專利名稱：：生產(chǎn)在表面上具有凹形部的固形物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及生產(chǎn)在表面上具有凹形部的固形物的方法。更織化而形成有凹形部的表面的固形物的方法。
背景技術(shù)：
：最近，在多種領(lǐng)域中，固形物表面的形狀引起關(guān)注并對其進(jìn)行了研究。例如，日本專利申請?zhí)亻_H01-268733公開了通過以下步驟生產(chǎn)在過濾器等中具有用途的多孔膜的方法在基臺上凝結(jié)微小液滴，用不與該微小液滴混合的膜材溶液涂布所述基臺，并干燥如此形成的基臺。日本專利申請?zhí)亻_H08-311231公開了通過以下來生產(chǎn)具有蜂窩結(jié)構(gòu)的多孔體的方法涂布冷卻的聚合物溶液，以在涂布面上凝結(jié)氣氛中的蒸氣。如果在具有該表面形狀的底層上形成鍍膜，則增加鍍膜的固著效果，從而改進(jìn)鍍膜粘合性。日本專利特開2001-157574和2002-335949公開了通過以下來生產(chǎn)具有蜂窩結(jié)構(gòu)的多孔體的方法澆鑄可生物降解的兩性聚合物的疏水性有機(jī)溶劑溶液，以在澆鑄溶液表面上凝結(jié)液滴。期望該多孔體用于醫(yī)療領(lǐng)域的應(yīng)用中。然而，采用曰本專利申請?zhí)亻_H01-268733中^開的方法，不但因?yàn)槟げ娜芤罕仨氃谖⑿∫旱我涯Y(jié)于基臺上之后涂布而使所述方法變得更加復(fù)雜，而且因?yàn)槟げ娜芤罕仨毑慌c微小液滴混合而使材料的選擇受到限制。此外，采用在日本專利申請?zhí)亻_H08-311231中7>開的方法，因?yàn)楸仨殞⒕酆衔锶芤豪鋮s，不但作為水混入聚合物溶液中的結(jié)果存在涂布缺陷發(fā)生的風(fēng)險(xiǎn)，而且必須采取措施對抗在配管等上形成的露水，以及必須提供生產(chǎn)設(shè)備如冷卻裝置等。另外，采用日本專利申請?zhí)亻_2001-157574和2002-335949中公開的方法，為使得液滴在表面上凝結(jié)，需要特殊的兩性聚合物，以及必須控制周圍環(huán)境，因此在吹送高濕度氣體或空氣的情況下，存在以下缺陷流延薄膜表面變得混亂，以及生產(chǎn)條件和設(shè)備更加受到限制。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供生產(chǎn)在表面上具有凹形部的固形物的方法。本發(fā)明的特征在于使用至少包含溶劑A、溶劑B和可溶于溶劑B中的高分子化合物的溶液，溶劑A為親水性溶劑和溶劑B為疏水性溶劑，溶劑A的沸點(diǎn)等于或高于溶劑B的沸點(diǎn)，和溶劑B的總質(zhì)量為包含于所述溶液中的溶劑的總質(zhì)量的50%以上，以及在蒸發(fā)包含于所述溶液中的溶劑A和溶劑B之一或兩者的過程中，當(dāng)在溶液表面上由凝結(jié)形成凹形部時(shí)，固化所述溶液。根據(jù)本發(fā)明，提供用于生產(chǎn)在表面上具有凹形部的固形物的非常廉價(jià)且穩(wěn)定的方法。特別地，在已經(jīng)選擇特定溶液組成的情況下，可以提供以下生產(chǎn)方法可自組織化在表面上的凹形部，或更具體地，可僅通過在常溫和常濕條件下蒸發(fā)溶劑，而無任何其它控制來形成表面形狀。根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的在表面上具有凹形部的"固形物，，可用于多種工業(yè)領(lǐng)域，例如，能夠用作分離膜、吸附劑、催化劑、載體、電池構(gòu)件、醫(yī)療材料、輕量結(jié)構(gòu)材料、緩沖材料、絕熱材料、吸音材料、防振材料、導(dǎo)電性材料、壓電材料、摩擦性材料、滑動性材料和低介電性材料。5圖l顯示了如從根據(jù)本發(fā)明的凹形部的表面觀察所見的一種形狀。圖2顯示了如從根據(jù)本發(fā)明的凹形部的表面觀察所見的另一種形狀。圖3顯示了如/人4艮據(jù)本發(fā)明的凹形部的表面，見察所見的另一種形狀。圖4顯示了如從根據(jù)本發(fā)明的凹形部的表面觀察所見的另一種形狀。圖5顯示了如從根據(jù)本發(fā)明的凹形部的表面觀察所見的另一種形狀。圖6顯示了如從根據(jù)本發(fā)明的凹形部的表面觀察所見的另一種形狀。圖7顯示了如從根據(jù)本發(fā)明的凹形部的表面觀察所見的另一種形狀。圖8為通過激光顯微鏡觀察的實(shí)施例1中形成的樹脂膜表面的圖像。圖9為通過激光顯微鏡觀察的實(shí)施例3中形成的樹脂膜表面的圖像。圖10為通過激光顯微鏡觀察的實(shí)施例4中形成的樹脂膜表面的圖像。具體實(shí)施例方式現(xiàn)在將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。在本發(fā)明中，術(shù)語"親水性溶劑"是指顯示大的與水的親合性的溶劑，術(shù)語"疏水性溶劑"是指顯示小的與水的親合性的溶劑。在本發(fā)明中，"親水性溶劑"與"疏水性溶劑"之間的區(qū)別根據(jù)以下實(shí)驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)來進(jìn)行。(實(shí)驗(yàn))首先，在常溫和常濕條件(23士3。