專利名稱：：聚丙烯成形品、片狀聚丙烯成形品及聚丙烯熱成形品的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有全同立構(gòu)五元組分率(isotacticpentadfraction)為95摩爾％以上的立構(gòu)規(guī)整性的聚丙烯成形品、供該聚丙烯成形品的熱成形的片狀聚丙烯成形品及聚丙烯熱成形品的制造方法。
背景技術(shù)：
：以往，在透明片領(lǐng)域中，多使用聚氯乙烯(以下，簡(jiǎn)稱為PVC)樹脂，但近年來(lái)，對(duì)環(huán)境溫度的意識(shí)提高，并且正在要求代替PVC樹脂的新的透明片。作為這樣的片材，包含聚丙烯(以下，簡(jiǎn)稱為pp)的片材受到了矚目。然而，pp為結(jié)晶性樹脂，因此，有時(shí)關(guān)于透明性不充分。另外，透明性片即便從主要在包裝各種物品的領(lǐng)域使用的方面來(lái)說，對(duì)片基材的特性而言，也期望除了透明性之外，其他物性、尤其是剛性優(yōu)異的片材。已知通常為了得到高剛性，使用全同立構(gòu)(isotactic)PP(以下，簡(jiǎn)稱為i一PP)的立構(gòu)規(guī)整性(結(jié)晶度)高的PP，通過對(duì)i-PP熔融物進(jìn)行緩慢冷卻等而進(jìn)行高結(jié)晶化即可。然而，得到高剛性的同時(shí)，難以還得到高透明性。作為阻礙透明性的要因可以認(rèn)為是微米尺寸的球晶。就i一PP來(lái)說，其立構(gòu)規(guī)整性越高，結(jié)晶化速度越快，結(jié)晶生長(zhǎng)增加，因此，其結(jié)果是球晶變大。因此，即使冷卻立構(gòu)規(guī)整性高的i一PP熔融物，微米尺寸的球晶的含量也增加，容易損傷透明性。另外，對(duì)于熱成形性，也可以認(rèn)為在高立構(gòu)規(guī)整性的i一PP中，由于結(jié)晶化速度快，因此，難以塑性變形。由此，己知為了得到i—PP的高透明性成形品，可以通過將i一PP熔融物快速冷卻來(lái)實(shí)現(xiàn)的事實(shí)。另外，已知對(duì)于在該快速工序中使用的i_PP，降低結(jié)晶化速度，抑制結(jié)晶的生長(zhǎng)等的方案。例如，在熱成形性的提高時(shí)，期望將結(jié)晶性低的非晶性的透明性PP片用作胚料(日文原反)(例如，參照專利文獻(xiàn)1)。然而，作為熱成形用胚片(日文原反〉一卜)，由于低剛性，故變形或熱收縮率大，因此，成形品的尺寸精度降低，難以得到成品率的提高。另外，為了進(jìn)一步發(fā)揮快速冷卻效果，i一PP的立構(gòu)規(guī)整性被限制到一定的值以下(例如，參照專利文獻(xiàn)2)。進(jìn)而，已知使用具有高立構(gòu)規(guī)整性，結(jié)晶化速度也比較慢的通過金屬茂系催化劑來(lái)聚合的i—PP(例如，參照專利文獻(xiàn)3)。另外，已知在使用接近100。/。i一PP的情況下，通過使用特殊的冷卻工序，且添加抑制結(jié)晶的生長(zhǎng)、促進(jìn)中間相的形成的石油樹脂等特殊的添加劑，由此得到高透明性和一定的剛性(例如，參照專利文獻(xiàn)4)。進(jìn)而，已知在快速冷卻后，使成形品與表面粗糙度小的金屬性的輥、帶等接觸，進(jìn)行熱處理，由此得到具備高透明性的PP成形品(參照專利文獻(xiàn)5)。其中原因可認(rèn)為如下，S卩通過經(jīng)快速冷卻生成的非結(jié)晶性PP成形品表面與被加熱的金屬等接觸，增加表面光澤的效果等。另外，在專利文獻(xiàn)5中采用了使用立構(gòu)規(guī)整性低的i一PP的方法，或者混合立構(gòu)規(guī)整性高的PP和低的PP，降低平均的立構(gòu)規(guī)整性，降低結(jié)晶化速度的方法等。專利文獻(xiàn)l:日本特開2001—213976號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開平11一172059號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2004—66565號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特許第3725955號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特開2003—170485號(hào)公報(bào)然而，在上述專利文獻(xiàn)1專利文獻(xiàn)5中記載的以往的各種方法中，難以滿足更高的剛性及透明性的兩者。即，難以得到既維持高透明性又具有以往沒有的高的剛性的成形品，另外，在熱成形品的情況下，難以得到變形少，尺寸精度高的熱成形用胚片。
發(fā)明內(nèi)容鑒于以上問題，本發(fā)明的主要目的在于，提供具有以往沒有的高剛性的高透明性的聚丙烯成形品、供該聚丙烯成形品的熱成形使用的片狀聚丙烯成形品以及聚丙烯熱成形品的制造方法。本發(fā)明人針對(duì)通過立構(gòu)規(guī)整性高的i一PP熔融物的快速冷卻等得到的高級(jí)結(jié)構(gòu)和熱處理對(duì)高級(jí)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的效果，進(jìn)行了專心致志的研究。其結(jié)果，本發(fā)明發(fā)現(xiàn)了如下新見解即使是結(jié)晶占據(jù)大部分的高級(jí)結(jié)構(gòu)，也可以得到高透明性。例如，以往認(rèn)為，使i一PP快速冷卻品與加熱的金屬輥或金屬帶接觸引起的總濁度的提高效果，主要取決于成形品的表面光澤的提高，但是對(duì)于更高的立構(gòu)規(guī)整性的PP而言，其取決于以下的發(fā)現(xiàn)，即通過熱處理，內(nèi)部的高級(jí)結(jié)構(gòu)本身更大幅度地變化為顯示高透明性的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明基于與以往的技術(shù)思想相反的這些見解，使用以往困難領(lǐng)域的具有高立構(gòu)規(guī)整性的PP，僅對(duì)其熔融物進(jìn)行一定程度以上的快速冷卻，就可以在不需要特殊的冷卻條件或輔助劑的添加的情況下，實(shí)現(xiàn)以下有益的用途，即具有高透明和以往沒有的水平的高剛性的PP成形品。本發(fā)明的聚丙烯成形品，其特征在于，其為具有全同立構(gòu)五元組分率為95摩爾％以上的立構(gòu)規(guī)整性的聚丙烯成形品，基于密度法的結(jié)晶化度為70%以上，實(shí)質(zhì)上不含有超過100nm的結(jié)晶疇。在本發(fā)明中提供以下聚丙烯的成形品，即基于密度法的結(jié)晶化度為70%以上，實(shí)質(zhì)上不含有超過100nm的結(jié)晶疇，為主要包含納米尺寸的結(jié)晶性疇和非晶性疇的高級(jí)結(jié)構(gòu)(以下記為聚，納米*疇結(jié)構(gòu))的具有全同立構(gòu)五元組分率為95摩爾％以上的立構(gòu)規(guī)整性的聚丙烯的成形品。由此，雖然為全同立構(gòu)五元組分率為95摩爾％以上、基于密度法的結(jié)晶化度70%以上的結(jié)晶性高的聚丙烯，仍然可以得到高剛性及高透明性的兩者，在加溫的狀態(tài)下，也能夠維持剛性，可以提高通用性。此外，基于密度法的結(jié)晶化度為依照J(rèn)IS(JapaneseIndustrialStandards)K7112D求出的密度，具體利用后述的式算出的值。另外，作為實(shí)質(zhì)上不含有超過lOOnm的結(jié)晶疇的狀態(tài)，只要透明性實(shí)質(zhì)上不降低即可，不完全地排除含有超過100nm的結(jié)晶疇。具體來(lái)說，可以利用透射型電子顯微鏡(TEM)，觀察包括結(jié)晶相和非晶相的形態(tài)(morphology)來(lái)確認(rèn)，為在觀察區(qū)域內(nèi)觀察不到超過100nm的結(jié)晶疇的狀態(tài)。優(yōu)選在本發(fā)明的聚丙烯成形品中設(shè)為如下構(gòu)成，即上述結(jié)晶疇為5nm200880023720.2以上且70nm以下，優(yōu)選10nm以上且50nm以下的粒狀結(jié)晶及層疊片晶疇。在本發(fā)明中，作為結(jié)晶疇，包括5nm以上且70nm以下、優(yōu)選10nm以上且50nm以下的粒狀結(jié)晶及層疊片晶疇。由此，即使在結(jié)晶性高的高剛性的聚丙烯中，也得到高透明性。本發(fā)明的聚丙烯成形品，其特征在于，其為具有全同立構(gòu)五元組分率為95摩爾％以上的立構(gòu)規(guī)整性的聚丙烯成形品，基于密度法的結(jié)晶化度為70%以上，實(shí)質(zhì)上由100nm以下的結(jié)晶疇形成。在本發(fā)明中提供以下聚丙烯的成形品，即基于密度法的結(jié)晶化度為70%以上，實(shí)質(zhì)上由100nm以下的結(jié)晶疇形成，為主要包括納米尺寸的結(jié)晶性疇和非晶性疇的高級(jí)結(jié)構(gòu)(以下為聚'納米，疇結(jié)構(gòu))的具有全同立構(gòu)五元組分率為95摩爾％以上的立構(gòu)規(guī)整性的聚丙烯的成形品。由此，即使作為全同立構(gòu)五元組分率為95摩爾％以上、基于密度法的結(jié)晶化度70%以上的結(jié)晶性高的聚丙烯，也可得到高剛性及高透明性的兩者，在加溫的狀態(tài)下，也能夠維持剛性，能夠提高通用性。在本發(fā)明的聚丙烯成形品中，優(yōu)選為如下構(gòu)成，即以結(jié)晶相和非晶相為主要組成，實(shí)質(zhì)上不含有中間相。在本發(fā)明中，形成為實(shí)質(zhì)上不含有中間相的構(gòu)成。也就是說，中間相是幾條分子鏈簡(jiǎn)單地排列并相互靠近的高級(jí)結(jié)構(gòu)體或只具有分子取向和最多為一維的短距離秩序的近晶型(smectic)液晶結(jié)構(gòu)，因此，可以認(rèn)為與具有三維的短距離秩序的a晶相比，其彈性模量小，另外，分子鏈的取向波動(dòng)也大，光的折射率不均勻，光散射可能大大損傷透明性。