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纖維素酰化物膜及其制備方法、延遲膜、偏振器和包含所述膜的液晶顯示裝置的制作方法

文檔序號(hào):4431612閱讀:129來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::纖維素?;锬ぜ捌渲苽浞椒?、延遲膜、偏振器和包含所述膜的液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及具有光學(xué)各向異性并可以直接粘至偏振膜的纖維素?;锬ぜ捌渲苽浞椒?,并涉及延遲膜、偏振器和使用所述纖維素?;锬さ囊壕аb置。
背景技術(shù)
:典型的纖維素酯、聚酯、聚碳酸酯、環(huán)烯聚合物、乙烯基聚合物或聚酰亞胺的聚合物膜用于鹵化銀照相材料、延遲膜、偏振器和圖像顯示裝置??捎蛇@些聚合物制備表面光滑度和均勻性更優(yōu)異的膜,因此這些聚合物廣泛用于光學(xué)膜。其中,具有合適的透濕性的纖維素酯膜可在在線操作中直接粘至聚乙烯醇(pvAy碘形成的最常用的偏振膜。因此,纖維素?;?,尤其是纖維素乙酸酯廣泛用作偏振器的保護(hù)膜。另一方面,當(dāng)纖維素?;锬び糜诠鈱W(xué)用途時(shí),比如,用于延遲膜、延遲膜的支撐體、偏振器的保護(hù)膜和液晶顯示裝置中時(shí),對(duì)它們的光學(xué)各向異性的控制在決定顯示裝置的性能(例如,可見(jiàn)度)中是極為重要的因素。隨著近來(lái)對(duì)于擴(kuò)展液晶顯示裝置的視角的需求,需要對(duì)裝置中的延遲補(bǔ)償進(jìn)行改善,對(duì)此需要適當(dāng)?shù)乜刂圃O(shè)置于偏振膜和液晶元件之間的延遲膜的面內(nèi)延遲Re(可簡(jiǎn)稱為Re)和厚度方向延遲Rth(可簡(jiǎn)稱為Rth)。此外,不僅需要適當(dāng)?shù)乜刂颇さ墓鈱W(xué)特性,還需要適當(dāng)?shù)乜刂埔约澳さ奈锢砦锢硖匦?。關(guān)于制備具有這些光學(xué)性質(zhì)的膜的方法,比如,沿縱向或沿橫向拉伸膜的方法(參見(jiàn)JP-A-2002-127244和JP-A-2004-243628)、依次沿兩個(gè)軸拉仲膜的方法(參見(jiàn)JP-A-2005-330411)、沿兩個(gè)軸同時(shí)拉伸膜(參見(jiàn)JP-A-2005-22087)的方法和沿其厚度方向拉伸膜的方法(參見(jiàn)JP-A-5-157911和JP-A-2000-231016)已被公開(kāi)。然而,在由這些方法制備的膜中,存在Re和Rth之間的平衡控制不足且膜的物質(zhì)(matter)的光學(xué)性質(zhì)和動(dòng)態(tài)性質(zhì)均未改善的問(wèn)題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供其中物質(zhì)的光學(xué)性質(zhì)和動(dòng)態(tài)性質(zhì)均得以改善的纖維素?;锬ぜ捌渲苽浞椒ā4送?,本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供纖維素?;锬ぜ捌渲苽浞椒?,其具有更大的Re,負(fù)的Rth,和控制Re和Rth的平衡的性質(zhì)。此外,本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供使用根據(jù)本發(fā)明的纖維素酰化物膜的延遲膜;以及偏振片,該偏振片通過(guò)直接將充當(dāng)延遲膜、延遲膜的支撐體或偏振片的保護(hù)膜的根據(jù)本發(fā)明的纖維素?;锬ふ掣街疗衲ざ哂袃?yōu)異的光學(xué)性質(zhì)。