C,50±10%RH)T,將50ml水量入50ml量筒中。接著，將50ml溶劑量入100ml量筒中，并向該量筒中裝入在前一步驟中計(jì)量的50ml水。用玻璃棒徹底攪拌所得溶液，直至全部溶液變得均勻。蓋上蓋子，以使得溶劑和水不揮發(fā)。將該溶液放置足夠長的時(shí)間，直至氣泡消失以及界面變得穩(wěn)定。觀察在100ml量筒中混合溶液的狀態(tài)，并測量水相的體積。(標(biāo)準(zhǔn))在水相體積為0ml以上至5ml以下的情況下，將溶劑歸類為親水性的。在水相體積為45ml以上至50ml以下的情況下，將溶劑歸類為疏水性的。在均勻的單相情況下，水相體積為0，將溶劑歸類為親水性的。在這些范圍之外的情況下，溶劑既不歸類為親水性的，也不歸類為疏水性的。(具體例)在上述實(shí)驗(yàn)中，例如，如果溶劑是甲苯，水相體積為50ml，因而歸類為疏水性的。如果溶劑為二曱基亞砜(DMSO),形成單相，因而水相體積為Oml。在此情況下，溶劑歸類為親水性的。此外，如果溶劑為1,1-二曱氧基甲烷(甲縮醛)，水相體積為69ml，因而溶劑既不歸類為親水性的，也不歸類為疏水性的。在本發(fā)明中，表述"從基于半經(jīng)驗(yàn)分子軌道計(jì)算的幾何最優(yōu)化計(jì)算的偶極矩"，是指使用PM3參數(shù)基于半經(jīng)驗(yàn)分子軌道計(jì)算程序MOPAC計(jì)算的偶極矩的值。在分子軌道法中，用于薛定譯方程中的波函數(shù)通過表示為原子軌道的線性組合的分子軌道構(gòu)成的斯萊特(Slater)型行列式或高斯(Gauss)型行列式來近似，并且構(gòu)成波函數(shù)的分子軌道通過使用場近似來求得，從而可將各種物理量作為總能量、波函數(shù)或波函數(shù)的預(yù)期值來計(jì)算。半經(jīng)驗(yàn)分子軌道計(jì)算是一種如下所述的方法當(dāng)從場近似近似來縮短計(jì)算時(shí)間，所述實(shí)際實(shí)驗(yàn)值的積分計(jì)算需要花費(fèi)時(shí)間來計(jì)算。在本發(fā)明中的計(jì)算，使用PM3參數(shù)作為半經(jīng)驗(yàn)參數(shù)，基于半經(jīng)驗(yàn)的分子軌道計(jì)算程序MOPAC來計(jì)算。具體地，4吏用Indigo2工作站(由SiliconGraphics制造)作為計(jì)算才幾，a夸4b學(xué)建才莫專欠4牛(chemicalmodelingsoftware)Cerius2用于偶極矩計(jì)算。待計(jì)算的溶劑的分子結(jié)構(gòu)使用Cerius2的Sketching功能來制作。該分子結(jié)構(gòu)的力場使用Dreding2.2l程序計(jì)算，以使用Charge功能計(jì)算電荷。然后，將該結(jié)構(gòu)基于使用Minimizer的分子力場計(jì)算來修正。在MOPAC93程序中指定PM3參凄丈、GeometryOptimization和Dipole,并乂人^口jt匕獲4f的結(jié)牙勾i十算修正結(jié)構(gòu)和偶極矩。溶劑和水之間的親合性與偶極矩有關(guān)。親水性溶劑趨于具有大的偶極矩，而疏水性溶劑趨于具有小的偶極矩。然而，對于高對稱的分子結(jié)構(gòu)，需要考慮以下事實(shí)即使親水性溶劑也將具有小的偶極矩。在本發(fā)明中，趨勢是，對于親水性溶劑A,優(yōu)選具有大的偶極矩，對于疏水性溶劑B優(yōu)選具有小的偶極矩。溶劑A和溶劑B的代表性例子分別示于下表1和2中。然而，根據(jù)本發(fā)明的溶劑A和B不限于這些例子。表1和2中，術(shù)語"偶極矩，，是指按照上述方法計(jì)算的偶極矩值。此外，原則上，表l和2中的"沸點(diǎn)"是指在大氣壓下的沸點(diǎn)。在其不指大氣壓的情況下，明確說明了壓力。8表l溶劑A的代表性例子No.名稱化學(xué)式沸點(diǎn)[°c]偶極矩[D]l國l1，2-丙二醇CH3CHOHCH2OH1870.1l畫21，3-丁二醇HOCH2CH2CHOHCH32070.11-31，5-戊二醇HO(CH2)5OH2422.81-4甘油CH2OH6hohCH2OH2902.31-51,2,6-己三醇ch2ohc,CH2OH178(5mmHg)2.21-6四氫咬喃c。661.71-7二甘醇二甲醚CH2CH2OCH301CHgCH2och31601.21-8丙酸CH3CH2COOH1411.81-9丁酸CH3CH2CH2COOH1631.81-10y-丁內(nèi)酉旨2044.21-11二甘醇二乙醚H5C2OC2H4-0-C2H4OC2H51881.11-12一醋精H3CCOOC3H5(OH)21823.41-13二醋精(CH3COO)2C3H5OH1724.41-14碳酸亞乙酯「o、2384.61-15碳酸亞丙酯V0、匕o2424.89<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表2溶劑B的代表性例子No.