如上所述，在聚，納米，疇高級(jí)結(jié)構(gòu)體中，通過形成為實(shí)質(zhì)上不含有中間相的結(jié)構(gòu)，能夠?qū)崿F(xiàn)以往沒有的結(jié)晶化度，其結(jié)果，可以得到同時(shí)具有與以往相同程度高的透明性和以往沒有的高的剛性的聚丙烯成形品。另外，優(yōu)選在本發(fā)明的聚丙烯成形品中設(shè)為如下構(gòu)成，即基于上述密度法的結(jié)晶化度為70%以上卯％以下。在本發(fā)明中，將結(jié)晶化度設(shè)定為70%以上90%以下。由此，組成的大部分成為結(jié)晶相，得到高剛性的同時(shí)，各物性的均衡優(yōu)異的成形品。在此，若結(jié)晶化度低于70%，則剛性可能降低。另一方面，若結(jié)晶化度高于90%，則可能發(fā)生所謂的難以塑性變形、耐沖擊性等降低的不良情況。因此，結(jié)晶化度設(shè)定為70%以上90%以下，優(yōu)選設(shè)定為75%以上90%以下，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為75%以上85%以下。另外，在本發(fā)明中，實(shí)現(xiàn)上述本發(fā)明的聚丙烯成形品的同時(shí)，對(duì)于透明性而言，結(jié)果可以得到與以往相同程度的高透明成形品，即所述程度為總濁度在厚度尺寸為O.lmm以上0.55mm以下時(shí)為40%以下，厚度尺寸為O.lmm以上0.45mm以下時(shí)為35%以下，厚度尺寸為O.lmm以上0.35mm以下時(shí)為20%以下，且總光線透過率均大于90%。進(jìn)而，在本發(fā)明中，在實(shí)現(xiàn)上述本發(fā)明的聚丙烯成形品時(shí)，就成形品的剛性而言，可以得到以往沒有的水平的高剛性成形品，所述高剛性水平為本質(zhì)上沒有厚度依賴性，而且在將表示材料固有的彈性模量的儲(chǔ)能彈性模量作為指標(biāo)測(cè)定的情況下，在23。C下為2400MPa以上5000MPa以下，優(yōu)選在8(TC下為800MPa以上1500MPa以下，且在120。C下為300MPa以上650MPa以下。由此，與以往相比，得到在23。C(常溫)時(shí)為1.3倍左右，在8(TC時(shí)為1.5倍，在12(TC時(shí)接近2倍的剛性，例如，在封入加熱食品等的容器等中也可以不變形地充分利用，能夠提高通用性。在此，若23T:下的儲(chǔ)能彈性模量低于2400MPa，則在操作時(shí)，可能發(fā)生變形或破損等。另一方面，若23'C下的儲(chǔ)能彈性模量高于5000MPa，則可能發(fā)生片狀成形品的巻取等的控制變得困難的不良情況。在本發(fā)明中，可以將23。C下的儲(chǔ)能彈性模量設(shè)定為2400MPa以上5000MPa以下，優(yōu)選2400MPa以上4000MPa以下。另外，在本發(fā)明中，若12(TC下的儲(chǔ)能彈性模量低于300MPa，則例如加工成折疊箱或容器等成形品，加熱封入的內(nèi)容物時(shí)，可能在變形等耐熱性方面發(fā)生不良情況，但由于可以設(shè)定為300MPa以上650MPa以下，因此能夠避免那樣的問題發(fā)生。艮口，根據(jù)本發(fā)明，與以往相比，可以得到在維持了常溫或80。C時(shí)的剛性的狀態(tài)下，可以削減10%左右的厚度尺寸，并且12(TC時(shí)具有高剛性的高透明PP成形品。進(jìn)而，在常溫或8(TC剛性上沒有故障的情況下，可以實(shí)現(xiàn)25%左右的厚度尺寸的削減，能夠維持120。C的剛性，還能夠?qū)崿F(xiàn)透明性的提高。而且，通過厚度尺寸的削減，可以得到成本的降低。此外，儲(chǔ)能彈性模量的詳細(xì)情況在后敘述，其可以通過測(cè)定成形品的動(dòng)態(tài)粘彈性而得到。另外，優(yōu)選在本發(fā)明的聚丙烯成形品中設(shè)為如下構(gòu)成，即上述全同立構(gòu)五元組分率為97%以上。在本發(fā)明中，將全同立構(gòu)五元組分率設(shè)為97摩爾％以上。由此，將具有非常高的全同立構(gòu)五元組分率的i—PP作為原料使用，可以得到高剛性及高透明性的兩者。優(yōu)選在本發(fā)明的聚丙烯成形品中設(shè)為如下構(gòu)成，即將全同立構(gòu)五元組分率為95摩爾％以上的丙烯均聚物作為原料樹脂來(lái)使用而成形。在本發(fā)明中，作為原料樹脂，使用全同立構(gòu)五元組分率為95摩爾％以上的丙烯均聚物。由此，可以得到高剛性及高透明性的兩者，可以容易地得到在加溫時(shí)也得到足夠的剛性的聚丙烯的成形品。另外，優(yōu)選在本發(fā)明的聚丙烯成形品中設(shè)為如下構(gòu)成，即成形為片狀。在本發(fā)明中，通過成形為片狀，例如，折疊箱或容器等的成形可以變得容易，能夠提高成形品的制造性另外，在本發(fā)明的聚丙烯成形品中也可以設(shè)為如下構(gòu)成，即成形為在內(nèi)部具有收容空間的容器狀。在本發(fā)明中，通過成形為在內(nèi)部具有收容空間的容器狀，即使應(yīng)用于廣泛使用的例如食品容器等，也能夠以高剛性可靠地收容食品，并且，能夠視覺辨認(rèn)內(nèi)容物，進(jìn)而，在加熱食品的情況下，容器即使每次加熱，也由于充分的高溫剛性，可以得到可靠的收容，可以容易地實(shí)現(xiàn)應(yīng)用的擴(kuò)大。本發(fā)明所述的聚丙烯熱成形品的制造方法，其特征在于，其為制造具有全同立構(gòu)五元組分率為95摩爾％以上的立構(gòu)規(guī)整性的聚丙烯成形品的聚丙烯熱成形品的制造方法，實(shí)施如下所述的工序流動(dòng)工序，其使具有全同立構(gòu)五元組分率為95摩爾％以上的立構(gòu)規(guī)整性的聚丙烯熔融物流動(dòng)；快速冷卻工序，其將在上述流動(dòng)工序得到的上述流動(dòng)的聚丙烯熔融物，冷卻至溫度范圍一200。C以上5CTC以下，且維持0.1秒以上IOO秒以下，得到以中間相或單斜晶(a晶)的疇及非晶相為主要組成的快速冷卻聚丙烯；9熱處理工序，其對(duì)于在上述快速冷卻工序得到的上述快速冷卻聚丙烯高級(jí)結(jié)構(gòu)體實(shí)施熱處理，所述熱處理為升溫至顯示吸熱性轉(zhuǎn)變的溫度區(qū)域且上述聚丙烯的熔解溫度以下的溫度并且維持0.1秒以上1000秒以下。在本發(fā)明中，在流動(dòng)工序中，使具有全同立構(gòu)五元組分率為95摩爾％以上的立構(gòu)規(guī)整性的聚丙烯熔融物流動(dòng)。然后，在快速冷卻工序中，將流動(dòng)的聚丙烯熔融物冷卻至溫度范圍一20(TC以上5(TC以下，且維持0.1秒以上100秒以下，生成以中間相或單斜晶(a晶)的疇及非晶相為主要組成的快速冷卻聚丙烯高級(jí)結(jié)構(gòu)體。進(jìn)而，在熱處理工序中，實(shí)施將快速冷卻聚丙烯高級(jí)結(jié)構(gòu)體升溫至顯示吸熱性轉(zhuǎn)變的溫度區(qū)域且該快速冷卻聚丙烯高級(jí)結(jié)構(gòu)體的熔解溫度以下的溫度，且維持0.1秒以上1000秒以下的熱處理。由此，得到基于密度法的結(jié)晶化度為70%以上，實(shí)質(zhì)上不含有超過1OOnm的結(jié)晶疇的高剛性及高透明性的聚丙烯成形品。優(yōu)選在本發(fā)明的聚丙烯熱成形品的制造方法中設(shè)為如下構(gòu)成，即在上述快速冷卻工序中，將上述聚丙烯熔融物快速冷卻至溫度范圍一20(TC以上3(TC以下。在本發(fā)明中，作為快速冷卻工序中的聚丙烯熔融物的冷卻，快速冷卻至溫度范圍一20(rC以上3(TC以下。由此，得到包括非晶相和納米尺寸的中間相的聚，納米，疇結(jié)構(gòu)，接著，在熱處理工序后，也大致維持該聚納米疇結(jié)構(gòu)的形態(tài)，其結(jié)果，實(shí)質(zhì)上不生成超過100nm的結(jié)晶疇，可以得到高剛性且高透明性的聚丙烯成形品。另外，優(yōu)選在本發(fā)明的聚丙烯熱成形品的制造方法中設(shè)為如下構(gòu)成，即在上述熱處理工序中，上述顯示吸熱性轉(zhuǎn)變的溫度區(qū)域?yàn)閘l(TC以上，且上述聚丙烯的熔解溫度為15(TC以下。在本發(fā)明中，在熱處理工序中，將顯示吸熱性轉(zhuǎn)變的溫度區(qū)域設(shè)為110X:以上，將聚丙烯的熔解溫度設(shè)為15(TC以下而進(jìn)行熱處理。由此，實(shí)質(zhì)上不生成超過100nm的結(jié)晶疇，可以得到高剛性且高透明性的聚丙烯成形品。進(jìn)而，優(yōu)選在本發(fā)明的聚丙烯熱成形品的制造方法中設(shè)為如下構(gòu)成，即在上述熱處理工序后，實(shí)施將在上述熱處理工序得到的上述經(jīng)熱處理的聚丙烯的片狀成形品進(jìn)行熱成形的熱成形工序。在本發(fā)明中，將在熱處理工序后得到的片狀的聚丙烯成形品成形為例如具有凹凸?fàn)?、容器狀等立體形狀的成形品的情況下，例如，進(jìn)一步以達(dá)到顯示吸熱性轉(zhuǎn)變的溫度區(qū)域且成為被熱處理的聚丙烯成形品的熔解溫度以下的溫度區(qū)域的熱成形溫度進(jìn)行熱成形。S卩，不是在熱處理工序中的熱處理中成形為片狀或容器狀等成形品，而是將通過熱處理得到的聚丙烯成形品進(jìn)一步進(jìn)行熱成形。由此，避免在以往的熱成形時(shí)，經(jīng)常產(chǎn)生的胚片的翹曲、變形，最終可以以尺寸精度高的狀態(tài)，容易地得到結(jié)晶化度為70%以上高的剛性的聚丙烯中的高透明性的聚丙烯成形品。由此，可實(shí)現(xiàn)例如在加工為折疊箱、容器等熱成形品時(shí)的充分的剛性，還可以實(shí)現(xiàn)基于高透明性的內(nèi)容物的視覺辨認(rèn)性的提高等。圖1是表示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的制造方法中使用的裝置的簡(jiǎn)圖。圖2是表示用于說明本發(fā)明的實(shí)施例12的熱成形容器中的剖面的10萬(wàn)倍下的TEM觀察像的圖。圖3是表示用于說明本發(fā)明的全同立構(gòu)五元組分率與熱處理的關(guān)系的總濁度的變化的曲線圖。符號(hào)說明11作為聚丙烯成形品的聚丙烯樹脂片。具體實(shí)施例方式以下，說明本發(fā)明的聚丙烯成形品的一個(gè)實(shí)施方式。