此外,本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供具有高可靠性的液晶顯示裝置。上述問(wèn)題可通過(guò)下列措施解決。(1)纖維素酰化物膜,其中X射線衍射強(qiáng)度滿足下式(I),且其中在平行于膜運(yùn)輸方向的方向上的截面圖中觀察到的在292處的半峰寬為2.8°或更小式(I):0.60^Ic/ICo;其中ici禾nIC。分別由下式(IV)和(V)表示式(IV):ICflCu/Icu式(V):IC。={(Ic21/IC22)+(Ic31/IC32)}/2;其中ICll到IC32由下式(II)和(III)獲得,ICll和Id2分別表示在垂直于膜表面的方向上觀察到的衍射圖像中12變成最大的方向上的Ic和在與其垂直的方向上的IC,IC21和IC22分別表示在平行于膜的運(yùn)輸方向的方向上的截而圖中觀察到的衍射圖像中12變成最大的方向上的Ic和在與其垂直的方向上的IC,而IC31和IC32表示在垂直于膜的運(yùn)輸方向的方向上的截面圖中觀察到的衍射圖像中12變成最大的方向上的IC和在與其垂直的方向上的IC:式(II):Iam=1+"l3-I0/(2e3-2e,"x(2e2-2e');式(III):Ic=I2-Iam;其中當(dāng)假定e是布拉格角時(shí),20,表示在4°到5°的20范圍內(nèi)強(qiáng)度變?yōu)樽钚√幍?0,292表示在5。到10°的29范圍內(nèi)強(qiáng)度變?yōu)樽畲筇幍?0,2036表示在14°到16°的20范圍內(nèi)強(qiáng)度變?yōu)樽钚√幍?e,I,表示20,處的衍射強(qiáng)度,12表示202處的衍射強(qiáng)度,13表示293處的衍射強(qiáng)度。(1-1)根據(jù)(l)的纖維素?;锬?,其中在平行于膜的運(yùn)輸方向的截面圖中觀察到的衍射圖像中在292和203之間的20范圍內(nèi)具有至少一個(gè)峰,在202和203之間的26范圍內(nèi)的最大峰存在于294處在10°到12.5。的29范圍內(nèi),且在264處的半峰寬小于2°。(1-2)根據(jù)(l)的纖維素?;锬?,其中在垂直于膜的運(yùn)輸方向的截面圖中觀察到的衍射圖像在202和203之間的20范圍內(nèi)具有至少一個(gè)峰,在2e2和203之間的20范圍內(nèi)的最大峰存在于在10°到12.5°的20范圍內(nèi)的294處,且在204處的半峰寬小于2°。(2)根據(jù)(l)到(l-2)任意一項(xiàng)的纖維素?;锬?,其中在平行于膜運(yùn)輸方向的方向上的截面圖中觀察到的X射線衍射強(qiáng)度滿足下式(VI):式(VI):0.40SIc/(Iam+Ic)£0.85。(2-1)根據(jù)(1)到(2)任意一項(xiàng)的纖維素?;锬?,其中X射線衍射強(qiáng)度滿足下式(vn):式(VII):(Icu/Ic12)/(Ic31/Ic32)^).70。(2-2)根據(jù)(1)到(2-l)任意一項(xiàng)的纖維素酰化物膜,其中X射線衍射強(qiáng)度滿足所有下式(VIII)到(X):式(VIII):ICn/IC50;式(IX):Ic21/Ic22>170;禾口式(X):IC31/IC32>100。(2-3)根據(jù)(l)到(2-2)任意一項(xiàng)的纖維素酰化物膜,其中獲得Ic,的方向和聲波傳播速度變成最大的方向形成的角度在75°到105。