名稱化學(xué)式沸點(diǎn)rc]偶極矩[D]2隱1甲苯no0.32-21，2-二曱苯《CH31440.52曙31,3-二曱苯h3c1390.22-41,4-二甲苯h3c~^~~y~~cH31380.12-51，3，5-三甲基苯HjC~~^》1650.052畫6一氯苯〈)"CI1320.72畫7戊烷C5H123602-8正己烷C6H146902-9環(huán)己烷〈〉8102-10正庚烷CH169802-11二氯甲烷CH2C12390.92-12氯仿CHC13621.0在列于表1和2的溶劑中，從與水的親合性的觀點(diǎn)，溶劑A的優(yōu)選例子包括二甲基亞砜、環(huán)丁砜、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、二曱基甲酰胺、二乙基曱酰胺、二甲基乙酰胺、2-丁氧基乙醇、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甘醇一甲醚、二甘13醇一乙醚、三甘醇和雙丙甘醇。溶劑B的優(yōu)選例子包括芳香族有機(jī)溶劑。特別優(yōu)選的例子包括甲苯、1,2-二甲苯、1，3-二甲苯、1,4-二曱苯、1,3，5-三曱基苯和一氯苯。這些溶劑可單獨(dú)，或以其兩種以上組合使用。此外，考慮到生產(chǎn)穩(wěn)定性，溶劑A和溶劑B優(yōu)選彼此具有親合性，并形成均勻溶液；特別地，它們彼此相溶。根據(jù)本發(fā)明的可溶于溶劑B的高分子化合物可依賴于作為產(chǎn)物獲得的固形物所要求的功能特性，不受限制地廣泛選擇，只要其溶于溶劑B即可。例如，如果考慮到應(yīng)用于電子裝置中，則優(yōu)選的例子包括丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、多芳基化合物樹脂、聚砜樹脂、聚苯醚樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂、不飽和樹脂、導(dǎo)電性樹脂、芳香族聚酯樹脂和鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂。在這些例子中，在溶劑B中的良好溶解性方面，特別優(yōu)選聚碳酸酯樹脂或芳香族聚酯樹脂。這些高分子化合物可單獨(dú)，或以其兩種以上組合4吏用。在蒸發(fā)包含上述溶劑A、溶劑B和可溶于溶劑B的高分子化合物的溶液中的溶劑過程中，根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)方法在溶液表面上由凝結(jié)形成凹形部。這里，如用于本發(fā)明的"凝結(jié)"是指凝結(jié)在溶液表面和/或溶液中的空氣中的水蒸氣。因此，具有凹形部的固形物包括僅在表面上具有凹形部的固形物、表面上的孔被穿透的固形物和在固形物內(nèi)部也存在許多孔的固形物。促進(jìn)在高分子化合物的疏水性有機(jī)溶劑溶液表面上的水的凝結(jié)的公知方法包括通過冷卻高分子化合物的疏水性有機(jī)溶劑溶液來促進(jìn)凝結(jié)；使用高揮發(fā)性有機(jī)溶劑如二氯甲烷，以通過利用來自蒸發(fā)的冷卻效果來促進(jìn)凝結(jié)；通過控制周圍環(huán)境在高濕度下來促進(jìn)凝結(jié)；通過吹送高濕度氣體促進(jìn)凝結(jié)；或通過控制其中利用特殊的兩性高分子化合物的溶質(zhì)來促進(jìn)凝結(jié)。根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)方法的特征在于通過將親水性溶劑A用于上述溶液的溶劑，并控制上述溶液的溶劑體系來促進(jìn)凝結(jié)。本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)通過凝結(jié)在固形物表面上形成的凹形部的形狀和深度可根據(jù)溶劑A的種類和量或通過其組合來控制；通過利用通用溶劑可降低成本；作為生產(chǎn)方法簡單的結(jié)果，生產(chǎn)穩(wěn)定性優(yōu)異；由于不需要特殊的生產(chǎn)設(shè)備，因而多功能性優(yōu)異；和應(yīng)用范圍寬。然而，為從溶劑A獲得足夠的凝結(jié)促進(jìn)效果，溶劑A的沸點(diǎn)必須等于或高于溶劑B的沸點(diǎn)。如果不是該情況，則溶劑A將在通過凝結(jié)穩(wěn)定地形成凹形部之前蒸發(fā)，或凝結(jié)水將與溶劑A—起共沸，從而不能穩(wěn)定形成凹形部。此外，在根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)方法中，疏水性溶劑B的總質(zhì)量必須為包含于上述溶液的溶劑的總質(zhì)量的50%以上，以在固形物的表面上由凝結(jié)形成凹形部。如果不滿足該范圍，則難以由凝結(jié)形成凹形部。另外，在本發(fā)明中，在同時(shí)使用兩種或多種溶劑A的情況下，在這些溶劑中具有最高組成比的溶劑的沸點(diǎn)成為"溶劑A的沸點(diǎn)"。類似地，在同時(shí)使用兩種或多種溶劑B的情況下，在這些溶劑中具有最高組成比的溶劑的沸點(diǎn)成為"溶劑B的沸點(diǎn)，，。在根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)方法中，依賴于作為產(chǎn)物獲得的固形物所要求的功能特性，可將上述溶液以多種不同方式處理。例如，對于固形物，如果形成具有凹形部的表面層，則可將表面層通過/>知方法如浸涂或^:涂涂布至基體上，以形成具有凹形部的表面層。