(聚丙烯成形品的結(jié)構(gòu))本發(fā)明的聚丙烯成形品為所謂的全同立構(gòu)聚丙烯(以下，簡(jiǎn)稱為i一PP)成形品，全同立構(gòu)五元組分率的下限值為95摩爾％以上，優(yōu)選97摩爾％以上。另外，本發(fā)明的全同立構(gòu)五元組分率的上限值沒有特別限制，例如為99.99摩爾％以下，優(yōu)選99.95摩爾％以下。在此，全同立構(gòu)五元組分率是指樹脂組成的分子鏈中的五元組單位(5個(gè)丙烯單體連續(xù)全同立構(gòu)地結(jié)合的單位)中的全同立構(gòu)分率。該分率的測(cè)定法例如記載于高分子(Macromolecules)第八巻(1975年)687頁(yè)，可以利用。C一NMR來(lái)測(cè)定。就本發(fā)明的i一PP成形品來(lái)說，能夠得到透明性高，剛性優(yōu)異的成形品。全同立構(gòu)五元組分率越高，越能夠?qū)崿F(xiàn)高剛性，因此，優(yōu)選全同立構(gòu)五元組分率高。此外，本發(fā)明的i一PP成形品的高級(jí)結(jié)構(gòu)主要包含結(jié)晶相和非晶相。具體來(lái)說，在廣角X射線衍射(WAXD:Wide—AngleX—rayDiffraction)中實(shí)質(zhì)上為包括單斜晶(以下記載為a晶)的結(jié)晶相，包括結(jié)晶相為70%以上99.9%以下，非晶相為0.1%以上30%以下的二相。優(yōu)選本發(fā)明的i一PP成形品的a晶相為75。/。以上99.5。/。以下，實(shí)質(zhì)上不含有中間相。不含有中間相的情況可以通過X射線衍射來(lái)確認(rèn)。此外，作為結(jié)晶相，適當(dāng)?shù)鼗煊辛骄?e晶)、三斜晶(Y晶)的各結(jié)晶相也可以。進(jìn)而，在本發(fā)明的i—PP成形品的高級(jí)結(jié)構(gòu)中，基于密度法的結(jié)晶化度的下限值為70%以上，優(yōu)選75%以上。另外，結(jié)晶化度的上限值沒有特別限定，例如為90%以下，優(yōu)選85%以下。若結(jié)晶化度為上述范圍，則在得到高的剛性的同時(shí)，可以得到適度的塑性變形性。另外，優(yōu)選結(jié)晶相介由非晶相在整體上大致均勻地存在。在這種情況下，在成形品中，可以得到更高的透明性，因此優(yōu)選。另外，熱成形引起的壁厚不均少，成形后的容器等的壁厚分布變得更均勻，因此優(yōu)選。進(jìn)而，結(jié)晶相也可以以由片晶層疊而成的層疊片晶疇形式而介由非晶相在整體上均勻地存在。在此，層疊片晶是指平板狀結(jié)晶(以下稱為"片晶")在相同方向上排列的結(jié)構(gòu)體。然而，該片晶未必一定是在結(jié)晶性聚合物的領(lǐng)域所確立的"片晶"的折疊鏈或其層疊體。在結(jié)晶相中，具有相同的取向性的片晶以將非晶部夾在中間的方式進(jìn)行層疊。將這樣具有相同的取向性的片晶的集合設(shè)為一個(gè)疇，作為層疊片晶疇。各層疊片晶疇具有各自的取向性，各層疊片晶疇介由非晶相在整體上均勻地存在。此外，所有層疊片晶疇具有相同的取向性也可以。進(jìn)而，本發(fā)明的i一PP成形品的高級(jí)結(jié)構(gòu)實(shí)質(zhì)上不含有超過100nm的球晶或?qū)盈B片晶疇。換言之，本發(fā)明的i一PP成形品中的組織結(jié)構(gòu)體的大小為100nm以下，優(yōu)選70nm以下。進(jìn)而，作為組織結(jié)構(gòu)體的下限值，沒有特別限制，例如為lnm以上，或5nm以上。在此，不含有超過100nm的球晶或?qū)盈B片晶疇的情況，可以在通過利用偏振光光學(xué)顯微鏡確認(rèn)了數(shù)pm以上的球晶不存在的情況后，利用2000倍的透射型電子顯微鏡(TEM:TransmissionElectronmicroscope)對(duì)實(shí)施了Ru04染色的薄膜切片，從各個(gè)成形品的表面附近開始朝向中心部掃描34次來(lái)確認(rèn)。另外，結(jié)晶性的組織結(jié)構(gòu)體的實(shí)際的尺寸可以通過利用10萬(wàn)倍到20萬(wàn)倍的TEM來(lái)觀察包含非染色性的結(jié)晶相和經(jīng)染色的非晶相的層疊片晶疇等的形態(tài)來(lái)確認(rèn)。此外，上述的組織結(jié)構(gòu)體的尺寸為如上所述地利用透射型電子顯微鏡(TEM)觀察來(lái)確認(rèn)時(shí)的數(shù)值。因此，與基于小角光散射(SALS:Small—AngleLightScattering)理論來(lái)計(jì)算散射體的尺寸時(shí)的數(shù)值范圍未必一致。本發(fā)明的i一PP成形品如上所述，具有包括納米級(jí)別的組織結(jié)構(gòu)體的聚-納米，疇高級(jí)結(jié)構(gòu)，因此，盡管為高結(jié)晶化度，也能夠?qū)崿F(xiàn)高透明性。即，在以往的i一PP成形品中，具有高結(jié)晶化度的情況下的透明性低。這是因?yàn)橛捎诋牬螅虼?，產(chǎn)生使光散射等壞影響。就本發(fā)明的i一PP成形品來(lái)說，盡管為高結(jié)晶化度，也能夠?qū)崿F(xiàn)高透明性，作為其理由如下所述，即在通過對(duì)快速冷卻PP實(shí)施熱處理等得到的本發(fā)明的i一PP成形品中，在熱處理后，中間相向a晶轉(zhuǎn)變，局部的分子鏈的取向波動(dòng)變小。其結(jié)果可以認(rèn)為，分子鏈的填充狀態(tài)均勻化，作為體系整體的折射率均勻化，從而可以得到高透明性。進(jìn)而，在本發(fā)明的i一PP成形品的高級(jí)結(jié)構(gòu)中，例如通過小角x射線散射(SAXS:Small—AngleX—rayScattering)得到的長(zhǎng)周期的上限值為100nm以下，優(yōu)選70nm以下。另外，長(zhǎng)周期的下限值沒有特別限制，例如為lnm以上，特別是為5nm以上。但是，本發(fā)明的i一PP成形品的散射強(qiáng)度的峰與含有球晶的高級(jí)結(jié)構(gòu)相比不明了，有時(shí)不存在長(zhǎng)周期。因此，可以認(rèn)為不脫離推測(cè)的疇，但透明性進(jìn)一步提高。另外，在SAXS的散射強(qiáng)度上未確認(rèn)到各向異性，可以認(rèn)為結(jié)晶性納米，疇內(nèi)的分子鏈的朝向沒有相互關(guān)聯(lián)而為無(wú)序，可以認(rèn)為這一點(diǎn)與成形品的透明性不一定沒有關(guān)系。本發(fā)明的i一PP成形品的總濁度在厚度尺寸0.1mm以上0.55mm以下的情況下為40%，厚度尺寸0.1mm以上0.45mm以下時(shí)為35%以下，厚度尺寸0.1mm以上0.35mm以下時(shí)為20%以下，另外，總光線透過率在任意的情況下均大于90%,結(jié)果上可以得到與以往相同的程度的高透明性成形P叩o另外，本發(fā)明的i一PP成形品的儲(chǔ)能彈性模量在23"C時(shí)為2400MPa以上5000MPa以下，特別是2400MPa以上4000MPa以下。進(jìn)而，本發(fā)明的i—PP成形品的儲(chǔ)能彈性模量在8(TC時(shí)為800MPa以上1500MPa以下，在120。C時(shí)為300MPa以上650MPa以下，特別是250MPa以上600MPa以下。若儲(chǔ)能彈性模量在上述范圍內(nèi)，則與以往相比，能夠?qū)崿F(xiàn)成形品的薄壁化、尺寸降低(gaugedown)。例如，將片狀成形品用于化妝品等的折疊箱，或?qū)岢尚纹酚糜谑称坊蜥t(yī)療器具等容器時(shí)，能夠減小上述成形品的厚度。另外，能夠提高對(duì)12(TC以上的加壓減菌處理的耐性。進(jìn)而，在高溫下能夠提高保形性，例如，提高微波爐加熱后的保形性。此外，23°C的儲(chǔ)能彈性模量的上限值不受限制，但是，存在在例如工業(yè)生產(chǎn)時(shí)的片狀成形品的巻取等的控制時(shí)變得困難的可能，因此，優(yōu)選使其不超過上述上限值。本發(fā)明的i—PP成形品可以還含有成核劑及石油樹脂的至少一種。作為成核劑，可以任意使用有機(jī)系物質(zhì)及無(wú)機(jī)系物質(zhì)。另外，也可以任意地將直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE:LinearLowDensityPolyethylene)等聚烯烴進(jìn)行聚合物混合(polymerblend)。作為成核劑，優(yōu)選有機(jī)系，例如可以舉出二亞芐基山梨糖醇系化合物、磷酸鹽系化合物等。作為二亞芐基山梨糖醇系化合物，可以舉出二亞芐基山梨糖醇(以下簡(jiǎn)稱為DBS)、對(duì)甲基-DBS、對(duì)乙基-DBS、對(duì)氯-DBS等。該DBS系化合物對(duì)透明性的改善尤其有效。作為磷酸鹽系化合物，可以舉出磷酸雙(4一叔丁基苯基)鈉、磷酸一2，2'—亞甲基雙(4，6—二叔丁基苯基)鈉等。14作為其他成核劑，可以使用二苯甲酸鋁、堿性二-對(duì)-叔丁基苯甲酸鋁、P萘甲酸鈉、己酸鈉、磷酸一2，2'—亞甲基雙(4，6—二叔丁基苯基)鈉、酞青、喹吖啶酮、高熔點(diǎn)聚合物等。在含有成核劑的情況下，其含量例如相對(duì)于聚丙烯基材ioo重量份為0.021.0重量份，優(yōu)選0.040.5重量份。若成核劑的含量為上述范圍內(nèi)，則可以得到充分的透明性。另外，在成核劑相對(duì)于上述范圍過多的情況下，透明性提高的效果不變化，因此，相對(duì)于效果來(lái)說成本變高。作為石油樹脂，例如，可以使用Cs系石油樹脂、萜烯系石油樹脂等。C5系石油樹脂為包含異戊二烯、2—甲基丁烯一1及2、戊二烯等的混合物共聚物。萜烯系石油樹脂為包含a—蒎烯、蒎烯、雙戊烯(檸檬烯)等的混合物共聚物。另外，為了提高色調(diào)、耐氣候性，也可使用這些石油樹脂的加氫物。在含有石油樹脂的情況下，其含量例如相對(duì)于聚丙烯基材100重量份為330重量份。若石油樹脂的含量在上述范圍內(nèi)，則可以得到充分的熱成形性(拉伸性)、透明性等改善效果，而且能夠防止片材變脆的情況。進(jìn)而，在本發(fā)明的聚丙烯成形品中根據(jù)需要，可以添加防靜電劑、防霧劑、穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、著色劑等。(聚丙烯成形品的制造)以下，說明本發(fā)明的i一PP成形品的制造方法。