專利名稱：：雙重固化粘合劑配制物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含有環(huán)境溫度固化體系和光引發(fā)劑的粘合劑。該粘合劑通過環(huán)境溫度固化體系的活化、以及固化所述粘合劑的表面部分的光引發(fā)劑的活化來進行固化。
背景技術(shù)：
：氧化還原活化的丙烯酸類結(jié)構(gòu)粘合劑是公知的市售制品，其在商業(yè)上用于金屬之間的粘結(jié)以及兩種不同的基底材料的交聯(lián)。丙烯酸類結(jié)構(gòu)粘合劑在汽車行業(yè)中找到了越來越多的用處，在該行業(yè)中，金屬部件的粘合劑粘結(jié)方式正在取代焊接技術(shù)和機械固定技術(shù)。但是，這些應(yīng)用提出了現(xiàn)有的粘合劑不容易滿足的獨特的要求。這些要求包括高的粘結(jié)強度和改善的失效模式。氧化還原固化的丙烯酸類粘合劑通常包含由一種或多種烯屬反應(yīng)性單體(諸如甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸)與固化劑形成的混合物，其中固化或聚合是通過使用氧化劑和還原劑時的環(huán)境溫度氧化還原引發(fā)機理來實現(xiàn)的。典型的還原劑為叔胺。苯胺的二取代衍生物(3，4-二取代的苯胺)在美國專利No.4，421，879中有所公開。美國專利No.5,932,638公開了3,4-二取代的對鹵素苯胺，其顯示出會阻止空氣抑制作用的發(fā)生。美國專利No.5,641,834和美國專利No.5,710,235(均以引用方式并入本文)公開了異氰酸酯封端的、具有烯屬端基的聚二烯烴組合物。所述組合物還包含自由基聚合性單體(例如烯屬單體)和可任選的第二聚合物材料。在優(yōu)選的實施方案中，所述組合物為還包含含磷化合物和在環(huán)境溫度下具有活性的氧化還原催化劑的粘合劑。丙烯酸類粘合劑的其他重要特征是表面粘著性和開放時間(opentime)。如本文所用，"表面粘著性"是指在所施加的粘合劑的暴露表面上存在的沒有發(fā)生固化的粘合劑的量。這些未固化的粘合劑能夠轉(zhuǎn)移到組件中的其他部件上或者轉(zhuǎn)移到施加設(shè)備上，從而導(dǎo)致清潔成本增加。產(chǎn)生表面粘著性的一個通常的原因被認為是"空氣抑制"作用，因為大氣中的氧氣是自由基反應(yīng)的有效抑制劑。因此，可以通過測定表面上任何未固化的粘合劑的厚度來確定表面粘著性的大小。在雙組分反應(yīng)性粘合劑體系的典型應(yīng)用中，將兩個組分混合在一起，將混合的材料施加到要粘結(jié)的第一基底上，然后使第二基底與施加有粘合劑的第一基底接觸。本文中這種混合、施加和接觸操作所需要的時間被稱為"開放時間"。在本領(lǐng)域中已經(jīng)采用多種方法來克服經(jīng)受空氣抑制作用的粘合劑中的殘余粘著性。美國專利No.6,294,249公開了一種預(yù)粘合劑，該預(yù)粘合劑與包裝材料結(jié)合，并進一步聚合，從而形成在隨后的粘結(jié)中使用的經(jīng)包裝的熱熔性粘合劑組合物。所述粘合劑包含(a)50至IOO重量份的下述聚合性成分，該成分包含至少一種非叔烷基醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，其中所述烷基含有1至20(例如3至18)個碳原子；(b)0至50重量份的下述聚合性成分，該成分包含除了所述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯以外的至少一種改性用單體，成分(b)可與成分(a)共聚，并且(a)與(b)的總量達到100重量份；(c)有效量的聚合引發(fā)劑；以及(d)有效量的鏈轉(zhuǎn)移劑。所述聚合引發(fā)劑優(yōu)選為光引發(fā)劑或熱引發(fā)劑。美國專利No.5,997,682涉及制造結(jié)構(gòu)組件的方法，該方法包括以下步驟提供至少兩個均有表面的制品；將雙重固化粘合劑混合物施加到至少一個所述表面的至少一部分上；連接所述至少兩個制品，8使得所述粘合劑混合物位于所述至少兩個制品之間；通過利用電子束能量輻射至少一個所述制品來至少部分固化所述粘合劑混合物的第一部分，從而形成結(jié)構(gòu)組件，其中所述至少兩個制品通過所述粘合劑混合物的至少部分固化的第一部分以粘合的方式粘結(jié)在一起，并且在第一部分固化的同時使其余部分保持未被電子束能量固化；以及使粘合劑混合物的所述其余部分熱固化。有利的是提供這樣的粘合劑，該粘合劑不需要任何額外的熱量來引發(fā)固化，特別是在組裝結(jié)構(gòu)是由在受熱條件下會發(fā)生變形的材料(例如大部分的剛性熱塑性塑料)制成的情況下更是如此。此外，有利的是，避免使用特殊的還原劑來克服空氣抑制問題，同時使得暴露于空氣的粘合劑中的表面粘著性被快速消除。因此，本發(fā)明實施方案的目的是提供一種粘合劑，其包含至少一種自由基聚合性單體、環(huán)境溫度自由基引發(fā)劑體系以及光引發(fā)劑。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述丙烯酸類粘合劑還包含助粘劑、增韌劑、環(huán)氧成分以及填料。在本發(fā)明的進一步的實施方案中，所述光引發(fā)劑包含氧化膦光引發(fā)劑、a-羥基酮或2-羥基-2-甲基-l-苯基-l-丙酮。在本發(fā)明的更進一步的實施方案中，所述單體包括烯屬單體，例如甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸以及甲基丙烯酸甲酯中的至少一種。在本發(fā)明的又一個實施方案中，所述單體的量為20-70重量％。