此外，薄膜或膜可通過從基材上剝離通過這些相同方法在基材上形成的膜來制作。另外，薄膜或膜可通過將上述溶液流過水面來制作。此外，在根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)方法中，為了賦予作為產(chǎn)物獲15得的固形物以功能性的目的，可將各種化合物添加至溶液中，如增塑劑、交聯(lián)劑、金屬微粒、有機(jī)微粒、導(dǎo)電性化合物、殺菌劑等。另外，可改變?nèi)軇〢和溶劑B的種類和量，或同時(shí)使用兩種或多種溶劑，以控制溶液粘度、露點(diǎn)或整個(gè)涂布表面的平滑性，改進(jìn)溶液的溶劑體系的溶解力，或控制在產(chǎn)物中的孔的大小和深度。此外，可使用除溶劑A和溶劑B之外的各種溶劑。還可以組合以下步驟改變?nèi)芤簻囟取⑷芤毫鬟^其的基材的溫度和周圍環(huán)境濕度的步驟，和將高濕度氣體吹送至溶液表面。實(shí)施例現(xiàn)在將參考具體實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。然而，本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。在實(shí)施例中，術(shù)語"份"是指"質(zhì)量份"和"MW"是指"重均分子量(MW)"。(實(shí)施例1)溶液通過以下來制備將6份作為溶劑A的二曱基亞石風(fēng)、54份作為溶劑B的一氯苯和12份作為高分子化合物的聚碳酸酯樹月旨("IupilonZ200'，，由MitsubishiGasChemicalCompany,Inc.制造)混合在一起并溶解。接著，將該溶液在常溫和常濕條件(23°C,50。/。RH)下涂布至玻璃板上。然后，當(dāng)通過將該玻璃板在常溫和常濕條件下靜置10分鐘來蒸發(fā)溶劑時(shí)，在涂膜表面上形成凹形部。然后，將該玻璃才反通過在150。C下加熱l小時(shí)干燥，以在玻璃板上形成聚碳酸酯樹脂膜。用激光顯微鏡("VK-9500"，由KeyenceCorporation制造)觀察該樹脂膜顯示，在表面上形成了在其上具有規(guī)則地形成的多個(gè)孔的形狀?？讖綖榧s14pm,深度為約10pm。該表面的觀察結(jié)果示于圖8中。在如此形成的樹脂膜上與水的接觸角測得為110°，其是顯示樹脂膜為拒水性的高接觸角。摩擦系數(shù)測得為0.8。這些結(jié)果示于表3-l中。相對于水的接觸角和摩擦系數(shù)根據(jù)以下方法測量。16(接觸角測量)接觸角通過液滴法使用純水在常溫和常濕條件(23士3。C,50±10%RH)下用接觸角計(jì)(CA-VP系歹ll)和附屬應(yīng)用軟件("FAMAS21.0版")來測量，上述軟件和接觸角計(jì)均由KyowaInterfaceScienceCo.,Ltd.制造。在純水滴附著于表面上后，通過一夸也由KyowaInterfaceScienceCo.,Ltd.制造的"AutoDispenserAD-2l，，設(shè)定為Level50并改變純水量，進(jìn)行測量0.3(摩擦系數(shù)測量)使用由ShintoScientificCo.,Ltd.制造的"TribostationType32"，a奪由BandoChemicalIndustriesLimited制造的聚氛酉旨才象月交刮刀(橡膠硬度為77度)安裝在刮刀固定器上。然后，在常溫和常濕條件(23士3。C，50士10。/。RH)下，通過調(diào)節(jié)至以下條件來測量摩擦系數(shù)20g負(fù)載、22.5°接觸角和10mm鄰接寬度(abuttingwidth)。(比較例1)溶液通過以下制備不使用任何溶劑A,將60份一氯苯和12^f分fi石友酉臾酉旨杉十月旨("IupilonZ200",由MitsubishiGasChemicalCompany,Inc.制造)混合在一起并溶解。接著，將該溶液在常溫和常濕條件(23。C，50。/。RH)下涂布至玻璃纟反上。然后，通過在常溫和常濕條件下靜置該玻璃板10分鐘使溶劑蒸發(fā)。然后，將該玻璃板通過在150。C下加熱l小時(shí)干燥，以在玻璃板上形成聚碳酸酯樹脂膜。用激光顯微鏡("VK-9500"，由KeyenceCorporation制造)，以與實(shí)施例1相同的方式觀察該樹脂膜顯示未形成凹形部。如此形成的樹脂膜與水的接觸角測得為75°。摩擦系數(shù)測得為1.2。這些結(jié)果示于表3-3中。(實(shí)施例2)17溶液通過以下制備將1.8份作為溶劑A的二曱基亞砜、58.2份作為溶劑B的一氯苯和12份作為高分子化合物的聚碳酸酯樹月旨("IupilonZ200"，由MitsubishiGasChemicalCompany,Inc.制造)混合在一起并溶解。以與實(shí)施例l相同的方式，將溶液涂布至玻璃板上并靜置，然后通過加熱干燥，以形成聚碳酸酯樹脂膜。以與實(shí)施例l相同的方式，觀察表面狀態(tài)，并測量與水的接觸角和摩擦系數(shù)。接觸角和摩擦系數(shù)測量的結(jié)果示于表3-1中。此外，在樹脂膜表面上規(guī)則地形成多個(gè)孔?？讖綖榧s6[im,深度為約4jum。