本發(fā)明的i—PP成形品，例如可以將全同立構(gòu)五元組分率95%以上的丙烯均聚物作為原料樹脂來(lái)使用而得到。本發(fā)明的i一PP成形品，可以經(jīng)過例如聚丙烯的流動(dòng)工序、快速冷卻工序、及熱處理工序得到。在流動(dòng)工序中，例如，可以使用在以往的螺桿式單軸擠出機(jī)上安裝了扁平型T?；驁A型模(circulardie)的裝置。在流動(dòng)工序中，例如，通過模內(nèi)的剪切流動(dòng)、從模出口拉伸時(shí)的拉伸流動(dòng)或上述兩者，使聚丙烯熔融物流動(dòng)。在此，由以下式(1)、(2)定義的拉伸比Rd(DrawDownRatio)及平均的拉伸應(yīng)變速度(stretch-strain)▲eT作為流動(dòng)工序的控制因素是重要的。200880023720.2式中，Vo為PP熔融物的擠出速度，V為片成形品的拉取速度，La為氣隙(airgap)。另夕卜，V0可以由模的模唇開度和寬度及熔融PP的噴出量計(jì)算。Rd為2以上，優(yōu)選3以上，拉伸應(yīng)變速度AeT為0.10秒—'，優(yōu)選O.15秒—'以上。此外，拉伸比Rd及平均的拉伸應(yīng)變速度AeV的上限值沒有特別限制，但分別優(yōu)選為20以下、lO秒-'以下。本實(shí)施方式的快速冷卻工序是通過使PP熔融物從溫度T。以規(guī)定的時(shí)間(冷卻時(shí)間)與溫度Te的冷卻介質(zhì)接觸而冷卻的過程。在此，將上述流動(dòng)工序中的PP熔融物的模出口溫度設(shè)為TQ，將在快速冷卻工序中PP烙融物最初接觸的冷卻介質(zhì)的溫度設(shè)為冷卻溫度TV具體來(lái)說，例如，通過將PP熔融物插入在維持為規(guī)定的溫度Te的冷卻用金屬帶和金屬輥之間，與兩者接觸，從而使其冷卻。在快速冷卻工序中，在生成的中間相為100nm以下時(shí)，進(jìn)行經(jīng)過了流動(dòng)工序的PP熔融物的快速冷卻。為了得到本發(fā)明的聚，納米，疇結(jié)構(gòu)體時(shí)，冷卻溫度、及冷卻速度、冷卻時(shí)間為重要的控制因素。在此，冷卻時(shí)間te設(shè)為維持PP熔融物與冷卻介質(zhì)接觸的狀態(tài)的時(shí)間，在本實(shí)施方式中，定義為PP通過金屬輥和金屬帶相對(duì)的區(qū)間所需的時(shí)間。作為這樣的條件，例如，以8(TC/秒以上，優(yōu)選以10(TC/秒以上，以100(TC/秒以下的冷卻速度使PP熔融物冷卻。或者，以一定的冷卻溫度將PP熔融物維持一定時(shí)間。具體來(lái)說，在一200。C以上5(TC以下的溫度進(jìn)行冷卻，優(yōu)選一100。C以上50。C以下的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選一50。C以上50。C以下的范圍，且維持O.l秒以上IOOO秒以下的范圍的時(shí)間。通過上述方法，可以得到包括中間相及非晶相的快速冷卻聚丙烯。在快速冷卻工序中，例如，可以使用圖1所示的含有金屬帶15和冷卻輥13、14、16、7的組合的冷卻裝置。從T模12以規(guī)定的速度擠出熔融聚丙烯，將其插入保持為規(guī)定的冷卻溫度的金屬輥(第三冷卻輥)16及金屬帶15之間，從而冷卻PP熔融物。此外，可以使用以往已知的水冷方式或例如日本特開2004_188868號(hào)公報(bào)、日本特開2004—66565號(hào)公報(bào)、特表平11_508501號(hào)公報(bào)中公開的冷卻裝置或冷卻方法。進(jìn)而，也可以通過將從圓形膜擠出的管狀的熔融物浸漬于水槽中而快速冷卻。將經(jīng)過冷卻工序得到的片狀成形品供給于下述加熱工序，所述加熱工序?yàn)橥ㄟ^熱風(fēng)加熱、蒸汽加熱、IR加熱、與金屬的接觸加熱等任意的方式的任意的組合來(lái)升溫至規(guī)定的溫度，并在該溫度下加熱一定時(shí)間的熱處理工序。在熱處理工序中，升溫速度、最大溫度及加熱時(shí)間等溫度概況成為控制因素。其中，尤其重要的是進(jìn)行熱處理的最大溫度和時(shí)間，也可以在規(guī)定的熱處理之前設(shè)置預(yù)熱工序。在熱處理工序中，快速冷卻PP中的中間相實(shí)質(zhì)上轉(zhuǎn)變?yōu)閍晶，以不形成超過100nm的層疊片晶疇的條件進(jìn)行熱處理。作為這樣的條件，升溫速度沒有特別限制，但期望o.rc/秒以上。優(yōu)選以O(shè).rC/秒以上，40(TC/秒以下的升溫速度下對(duì)快速冷卻聚丙烯熱處理。另外，例如，升溫為顯示吸熱性轉(zhuǎn)變的溫度區(qū)域且PP成形品的熔解溫度以下，以該溫度區(qū)域條件熱處理快速冷卻聚丙烯。進(jìn)而，具體來(lái)說，在上述溫度范圍中，維持0.1秒以上1000秒以下的時(shí)間，優(yōu)選維持1秒以上300秒以下的范圍的時(shí)間。顯示吸熱性轉(zhuǎn)變的溫度區(qū)域可以通過差示掃描熱量計(jì)(DSC:DifferentialScanningCalorimeter)或成形品的表面溫度的加熱時(shí)間依賴性曲線的形狀來(lái)確認(rèn)。在DSC的情況下，快速冷卻片的升溫引起的DSC曲線從40。C附近開始顯示吸熱性，接著還顯示放熱性，然后再次顯示平緩的吸熱性，可以通過該顯示再次吸熱性的溫度區(qū)域來(lái)確認(rèn)。在通過加熱時(shí)間依賴性曲線的形狀來(lái)確認(rèn)的情況下，具體來(lái)說，可以如下確認(rèn)。即，在加熱開始后，PP片的表面溫度最初直線性地增加。在此，存在相對(duì)于加熱時(shí)間的PP片的表面溫度的斜率變小的溫度區(qū)域。將上述溫度區(qū)域設(shè)為顯示吸熱性轉(zhuǎn)變的溫度區(qū)域。顯示吸熱性轉(zhuǎn)變的溫度區(qū)域例如為IO(TC以上，優(yōu)選11(TC以上，進(jìn)一步優(yōu)選130。C以上。進(jìn)而，熱處理工序中的上限值優(yōu)選在聚丙烯的熔解溫度以下。PP成形品的熔解溫度為基于后述的微熱分析的測(cè)定值，升溫速度越17快，越顯示低值。例如，對(duì)于后述的實(shí)施例12中的快速冷卻聚丙烯成形品的熔解溫度而言，在0.3。C/秒條件下為154°C，在7"C/秒條件下為147°C，在13。C/秒下為146°C,在25t:/秒下為145°C。在本實(shí)施方式中，以各種升溫速度進(jìn)行熱處理均可。例如，以19"/秒升溫至ll(TC，然后以5。C/秒進(jìn)而升溫至121。C以上127。C以下，進(jìn)行總計(jì)2.0秒以上3.5秒以下的熱處理。但是，在本發(fā)明的過程中新發(fā)現(xiàn)的是，升溫速度越快，PP快速冷卻品的熔解溫度變得越低。因此，在使用紅外線等的輻射加熱或與金屬等的接觸加熱等升溫速度快的加熱方法的情況下，可以進(jìn)行比通常已知的基于DSC測(cè)定的PP的結(jié)晶熔解溫度(16(TC臺(tái))低1(KC20。C左右的溫度下的熱處理時(shí)間，可以適當(dāng)?shù)貞?yīng)用該優(yōu)點(diǎn)這個(gè)觀點(diǎn)是應(yīng)該留意的。以往，若在熔解溫度以下的低溫度區(qū)域?qū)嵤崽幚?，則透明性提高，但可以認(rèn)為成形品高度地結(jié)晶化時(shí)，在通常使用的真空或真空壓力左右的低壓下難以或不可能進(jìn)行熱成形。在本實(shí)施方式中，以熔解溫度以下且顯示吸熱性轉(zhuǎn)變的溫度區(qū)域的條件實(shí)施熱處理，也能夠在不損傷熱成形性的情況下進(jìn)行熱成形。作為其理由，可以推測(cè)為在熱處理后也大體上維持著冷卻工序后的聚納米疇高級(jí)結(jié)構(gòu)的緣故。在本實(shí)施方式中，通過在上述溫度范圍內(nèi)實(shí)施熱處理，在片材中可以得到一定的剛性。因此，在供給于熱成形的期間，能夠抑制松弛或形變等變形，并且能夠使用通常的真空壓空熱成形來(lái)進(jìn)行熱成形，可以得到良好的熱成形性。接著，在圖1中示出聚丙烯樹脂片11的制造裝置的結(jié)構(gòu)的一例，并且，對(duì)使用了該制造裝置的本實(shí)施方式的聚丙烯樹脂片11的制造方法進(jìn)行說明。此外，作為片材成形，不限于使用圖1的制造裝置的情況，可以利用各種方法。在本實(shí)施方式的方法中，將熔融聚丙烯以規(guī)定的溫度范圍快速冷卻后，進(jìn)而在規(guī)定的溫度范圍進(jìn)行熱處理。在熱處理后，也維持冷卻工序后的納米高級(jí)結(jié)構(gòu)，可以得到兼具高透明性和高剛性的i一PP成形品。另夕卜，即使在結(jié)晶化度高的狀態(tài)，也能夠進(jìn)行i—PP的熱成形。首先，進(jìn)行將熔融聚丙烯樹脂片在規(guī)定的溫度范圍進(jìn)行快速冷卻的快速冷卻工序。本實(shí)施方式中的樹脂片包括與片材相比僅厚度相對(duì)地不同的樹脂薄膜的情況。首先，以使與聚丙烯樹脂片11直接接觸的金屬制環(huán)形帶15及第三冷卻輥16的表面溫度保持為規(guī)定的冷卻溫度的方式對(duì)第一冷卻輥13、第二冷卻輥14、及第三冷卻輥16的溫度進(jìn)行控制。此外，如圖1中點(diǎn)劃線所示，也可以在第一冷卻輥13前設(shè)置其他冷卻輥15A，使其從環(huán)形帶15的內(nèi)側(cè)接觸，從而進(jìn)一步冷卻環(huán)形帶15。使從擠出機(jī)的T模12擠出的聚丙烯樹脂片11，與接觸于第一冷卻輥13的環(huán)形帶15、和第三冷卻輥16大致同時(shí)接觸地，導(dǎo)入第一冷卻輥13及第三冷卻輥16之間。第一冷卻輥13在其表面被覆有彈性部件18。在金屬制環(huán)形帶15及第三冷卻輥16中，優(yōu)選具有表面粗糙度例如為0.5S以下的鏡面。用第一冷卻輥13及第三冷卻輥16壓接聚丙烯樹脂片11，從而冷卻至規(guī)定的溫度以下。這樣，能夠同時(shí)進(jìn)行聚丙烯樹脂片11的壓接和冷卻，可以提高聚丙烯樹脂片11的透明性。此時(shí)，彈性部件18因第一冷卻輥13和第三冷卻輥16之間的擠壓力而被壓縮并發(fā)生彈性變形，聚丙烯樹脂片11被兩個(gè)冷卻輥13、16面狀壓接。接著，用鏡面的環(huán)形帶15將該聚丙烯樹脂片11對(duì)第三冷卻輥16壓接，冷卻至規(guī)定的溫度以下。