在本發(fā)明的一個進一步的實施方案中，所述還原劑包括叔胺，如化學(xué)式(I)所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>發(fā)明概述其中F^和R2可以相同或不同，并且均獨立地選自直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的C1-C10的烷基，和直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的C1-C10的羥烷基(即，被-OH取代的烷基)；R3和R4均獨立地選自氫和直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的Cl-C10的烷基；以及x為鹵素。在本發(fā)明的可供選擇的實施方案中，所述還原劑選自N,N-二異丙醇對氯苯胺、N,N-二異丙醇對溴苯胺、N,N-二異丙醇-對溴-間甲基苯胺、N，N-二甲基對氯苯胺、N,N-二甲基對溴苯胺、N,N-二乙基對氯苯胺以及N,N-二乙基對溴苯胺。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述氧化劑包括有機過氧化物。在本發(fā)明的另一個實施方案中，所述組合物還包含助粘劑(例如含磷助粘劑)，并且該助粘劑占主要成分的總重量的0.01重量％至20重量%。在本發(fā)明的更進一步的實施方案中，所述組合物還包含增韌劑，例如由具有端羥基的聚二烯烴制備的具有烯屬端基的液態(tài)彈性體。在本發(fā)明的另一個實施方案中，所述增韌劑包括A-B-A嵌段共聚物，其中A嵌段選自苯乙烯、環(huán)上烷基化的苯乙烯或它們的混合物，B嵌段為具有低Tg的、選自共軛二烯或乙烯-丙烯的彈性體鏈段。在本發(fā)明的又一個實施方案中，所述增韌劑的量為約1重量％至10重量％，并且在另一個實施方案中，所述組合物包含輔助性增韌劑，所述輔助性增韌劑的量為主要成分的總重量的約1重量％至約15重量％。在本發(fā)明的第二個方面中，提供一種雙組分反應(yīng)性粘合劑，該粘合劑包含第一組分和第二組分，其中所述第一組分包含至少一種自由基聚合性單體、至少一種還原劑、以及光引發(fā)劑；所述第二組分包含這樣的氧化劑，該氧化劑在環(huán)境溫度下與所述還原劑具有反應(yīng)性，從而產(chǎn)生能夠引發(fā)自由基聚合反應(yīng)并使該反應(yīng)增長的自由基。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述雙組分反應(yīng)性粘合劑還包含高分子量的輔助性增韌劑，其Mw大于約18，000或Mn大于約IO，OOO。10在本發(fā)明的另一個實施方案中，所述雙組分反應(yīng)性粘合劑還包含0.1至20重量％的、具有一個或多個烯屬基團的含磷化合物。在本發(fā)明的第三個方面中，提供一種將基底粘結(jié)在一起從而形成組件的方法，該方法包括a)使包含聚合性成分、環(huán)境溫度自由基催化劑體系和光引發(fā)劑的粘合劑與基底接觸；b)通過將基底擠壓在一起直到粘結(jié)劑層中過量的粘合劑暴露于空氣中為止，從而使基底連接；c)通過環(huán)境溫度自由基催化劑體系來使所述粘合劑產(chǎn)生部分或全部的強度；以及d)使暴露于空氣中的粘合劑經(jīng)歷活化電磁能的作用，從而固化暴露的粘合劑部分。在本發(fā)明的第四個方面中，提供一種將基底粘結(jié)在一起從而形成組件的方法，該方法包括a)將包含聚合性成分、環(huán)境溫度自由基催化劑體系和光引發(fā)劑的粘合劑施加在兩個基底之間，使得粘合劑接觸這兩個基底、并且至少部分填充所述基底之間的區(qū)域、至少部分暴露于空氣中；b)通過環(huán)境溫度自由基催化劑體系來使粘合劑至少部分地固化；c)利用活化電磁能照射暴露于空氣中的粘合劑部分，從而通過光引發(fā)劑來固化暴露的粘合劑部分。在本發(fā)明的第五個方面中，提供一種形成折邊法蘭(hemflange)組件的方法，該方法包括以下步驟(a)將第一板以與第二板相鄰但并不接觸的方式放置，使得所述第二板的邊緣延伸到所述第一板的邊緣之外；(b)將包含聚合性成分、環(huán)境溫度自由基催化劑體系和光引發(fā)劑的粘合劑設(shè)置在所述兩個板的重疊部分之間；(c)將所述第二板的未重疊部分折疊在所述第一板的所述邊緣上；(d)向所述板的重疊部分施加壓力，使得所述板彼此相向移動到這樣的位置，在該位置處，第一板和第二板保持預(yù)定的間距，并且至少部分所述粘合劑位于所述第一板和所述第二板之間的縫隙中，部分所述粘合劑暴露于大氣中；(e)使環(huán)境溫度固化開始進行；以及(f)通過使所述暴露的粘合劑部分經(jīng)歷電磁能作用來固化所述暴露的粘合劑部分。在本發(fā)明的另一個實施方案中，在使暴露的粘合劑部分經(jīng)歷電磁能作用之前，粘合劑的暴露表面是具有粘性的，在使暴露的粘合劑部分經(jīng)歷電磁能作用之后，所述表面不具有粘性。在本發(fā)明的又一個實施方案中，粘合劑是通過包括電磁能量源的機械臂來暴露于電磁能中的，在另一個實施方案中，粘合劑是通過設(shè)置在可控的機械臂上的涂敷器末端來分配的。發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明的實施方案，使用有效量的光引發(fā)劑來處理已知會經(jīng)歷空氣抑制作用的環(huán)境溫度固化性粘合劑。另人驚奇的是，氧化還原引發(fā)體系不會干擾光引發(fā)劑，暴露于空氣中的粘合劑快速地發(fā)生局部固化，并且表面粘著性消除。此外，雖然本文所述配制物是指粘合齊u，但是它們還可以另外用作涂料、密封劑等。如本文所用，本發(fā)明的多個實施方案中的"主要成分"為至少一種自由基聚合性單體、包含氧化還原引發(fā)體系的環(huán)境溫度活化型自由基聚合引發(fā)劑、以及光引發(fā)劑?？扇芜x的成分包括傳統(tǒng)且慣用的添加劑以及改性劑，例如助粘劑、增塑劑、顏料、填料、紫外光屏蔽劑等。此外，如本文所用，術(shù)語"環(huán)境溫度"是指粘合劑的應(yīng)用溫度，或待粘附部件的周圍區(qū)域的工作環(huán)境溫度。雖然該溫度通常為l(TC至40'C，并且優(yōu)選為17'C至35°C，但是可以具有這樣的情況，其中(例如)在提供輻射以便活化光引發(fā)劑的室或封閉環(huán)境中環(huán)境溫度高達70'C或更高。