(實(shí)施例3)溶液通過以下制備將9份作為溶劑A的N，N-二曱基曱酰胺、51份作為溶劑B的一氯苯和12份作為高分子化合物的聚碳酉臾酉旨初于月旨("IupilonZ200"，由MitsubishiGasChemicalCompany,Inc.制造)混合在一起并溶解。接著，將該溶液在常溫和常濕條件(23。C,50。/。RH)下涂布至玻璃板上。然后，當(dāng)通過將該玻璃板在常溫和常濕條件下靜置24小時(shí)來蒸發(fā)溶劑時(shí)，在涂膜表面上形成凹形部，并且在玻璃板上形成聚碳酸酯樹脂膜。以與實(shí)施例l相同的方式，觀察該樹脂的表面狀態(tài)，并測量與水的接觸角和摩擦系數(shù)。表面的觀察結(jié)果示于圖9中，接觸角和摩擦系數(shù)測量的結(jié)果示于表3-l中。(實(shí)施例4)溶液通過以下制備將9份作為溶劑A的N，N-二甲基乙酰胺、51份作為溶劑B的一氯苯和12份作為高分子化合物的聚碳酉臾酉旨扭f月旨("IupilonZ200",由MitsubishiGasChemicalCompany,Inc.制造)混合在一起并溶解。接著，將該溶液在常溫和常濕條件(23。C,50。/。RH)下涂布至玻璃板上。然后，當(dāng)通過將該玻璃板在常溫和常濕條件下靜置24小時(shí)來蒸發(fā)溶劑時(shí)，在涂膜表面上形成凹形部，并在玻璃板上形成聚碳酸酯樹脂膜。以與實(shí)施例l相同的方式，觀察該樹脂的表面狀態(tài)，并測量與水的接觸角和摩擦系數(shù)。表面的觀察結(jié)果示于圖10中，接觸角和摩擦系數(shù)測量的結(jié)果示于表3-l中。(實(shí)施例5)溶液通過以下制備將6份作為溶劑A的碳酸亞乙酯、48份作為溶劑B的一氯苯、6份作為另一溶劑的二甲氧基曱烷和12份作為高分子化合物的聚碳酸酯樹脂("IupilonZ200",由MitsubishiGasChemicalCompany,Inc.制造)混合在一起并溶解。以與實(shí)施例l相同的方式，將該溶液涂布至玻璃一反上并《爭置，然后通過加熱干燥，以形成聚碳酸酯樹脂膜。以與實(shí)施例l相同的方式，觀察表面狀態(tài)，并測量與水的接觸角和摩擦系數(shù)。在樹脂膜表面上形成多個(gè)孔。接觸角和摩擦系數(shù)測量的結(jié)果示于表3-l中。(比較例2)溶液通過以下制備不使用任何溶劑A,將54份一氯苯、6份二曱氧基曱烷和12份聚碳酸酯樹脂("IupilonZ200",由MitsubishiGasChemicalCompany,Inc.制造)〉'昆合在——起并〉容解。接著，將該溶液在常溫和常濕條件(23。C,50。/。RH)下涂布至玻璃板上。然后，通過在常溫和常濕條件下靜置該玻璃板IO分鐘使溶劑蒸發(fā)。然后，將該玻璃板通過在150。C下加熱1小時(shí)來干燥，以在玻璃板上形成聚碳酸酯樹脂膜。用激光顯微鏡("VK畫9500"，由KeyenceCorporation制造)，以與實(shí)施例l相同的方式觀察該樹脂膜顯示未形成凹形部。如此形成的樹脂膜與水的接觸角測得為75。。摩擦系數(shù)測得為1.2。這些結(jié)果示于表3-3中。〖實(shí)施例6)溶液通過以下制備將9份作為溶劑A的四氫糠醇、51份作為溶劑B的一氯苯和12份作為高分子化合物的聚碳酸酯樹脂("IupilonZ200",由MitsubishiGasChemicalCompany,Inc.制造)混合在一起并溶解。以與實(shí)施例l相同的方式，將該溶液涂布至玻璃板上并靜置，然后通過加熱干燥，以形成聚碳酸酯樹脂膜。以與實(shí)施例l相同的方式，〗見察表面狀態(tài)，并測量與水的接觸角和摩擦系數(shù)。在樹脂膜表面上形成多個(gè)孔。接觸角和摩擦系數(shù)測量的結(jié)果示于表3-l中。(實(shí)施例7)溶液通過以下制備將6份作為溶劑A的2-吡咯烷酮、54份作為溶劑B的一氯苯和12份作為高分子化合物的聚碳酸酯樹脂("IupilonZ200",由MitsubishiGasChemicalCompany,Inc.制造)混合在一起并溶解。以與實(shí)施例l相同的方式，將該溶液涂布至玻璃板上并靜置，然后通過加熱干燥，以形成聚碳酸酯樹脂膜。以與實(shí)施例l相同的方式，觀察表面狀態(tài)，并測量與水的接觸角和摩擦系數(shù)。在樹脂膜表面上形成多個(gè)孔。接觸角和摩擦系數(shù)測量的結(jié)果示于表3-l中。(實(shí)施例8)溶液通過以下制備將6份作為溶劑A的N-曱基-2-吡咯烷酮、54份作為溶劑B的一氯苯和12份作為高分子化合物的聚碳酉吏酉旨斗對月旨("IupilonZ200"，由MitsubishiGasChemicalCompany,Inc.制造)混合在一起并溶解。以與實(shí)施例l相同的方式，將該溶液涂布至玻璃板上并靜置，然后通過加熱干燥，以形成聚碳酸酯樹脂膜。以與實(shí)施例l相同的方式，觀察表面狀態(tài)，并測量與水的接觸角和摩擦系數(shù)。在樹脂膜表面上形成多個(gè)孔。接觸角和摩擦系數(shù)測量的結(jié)果示于表3-l中。(實(shí)施例9)溶液通過以下制備將3份作為溶劑A的2-甲基-2,4-戊二醇、57份作為溶劑B的一氯苯和12份作為高分子化合物的聚碳酉臾酉旨沖對月旨("IupilonZ200",由MitsubishiGasChemicalCompany,Inc.制造)混合在一起并溶解。