利用環(huán)形帶15，被擠壓在第三冷卻輥16側(cè)的聚丙烯樹脂片11，通過環(huán)形帶15和第三冷卻輥16以面狀被壓接。此時(shí)的面壓例如為0.01MPa0.5MPa，優(yōu)選0.01MPa0.1MPa。此時(shí)，兩個(gè)冷卻輥13、16之間的擠壓，以線壓計(jì)為2kg/cm400kg/cm。若第三冷卻輥16和環(huán)形帶15之間的面壓在上述下限值以上，則可以得到良好的鏡面轉(zhuǎn)印和冷卻的效果。另外，從防止帶張力變得過高，防止帶壽命的縮短化的觀點(diǎn)來(lái)說，優(yōu)選面壓為上述上限值以下。接著，使聚丙烯樹脂片11為沿環(huán)形帶15重疊，以這樣的狀態(tài)下，在環(huán)形帶15的轉(zhuǎn)動(dòng)的同時(shí)，使聚丙烯樹脂片11向第二冷卻輥14移動(dòng)。19經(jīng)由環(huán)形帶15，將該聚丙烯樹脂片11對(duì)第二冷卻輥14壓接，從而冷卻至規(guī)定的溫度以下。被第四冷卻輥17所引導(dǎo)，且被擠壓在第二冷卻輥14側(cè)的聚丙烯樹脂片11，被以面狀壓接于環(huán)形帶15。此時(shí)的面壓例如為0.01MPa0.5MPa。接著，使用熱處理裝置(未圖示)進(jìn)行熱處理工序。在此，熱處理工序大致包括以下兩個(gè)情況。第一個(gè)情況為，對(duì)在上述快速冷卻工序中可以得到的快速冷卻聚丙烯即片狀成形品，在加熱工序中實(shí)施熱處理制成熱處理片。在這種情況下，例如，作為熱處理片供給于折疊箱等用途。第二個(gè)情況為，維持快速冷卻工序中可以得到的片狀成形品的原樣形狀不變，經(jīng)過某些熱處理工序后，進(jìn)而供給于規(guī)定的熱成形。作為前者的維持片材形狀而實(shí)施熱處理的方法，例如，有使用保持為規(guī)定的氣氛溫度的熱風(fēng)加熱爐的情況、通過與金屬等固體、油等液體接觸來(lái)加熱的情況、使用紅外線等輻射加熱機(jī)的情況、使用80。C15(TC的蒸汽的情況等。進(jìn)而，在使用熱風(fēng)加熱爐的熱處理中，熱風(fēng)加熱爐內(nèi)的濕度可以選擇從干燥狀態(tài)到飽和水蒸氣之間選擇任意的值。此外，熱處理方法不限定于這些方法。通過這樣的熱處理工序，可以得到片狀的聚丙烯成形品。在后者的熱處理工序中，例如，首先經(jīng)過以規(guī)定的時(shí)間通過熱風(fēng)加熱爐的熱處理工序。然后，進(jìn)而通過將該經(jīng)熱處理的聚丙烯片供給于熱成形，結(jié)果在該加熱工序中進(jìn)行熱處理。對(duì)該經(jīng)熱處理的聚丙烯片粒徑直接繼續(xù)使用規(guī)定的形狀的金屬模賦形為容器等形狀，即進(jìn)行熱成形。(實(shí)施方式的效果)如上所述，根據(jù)本實(shí)施方式，通過將熔融聚丙烯在規(guī)定的溫度范圍快速冷卻后，進(jìn)而在規(guī)定的溫度范圍進(jìn)行熱處理，即使為高結(jié)晶化度且高剛性的聚丙烯，也能夠高速制造成為高透明性的聚丙烯樹脂片11。特別是通過以規(guī)定的條件冷卻具有全同立構(gòu)五元組分率為95%摩爾以上的立構(gòu)規(guī)整性的聚丙烯熔融物后，再以規(guī)定的熱處理工序?qū)嵤崽幚?，可以得到與以往相同地維持了高透明性、還具有更高剛性的聚丙烯成形品。進(jìn)而，可以提供能顯著增大高溫剛性、方便性良好的熱成形品。此外，能夠在維持了常溫或8(TC的剛性的條件下削減厚度尺寸。因此，根據(jù)熱成形品的目的或用途，可以實(shí)現(xiàn)熱成形品的厚度削減所帶來(lái)的成本的降低。(實(shí)施方式的變形例)以上，敘述了本發(fā)明的實(shí)施方式，但這些為本發(fā)明的例示，也可以采用上述以外的各種構(gòu)成。例如，在上述實(shí)施方式中，使用了包括金屬帶和金屬輥的組合的冷卻裝置，但使用包括金屬輥和金屬輥的組合、或金屬帶和金屬帶的組合的冷卻裝置也是可以的。進(jìn)而，作為成形品的成形方法，除了擠出成形以外，還可以使用注塑成形、吹塑成形等熱塑性聚合物通常使用的各種成形方法。實(shí)施例以下，舉出實(shí)施例及比較例，更具體地說明本發(fā)明。此外，本發(fā)明不限定于實(shí)施例的內(nèi)容。在上述實(shí)施方式中的制造裝置1(圖1)及制造方法中，具體的條件如下所述。(全同立構(gòu)五元組分率的測(cè)定)在本發(fā)明中，作為i—PP的立構(gòu)規(guī)整性的指標(biāo)使用的全同立構(gòu)五元組分率的測(cè)定是依照通過A.Zambelli公開的。C一NMR法(高分子，6925，1973)來(lái)進(jìn)行。具體來(lái)說，首先，采集i一PP試樣220mg置于10mm直徑NMR試樣管中，加入2.5ml的1，2，4一三氯苯/重苯混合溶液(90/1(^01%)，在140。C下均勻地溶解混合物，然后使用JNM—EX400(商品名日本電子株式會(huì)社制)，測(cè)定了。C一NMR譜。"C一NMR光譜測(cè)定條件如下所示。，脈沖寬度7.5pS/45度.觀測(cè)頻率的范圍25000Hz脈沖重復(fù)時(shí)間4秒測(cè)定溫度130°C累計(jì)次數(shù)10000次所謂全同立構(gòu)五元組分率按如下進(jìn)行定義，即相對(duì)于分別對(duì)應(yīng)于丙烯5分子的全部9種結(jié)合模式("mmmm"、"mmmr"、"rmmr"、"mmrr"、"rmrr+mrmm"、"rmrm"、"rrrr"、"mrrr"、"mrrm")的13C—NMR譜所觀測(cè)的9根峰的總面積，與"mmmm"所對(duì)應(yīng)的峰面積的相對(duì)比率，具體來(lái)說，通過以下的式(3)來(lái)算出。在此，在兩個(gè)峰存在重疊的情況下，從兩個(gè)峰的波谷垂直地畫垂線至基線，分割兩者的峰(垂直分割法)全同立構(gòu)五元組分率(摩爾％)=A(mmmm)/A(總面積)X100……(3)在此，A(mmmm)為mmmm峰的面積，A(總面積)為9根峰面積的總和。此外，在兩個(gè)峰存在重疊的情況下，除了上述垂直分割法之外，還已知有將各峰作為洛倫茨型峰的集合體進(jìn)行波形分離的方法，使用解析軟件(日本電子株式會(huì)社商品名；ALICE2)求出的值一并記載如下。例如，作為原料，使用株式會(huì)社預(yù)聚物制的全同立構(gòu)五元組分率為97摩爾％(primepolyproF—300SV(商品名)(MFR3g/10分鐘、lot.2602671)或92摩爾％(primepolyproE—304GP(商品名)(MFR3g/10分鐘、1ot.2605231))的均聚類型的全同立構(gòu)聚丙烯(I一PP)的情況下，通過波形分離求出的值在primepolyproF—300SV的情況下為97.9摩爾°/。，在primepolyproE—304GP的情況下為92.5摩爾％。(透射型電子顯微鏡(TEM))試樣配制利用超薄切片機(jī)(EICHERT公司制商品名FC—S型切片機(jī))，對(duì)片狀成形品或熱成形容器的切出品的剖面進(jìn)行薄片化，制得觀察用試樣。在此，對(duì)觀察用試樣而言，制作進(jìn)行了基于Ru04的電子染色的試樣。利用TEM，觀察包括非染色性的結(jié)晶相和染色性的非晶相的層疊片晶疇等的形態(tài)。由此，確認(rèn)了超過100nm的結(jié)晶疇的有無(wú)、以及結(jié)晶性的組織結(jié)構(gòu)體(片晶)的尺寸。艮P，如圖2的10萬(wàn)倍的TEM觀察像的照片所示，在視野整體存在有顯示明亮對(duì)比度的結(jié)晶性粒狀疇和結(jié)晶性平板狀疇(片晶)的至少任一者。在上述疇和疇之間，存在相對(duì)地狹窄的暗對(duì)比度區(qū)域。就片晶的尺寸來(lái)說，在任意的20點(diǎn)中進(jìn)行測(cè)定，將短軸方向、長(zhǎng)軸方向的長(zhǎng)度分別作為片狀晶的厚度、寬度。對(duì)厚度求出平均值，對(duì)于寬度，由于數(shù)值的分布大，因此，示出最小值和最大值。另外，有時(shí)還可以確認(rèn)到該片狀晶層疊的組織結(jié)構(gòu)體疇(層疊片狀晶疇)。此外，試樣預(yù)處理?xiàng)l件如下所述。'試樣預(yù)處理基于RU04的電子染色TEM觀察透射型電子顯微鏡日立制作所制H—800;加速電壓200kV;倍率2000倍20萬(wàn)倍(廣角X射線衍射(WAXD))參考T.Konishi等人使用的方法(Macromelecules(高分子)、38，8749，2005)，進(jìn)行了測(cè)定。在解析中，關(guān)于X射線衍射曲線，進(jìn)行非晶相、中間相、及結(jié)晶相各自的峰分離，由歸屬于各相的峰面積求出存在比率。(結(jié)晶化度)-密度密度依照J(rèn)ISK7112D法進(jìn)行了測(cè)定。將成形品的一部分切斷為5mm見方左右，投入23'C的密度梯度管(池田理化公司制商品名RMB—6型)。讀取15分鐘后的試樣的位置，由標(biāo)準(zhǔn)曲線求出了密度。在測(cè)定中，以11=3進(jìn)行，對(duì)下4位的測(cè)定值取單純平均，并作為報(bào)告值。結(jié)晶化度就結(jié)晶化度來(lái)說，使用下述式(4)，由各試樣的密度實(shí)測(cè)值，通過比例分配來(lái)算出結(jié)晶化度。=(dc/d)*(d-da)/(de-da)*100(%)'"(4)d:試樣的密度dc:I—PPa晶相的完全結(jié)晶狀態(tài)的密度(936kg/m3)da:I—PP的非晶狀態(tài)的密度(850g/m3)(I_PP成形品的物性評(píng)價(jià))熔解溫度測(cè)定就熔解溫度來(lái)說，利用掃描型熱顯微鏡法(以下簡(jiǎn)稱為微熱分析)，使用微熱分析裝置nTA2990(商品名TA儀器制)對(duì)從成形品切出的試樣來(lái)測(cè)定。具體來(lái)說，在pDTA曲線的溫度微分曲線中，將約5(TC約200r的溫度范圍中的斜率的變化作為三階段的變化來(lái)采集。(1)從5(TC向高溫側(cè)畫基線，斜率大致恒定的范圍(2)斜率急劇地變化的范圍(3)從20(TC向低溫側(cè)畫基線，斜率大致恒定的范圍此時(shí)，使上述(1)(3)的各自的范圍以直線近似，將近似的直線的兩個(gè)交點(diǎn)的中點(diǎn)確定為試樣的熔點(diǎn)。