向螺紋、前向捏合盤等的機筒內(nèi)壓。由于所述機筒內(nèi)壓變得較低，所以優(yōu)選所述前向螺紋部分具有較大的螺距。由于相同的原因，優(yōu)選在所述排氣部分之前提供具有高輸運性能的螺桿結(jié)構。通常將各種組分通過定量或定容進料器進料到進料口。所述定量進料器的進料體系的例子包括輸送帶體系、螺桿體系、振動體系和平臺體系(tablesystem)。適當?shù)剡x擇所述各種組分的進料位置。當使用纖維填料時，為了均勻地實施熔融捏合，優(yōu)選通過在上游側(cè)的進料口進料液晶聚酯和多元醇脂肪酸酯，并且通過在下游側(cè)的進料口進料纖維填料。優(yōu)選在位于下游側(cè)的進料口的下游側(cè)提供所述排氣部分，因為能夠獲得在高溫起泡的產(chǎn)生能被進一步抑制的液晶聚酯組合物。更優(yōu)選在位于下游側(cè)的進料口的每個上游側(cè)和下游側(cè)提供排氣部分，因為能夠獲得在高溫起泡的產(chǎn)生能被進一步抑制的液晶聚酯組合物。當在位于上游側(cè)的進料口附近，或在位于下游側(cè)的進料口的上游側(cè)提供所述排氣部分時，在它們附近所述液晶聚酯的熔融可能變得不充分，并且因此可能不能充分獲得脫氣效果通過熔融模塑這樣獲得的組合物，能夠獲得在高溫不太可能導致起泡的模塑的制品。所述模塑方法優(yōu)選是注射模塑方法，并且更優(yōu)選在高于所述組合物中包含的液晶聚酯的流動起始溫度10到80°C的溫度實施注射模塑。當所述模塑溫度在該范圍之內(nèi)時，所述組合物呈現(xiàn)優(yōu)良的熔融流動性并且能夠呈現(xiàn)令人滿意的模塑性，即使是在以下情況下將所述組合物模塑為具有壁厚度為Imm或更小的薄壁部分的連接器，或具有復雜形狀的連接器作為模塑制品獲得的產(chǎn)品和組件的例子包括電氣和電子設備的殼，以及電氣設備組件例如發(fā)電機、電動機、變壓器、變流器、調(diào)壓器、整流器、逆變器、繼電器、電觸點(powercontact)、開關、斷路器、閘刀開關、多極桿(multipolerod)、電組件柜、插座和繼電器外殼。它們的例子進一步包括電子組件例如傳感器、LED燈、燈座、燈反射器、燈罩、連接器(connector)、小開關、繞線管(coilbcAbin)、電容器、振蕩器、各種接線端子板、變壓器、插頭、印刷電路板、緊湊型電機、磁頭座(magneticheadbase)、電源模塊、硬盤驅(qū)動器組件(硬盤驅(qū)動集線器、致動器、硬盤基片等)和DVD組件(光盤頭等)。它們的例子進一步包括半導體器件的密封樹脂、線圈等，用于光學儀器例如照相機的組件，產(chǎn)生高摩擦熱的組件例如軸承，熱輻射部件和電氣組件絕緣板，例如與汽車和運載工具相關的組件。這些之中，優(yōu)選具有相對復雜的形狀并可能具有薄壁部分的繞線管和連接器。已經(jīng)如此對本發(fā)明進行了描述，很顯然本發(fā)明可以以許多方式變化。這種變化將被認為在本發(fā)明的主旨和范圍之內(nèi)，并且對于本領域技術人員來說顯而易見的所有這種改動都意在處于以下權利要求的范圍之內(nèi)。實施例通過以下實施例更詳細地描述本發(fā)明，這不應被理解為是對本發(fā)明范圍的限制。實施例1到4和對比實施例1到4液晶聚酯(1)在裝備有攪拌器、扭矩儀、氮氣導入管、溫度計和回流冷凝器的反應器中加入994.5g(7.2mol)對羥基苯甲酸、446.9g(2.4mol)4，4，-二羥基聯(lián)苯、299.Og(1.8mol)對苯二甲酸、99.7g(0.6mol)間苯二甲酸和1347.6g(13.2mol)醋酸酐。在用氮氣充分置換所述反應器內(nèi)的氣氛后，在氮氣流下經(jīng)過30分鐘將溫度升高至150°C，并且使所述混合物回流3小時同時保持相同溫度。之后，加入2.4g1-甲基咪唑并經(jīng)過2小時50分鐘將溫度升高至320°C，同時蒸餾除去蒸餾的副產(chǎn)物乙酸和未反應的乙酸酐。在認定扭矩增加時將內(nèi)容物取出并冷卻至室溫。將所獲得的固體物質(zhì)通過粗碎機粉碎。在氮氣氣氛下經(jīng)過1小時將溫度從室溫升高至250°C之后，經(jīng)過5小時將所述溫度從250°C升高至，然后在保持溫度為2950C3小時的同時實施固相聚合以獲得流動起始溫度為320°C的液晶聚酯(1)。液晶聚酯(2):在裝備有攪拌器、扭矩儀、氮氣導入管、溫度計和回流冷凝器的反應器中加入994.5g(7.2mol)對羥基苯甲酸、446.9g(2.4mol)4，4，-二羥基聯(lián)苯、239.2g(1.44mol)對苯二甲酸、159.5g(0.96mol)間苯二甲酸、和1347.6g(13.2mol)醋酸酐。用氮氣充分置換所述反應器內(nèi)的氣氛后，在氮氣流下經(jīng)過30分鐘將溫度升高至150°C并使所述混合物回流3小時同時保持相同溫度。