以與實(shí)施例l相同的方式，將該溶液涂布至玻璃板上并靜置，然后通過加熱干燥，以形成聚碳酸酯樹脂膜。以與實(shí)施例l相同的方式，觀察表面狀態(tài)，并測量與水的接觸角和摩擦系數(shù)。在樹脂膜表面上形成多個(gè)孔。接觸角和摩擦系數(shù)測量的結(jié)果示于表3-l中。(實(shí)施例10)溶液通過以下制備將6份作為溶劑A的三甘醇、54份作為溶劑B的一氯苯和12份作為高分子化合物的聚碳酸酯樹脂("IupilonZ200",由MitsubishiGasChemicalCompany,Inc.制造)混合在一起并溶解。以與實(shí)施例l相同的方式，將該溶液涂布至玻璃板上并靜置，然后通過加熱干燥，以形成聚碳酸酯樹脂膜。以與實(shí)施例l相同的方式，觀察表面狀態(tài)，并測量與水的接觸角和摩擦系數(shù)。在樹脂膜表面上形成多個(gè)孔。接觸角和摩擦系數(shù)測量的結(jié)果示于表3-l中。(實(shí)施例11)溶液通過以下制備通過將4份作為溶劑A的二曱基亞砜、22份作為溶劑B的曱苯、14份作為另一種溶劑的二曱氧基甲烷和4份作為高分子化合物的具有以下結(jié)構(gòu)的多芳基化合物樹脂混合在一起并溶解。接著，將該溶液在常溫和常濕條件(23。C,50。/。RH)下浸涂至玻璃板上。然后，當(dāng)通過將該玻璃板在常溫和常濕條件下靜置10分鐘來蒸發(fā)溶劑時(shí)，在涂膜表面上形成凹形部。然后，通過在150。C下加熱1小時(shí)干燥玻璃板，以在玻璃板上形成多芳基化合物樹脂膜。以與實(shí)施例l相同的方式觀察該樹脂膜的表面狀態(tài)，并測量與水的接觸角和摩擦系數(shù)。在樹脂膜21表面上規(guī)則地形成多個(gè)孔。接觸角和摩擦系數(shù)測量的結(jié)果示于表3-2中。注在上述結(jié)構(gòu)式中芳香族二羧酸部分表示對苯二酸與間苯二酸的50對50的混合物。(比較例3)溶液通過以下制備不使用任何溶劑A，將26^f分甲苯、14份二曱氧基甲烷和4份具有以下結(jié)構(gòu)的多芳基化合物樹脂混合在一起并溶解。接著，將該溶液在常溫和常濕條件(23。C,50%RH)下浸涂至玻璃板上。然后，通過將玻璃板在常溫和常濕條件下靜置10分鐘使溶劑蒸發(fā)。然后，通過在150。C下加熱1小時(shí)干燥該玻璃板，以在玻璃板上形成多芳基化合物樹脂膜。用激光顯孩i4竟("VK-9500",由KeyenceCorporation制造)，以與實(shí)施例l相同的方式觀察該樹脂膜顯示未形成凹形部。如此形成的樹脂膜與水的接觸角測得為77°。摩擦系數(shù)測得為1.5。這些結(jié)果示于表3-3中。H3C、pH39注在上述結(jié)構(gòu)式中芳香族二羧酸部分表示對苯二酸與間苯二酸的50對50的混合物。(實(shí)施例12)溶液通過以下制備將6份作為溶劑A的2-丁氧基乙醇、54份作為溶劑B的一氯苯和6份作為高分子化合物的具有以下結(jié)構(gòu)的多芳基化合物樹脂混合在一起并溶解。以與實(shí)施例ll相同的方式，將該溶液浸涂至玻璃板上并靜置，然后通過加熱干燥以形成多芳基化合物樹脂膜。以與實(shí)施例l相同的方式，觀察表面狀態(tài)，并測量與水的接觸角和摩擦系數(shù)。在樹脂膜表面上形成多個(gè)孔。接觸角和摩擦系數(shù)測量的結(jié)果示于表3-2中。注在上述結(jié)構(gòu)式中芳香族二羧酸部分表示對苯二酸與間苯二酸的50對50的混合物。(比較例4)溶液通過以下制備不使用任何溶劑A,將6(H分一氯苯和6份具有以下結(jié)構(gòu)的多芳基化合物樹脂混合在一起并溶解。接著，將該溶液在常溫和常濕條件(23。C，50%RH)下浸涂至玻璃板上。然后，通過將玻璃板在常溫和常濕條件下靜置10分鐘使溶劑蒸發(fā)。然后，通過在150。C下加熱l小時(shí)干燥該玻璃板，以在玻璃板上形成多芳基化合物樹脂膜。用激光顯微鏡("VK-9500",由KeyenceCorporation制造)，以與實(shí)施例l相同的方式7見察該樹脂膜顯示未形成凹形部。如此形成的樹脂膜與水的接觸角測得為76。。摩擦系數(shù)測得為1.5。這些結(jié)果示于表3-3中。注在上述結(jié)構(gòu)式中芳香族二羧酸部分表示對苯二酸與間苯二酸的50對50的混合物。(實(shí)施例13)溶液通過以下制備將6份作為溶劑A的二甘醇一甲醚、5423份作為溶劑B的一氯苯和6份作為高分子化合物的具有以下結(jié)構(gòu)的多芳基化合物樹脂混合在一起并溶解。以與實(shí)施例ll相同的方式，將該溶液浸涂至玻璃板上并靜置，然后通過加熱干燥以形成多芳基化合物樹脂膜。以與實(shí)施例l相同的方式，觀察表面狀態(tài)，并測量與水的接觸角和摩擦系數(shù)。在樹脂膜表面上形成多個(gè)孔。接觸角和摩擦系數(shù)測量的結(jié)果示于表3-2中。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>注在上述結(jié)構(gòu)式中芳香族二羧酸部分表示對苯二酸與間苯二酸的50對50的混合物。(實(shí)施例14)溶液通過以下制備將6份作為溶劑A的二甘醇一乙醚、54份作為溶劑B的一氯苯和6份作為高分子化合物的具有以下結(jié)構(gòu)的多芳基化合物樹脂混合在一起并溶解。