彈性模量就彈性模量來(lái)說，使用樣品寬度4.0mm的i—PP成形品，利用動(dòng)態(tài)固體粘彈性試驗(yàn)裝置(精工儀器株式會(huì)社制商品名DMS6100)來(lái)測(cè)定。對(duì)于儲(chǔ)能彈性模量，將跨度間距離設(shè)定為20mm，在頻率l.OHz條件下，從1(TC開始以升溫速度2.(TC/分鐘測(cè)定至試樣熔解的溫度，求出了23°C、8(TC及12(TC下的儲(chǔ)能彈性模量。透明性(濁度)作為透明性的指標(biāo)，依照J(rèn)ISK7136，使用濁度測(cè)量?jī)x(HazeMeter)(曰本電色工業(yè)株式會(huì)社制商品名NDH200)，測(cè)定了濁度值。(流動(dòng)工序)如下所述地進(jìn)行流動(dòng)工序。作為原料，使用株式會(huì)社PrimePolymer制的全同立構(gòu)五元組分率為97摩爾％(商品名primepolyproF—300SV(MFR3g/10分鐘、lot.2602671)或92摩爾％(商品名primepolyproE一304GP(MFR3g/10分鐘、lot.2605231))的均聚類型的全同立構(gòu)聚丙烯(I—PP)。對(duì)于這些i一PP聚合物，使用全螺紋型螺桿式單軸擠出機(jī)，使其增速化并熔融，從T模擠出i—PP聚合物。將其插入金屬帶和金屬輥之間，然后將該帶和輥之間的擠壓維持為30kg/cm，將面壓維持為0.1MPa的狀態(tài)，從而以成為規(guī)定的厚度地方式進(jìn)行拉取并巻取。(快速冷卻工序)在快速冷卻工序中，使用了與圖l所示的包括金屬帶和金屬輥的組合的冷卻裝置相同類型的裝置。使用溫度2(TC的制冷劑，將熔融聚丙烯冷卻。實(shí)施例1、4、5、7、8、9(基于試驗(yàn)機(jī)的熔融擠出流動(dòng)快速冷卻條件A)24具體來(lái)說，在以下所述的條件下，實(shí)施了利用螺桿式單軸擠出機(jī)的擠出工序。.螺桿全螺紋型、壓縮比為3.5，65mmO螺桿轉(zhuǎn)速70rpm(噴出量為約45kg/小時(shí)恒定)'T模衣架(coathanger)型(寬度800mm、模唇開度1.5mm)擠出溫度240。C擠出速度(V。)每分鐘0.57m氣隙(La):150mm包括金屬帶及金屬輥的冷卻工序?yàn)橐韵掠浭龅臈l件。溫度20°C輥直徑270mmO帶接觸部輥角度50°在此，帶接觸部輥角度是將日本特開平9一136346號(hào)公報(bào)的圖1中公開的91和92加起來(lái)的值。-拉取速度(V):(1.2/t)m/分鐘在此，t表示片厚度(mm)。冷卻時(shí)間1.2[秒]Xt/0.1在此，冷卻時(shí)間由上述纏繞角度(windingangle)算出的周長(zhǎng)除以平均拉取速度來(lái)求出。與后述的試驗(yàn)結(jié)果一同，將冷卻溫度和冷卻時(shí)間的值在表1中匯總示出。實(shí)施例2、3、6、10、11、14、15、16(利用試驗(yàn)機(jī)的熔融擠出流動(dòng)快速冷卻條件B)具體來(lái)說，在以下所述的條件下，實(shí)施了利用螺桿式單軸擠出機(jī)的擠出工序。'螺桿全螺紋型、壓縮比為3.5，65mmO螺桿轉(zhuǎn)速125rpm(噴出量約80kg/小時(shí))'T模衣架型(寬度800mm、模唇開度2.0mm)擠出溫度；240°C擠出速度(VQ):每分鐘1.2m氣隙(La):150mm包括金屬帶及相對(duì)的金屬輥的冷卻工序?yàn)橐韵掠浭龅臈l件。溫度20°C輥直^g:270mm①，帶接觸部輥角度50°拉取速度(V):(2.1/t)m/分鐘在此，t表示片厚度(mm)。冷卻時(shí)間0.68[秒]Xt/0.1在此，冷卻時(shí)間來(lái)由上述纏繞角度算出的周長(zhǎng)除以平均拉取速度而求出。實(shí)施例12、13(利用商用設(shè)備的熔融擠出流動(dòng)快速冷卻條件C)具體來(lái)說，在以下所述的條件下，實(shí)施了利用螺桿式單軸擠出機(jī)的擠出工序。-螺桿全螺紋型、壓縮比為3.5，65mm①螺桿轉(zhuǎn)速86rpm(約540kg/小時(shí))'T模衣架型(寬度1100mm、模唇開度1.5mm)*擠出溫度240°C擠出速度(Vo):每分鐘6.1m氣隙(La):150mm包括金屬帶及相對(duì)的金屬輥的冷卻工序?yàn)橐韵掠浭龅臈l件。溫度18°C車?yán)ブ睆?00mm。*帶接觸部輥角度50°平均拉取速度(9.0/t)m/分鐘在此，t表示片厚度(mm)。冷卻時(shí)間0.367[秒]Xt/0.1在此，t表示片厚度(mm)。(熱處理工序)將在擠出快速冷卻工序中得到的規(guī)定的厚度的片狀成形品作為胚片使用，進(jìn)行了熱處理工序。熱處理工序按以下說明的兩個(gè)熱處理A或B的條件進(jìn)行。，熱處理A:在快速冷卻工序后，將胚片保持原樣的狀態(tài)供給于熱處理。，熱處理B:使用加熱機(jī)進(jìn)行熱處理工序，然后，使用熱成形機(jī)進(jìn)行了熱成形工序。在熱處理A中，在保持了片狀成形品形狀的狀態(tài)下進(jìn)行了熱處理。具體來(lái)說，使用了以下的任意方法。熱風(fēng)加熱爐內(nèi)的加熱作為熱風(fēng)加熱爐，使用阿魯普(株)送風(fēng)循環(huán)干燥機(jī)CFD—35H型(商品名)，通過將熔融擠出快速冷卻得到的片狀成形品靜置在其中來(lái)實(shí)施熱處理。作為熱處理溫度，采用了加熱爐內(nèi)的溫度實(shí)測(cè)值。此外，加熱爐內(nèi)的測(cè)定溫度和下述加熱標(biāo)簽顯示溫度具有一致性。，紅外線(IR)加熱將在熱成形中使用的單個(gè)成形機(jī)((株)四諾斯制商品名FM—3M/H型)的加熱機(jī)作為熱處理裝置使用，將面板溫度設(shè)定為500。C，實(shí)施了規(guī)定時(shí)間的加熱。將米克隆(株)制的5點(diǎn)顯示型加熱標(biāo)簽預(yù)先貼附于加熱的片狀成形品的表面，熱處理結(jié)束后，讀取溫度。但是，該加熱標(biāo)簽是可以以5"C或6X:間隔測(cè)定達(dá)到的溫度的標(biāo)簽，故實(shí)際的溫度還有時(shí)可能比測(cè)定值最大高4"C5。C。有關(guān)經(jīng)過熔融擠出工序、快速冷卻工序得到了片狀成形品后，實(shí)施了基于使用了熱風(fēng)加熱爐或IR的熱處理A的熱處理的片狀PP成形品的實(shí)施例，在表1中示出。在熱處理B中，進(jìn)行了與熱處理A相同的處理后，再將熱成形工序利用以下的任意或兩者的方法來(lái)進(jìn)行。利用試驗(yàn)機(jī)的試驗(yàn)在進(jìn)行了上述熱處理A后，利用60mm0)、深30mm的圓形杯模，在0.45MPa的壓力下進(jìn)行了真空壓空成形。在實(shí)際的成形中，以比成形品的透明性大大喪失的加熱時(shí)間短0.5秒到1.0秒的時(shí)間進(jìn)行。利用商業(yè)設(shè)備的實(shí)用試驗(yàn)l.食品包裝A金屬模使用將0.35mm厚度PP片作為標(biāo)準(zhǔn)而設(shè)計(jì)成的面向便利店等的食品包裝A金屬模(短邊120mmX長(zhǎng)邊175mm、蓋部深度..15mm、容器部深度30mm)，利用住友重機(jī)株式會(huì)社制連續(xù)真空壓空熱成形機(jī)CM—1(商品名)，進(jìn)行了熱成形。按照使成形品的透明性不因變化成形循環(huán)而損傷、且達(dá)到使金屬模形狀的模再現(xiàn)性良好的加熱時(shí)間的方式來(lái)地確定成形循環(huán)，然后以0.48MPa的壓力成形。2.空心粉(Pasta)金屬模使用了將0.30mm厚度PP片作為標(biāo)準(zhǔn)設(shè)計(jì)成的深度35mm的180mmO圓形容器金屬模。3.食品包裝B金屬模使用了將0.35mm厚度PP片作為標(biāo)準(zhǔn)設(shè)計(jì)成的90X140X深度30mm容器金屬模。進(jìn)行熔融擠出工序、快速冷卻工序、使用了熱風(fēng)加熱爐的熱處理A及使用了IR的熱處理B后，使用上述任意金屬模，進(jìn)行熱成形的最終制成各種容器時(shí)的實(shí)施例，與后述的試驗(yàn)結(jié)果一同示出在表2中。(實(shí)施例l)將全同立構(gòu)五元組分率為97摩爾％的i_PP作為原料，在上述擠出快速冷卻條件A下，以拉取速度(V)每分鐘6.0m將擠出熔融物擠出。接著，將該擠出熔融物插入維持為2(TC的金屬帶和金屬輥之間，進(jìn)行2.4秒鐘冷卻，得到0.2mm厚度的快速冷卻片。此時(shí)，拉伸比(Rd)為10.5，拉伸應(yīng)變速度(AeT)為0.60秒—'。將這樣可以得到的快速冷卻片在保持為14(TC的熱風(fēng)加熱爐內(nèi)靜置3分鐘，由此進(jìn)行熱處理，得到了高結(jié)晶化度的片狀成形品。對(duì)該得到的片狀成形品進(jìn)行高級(jí)結(jié)構(gòu)解析和物性評(píng)價(jià)。其結(jié)果，基于密度法的結(jié)晶化度為77%。另外，經(jīng)過300倍到400倍的POM觀察、及2000倍到2萬(wàn)倍下的TEM觀察，結(jié)果部分地確認(rèn)了結(jié)晶性的層疊片狀晶疇，但未確認(rèn)到一邊超過100nm的尺寸的層疊片狀晶疇。此外，測(cè)定了總濁度、總光線透過率、及23。C、8(TC、12(TC下的儲(chǔ)能彈性模量，其結(jié)果示出在表1中。另外，雖然在表1中未示出，但是根據(jù)WAXD圖案的解析結(jié)果，未確認(rèn)到中間相的存在，結(jié)晶相實(shí)質(zhì)上包含a晶相，a晶相和非晶相之比分別為85%及15%。另外，經(jīng)過10萬(wàn)倍或20萬(wàn)倍的TEM觀察，結(jié)果確認(rèn)到1020mn左右的粒狀非染色性(結(jié)晶性)疇及厚度8nm、寬度最大35nm的片狀晶。進(jìn)而，對(duì)SAXS進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果長(zhǎng)周期為19nm，散射強(qiáng)度在圓周方向上是均勻的。(實(shí)施例2)在上述擠出快速冷卻條件B下，拉取速度為5.5m/分鐘(此時(shí)，拉伸比Rd-4.5、拉伸應(yīng)變速度Ae^=0.48秒—')，冷卻時(shí)間為4.2秒，熱處理為15(TC、l分鐘，除此之外，與實(shí)施例l相同地，得到了0.35mm厚度的片狀成形品。