的范圍內(nèi)。(3)根據(jù)(l)到(2-3)任意一項(xiàng)的纖維素?;锬?,其中霧度為3%或更小。(4)根據(jù)(1)到(3)任意一項(xiàng)的纖維素?;锬?,其中面內(nèi)延遲在5到600nm的范圍內(nèi),且厚度方向上的延遲為負(fù)。(5)根據(jù)(1)到(4)任意一項(xiàng)的纖維素?;锬?,其中由面內(nèi)慢軸的方向和聲波傳播速度變成最大的方向形成的角度在75°到105。的范圍內(nèi)。(5-1)根據(jù)(1)到(5)任意一項(xiàng)的纖維素?;锬?,其中慢軸的方向的波(5-2)根據(jù)(1)到(5-1)任意一項(xiàng)的纖維素?;锬?,其中纖維素?;锬ぞ哂袉螌咏Y(jié)構(gòu)。(6)制備纖維素?;锬さ姆椒?,該方法包括在剩余溶劑量在5質(zhì)量%到1000質(zhì)量%的范圍內(nèi)的情況下,沿運(yùn)輸方向拉伸纖維素?;锞W(wǎng)幅O.P/?;蚋笄倚∮?5%;禾口在(-285xS+1000)r或更高且小于纖維素酰化物膜的熔點(diǎn)的溫度進(jìn)行熱處理0.01分鐘或更多且小于60分鐘,其中進(jìn)行熱處理的步驟包括沿膜的寬度方向收縮膜,其中S表示纖維素?;锬さ目?cè)〈取?6-1)制備纖維素?;锬さ姆椒?,該方法包括在剩余溶劑量5質(zhì)量%到1000質(zhì)量%的范圍內(nèi)的情況下,沿運(yùn)輸方向拉伸纖維素?;锞W(wǎng)幅0.1%或更大且小于15%;和在Tc或更高且小于纖維素?;锬さ娜埸c(diǎn)的溫度進(jìn)行熱處理0.01分鐘或更長(zhǎng)且小于60分鐘,其中進(jìn)行熱處理的步驟包括沿膜的寬度方向收縮膜,其中Tc表示纖維素?;锬ぴ跓崽幚砬暗慕Y(jié)晶溫度(單位°C),且S表示纖維素酰化物膜的總?cè)〈取?7)根據(jù)(6)或(6-l)的制備纖維素?;锬さ姆椒?,其中在纖維素?;锞W(wǎng)幅的溫度在(Ts-100)到(Ts-0.1)。C的范圍內(nèi)的條件下,拉伸纖維素酰化物網(wǎng)幅,其中Ts表示柔性支撐體的表面溫度。(7-1)根據(jù)(6)到(7)任意一項(xiàng)的制備纖維素?;锬さ姆椒?,其中在沿寬度方向收縮膜的熱處理步驟中膜的收縮率在5%到80%的范圍內(nèi)。(7-2)根據(jù)(6)到(7-l)任意一項(xiàng)的制備纖維素?;锬さ姆椒?,其中由膜的面內(nèi)慢軸的方向和運(yùn)輸方向形成的角度在80°到100。的范圍內(nèi)。(8)由根據(jù)(6)到(7-2)任意一項(xiàng)的方法制備的纖維素?;锬?。(9)根據(jù)(l)到(5-2)和(8)任意一項(xiàng)的纖維素?;锬?,其中由膜的面內(nèi)慢軸的方向和運(yùn)輸方向形成的角度在80°到100°的范圍內(nèi)。(10)具有至少一片根據(jù)(l)到(5-2)、(8)和(9)任意一項(xiàng)的纖維素?;锬さ难舆t膜。(11)具有至少一片根據(jù)(l)到(5-2)、(8)和(9)任意一項(xiàng)的纖維素?;锬さ钠衿?。8(12)根據(jù)(ll)的偏振片,其中纖維素?;锬ぶ苯诱掣接谄衲ぁ?13)液晶顯示裝置,其包含根據(jù)(l)到(5-2)、(8)和(9)任意一項(xiàng)的纖維素?;锬?、根據(jù)(10)的延遲膜和根據(jù)(11)或(12)的偏振膜中的至少一片。根據(jù)本發(fā)明,由于提供了同時(shí)改善物質(zhì)的光學(xué)性質(zhì)和動(dòng)態(tài)性質(zhì)的纖維素酰化物膜及其制備方法,可以提供優(yōu)異的延遲膜。