環(huán)境溫度固化性粘合劑的優(yōu)點主要在于它們不需要使用烘焙循環(huán)或其他特意使用的能量來使粘合劑固化。除了附帶的能量(例如室內(nèi)加熱器、光、或加熱的分配裝置)夕卜，不需要其他特意使用的熱能來固化所述粘合劑。單體根據(jù)本發(fā)明實施方案的優(yōu)選的自由基聚合性單體包括烯屬單體，其特征在于存在-C二C-基團。代表性的烯屬單體包括(甲基)丙烯酸的酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸乙酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊二烯氧基乙酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸四氫糠酯；甲基丙烯酸；丙烯酸；取代的(甲基)丙烯酸，例如衣康酸、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；苯乙烯；取代的苯乙烯，例如乙烯基苯乙烯、氯代苯乙烯、甲基苯乙烯和正丁基苯乙烯；乙酸乙烯酯；偏二氯乙烯；以及丁二烯，例如2，3-二氯-1,3-丁二烯和2-氯-l,3-丁二烯。其他烯屬單體包括馬來酸酯；富馬酸酯；以及苯乙烯類化合物，例如苯乙烯、氯苯乙烯、甲基苯乙烯、丁基苯乙烯和乙烯基苯乙烯。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述單體的量占主要成分的10-卯重量％。在本發(fā)明的進一步的實施方案中，所述單體的量占主要成分的20-70重量％。在本發(fā)明的更進一步的實施方案中，所述單體的量占主要成分的30-60重量％。氧化還原引發(fā)劑體系在一個實施方案中，所述粘合劑包含環(huán)境溫度反應(yīng)性氧化還原引發(fā)劑或催化劑體系。所述環(huán)境溫度反應(yīng)性催化劑體系是公知的氧化還原對體系，并且不需要在本文中進行詳盡的討論，但是它們包含至少一種氧化劑和至少一種還原劑，該氧化劑和還原劑在環(huán)境溫度下具有共反應(yīng)性，從而產(chǎn)生可有效引發(fā)加成聚合反應(yīng)并使粘合劑固化的自由基。合適的氧化還原(氧化反應(yīng)-還原反應(yīng))引發(fā)劑包括(但不限于)過硫酸鹽引發(fā)劑與諸如焦亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉之類的還原劑形成的組合；基于有機過氧化物與叔胺的體系(例如苯甲酰過氧化物13與二甲基苯胺)；以及基于有機氫過氧化物與過渡金屬的體系(例如氫過氧化枯烯與環(huán)烷酸鈷)。在本發(fā)明的一個實施方案中，可以使用基本上任何己知的氧化劑。代表性的氧化劑包括(但不限于)有機過氧化物，例如苯甲酰過氧化物和其他二?；^氧化物；氫過氧化物，例如氫過氧化枯烯；過酸酯，例如過氧苯甲酸P-丁基酯；酮類氫過氧化物，例如甲乙酮氫過氧化物；過渡金屬的有機鹽，例如環(huán)垸酸鈷；以及含有不穩(wěn)定氯的化合物(例如磺酰氯)。代表性的還原劑包括(但不限于)亞磺酸；偶氮化合物，例如偶氮異丁酸二腈；a-氨基砜，例如雙(甲苯磺酰甲基)-芐胺；叔胺，例如二異丙醇對甲苯胺(DIIPT)、二甲基苯胺、對鹵化苯胺衍生物和二甲基對甲苯胺；以及胺醛縮聚產(chǎn)物，例如脂肪族醛(諸如丁醛)與伯胺(諸如苯胺或丁胺)的縮聚產(chǎn)物。優(yōu)選的還原劑為具有下列化學(xué)式(I)的對鹵化苯胺衍生物其中R!和R2可以相同或不同，并且均獨立地選自直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的C1-C10的烷基，和直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的C1-C10的羥垸基(即，被-OH取代的烷基)；R3和R4均獨立地選自氫和直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的C1-C10的垸基；以及X為鹵素。在化學(xué)式(I)的優(yōu)選實施方案中，R!和R2均獨立地選自Cl-C4的垸基和Cl-C4的羥垸基，更優(yōu)選的是，&和R2是相同的并且均為甲基或異丙醇；R3和R4均為氫；以及X為氟、氯、溴或碘，更優(yōu)選為氯或溴。示例性的還原劑包括(但不限于)N,N-二異丙醇對氯苯胺、N,N-二異丙醇對溴苯胺、N,N-二異丙醇-對溴-間甲基苯胺、N,N-R2、^14二甲基對氯苯胺、N,N-二甲基對溴苯胺、N，N-二乙基對氯苯胺以及N，N-二乙基對溴苯胺。作為合適的還原劑的叔胺包括具有以下化學(xué)式的那些其中Z為亞甲基；Y選自氫、羥基、氨基、Q至Cs的垸基(優(yōu)選Q至C4的垸基)、以及Q至C8的烷氧基(優(yōu)選C,至C4的烷氧基)；a為0或1;以及b為1或2。這種叔胺對于促進上文所述含有不飽和有機磷化合物的粘合劑實施方案的固化來說是有利的。本發(fā)明中特別優(yōu)選的叔胺為N，N-二甲基苯胺和N,N-二甲基氨甲基苯酚。已知的加速劑和促進劑與氧化還原對催化劑體系一起使用可能是有利的。例如，可以使用二甲基氨甲基苯酚或過渡金屬的有機鹽(例如環(huán)垸酸銅或環(huán)垸酸鈷)。優(yōu)選的是，所述氧化劑的量占聚合性粘合劑組合物的約0.5重量%至約50重量％，還原劑的量占聚合性粘合劑組合物的約0.05重量%至約10重量％，優(yōu)選為約0.1重量°/。至約6重量％。光引發(fā)劑光敏劑或光引發(fā)劑可以進一步促進烯屬不飽和物質(zhì)的反應(yīng)性。可用作光引發(fā)劑活化自由基固化體系的光引發(fā)劑在本領(lǐng)域中是已知的。合適的實例包括苯乙酮類，例如芐基二甲基縮酮和1-羥基環(huán)己基苯基酮；取代的ot-酮醇，例如2-甲基-2-羥基苯丙酮；安息香醚類，例如安息香甲醚，安息香異丙醚；取代的安息香醚類，例如茴香偶姻甲醚；芳香族磺酰氯類；光活化肟類；噻噸酮類光引發(fā)劑，例如2-異丙基噻噸酮和4-異丙基噻噸酮的混合物；以及氧化膦類光引發(fā)劑，例如2,4，6-三甲基苯甲?