除了示出在表1之外，由WAXD求出的a晶相和非晶相分別為82%、18%。(實(shí)施例3)將熱處理從5(TC到15(TC歷時(shí)30分鐘進(jìn)行，除此以外，與實(shí)施例2相同地，得到0.35mm厚度的片狀成形品。同樣進(jìn)行了高級(jí)結(jié)構(gòu)解析和物性評(píng)價(jià)。其結(jié)果示出在表l中。(實(shí)施例4)拉取速度為3.0m/分鐘(此時(shí)，拉伸比Rd=5.3、拉伸應(yīng)變速度Ae▼=0.32秒—')，冷卻時(shí)間為4.8秒，除此之外，與實(shí)施例1相同地，得到0.4mm厚度的片狀成形品。此外，同樣進(jìn)行了高級(jí)結(jié)構(gòu)解析和物性評(píng)價(jià)。其結(jié)果示出在表l中。另外，由WAXD求出的a晶相和非晶相分別為77%、23%。(實(shí)施例5)拉取速度為2.2m/分鐘(此時(shí)，拉伸比Rd=3.7、拉伸應(yīng)變速度AeT=0.17秒-')，冷卻時(shí)間為6.6秒，除此之外，與實(shí)施例1相同地，得到0.55mm厚度的片狀成形品。此外，同樣進(jìn)行了高級(jí)結(jié)構(gòu)解析和物性評(píng)價(jià)。其結(jié)果示出在表1中。另外，由WAXD求出的a晶相和非晶相分別為92%、8%。(實(shí)施例6)將熱處理以12(TC、歷時(shí)10分鐘的條件進(jìn)行，賒此以外，與實(shí)施例2相同地，得到0.35mm厚度的片狀成形品。此外，同樣進(jìn)行了高級(jí)結(jié)構(gòu)解析和物性評(píng)價(jià)。其結(jié)果示出在表1中。(實(shí)施例7)拉取速度為6.0m/分鐘(此時(shí)，拉伸比Rd40.5、拉伸應(yīng)變速度AeT200880023720.2說明書第27/35頁(yè)=0.60秒—')，在熱處理中，以IR面板溫度50(TC，加熱6.0秒鐘，進(jìn)行至表面溫度達(dá)到127°C，在熱成形機(jī)內(nèi)利用沒有凹陷的扁平金屬模冷卻，除此之外，與實(shí)施例l相同地，得到0.20mm厚度的片狀成形品。此外，同樣進(jìn)行了高級(jí)結(jié)構(gòu)解析和物性評(píng)價(jià)。其結(jié)果示出在表l中。(實(shí)施例8)拉取速度為4.0m/分鐘(此時(shí)，拉伸比RcN7.0、拉伸應(yīng)變速度AeT=0.38秒—')，冷卻時(shí)間為3.6秒，在熱處理中，以IR面板溫度500。C，加熱8.0秒鐘，進(jìn)行至表面溫度達(dá)到138°C，除此之外，與實(shí)施例l相同地，得到0.30mm厚度的片狀成形品。此外，同樣進(jìn)行了高級(jí)結(jié)構(gòu)解析和物性評(píng)價(jià)。其結(jié)果示出在表l中。(實(shí)施例9)拉取速度為2.2m/分鐘(此時(shí)，拉伸比Rd=3.7、拉伸應(yīng)變速度Ae▼二O.17秒—')，冷卻時(shí)間為6.6秒，在熱處理中，以IR面板溫度500。C，加熱15.0秒鐘，進(jìn)行至表面溫度達(dá)到132°C，除此之外，與實(shí)施例1相同地，得到0.55mm厚度的片狀成形品。此外，同樣進(jìn)行了高級(jí)結(jié)構(gòu)解析和物性評(píng)價(jià)。其結(jié)果示出在表1中。(比較例1)在擠出快速冷卻條件A下得到快速冷卻片為止，即不進(jìn)行熱處理，除此之外，與實(shí)施例8相同。此外，與上述實(shí)施例相同地，進(jìn)行了高級(jí)結(jié)構(gòu)解析和物性評(píng)價(jià)。其結(jié)果示出在表2中?；诿芏确ǖ慕Y(jié)晶化度為47%，不存在超過100nm的層疊片晶疇，總濁度為28%，儲(chǔ)能彈性模量在23°C、80°C、120。C下分別為1320MPa、310MPa、170MPa(參照表2)。另外，雖然表1中未圖示，但根據(jù)WAXD解析可知，實(shí)質(zhì)上不能確認(rèn)到a晶，中間相和非晶相分別為54%和46%的比率。另外，經(jīng)過TEM觀察的結(jié)果，片狀晶的厚度為8nm，寬度最小為10nm，最大為40nm。進(jìn)而，從SAXS的結(jié)果可知，長(zhǎng)周期為llnm，其散射強(qiáng)度在圓周方向上均勻。(比較例2)使用全同立構(gòu)五元組分率為92摩爾。/。的i—PP，除此之外，與實(shí)施例8相同。基于密度法的結(jié)晶化度為63%，不存在超過100nm的層疊片晶疇，總濁度為7%，儲(chǔ)能彈性模量在23°C、80°C、120'C下分別為2000MPa、600MPa、170MPa(參照表2)。(比較例3)將熱處理以23(TC、5分鐘的條件進(jìn)行，除此之外，與實(shí)施例8相同。密度法結(jié)晶化度為68%，通過偏振光顯微鏡觀察，可以確認(rèn)到多個(gè)包含層疊片晶的數(shù)pm以上的球晶。樣品的外觀白濁，不透明，總濁度為60%以上(參照表2)。同樣，在大于上述定義的熔解溫度的溫度區(qū)域，例如利用熱風(fēng)加熱爐以升溫速度0.3。C/秒，在155"以上，或利用IR加熱，以20°〇/秒的升溫速度超過150°C，進(jìn)行熱處理的情況下，成形品的外觀均白濁，不透明。(比較例4)在與實(shí)施例12、13相同的擠出快速冷卻條件C下，得到了0.35mm厚度的快速冷卻片，然后在維持為13(TC的熱風(fēng)加熱爐內(nèi)熱處理IO秒鐘，得到片狀成形品。密度法結(jié)晶化度為56%，不存在超過100nm的層疊片晶疇，總濁度、儲(chǔ)能彈性模量示出在表2中。另外，由WAXD解析的結(jié)果，a晶相和非晶相分別為53%、47%(參照表2)。(比較例5)全同立構(gòu)五元組分率為92摩爾％，除此之外，與比較例l相同。密度法結(jié)晶化度為48%，不存在超過100nm的層疊片晶疇，總濁度為17%,儲(chǔ)能彈性模量、其他物性示出在表2中。另外，由WAXD解析的結(jié)果，不存在a晶相，中間相和非晶相分別為50%、50%。經(jīng)過TEM觀察的結(jié)果可知，片狀晶的厚度為7nm，寬度最小為12nm，最大為41nm。由SAXS解析的結(jié)果可知，長(zhǎng)周期為llnm，其散射強(qiáng)度在圓周方向上均勻(參照表2)。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>以下，關(guān)于熱成形品，舉出實(shí)施例及比較例，更具體地說明本發(fā)明。(實(shí)施例10)將全同立構(gòu)五元組分率為97摩爾％的i一PP作為原料，在上述擠出快速冷卻條件下以拉取速度6.4m/分鐘(此時(shí)，拉伸比RcN5.2、拉伸應(yīng)變速<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>度Ae▼=().58秒—')，將擠出熔融物B插入維持為20。C的金屬帶和金屬輥之間，快速冷卻3.7秒鐘。將通過該快速冷卻得到的0.31mm厚度的擠出快速冷卻片在保持為14(TC的熱風(fēng)加熱爐內(nèi)熱處理IO秒鐘，得到熱成形用胚片。利用IR面板溫度50(TC的連續(xù)式熱成形機(jī)，以每分鐘13.5注料(4.4秒加熱)，通過食品盒A金屬模對(duì)所述胚片進(jìn)行熱成形。此時(shí)，用加熱標(biāo)簽測(cè)定的片表面溫度為138°C。對(duì)這樣得到的熱成形容器的蓋部分的中央部(厚度0.21mm)，進(jìn)行了高級(jí)結(jié)構(gòu)解析和物性評(píng)價(jià)。其結(jié)果示出在表3中。如表3所示，基于密度法的結(jié)晶化度為78%。另外，由TEM觀察的結(jié)果，部分性地確認(rèn)到層疊片狀晶疇，但沒有確認(rèn)到一邊超過100nm的尺寸的層疊片狀晶疇。此外，測(cè)定了總濁度、總光線透過率、及23°C、80°C、12(TC下的儲(chǔ)能彈性模量的結(jié)果示出在表3中。另外，雖然在表3中未示出，但經(jīng)過WAXD圖案的解析結(jié)果，沒有確認(rèn)到中間相的存在，a晶相和非晶相之比分別為98%及2%，由TEM觀察的結(jié)果，確認(rèn)到1020nm左右的粒狀非染色性(結(jié)晶性)疇及厚度15nm、寬度最大62nm的片狀晶。進(jìn)而，觀'J定了SAXS，結(jié)果長(zhǎng)周期為27nm，散射強(qiáng)度在圓周方向上均勻。另外，關(guān)于熱成形用胚片，經(jīng)過WAXD圖案的解析，結(jié)果沒有確認(rèn)到中間相的存在，a晶相和非晶相約為各一半，由TEM觀察的結(jié)果，確認(rèn)到1020nm左右的粒狀非染色性(結(jié)晶性)疇及厚度10nm、寬度最大為45nm的片狀晶。進(jìn)而，測(cè)定了SAXS，結(jié)果長(zhǎng)周期為10nm，散射強(qiáng)度在圓周方向上均勻。(實(shí)施例11)拉取速度為5.5m/分鐘(此時(shí)，拉伸比Rd=4.5、拉伸應(yīng)變速度Ae▼二0.48秒—')，冷卻時(shí)間為4.2秒，擠出快速冷卻片厚度為0.35nm，熱風(fēng)加熱爐內(nèi)的熱處理為140°C、3分鐘，熱成形機(jī)的IR加熱后的片材表面溫度為132t:，除此之外，與實(shí)施例IO相同地進(jìn)行成形，得到熱成形容器。表3中示出對(duì)其高級(jí)結(jié)構(gòu)及物性進(jìn)行評(píng)價(jià)的結(jié)果。另外，熱成形用胚片除了厚度不同這一點(diǎn)之外與實(shí)施例4相同。(實(shí)施例12)在上述擠出快速冷卻條件C下，拉取速度為30m/分鐘(此時(shí)，拉伸比RcN5.0、拉伸應(yīng)變速度Ae，=1.6秒—')，冷卻溫度為18。C，冷卻時(shí)間為1.1秒，擠出快速冷卻片厚度為0.31nm，熱風(fēng)加熱爐內(nèi)的熱處理為130。C、10秒，熱成形機(jī)的IR加熱后的片表面溫度為132°C，使用空心粉金屬模，除此之外，與實(shí)施例10相同地進(jìn)行成形，得到熱成形容器。表3中示出評(píng)價(jià)了其高級(jí)結(jié)構(gòu)及物性的結(jié)果。