以與實(shí)施例ll相同的方式，將該溶液浸涂至玻璃板上并靜置，然后通過加熱干燥以形成多芳基化合物樹脂膜。以與實(shí)施例l相同的方式，觀察表面狀態(tài)，并測量與水的接觸角和摩擦系數(shù)。在樹脂膜表面上形成多個(gè)孔。接觸角和摩擦系數(shù)測量的結(jié)果示于表3-2中。H3C、，CH3p注在上述結(jié)構(gòu)式中芳香族二羧酸部分表示對苯二酸與間苯二酸的50對50的混合物。(實(shí)施例15)溶液通過以下制備將6份作為溶劑A的雙丙甘醇、54份作為溶劑B的一氯苯和6份作為高分子化合物的具有以下結(jié)構(gòu)的多芳基化合物樹脂混合在一起并溶解。以與實(shí)施例ll相同的方式，將該溶液浸涂至玻璃板上并靜置，然后通過加熱干燥以形成多芳基化合物樹脂膜。以與實(shí)施例l相同的方式，觀察表面狀態(tài)，并測量與水的接觸角和摩擦系數(shù)。在樹脂膜表面上形成多個(gè)孔。接觸角和摩擦系數(shù)測量的結(jié)果示于表3-2中。H3(—O注在上述結(jié)構(gòu)式中芳香族二羧酸部分表示對苯二酸與間苯二酸的50對50的混合物。(實(shí)施例16)溶液通過以下制備將6份作為溶劑A的聚乙二醇200(平均分子量190至200)、54份作為溶劑B的一氯苯和6份作為高分子化合物的具有以下結(jié)構(gòu)的多芳基化合物樹脂混合在一起并溶解。以與實(shí)施例ll相同的方式，將該溶液浸涂至玻璃板上并靜置，然后通過加熱干燥以形成多芳基化合物樹脂膜。以與實(shí)施例1相同的方式，觀察表面狀態(tài)，并測量與水的4妻觸角和摩擦系數(shù)。在樹脂膜表面上形成多個(gè)孔。接觸角和摩擦系數(shù)測量的結(jié)果示于表3-2中。,CH39CH3~注在上述結(jié)構(gòu)式中芳香族二羧酸部分表示對苯二酸與間苯二酸的50對50的混合物。(實(shí)施例17)溶液通過以下制備將8份作為溶劑A的二甘醇二乙醚、32份作為溶劑B的環(huán)己烷和8份作為高分子化合物的具有以下結(jié)構(gòu)的環(huán)烯烴共聚物("Topas5013",由TiconaLimited制造)混合在一起并溶解。接著，將該溶液在常溫和常濕條件(23。C，50%RH)下旋涂在玻璃板上。然后，當(dāng)通過將該玻璃^反在常溫和常濕條件下靜置10分鐘來蒸發(fā)溶劑時(shí)，在涂膜表面上形成了凹形部。然后，將該玻璃纟反通過在150。C下加熱干燥1小時(shí)，以在玻璃板上形成樹脂膜。以與實(shí)施例l相同的方式觀察該樹脂膜的表面狀態(tài)，并測量與水的接觸角和摩擦系數(shù)。在該樹脂膜表面上規(guī)則地形成多個(gè)孔。接觸角和摩擦系數(shù)測量的結(jié)果示于表3-2中。<image>imageseeoriginaldocumentpage26</image>(比一交例5)溶液通過以下制備不使用任何溶劑A，將4(H分環(huán)己烷和8份作為高分子化合物的具有以下結(jié)構(gòu)的環(huán)烯烴共聚物("Topas5013",由TiconaLimited制造)混合在一起并溶解。接著，將該溶液在常溫和常濕條件(23。C,50。/。RH)下旋涂至玻璃板上。然后，通過將玻璃板在常溫和常濕條件下靜置10分鐘使溶劑蒸發(fā)。然后，將該玻璃板通過在150。C下加熱干燥1小時(shí)，以在玻璃板上形成樹脂膜。用激光顯微鏡("VK-9500",由KeyenceCorporation制造)，以與實(shí)施例l相同的方式觀察該樹脂膜顯示未形成凹形部。如此形成的樹脂膜與水的接觸角測得為80°。摩擦系數(shù)測得為l.O。這些結(jié)果示于表3-3中。<image>imageseeoriginaldocumentpage26</image>(實(shí)施例18)溶液通過以下制備將4份作為溶劑A的四氫糠醇、36份作為溶劑B的環(huán)己烷和8份作為高分子化合物的具有以下結(jié)構(gòu)的環(huán)烯烴共聚物("Topas5013",由TiconaLimited制造)混合在一起并溶解。以與實(shí)施例17相同的方式，將該:容液^走涂至^皮璃^反上并靜置，然后通過加熱干燥以形成樹脂膜。以與實(shí)施例l相同的方式，觀察表面狀態(tài)，并測量與水的接觸角和摩擦系數(shù)。在樹脂膜表面上形成多個(gè)孔。接觸角和摩擦系數(shù)測量的結(jié)果示于表3-2中。-CH廠(實(shí)施例19)溶液通過以下制備將4份作為溶劑A的N,N，N',N'-四曱基脲、36份作為溶劑B的環(huán)己烷和8份作為高分子化合物的具有以下結(jié)構(gòu)的環(huán)烯烴共聚物("Topas5013"，由TiconaLimited制造)混合在一起并溶解。以與實(shí)施例17相同的方式，將該溶液旋涂至玻璃板上并靜置，然后通過加熱干燥以形成樹脂膜。以與實(shí)施例l相同的方式，觀察表面狀態(tài)，并測量與水的接觸角和摩擦系數(shù)。在樹脂膜表面上形成多個(gè)孔。接觸角和摩擦系數(shù)測量的結(jié)果示于表3-2中。-CH,一(實(shí)施例20)溶液通過以下制備將4份作為溶劑A的N，N,N',N'-四甲基乙二胺、36份作為溶劑B的環(huán)己烷和8份作為高分子化合物的具有以下結(jié)構(gòu)的環(huán)烯烴共聚物("Topas5013",由TiconaLimited制27造)混合在一起并溶解。