；交趸ⅰＴ诒景l(fā)明的一個實施方案中，優(yōu)選的光引發(fā)劑包括ot-羥基酮引發(fā)劑。代表性的光引發(fā)劑包括2-羥基-2-甲基-l-苯基丙-l-酮、l-羥基-15環(huán)己基-苯基酮、2-芐基-2-二甲基氨基-l-(4-嗎啉代苯基)-丁酮-l、2,2-二甲氧基-l,2-二苯基乙-l-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-l-丙-l-酮、以及它們的混合物。在本發(fā)明的一個實施方案中，光引發(fā)劑的用量為約0.001重量份至約10.0重量份每100份的全部單體，優(yōu)選為約0.01重量份至約5.0重量份每ioo份的全部單體。根據(jù)多種因素來選擇光引發(fā)劑，所述因素包括與粘合劑配制物中其他組分的相容性以及所需的活化射線的波長。在本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，對光引發(fā)劑加以選擇，使得活化射線具有4至IOOO納米之間的任意波長，該波長范圍包括近紫外線、和遠紫外線或真空紫外線；可見光射線；以及近紅外射線。在甚至更優(yōu)選的實施方案中，活化射線具有約IO至約400納米的波長；并且在本發(fā)明的另一個優(yōu)選的實施方案中，活化射線具有約400至約700納米的波長。在本發(fā)明的更進一步的實施方案中，所述射線為由介質(zhì)阻擋放電激發(fā)燈發(fā)出的不連續(xù)的、脈沖的紫外線或由汞燈發(fā)出的射線。增韌劑可任選的是，可以使用占主要成分的約0至80重量％、更優(yōu)選為2-50重量％的增韌劑聚合物。示例性低分子量增韌劑的重均分子量(MJ低于約18,000，或者數(shù)均分子量(Mn)低于約10,000。增韌劑聚合物材料可以包含或不含能夠自身聚合的或者能夠與至少一種上文所述自由基聚合性單體共聚的烯屬不飽和結(jié)構(gòu)。例如，所述聚合物材料可以為各種固態(tài)和液態(tài)的彈性體聚合物材料，具體為在美國專利No.4,223,115、4,452,944、4,769,419、5,641,834禾口5,710,235中所述的具有烯屬端基的液態(tài)彈性體；以及在美國專利No.4,223,115、4,452,944、4,467,071和4,769,419中所述的異氰酸酯官能預(yù)聚物與羥基官能單體的烯屬聚氨酯反應(yīng)產(chǎn)物，上述專利文獻的全部內(nèi)容以引用的方式并入本文。在PCT公開WO97/3卯74中披露的代表性的具有烯屬端基的液態(tài)彈性體包括丁二烯的均聚物；丁二烯與至少一種可與之共聚的單體(例如苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈)的共聚物(例如聚(丁二烯-(甲基)丙烯腈)或聚(丁二烯-(甲基)丙烯腈-苯乙烯))及其混合物；以及改性彈性體聚合物材料，例如通過與痕量到最多為彈性體材料的約5重量％的至少一種官能單體共聚而改性的上述丁二烯的均聚物和共聚物(所述官能單體例如為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐、富馬酸、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯，從而得到(例如)甲基丙烯酸酯封端的聚丁二烯均聚物和/或共聚物)。優(yōu)選的增韌劑聚合物為如專利'834所述的具有端羥基的聚二烯烴制備的具有烯屬端基的液態(tài)彈性體。其他示例性的增韌劑聚合物為如專利'419所述的由羧酸封端的二烯烴制備的聚氨酯改性的具有烯屬端基的液態(tài)彈性體。此外，諸如苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯類的A-B-A嵌段共聚物之類的增韌劑也是有用的。典型的構(gòu)型包括線型三嵌段狀、輻射狀、枝狀和逐漸尖細的幾何形狀。A嵌段在工作溫度下是剛性的，而B嵌段在工作溫度下通常具有彈性。有用的共聚物包括這樣的共聚物，其中A嵌段為聚苯乙烯、a-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯和其他環(huán)上烷基化的苯乙烯、以及部分或全部上述物質(zhì)的混合物，B嵌段為平均分子量為約5,000至約500,000的彈性體共軛二烯(即，異戊二烯)。在本發(fā)明的進一步的實施方案中，輔助增韌劑與主要增韌劑聯(lián)合使用。可以以優(yōu)選為占主要成分的1-15重量％、更優(yōu)選的是占主要成分的約1-10重量％的典型含量包含輔助增韌劑聚合物。示例性輔助增韌劑聚合物為Mw大于約18,000或者Mn大于約10,000的聚合物。本發(fā)明實施方案中可用的其他增韌劑包括(例如)嵌段共聚物和無規(guī)共聚物，包括(但不限于)聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚氯丁二烯、EPDM、氯化橡膠、丁基橡膠、苯乙烯/丁二烯/丙烯腈橡膠以及氯磺化聚乙烯。助粘劑本發(fā)明的進一步的實施方案還包含助粘劑。根據(jù)本發(fā)明實施方案的助粘劑包括本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員已知的、可用于促進丙烯酸類粘合劑粘合的任何助粘劑。根據(jù)本發(fā)明實施方案的優(yōu)選的助粘劑為增17強金屬粘合性的含磷化合物，其可以為具有至少一個P-OH基團和至少一個特征為存在烯屬基團(其優(yōu)選位于末端)的有機部分的次膦酸、膦酸或磷酸的任何衍生物。美國專利No.4,223,115中列舉了這種含磷化合物。具有乙烯基不飽和基團的含磷化合物優(yōu)于具有烯丙基不飽和基團的此類化合物，并且優(yōu)選具有一個乙烯基或烯丙基不飽和基團單元、特別是乙烯基不飽和基團單元的次膦酸、膦酸和磷酸的單酯。