另外，熱成形用胚片與比較例4相同。(實(shí)施例13)拉取速度為25.7m/分鐘(此時(shí)，拉伸比RcN4.2、拉伸應(yīng)變速度Ae▼二1.3秒—')，冷卻溫度為18'C，冷卻時(shí)間為l.l秒，擠出快速冷卻片厚度為0.35nm，熱風(fēng)加熱爐內(nèi)的熱處理為130°C、10秒，熱成形機(jī)的IR加熱后的片表面溫度為132°C，使用食品包裝B金屬模，除此之外，與實(shí)施例12相同地進(jìn)行處理，得到熱成形容器。表3中示出評(píng)價(jià)了其高級(jí)結(jié)構(gòu)及物性的結(jié)果。另外，熱成形用胚片與實(shí)施例12相同。(實(shí)施例14)對(duì)于實(shí)施例6的0.35mm厚度的片狀成形品，進(jìn)一步使用單個(gè)式熱成形機(jī)進(jìn)行加熱，以使IR加熱后的片表面溫度成為127'C，再使用杯金屬模，得到熱成形容器。表3中示出對(duì)杯底部(厚度0.334mm)的高級(jí)結(jié)構(gòu)及物性進(jìn)行評(píng)價(jià)的結(jié)果。另外，熱成形用胚片與實(shí)施例6相同。(實(shí)施例15)將擠出快速冷卻片，在熱風(fēng)加熱爐內(nèi)以140°C、40秒的條件進(jìn)行熱處理，除此之外與實(shí)施例6相同地得到0.35mm厚度片狀成形品，對(duì)該片狀成形品，除了利用單個(gè)式熱成形機(jī)的IR加熱后的片表面溫度為138°C，使用杯金屬模之外，與實(shí)施例14相同地進(jìn)行處理，得到熱成形容器。表3中示出對(duì)杯底部(厚度0.322nm)的高級(jí)結(jié)構(gòu)及物性進(jìn)行評(píng)價(jià)的結(jié)果。另外，熱成形用胚片除了厚度不同這一點(diǎn)之外與實(shí)施例4相同。(實(shí)施例16)對(duì)實(shí)施例3的0.35mm厚度的片狀成形品，除了進(jìn)一步使用單個(gè)式熱成形機(jī)，IR加熱后的片表面溫度成為127，使用杯金屬模之外，與實(shí)施例14進(jìn)行相同的處理，得到熱成形容器。表3中示出對(duì)杯底部(厚度0.326mm)的高級(jí)結(jié)構(gòu)及物性進(jìn)行評(píng)價(jià)的結(jié)果。另外，熱成形用胚片與實(shí)施例3相同。(比較例16)在擠出快速冷卻條件B下，將全同立構(gòu)五元組分率92摩爾％的i一PP制成0.35mm厚度的快速冷卻片，然后不實(shí)施利用熱風(fēng)加熱爐的熱處理，利用連續(xù)式熱成形機(jī)，利用食品包裝A金屬模與實(shí)施例IO相同地得到容器。從蓋中央部切出的樣品(厚度0.25mm)的密度法結(jié)晶化度為65%，不存在超過100nm的層疊片晶疇，總濁度、儲(chǔ)能彈性模量、其他物性示出在表3中。雖然在表3中未示出，但由TEM觀察的結(jié)果可知，片狀晶的厚度為llnm，寬度最小為13nm，最大為45nm。另外，由WAXD解析的結(jié)果可知，a晶相、非晶相分別為95%、5%。進(jìn)而，由SAXS解析的結(jié)果，不能確認(rèn)到長(zhǎng)周期，散射強(qiáng)度在圓周方向上均勻。另外，熱成形用胚片除了厚度不同這一點(diǎn)之外與比較例5相同。<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>如圖3所示，若對(duì)實(shí)用范圍的厚度尺寸0.30.4mm的i一PP快速冷卻品實(shí)施一定的熱處理，則總濁度在全同立構(gòu)五元組分率92摩爾％的情況下僅略微降低，但在全同立構(gòu)五元組分率97摩爾％的情況，降低40%左右，可以確認(rèn)改善了透明性。此外，在圖3中，"快速冷卻"為在利用試驗(yàn)機(jī)的熔融擠出流動(dòng)快速冷卻條件A下，"14(TC、3分鐘"為熱風(fēng)加熱爐內(nèi)的加熱條件。由該結(jié)果可以認(rèn)為，在以往，使用了全同立構(gòu)五元組分率為92摩爾％的PP的快速冷卻品與加熱的金屬輥或金屬帶接觸所引起的總濁度的提高效果主要取決于成形品的表面光澤的提高，但在使用了更高的立構(gòu)規(guī)整性的全同立構(gòu)五元組分率97摩爾。/。的PP的情況下，作為熱處理效果，明確地顯示出內(nèi)部的高級(jí)結(jié)構(gòu)本身變化為顯示更高透明性的結(jié)構(gòu)的事實(shí)。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的聚丙烯成形品為具有全同立構(gòu)五元組分率為95摩爾％以上的立構(gòu)規(guī)整性的成形品，例如，可以廣泛地利用于片材，以及折疊箱、袋、杯、包裝盒等容器等。權(quán)利要求1.一種聚丙烯成形品，其特征在于，其為具有全同立構(gòu)五元組分率為95摩爾％以上的立構(gòu)規(guī)整性的聚丙烯成形品，基于密度法的結(jié)晶化度為70％以上，實(shí)質(zhì)上不含有超過100nm的結(jié)晶疇。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚丙烯成形品，其特征在于，所述結(jié)晶疇為5nm以上且70nm以下的粒狀結(jié)晶及層疊片晶疇。3.—種聚丙烯成形品，其特征在于，其為具有全同立構(gòu)五元組分率為95摩爾％以上的立構(gòu)規(guī)整性的聚丙烯成形品，基于密度法的結(jié)晶化度為70%以上，實(shí)質(zhì)上包含100nm以下的結(jié)晶疇。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的聚丙烯成形品，其特征在于，以結(jié)晶相和非晶相作為主要組成，實(shí)質(zhì)上不含有中間相。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的聚丙烯成形品，其特征在于，基于所述密度法的結(jié)晶化度為70%以上卯％以下。6.根據(jù)權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的聚丙烯成形品，其特征在于，厚度尺寸為O.lmm以上且0.45mm以下時(shí)總濁度為35%以下。7.根據(jù)權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的聚丙烯成形品，其特征在于，儲(chǔ)能彈性模量在23。C時(shí)為2400MPa以上且5000MPa以下，且在120。C時(shí)為250MPa以上且650MPa以下。8.根據(jù)權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的聚丙烯成形品，其特征在于，所述全同立構(gòu)五元組分率為97摩爾％以上。9.根據(jù)權(quán)利要求18中任一項(xiàng)所述的聚丙烯成形品，其特征在于，其是將全同立構(gòu)五元組分率為95摩爾％以上的丙烯均聚物作為原料樹脂使用而成形的。10.根據(jù)權(quán)利要求19中任一項(xiàng)所述的聚丙烯成形品，其特征在于，成形為片狀。11.根據(jù)權(quán)利要求19中任一項(xiàng)所述的聚丙烯成形品，其特征在于，熱成形為在內(nèi)部具有收容空間的容器狀。12.—種片狀聚丙烯成形品，其特征在于，其為供給于權(quán)利要求11所述的容器狀聚丙烯成形品的熱成形的片狀聚丙烯成形品，以結(jié)晶相和非晶相為主要組成，實(shí)質(zhì)上不含有中間相。13.—種聚丙烯熱成形品的制造方法，其特征在于，其為制造具有全同立構(gòu)五元組分率為95摩爾％以上的立構(gòu)規(guī)整性的聚丙烯成形品的聚丙烯熱成形品的制造方法，實(shí)施如下所述的工序，艮P:流動(dòng)工序，其使具有全同立構(gòu)五元組分率為95摩爾％以上的立構(gòu)規(guī)整性的聚丙烯熔融物流動(dòng)；快速冷卻工序，其將在所述流動(dòng)工序得到的所述流動(dòng)的聚丙烯熔融物冷卻至一200。C以上且5(TC以下的溫度范圍，且維持0.1秒以上100秒以下，得到以中間相或單斜晶(a晶)的疇及非晶相作為主要組成的快速冷卻聚丙烯高級(jí)結(jié)構(gòu)體；熱處理工序，其對(duì)于在所述快速冷卻工序得到的所述快速冷卻聚丙烯高級(jí)結(jié)構(gòu)體實(shí)施以下熱處理，所述熱處理為升溫至顯示吸熱性轉(zhuǎn)變的溫度區(qū)域且所述快速冷卻聚丙烯高級(jí)結(jié)構(gòu)體的熔解溫度以下的溫度、并且維持0.1秒以上1000秒以下。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的聚丙烯熱成形品的制造方法，其特征在于，在所述快速冷卻工序中，將所述聚丙烯熔融物快速冷卻至一20(TC以上3(TC以下的溫度范圍。15.根據(jù)權(quán)利要求13或14所述的聚丙烯熱成形品的制造方法，其特征在于，在所述熱處理工序中，所述顯示吸熱性轉(zhuǎn)變的溫度區(qū)域?yàn)閘l(TC以上，且所述聚丙烯的熔解溫度為15(TC以下。16.根據(jù)權(quán)利要求1315中任一項(xiàng)所述的聚丙烯熱成形品的制造方法，其特征在于，在所述熱處理工序后，實(shí)施將在所述熱處理工序得到的所述經(jīng)熱處理的聚丙烯的片狀成形品熱成形的熱成形工序。全文摘要使具有全同立構(gòu)五元組分率為95％摩爾以上的立構(gòu)規(guī)整性的聚丙烯熔融物流動(dòng)。將聚丙烯熔融物冷卻至-200℃以上50℃以下，并且維持0.1秒以上100秒以下，得到以100nm以下的中間相或單斜晶的疇及非晶相為主要組成的快速冷卻聚丙烯高級(jí)結(jié)構(gòu)體。對(duì)快速冷卻聚丙烯高級(jí)結(jié)構(gòu)體實(shí)施升溫至顯示吸熱性轉(zhuǎn)變的溫度區(qū)域且聚丙烯的熔解溫度以下的溫度來(lái)進(jìn)行熱處理。文檔編號(hào)B29C71/02GK101688005SQ200880023720公開日2010年3月31日申請(qǐng)日期2008年7月4日優(yōu)先權(quán)日2007年7月6日發(fā)明者小高博,藤原健一申請(qǐng)人:出光統(tǒng)一科技株式會(huì)社