然后，加入2.4g1-甲基咪唑并經(jīng)過2小時50分鐘將溫度升高至320°C，同時蒸餾除去蒸餾的副產(chǎn)物乙酸和未反應的乙酸酐。在認定扭矩增加時將內(nèi)容物取出并冷卻至室溫。將所獲得的固體物質(zhì)通過粗碎機粉碎。在氮氣氣氛下經(jīng)過1小時將溫度從室溫升高至220°C，經(jīng)過0.5小時將所述溫度從220°C升高至240°C，然后在保持溫度在2400C10小時的同時實施固相聚合以獲得流動起始溫度為290°C的液晶聚酯(2)。脫模劑將以下用作脫模劑。脫模劑(1):“VPG2571”(二聚季戊四醇和硬脂酸的全酯(六硬脂酸酯)和偏酯的混合物，5%重量損失溫度260°C)，CognisOleoChemicalsJapanLtd.生產(chǎn)。脫模劑(2):“VPG861”(季戊四醇和硬脂酸的全酯(四硬脂酸酯)和偏酯的混合物，5%重量損失溫度310°C)，CognisOleoChemicalsJapanLtd.生產(chǎn)。所述脫模劑(1)和(2)的重量損失溫度通過以下過程確定。5%重量損失溫度的測定使用用于熱重分析的設備(“DTG-60”，ShimadzuCorporation制造)，在起始溫度30°C、結(jié)束溫度500°C和升溫速率為20°C/分鐘的條件下在氮氣氣氛中實施熱重分析。假設在30°C的起始溫度試樣的重量為100%，并且將所述試樣重量由于升溫而達到95%的溫度認為是5%重量損失溫度。液晶聚酯組合物根據(jù)表1中示出的配方將液晶聚酯、脫模劑、短切玻璃纖維(“CS03JAPX-1”，OwensCorningCorporation生產(chǎn))、滑石(“X-50”，NIPPONTALCCo.，Ltd.生產(chǎn))和云母("AB-25S",YamaguchiMicaCo.,Ltd.生產(chǎn))進料到提供有排氣部分的單向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(“PCM-30”，IkegaiIronWorks,Ltd.生產(chǎn))中，在340°C熔融捏合同時將所述排氣部分的減壓程度保持在表1中示出的值，并然后造粒以獲得液晶聚酯組合物。通過主進料口進料所述液晶聚酯和所述脫模劑，而通過側(cè)進料口進料所述短切玻璃纖維、滑石和云母。起泡評價使用注射模塑機(“ModelES-400”，NisseiPlasticIndustrialCo.,Ltd.生產(chǎn))將所獲得的液晶聚酯組合物模塑為小啞鈴形狀的試樣(JISΚ7113_1(1Λ))，并浸入加熱的焊浴(solderbath)中1分鐘。將觀察不到所述試樣的變形或起泡產(chǎn)生的最大溫度作為焊劑耐熱溫度(solderheatresistanttemperature)。脫模阻力(moldreleaseresistance)的測量使用注射模塑機(“ModelES-400",NisseiPlasticIndustrialCo.,Ltd.生產(chǎn))和圖1中示出的模具，在機筒溫度350°C、模具溫度130°C和保壓壓力為1，400kg/cm2或1，700kg/cm2的條件下以恒定的注射速率將所獲得的液晶聚酯組合物注射到圖1中示出的模具中。然后，測量從所述模具的內(nèi)部脫除試樣(試樣測量為11ΦX15ΦX20mm,具有在核心和空腔都為0的斜度角)需要的壓力，并將該壓力作為脫模阻力。權利要求1.用于制備液晶聚酯組合物的方法，所述方法包括將液晶聚酯和多元醇脂肪酸酯進料到具有排氣部分的擠出機中，接著在其中就表壓而言所述排氣部分的減壓程度為-0.06MPa或更低的狀態(tài)熔融捏合。2.根據(jù)權利要求1的方法，其中所述多元醇脂肪酸酯的進料量基于100質(zhì)量份所述液晶聚酯為0.1到1質(zhì)量份。3.根據(jù)權利要求1的方法，其中通過熱重分析測定的所述多元醇脂肪酸酯的5%重量損失溫度為250°C或更高。4.根據(jù)權利要求1的方法，其中所述液晶聚酯具有^(TC或更高的流動起始溫度。5.用于制造液晶聚酯模塑制品的方法，所述方法包括模塑通過根據(jù)權利要求1的方法獲得的液晶聚酯組合物的步驟。6.根據(jù)權利要求5的方法，其中所述液晶聚酯模塑制品是具有厚度為Imm或更小的薄壁部分的模塑制品。全文摘要本發(fā)明提供了用于制備液晶聚酯組合物的方法，所述方法包括將液晶聚酯和多元醇脂肪酸酯進料到具有排氣部分的擠出機中，接著在其中就表壓而言所述排氣部分的減壓程度為-0.06MPa或更低的狀態(tài)熔融捏合。通過所述方法獲得的組合物能夠提供具有薄壁部分和復雜形狀的模塑制品。文檔編號B29C45/00GK102344651SQ201110213220公開日2012年2月8日申請日期2011年7月28日優(yōu)先權日2010年7月30日發(fā)明者松見泰夫,福原義行申請人:住友化學株式會社