代表性的含磷化合物包括(但不限于)磷酸；2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯；雙-(2-甲基丙烯酰氧乙基)磷酸酯；2-丙烯酰氧乙基磷酸酯；雙-(2-丙烯酰氧乙基)磷酸酯；甲基-(2-甲基丙烯酰氧乙基)磷酸酯；甲基丙烯酰氧乙基乙基磷酸酯；丙烯酰氧乙基甲基磷酸酯；丙烯酰氧乙基乙基磷酸酯；乙烯基膦酸；環(huán)己烯-3-膦酸；oc-羥基丁烯-2-膦酸；1-羥基-l-苯基甲烷-l,l-二膦酸；l-羥基-l-甲基-l-二膦酸；l-氨基-l-苯基-l,l-二膦酸；3-氨基-l-羥基丙烷U-二膦酸；氨基-三(亞甲基膦酸)；"氨基-丙基膦酸；Y-縮水甘油氧基丙基膦酸；磷酸-單-2-氨基乙酯；烯丙基膦酸；烯丙基次膦酸；|3-甲基丙烯酰氧乙基次膦酸；二烯丙基次膦酸；P-甲基丙烯酰氧乙基次膦酸和烯丙基甲基丙烯酰氧乙基次膦酸。最優(yōu)選的助粘劑為2-甲基丙烯酸羥乙酯磷酸酯。適于用作助粘劑的另外一類含磷化合物包括具有以下化學(xué)式的那些其中R5選自H、d至Q(優(yōu)選為C,至C4)的烷基、以及H2C-CH-;R6選自H、d至Cs(優(yōu)選為Q至C4)的垸基；A選自-R70-和(R80)n，其中R7為脂肪族或脂環(huán)族的Q至C9(優(yōu)選為&至C6)的亞烷基；R8為Q至C7的亞烷基，優(yōu)選為C2至C4的亞垸基；n為2至10的整數(shù)；m為1或2，優(yōu)選為1。RsOH在本發(fā)明實施方案的組合物中助粘劑的量可以為粘合劑組合物總重量的約0.01重量％至約20重量％，優(yōu)選為約2重量％至約10重量％。環(huán)氧化合物在本發(fā)明的進一步的實施方案中，所述組合物可任選地包含環(huán)氧成分。在本發(fā)明的一個實施方案中，環(huán)氧成分包括可硬化的環(huán)氧官能化合物(液態(tài)樹脂)，其中，該可硬化的環(huán)氧官能化合物從統(tǒng)計學(xué)意義上來講每分子(聚環(huán)氧化物)含有多于1個的環(huán)氧乙烷環(huán)。優(yōu)選的環(huán)氧官能材料每分子包含兩個環(huán)氧基。單官能環(huán)氧化合物還可以與作為粘度改進劑(其起到反應(yīng)性稀釋劑的作用)的聚環(huán)氧化物成分聯(lián)合使用。適于本發(fā)明使用的環(huán)氧樹脂包括多元醇的聚縮水甘油醚和多元羧酸的聚縮水甘油酯。聚縮水甘油酯可以通過使環(huán)氧鹵丙烷(例如環(huán)氧氯丙烷或環(huán)氧溴丙烷)與脂肪族或芳香族多元羧酸(例如草酸、琥珀酸、戊二酸、對苯二甲酸、2，6-萘二甲酸和二聚亞油酸)反應(yīng)而獲得。芳香族多元醇的聚縮水甘油醚是優(yōu)選的，其是通過使環(huán)氧鹵丙烷與多羥基酚化合物在堿存在的條件下反應(yīng)來制備的。合適的起始物多羥基酚包括間苯二酚、兒茶酚、氫醌、雙(4-羥基苯基)-2,2-丙烷(也稱為雙酚A)、雙(4-羥基苯基)-l,l-異丁垸、4,4-二羥基苯基苯甲酮、雙(4-羥基苯酚)-l，l-乙垸、雙(2-羥基苯基)-甲烷和1,5-萘酚以及雙酚A二縮水甘油醚。在本發(fā)明的一個實施方案中，環(huán)氧成分占粘合劑組合物總重量的2重量％至15重量％，優(yōu)選為6重量％至13重量％。應(yīng)用包裝盡管本發(fā)明多種實施方案中的粘合劑可以采取多種包裝形式，但是其中一種形式為多包裝或雙組分粘合劑體系，其中一個包裝或組分含有可聚合的或反應(yīng)性的成分和還原劑，第二個包裝或組分含有氧化劑。雖然光引發(fā)劑可以裝在任何一個包裝中，但是在本發(fā)明的優(yōu)選的實施方案中，光引發(fā)劑與還原劑裝在一起。雙組分粘合劑體系可以19可任選地包含本領(lǐng)域已知的流變改進劑、蠟、穩(wěn)定劑和填料。為了引發(fā)反應(yīng)性固化，在使用時將所述兩種組分混合在一起。在將單獨的包裝混合之后，用混合的粘合劑體系涂敷待連接的一個或兩個表面，并將表面彼此接觸放置。第二個包裝可以包含粘結(jié)活化劑以及可任選的環(huán)氧化合物、助粘劑和填料，其中所述粘結(jié)活化劑包含用于氧化還原催化劑體系的氧化劑。所述粘結(jié)活化劑包含(1)占粘結(jié)活化劑總重量的約0.5重量％至約50重量％的至少一種氧化劑，該氧化劑可以起到氧化還原對催化劑體系中的氧化劑的作用；以及(2)占粘結(jié)活化劑總重量的約30重量％至約99.5重量％的載體賦形劑。適用于粘結(jié)活化劑中的載體賦形劑可以為簡單的惰性溶劑或稀釋劑(例如二氯甲垸或鄰苯二甲酸丁酯芐酯)，包括這些溶劑或稀釋劑的混合物。載體賦形劑應(yīng)該包含不多于約5.0重量％的任何在環(huán)境溫度下與氧化劑具有反應(yīng)性的部分。載體賦形劑可以為更復(fù)雜的混合物，該混合物除了包含惰性溶劑或稀釋劑以外，還包含至少一種成膜粘結(jié)劑。載體賦形劑除了包含溶劑或溶劑和成膜粘結(jié)劑以外，還可包含諸如外增塑劑、增韌劑、懸浮劑和穩(wěn)定劑之類的添加劑，前提條件是任何這些添加劑都不會對活化劑組合物的穩(wěn)定性產(chǎn)生不可接受的副作用。示例性雙組分體系包含(I)第一包裝，其包含(a)10-卯重量％、優(yōu)選20-70重量％的烯屬單體，該單體選自(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸的酯、酰胺或腈；馬來酸酯；富馬酸酯；乙烯基酯；共軛二烯；衣康酸；苯乙烯類化合物；以及偏鹵代乙烯；(b)0.05-10重量％、優(yōu)選0.1-6重量％的至少一種還原劑，該還原劑與氧化劑相互反應(yīng)，從而生成能夠引發(fā)自由基聚合反應(yīng)并使該反應(yīng)增長的自由基；(c)0.001至約10.0重量份、優(yōu)選0.01至約5.0重量份的光引發(fā)劑/100份全部單體；20(d)10-80重量％、優(yōu)選20-50重量％的主要增韌劑；(e)可任選的1-15重量％、優(yōu)選1-10重量％的輔助性增韌劑；(f)可任選的0.01-20重量％、優(yōu)選2-10重量％的、具有一個或多個烯屬基團的含磷化合物；以及(II)第二包裝，其包含粘結(jié)活化劑，該粘結(jié)活化劑含有環(huán)境溫度活化性氧化還原對催化劑體系的氧化劑，在將第一包裝與第二包裝混合時，所述氧化劑在環(huán)境溫度下與還原劑(b)具有反應(yīng)性，從而產(chǎn)生能夠引發(fā)自由基聚合反應(yīng)并使該反應(yīng)增長的自由基，所述氧化劑的量足以與還原劑(b)相互反應(yīng)，其中所述重量％是基于主要成分的總量而言的。