以與實(shí)施例17相同的方式，將該溶液旋涂至玻璃板上并靜置，然后通過加熱千燥以形成樹脂膜。以與實(shí)施例l相同的方式，觀察表面狀態(tài)，并測量與水的接觸角和摩擦系數(shù)。在樹脂膜表面上形成多個(gè)孔。接觸角和摩擦系數(shù)測量的結(jié)果示于表3-2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表3-2<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>3<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>權(quán)利要求1.一種生產(chǎn)在表面上具有凹形部的固形物的方法，其特征在于使用至少包含溶劑A、溶劑B和可溶于溶劑B的高分子化合物的溶液，溶劑A為親水性溶劑和溶劑B為疏水性溶劑，溶劑A的沸點(diǎn)等于或高于溶劑B的沸點(diǎn)，溶劑B的總質(zhì)量為包含于所述溶液中的溶劑總質(zhì)量的50％以上；以及在蒸發(fā)包含于所述溶液中的溶劑A和溶劑B之一或兩者的過程中，當(dāng)在所述溶液表面上由凝結(jié)形成凹形部時(shí)，固化所述溶液。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的生產(chǎn)固形物的方法，其特征在于，溶劑A和溶劑B是相溶的。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的生產(chǎn)固形物的方法，其特征在于，溶劑A的從基于半經(jīng)驗(yàn)分子軌道計(jì)算的幾何最優(yōu)化計(jì)算的偶極矩為2.0以上。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的生產(chǎn)固形物的方法，其特征在于，溶劑A的從基于半經(jīng)驗(yàn)分子軌道計(jì)算的幾何最優(yōu)化計(jì)算的偶極矩為3.0以上。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的生產(chǎn)固形物的方法，其特征在于，溶劑A的從基于半經(jīng)驗(yàn)分子軌道計(jì)算的幾何最優(yōu)化計(jì)算的偶極矩為4.0以上。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的生產(chǎn)固形物的方法，其特征在于，溶劑B的從基于半經(jīng)驗(yàn)分子軌道計(jì)算的幾何最優(yōu)化計(jì)算的偶極矩為l.O以下。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述的生產(chǎn)固形物的方法，其特征在于，溶劑B為芳香族有機(jī)溶劑。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的生產(chǎn)固形物的方法，其特征在于，所述可溶于溶劑B的高分子化合物為聚碳酸酯樹脂和/或芳香族聚酯樹脂。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)所述的生產(chǎn)固形物的方法，其特征在于，所述芳香族有才幾溶劑為選自由以下組成的組的至少一種或多種溶劑甲苯、1，2-二甲苯、1，3-二甲苯、1,4-二曱苯、1，3,5-三曱基苯和一氯苯。10.根據(jù)權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)所述的生產(chǎn)固形物的方法，其特4正在于，溶劑A為選自由以下組成的組的至少一種或多種溶劑二甲基亞石風(fēng)、環(huán)丁石風(fēng)、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、二甲基曱酰胺、二乙基甲酰胺、二曱基乙酰胺、2-丁氧基乙醇、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚、三甘醇和雙丙甘醇。全文摘要一種極其廉價(jià)且穩(wěn)定地生產(chǎn)在表面上具有凹形部的固形物的方法，期待將該方法應(yīng)用于各種工業(yè)領(lǐng)域，更具體地，一種用于生產(chǎn)在表面上具有凹形部的固形物的方法，所述方法通過使用至少包含親水性溶劑(A)、疏水性溶劑(B)和可溶于所述溶劑(B)的高分子化合物作為必要組分的溶液，其特征在于所述溶劑(A)的沸點(diǎn)等于或高于所述溶劑(B)的沸點(diǎn)，所述溶劑(B)占包含于所述溶液中的所有溶劑總質(zhì)量的至少50質(zhì)量％，以及在蒸發(fā)所述溶劑(A)或所述溶劑(B)或兩者的步驟中，當(dāng)通過逐步凝結(jié)在所述溶液表面上形成凹形部時(shí)，固化所述溶液。文檔編號B29C41/02GK101583474SQ20078004991公開日2009年11月18日申請日期2007年1月30日優(yōu)先權(quán)日2007年1月26日發(fā)明者大地敦,大垣晴信申請人:佳能株式會社