此外,可以提供具有更大的Re,負(fù)的Rth,和控制Re和Rth的平衡的性質(zhì)的纖維素?;锬ぜ捌渲苽浞椒?。具有該延遲的本發(fā)明的纖維素?;锬た捎米餮舆t膜本身;以及具有較大的Re和較小的Rth的延遲膜,該延遲膜通過(guò)粘附顯示正的Rth的一般的延遲膜得到。進(jìn)一步地,由于根據(jù)本發(fā)明的纖維素酰化物膜具有合適的透濕性,該膜可在線粘附于偏振膜。因此,可提供具有優(yōu)異的可見(jiàn)度和較高的產(chǎn)率的偏振片。此外,可提供具有較高的可靠性的液晶顯示裝置。圖1是說(shuō)明在平行于膜運(yùn)輸方向的方向上的截面圖中12變成最大的方向的衍射強(qiáng)度的圖表。圖2是說(shuō)明在和在平行于膜運(yùn)輸方向的方向上的截面圖中12變成最大的方向垂直的方向上的衍射強(qiáng)度的圖表。圖3是說(shuō)明在垂直于膜運(yùn)輸方向的方向上的截面圖中12變成最大的方向的衍射強(qiáng)度的圖表。圖4是說(shuō)明在垂直于膜的運(yùn)輸方向的方向上的截面圖中12變成最大的方向的衍射強(qiáng)度的圖表。具體實(shí)施例方式下文詳細(xì)描述了本發(fā)明的纖維素酰化物膜和制備它的方法、延遲膜、偏振器和液晶顯示裝置。構(gòu)成特點(diǎn)可基于本發(fā)明的典型實(shí)施例描述如下,但本發(fā)明不局限于這樣的實(shí)施例。此處由"-"表示的數(shù)值范圍指的是包括在分別作為最低值和最高值的"-"前后描述的數(shù)值的范圍。<纖維素?;锬ぁ翟诟鶕?jù)本發(fā)明的纖維素?;锬ぶ?,X射線衍射強(qiáng)度滿足下式(I),且在平行于膜運(yùn)輸方向的方向上的截面圖中觀察到的在202處的半峰寬為2.8?;蚋?。通過(guò)按照如下所述適當(dāng)?shù)乜刂芚射線衍射強(qiáng)度,本發(fā)明的纖維素?;锬た赏瑫r(shí)改善物質(zhì)的光學(xué)性質(zhì)和動(dòng)態(tài)性質(zhì)。式(I):0.60^ICi/Ic。;其中ICi禾卩IC。分別由下式(IV)禾卩(V)表示式(IV):ICi=ICll/Ic12;式(V):IC。={(Ic21/Ic22)+(Ic3I/Ic32)}/2;其中Id,到IC32由下式(II)和(III)獲得,ICu和Id2分別表示在垂直于膜表面的方向上觀察到的衍射圖像中12變成最大的方向上的Ic和在與其垂直的方向上的IC,Ic"禾nIC22分別表示在平行于膜的運(yùn)輸方向的方向上的截而圖中觀察到的衍射圖像中I2變成最大的方向上的IC和在與其垂直的方向上的IC,而IC31和IC32表示在垂直于膜的運(yùn)輸方向的方向上的截面圖中觀察到的衍射圖像中12變成最大的方向上的IC和在與其垂直的方向上的IC:式(II):Iam=I!+((l3-It)/(2e3-2e,》x(2e2-2e,);式(III):Ic=I2-Iam;其中當(dāng)假定e是布拉格角時(shí),29,表示在4°到5°的29范圍內(nèi)強(qiáng)度變?yōu)樽钚√幍?6,202表示在5°到10°的29范圍內(nèi)強(qiáng)度變?yōu)樽畲筇幍?e,293表示在14°到16°的2e范圍內(nèi)強(qiáng)度變成最小的2e,i,表示2e,處的衍射強(qiáng)度,12表示202處的衍射強(qiáng)度,13表示293處的衍射強(qiáng)度。在沿著平行于運(yùn)輸方向的方向的截面圖中的觀察指的是當(dāng)在運(yùn)輸方向切割膜吋沿著橫向觀察。優(yōu)選地,ICi/Ic。的上限值為100。