應(yīng)用所述粘合劑體系可用于將諸如鋼、鋁和銅之類的金屬的表面粘結(jié)到多種基底上，所述基底包括金屬、塑料、其他聚合物、增強塑料、纖維、玻璃、陶瓷、木材等。本發(fā)明實施方案的特征為本文所述粘合劑組合物可用于粘結(jié)諸如鋼、鋁和銅之類的金屬基底，并且在施加該粘合劑之前，僅需要對金屬表面進行很少的預(yù)處理(如果需要的話)。此外，本發(fā)明實施方案的粘合劑體系在環(huán)境溫度下提供有效的粘結(jié)，因此在將所述粘合劑體系施加到基底上或在固化時都不需要加熱。雖然本發(fā)明實施方案的粘合劑優(yōu)選用于粘結(jié)金屬表面，但是本發(fā)明的粘合劑組合物可以作為粘合劑、底漆或涂料而被施加到能夠接受該粘合劑的任何表面或基底上。優(yōu)選使用本發(fā)明的粘合劑進行粘結(jié)的金屬包括鋅、銅、鎘、鐵、錫、鋁、銀、鉻、這些金屬的合金、這些金屬的金屬涂層或鍍層(例如鍍鋅鋼，包括熱浸鍍鋅鋼、電鍍鋅鋼和合金化鍍鋅鋼(galvanealedsteel))。所述粘合劑涂料可以以刷涂、輥涂、噴涂、點涂、刮刀涂敷或以其他方式施加到一個基底(但是優(yōu)選為兩個基底)上，期望厚度優(yōu)選不超過60密耳。在其中可能希望兩個基底相對移動的安裝方式中，在固化期間可以將基底夾住以用于固定。例如，為了粘合金屬表面，向一個表面(優(yōu)選為向兩個表面)上施加粘合用量的粘合劑組合物，并使兩個表面相面對，其中所述粘合劑組合物處于兩個表面之間。為了獲得最佳效果，粘合劑的厚度應(yīng)該小于60密耳。表面的光滑度和它們的間隙(例如在具有螺母和螺栓的情況下)將決定為了達到最佳粘結(jié)效果所需的薄膜厚度。將兩個金屬表面和其間的粘合劑組合物保持接合，直到所述粘合劑組合物固化至足以粘結(jié)所述表面為止。如本文所述，本發(fā)明多種實施方案中的粘合劑配制物可以用于許多應(yīng)用中。在作為覆蓋折邊的密封劑的優(yōu)選應(yīng)用中，在將折邊法蘭的接合處封閉(折邊)之后，將所述聚合物材料施加在所述接合處的切邊上。其主要目的是保護接合處免于腐蝕，并且向組件提供了吸引人的裝飾性表面。如上文所述，所述粘合劑通過自由基聚合而固化，但是氧氣對該化學(xué)反應(yīng)過程的抑制作用抑制了粘合劑邊條(adhesivebead)的表面的充分固化，從而形成薄的、具有粘性的部分固化的層。所述粘合劑配制物中所包含的光引發(fā)劑使得在暴露于適量的合適類型的電磁輻射后發(fā)生表面固化(形成可涂漆的非粘性表面)。因此，粘合劑的使用需要施加步驟和輻照步驟。光引發(fā)的固化可以與環(huán)境溫度固化同時進行或在環(huán)境溫度固化后進行。如本領(lǐng)域的技術(shù)人員所理解的那樣，一旦將粘合劑體系中的兩種組分混合，就會引發(fā)環(huán)境溫度固化，但是由于固化具有一定的速度，所以在粘合劑達到所需的強度前可能需要幾小時的時間?？梢砸远喾N方式完成所述粘合劑的施加和光引發(fā)的表面固化。一些非限定性的實例如下。在施加本發(fā)明實施方案的粘合劑的第一方面中，將所述粘合劑組合物的兩種成分由散裝容器泵入計量單元中。該計量單元可以由齒輪泵、正位禾多桿式計量儀(positivedisplacementrodmeter)、或可以確保兩種成分在進入混合頭之前的體積輸出流速之比是正確值的任何其他方法的裝置構(gòu)成。可以通過使計量的成分通過靜態(tài)混合器或在動態(tài)混合器中摻合到一起的方式來進行混合。然后，將所得的混合材22料通過涂敷器末端以直接覆蓋接縫的方式擠出到部件上。理想的是使混合頭接近施加位點，這是因為粘合劑一旦混合后便具有有限的開放時間；如果流速并非高達足以抑制混合頭中的粘合劑發(fā)生凝膠化的程度，則可能需要在施加過程之間清除混合的粘合劑。在本發(fā)明的另一個實施方案中，可以將涂敷器末端和/或混合頭固定在自動機械上，從而有助于確保(1)光滑的施加圖案；(2)可復(fù)制的圖案；以及(3)與流速控制相連接，該自動機械的速度可以決定粘合劑邊條的大小。如果不需要形狀的美學(xué)效果和重復(fù)性，則還可以以人工方式進行上述自動化的過程。一旦粘合劑邊條被施加到待粘合的一個或多個部件上，就必需使用電磁輻射源來對外層進行表面固化。如在粘合劑的應(yīng)用部分中所述，有多種方法來對所施加的粘合劑進行表面固化。在本發(fā)明的第一個示例性實施方案中，將具有施加的粘合劑邊條的部件移至封閉的空間中，該空間使得空間外的那些部分與電磁輻射隔離。然后通過自動機械將所述部件放置在一排燈的上方、下方、以及將所述部件以沿著這排燈等方式放置。在部件距離光源特定的距離時，暴露時間取決于聚焦在粘合劑邊條上的電磁能的量。在多數(shù)情況下，該過程僅暴露幾秒鐘的時間。根據(jù)燈的供電方式，燈可以連續(xù)地保持為開，或者如果采用微波供電或其他"瞬時打開"的光源，則可以僅在部件存在的時候?qū)⑦@些燈打開，并且僅持續(xù)所需的暴露時間。在本發(fā)明的另一個示例性實施方案中，將具有施加的粘合劑邊條的部件移至封閉的空間中，該空間使得空間外的那些部分與電磁輻射隔離。具有末端作用裝置(endaffecter)(裝備有電磁輻射源)的自動機械使所述光源以正確的間距和速度在未固化的粘合劑邊條上通過，從而固化粘合劑邊條的表面。上述自動機械可以與施加粘合劑的自動機械相同，不同之處只是使用了不同的末端作用裝置。在本發(fā)明的更進一步的示例性實施方案中，整個工作格室本身是被屏蔽的，而且電磁輻射源可以直接配接到分配嘴的后方，這樣在粘合劑被施加到部件上時，可以立即進行表面固化。根據(jù)粘合劑的固化動力學(xué)，在主體粘合劑固化過程期間可能有最佳的固化表面的時機。提供以下實施例僅是示意性的目的，而無意于以任何方式限定本發(fā)明的范圍。實施例1制備以下母料:<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>將上述粘合劑以4:1的體積比混合，并以邊條構(gòu)造(1/4英寸寬xl/8英寸厚x3英寸長)分配到鋁質(zhì)基底上，然后通過各種能量水平的UV固化單元。在樣品暴露于紫外線輻射之后立即觀察、以及在暴露于紫外線輻射之后24小時的時候進行觀察，看該樣品的表面是否是不粘的。下表中給出的光引發(fā)劑的含量是在A、B兩組分混合后光引發(fā)劑相對于粘合劑的百分比。光引發(fā)劑光引發(fā)劑含量(重量％)uv能呈(mJ/cm)初始粘性24hr時的粘性無(對照)0723粘粘1012粘粘光引發(fā)劑A12.0701不粘不粘424不粘不粘357不粘不粘329稍粘不粘301稍粘不粘1.0684不粘不粘446不粘不粘361不粘不粘303稍粘不粘0.5732不粘不粘437稍粘不粘358N化且稍粘不粘310未固化稍粘0.11545不粘不粘1128稍粘不粘732稍粘不粘647稍粘不粘424未l古l化稍粘25<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>1——光引發(fā)劑A包含50/50重量％的1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮和二苯甲酮的混合物。2—一光引發(fā)劑B包含2-羥基-2-甲基-l-苯基-丙酮。實施例2將包含1%的加入到A組分中的光引發(fā)劑B的上述母料邊條施加到基底上，并在環(huán)境溫度下固化24小時。將固化的粘合劑(其表面上具有未固化的粘合劑薄層)暴露于600mJ/cn^的紫外線輻射中。結(jié)果使得表面不具有粘性。然后將樣品涂漆。在漆料完全固化后，根據(jù)ASTMF1842-02進行交叉劃痕粘合性測試，粘合性測試結(jié)果是優(yōu)異的。實施例3將2重量％和4重量％的下列光引發(fā)劑加入到上述母料的A組分中，并進行充分混合。1.不含光引發(fā)劑2.光引發(fā)劑C(2-異丙基噻噸酮與4-異丙基噻噸酮的共混物)3.光引發(fā)劑D(2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦)將所得的這些材料分別以4:1的體積比與上述母料的B組分混合，并分配成0.25英寸寬的邊條，然后在環(huán)境溫度下固化60分鐘。固化后，所有樣品的表面都是粘性的。然后，將所有的樣品都暴露于強度為2000mJ/cn^的紫外線中。#2和#3樣品的表面都不具有粘性，而#1的表面保持具有粘性。實施例4制備以下包含可供選用的氧化還原引發(fā)劑體系的配制物。原料說明GMA/CTB液態(tài)橡膠甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸氫過氧化枯烯對甲苯磺酰氯100g88g10g1份/100份(基于全部溶液)30毫摩爾/100g橡膠向該配制物中分別加入0、2重量％和4重量％的光引發(fā)劑E(其為二苯基(2,4，6-三甲基苯甲酰)-氧化膦與2-羥基-2-甲基-l-苯基-丙酮形成的50/50重量％的混合物)。將所得的混合物與包含由丁醛和苯胺以10:1的重量比形成的縮聚產(chǎn)物的B組分混合，并在環(huán)境溫度下固化60分鐘。固化后，所有的樣品都具有極粘的表面。然后將所有的樣品都暴露于強度為2000mJ/cn^的紫外線中。含有光引發(fā)劑E的兩個樣品的表面都不具有粘性，而不含有光引發(fā)劑的樣品的表面保持具有粘性。實施例5a按照實施例1中的方法制備、混合、然后施加和固化以下母料。結(jié)果如下所示:A組分原料說明量(重量％)單體8.8叔胺引發(fā)劑1.6光引發(fā)劑1.0助粘劑4.5流變改進劑4.0穩(wěn)定劑0.01橡膠增韌劑61.2填料18.89總計100.0B組分原料說明量(重量％)環(huán)氧樹脂48,0BPO源11.0流變改進劑2.9橡膠增韌劑8.1填料30.0總計100.028<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>原料說明量(重量％)單體8.8叔胺引發(fā)劑1.6光引發(fā)劑1.0助粘劑4.5流變改進劑4.0穩(wěn)定劑0.01橡膠增韌劑61.2填料14.89蠟4.0總計100.0B組分原料說明量(重量％)環(huán)氧樹脂50.7BPO源7.7流變改進劑1.0填料40.6總計100,0在1000和2000mJ/cn^下固化粘合劑。包含蠟和光引發(fā)劑的粘合劑顯示為不具有初始粘性并且在24小時后也不具有粘性。權(quán)利要求1.一種自由基固化的組合物，其包含(a)至少一種自由基聚合性單體；(b)環(huán)境溫度自由基引發(fā)劑體系；以及(c)光引發(fā)劑。2.權(quán)利要求l所述的組合物，其中所述光引發(fā)劑包括氧化膦光引發(fā)劑。3.權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述光引發(fā)劑包括a-羥基酮。4.權(quán)利要求l所述的組合物，其中所述光引發(fā)劑包括2-羥基-2-甲基-l-苯基-l-丙酮。5.權(quán)利要求l所述的組合物，其中所述單體包括烯屬單體。6.權(quán)利要求l所述的組合物，其中所述單體包括甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯中的至少一種。7.權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述單體的量占所述成分(a)、(b)和(c)的總量的20重量％至70重量％。8.權(quán)利要求l所述的組合物，其中所述還原劑包括叔胺。9.權(quán)利要求l所述的組合物，其中所述還原劑具有以下化學(xué)式(I):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R^和R2可以相同或不同，并且均獨立地選自直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的C1-C10的烷基，以及直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的C1-C10的羥烷基(即，被-OH取代的烷基)；R3和R4均獨立地選自氫，以及直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的C1-C10的烷基；以及X為鹵素。10.根據(jù)權(quán)利要求l所述的組合物，其中所述還原劑選自N，N-二異丙醇對氯苯胺、N,N-二異丙醇對溴苯胺、N,N-二異丙醇-對溴-間甲基苯胺、N,N-二甲基對氯苯胺、N,N-二甲基對溴苯胺、N,N-二乙基對氯苯胺以及N,N-二乙基對溴苯胺。11.權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述氧化劑包括有機過氧化物。12.權(quán)利要求l所述的組合物，其還包含助粘劑。13.權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述助粘劑包括含磷助粘劑。14.權(quán)利要求13所述的組合物，其中所述助粘劑占所述主要成分的總重量的0.01重量％至20重量％。15.權(quán)利要求l所述的組合物，其還包含增韌劑。16.權(quán)利要求15所述的組合物，其中所述增韌劑包括由具有端羥基的聚二烯烴制得的具有烯屬端基的液態(tài)彈性體。17.權(quán)利要求15所述的組合物，其中所述增韌劑包括A-B-A嵌段共聚物，其中所述A嵌段選自苯乙烯、環(huán)上烷基化的苯乙烯或它們的混合物，所述B嵌段為具有低Tg的、選自共軛二烯或乙烯-丙烯的彈性體鏈段。18.根據(jù)權(quán)利要求15所述的粘合劑組合物，其中所述增韌劑的量為約1重量％至10重量％。19.權(quán)利要求15所述的組合物，其還包含輔助性增韌劑，該輔助性增韌劑的量占所述主要成分的總重量的約1重量％至約15重量%。20.—種雙組分反應(yīng)性粘合劑，其包含(a)第一組分，其包含(i)至少一種自由基聚合性單體；(ii)至少一種還原劑；和(iii)光引發(fā)劑；以及(b)第二組分，其包含氧化劑，該氧化劑在環(huán)境溫度下與所述還原劑具有反應(yīng)性，從而產(chǎn)生能夠引發(fā)自由基聚合反應(yīng)并使該反應(yīng)增長的自由基。21.權(quán)利要求20所述的雙組分反應(yīng)性粘合劑，其中(a)還包含Mw大于約18,000或Mn大于約10,000的高分子量的輔助性增韌劑。22.權(quán)利要求20所述的雙組分反應(yīng)性粘合劑，其中(a)還包含0.1重量％至20重量％的、具有一個或多個烯屬基團的含磷化合物。23.—種將基底粘結(jié)在一起從而形成組件的方法，該方法包括a)使粘合劑與基底接觸，該粘合劑包含聚合性成分、環(huán)境溫度自由基催化劑體系和光引發(fā)劑；b)通過將所述基底擠壓在一起直到粘合劑層中過量的粘合劑暴露于空氣中為止，從而使所述基底連接；c)通過所述環(huán)境溫度自由基催化劑體系來使所述粘合劑產(chǎn)生部分或全部的強度；以及d)使所述暴露于空氣中的粘合劑經(jīng)歷活化電磁能的作用，從而固化所述暴露的粘合劑部分。24.—種將基底粘結(jié)在一起從而形成組件的方法，該方法包括a)將粘合劑施加在兩個基底之間，使得所述粘合劑接觸所述兩個基底、并且至少部分填充所述基底之間的區(qū)域、至少部分暴露于空氣中，所述粘合劑包含聚合性成分、環(huán)境溫度自由基催化劑體系和光引發(fā)劑；b)通過所述環(huán)境溫度自由基催化劑體系來使所述粘合劑至少部分地固化；c)利用活化電磁能照射所述暴露于空氣中的粘合劑部分，從而通過所述光引發(fā)劑來固化所述暴露的粘合劑部分。25.—種形成折邊法蘭組件的方法，該方法包括以下步驟(a)將第一板以與第二板相鄰但并不接觸的方式放置，使得所述第二板的邊緣延伸到所述第一板的邊緣之外；(b)將包含聚合性成分、環(huán)境溫度自由基催化體系和光引發(fā)劑的粘合劑設(shè)置在所述兩個板的重疊部分之間；(c)將所述第二板的未重疊部分折疊在所述第一板的所述邊緣上；(d)向所述板的重疊部分施加壓力，使得所述板彼此相向移動到這樣的位置，在該位置處，所述第一板和所述第二板保持預(yù)定的間距，并且至少部分所述粘合劑位于所述第一板和所述第二板之間的縫隙中，部分所述粘合劑暴露于大氣中；(e)使環(huán)境溫度固化開始進行；以及(f)通過使所述暴露的粘合劑部分經(jīng)歷電磁能作用來固化所述暴露的粘合劑部分。26.權(quán)利要求25所述的方法，其中在使所述暴露的粘合劑部分經(jīng)歷電磁能作用之前，所述粘合劑的暴露表面是具有粘性的。27.權(quán)利要求25所述的方法，其中在使所述暴露的粘合劑部分經(jīng)歷電磁能作用之后，所述表面不具有粘性。28.權(quán)利要求25所述的方法，其中所述粘合劑是通過包括電磁能量源的機械臂來暴露于電磁能中的。29.權(quán)利要求25所述的方法，其中所述粘合劑是通過安裝在受控的機械臂上的涂敷器末端來分配的。全文摘要本發(fā)明涉及一種包含聚合性成分、環(huán)境溫度自由基聚合型催化劑體系和光引發(fā)劑作為主要成分的粘合劑組合物。該粘合劑可以任選地包含助粘劑、增韌劑、環(huán)氧成分和填料。此外，本發(fā)明涉及一種雙組分反應(yīng)性粘合劑，該粘合劑包含第一組分，其包含(i)至少一種自由基聚合性單體、(ii)至少一種還原劑和(iii)光引發(fā)劑；以及第二組分，其包含這樣的氧化劑，該氧化劑在環(huán)境溫度下與所述還原劑具有反應(yīng)性，從而產(chǎn)生能夠引發(fā)自由基聚合反應(yīng)并使該反應(yīng)增長的自由基。文檔編號B29C65/00GK101495293SQ200780027987公開日2009年7月29日申請日期2007年7月27日優(yōu)先權(quán)日2006年7月28日發(fā)明者馬克·W·普雷斯利申請人:洛德公司