pc射線衍射強(qiáng)度〗根據(jù)本發(fā)明,纖維素酰化物膜的X射線衍射強(qiáng)度通過(guò)在25"C在60%的相對(duì)濕度調(diào)節(jié)膜的濕度24小時(shí)然后使用自動(dòng)X射線衍射裝置(RINT2000:由RigakuCorporation.制備)和通用圖像板示讀裝置(R-AXISDS3C/3CL),由沿垂直于膜的表面的方向透射的光束的衍射圖像而獲得(CuKa射線5010kV200mA)。由獲得的衍射圖像在全部(whole)方向估算衍射圖面(profiles)。由衍射圖面沿在5°到10°的29范圍內(nèi)峰強(qiáng)度變成最大的方向按照式(II)和(III)計(jì)算Iam禾口Ic。由當(dāng)Ic設(shè)為Icn和沿垂直于Ic,,的方向Ic設(shè)為Ic12時(shí)獲得的Icn和Ic,2按照公式(IV)計(jì)算ICj。但是,在估算20i時(shí)光束通過(guò)光朿停止器除去的部分不作解釋(interpret)。在本發(fā)明中,峰位置由峰頂(最大)的29表示。通過(guò)層疊三十片切成10mmxlmm的膜使得膜的運(yùn)輸方向沿縱向而制備樣品。通過(guò)使用該樣品,根據(jù)上述方法在沿平行于膜的運(yùn)輸方向的截面圖中獲得衍射圖像。按照上述方法在12變成最大的方向?qū)c定義為Ic21并在與其垂直的方向?qū)c定義為Ic22。同樣地,將樣品切成10mmWmm,使得垂直于膜的運(yùn)輸方向的方向沿縱向,以計(jì)算化31和1032。由獲得的102|、IC22、IC3,和IC32按照式(V)評(píng)價(jià)IC。。本發(fā)明的纖維素酰化物膜的特征在于ici禾nic。滿足式(i)。優(yōu)選地,ic/ic。較大。為了實(shí)現(xiàn)較小的Rth,優(yōu)選地,Ic/Ic。為0.60或更大。式(I):0.60SlCi/Ic。;在本發(fā)明的纖維素?;锬ぶ?,更優(yōu)選地,ICi和Ic。滿足下式(Ia):式(Ia):0.70SlCi/Ico£50。在本發(fā)明的纖維素酰化物膜中,更優(yōu)選地,ICj和Ic。滿足下式(Ib):式(Ib):0.80^Ic/Ic。^30。在本發(fā)明的纖維素?;锬ぶ?,在平行于膜運(yùn)輸方向的方向上的截面圖中觀察到的在202處的半峰寬為2.8?;蚋?,優(yōu)選在0.5°到2.5°的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.7。到2。的范圍內(nèi)。本發(fā)明的纖維素?;锬ぴ谄叫杏谀み\(yùn)輸方向的方向上的截面圖中觀察到的衍射圖像中在202和203之間的29范圍內(nèi)優(yōu)選具有至少一個(gè)峰。在292和203之間的20范圍內(nèi)的最大峰(294)存在于10°到12.5°的20范圍內(nèi),且在294處的半峰寬小于2°。在294處的峰在常規(guī)的纖維素?;锬ぶ幸话銠z測(cè)不到,因此它們不能獲得理想的光學(xué)性質(zhì)。在這些常規(guī)的膜中,在204處的半峰寬不能限定。當(dāng)控制為在10°到12.5°之間的294處具有峰且在294處的半峰寬小于2°時(shí),本發(fā)明的纖維素?;锬わ@示更加理想的光學(xué)性質(zhì)。在本發(fā)明的纖維素酰化物膜中,在202和203之間優(yōu)選存在兩個(gè)峰。在294處的半峰寬優(yōu)選在0.5°到1.8。的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.7°到1.5°的范圍內(nèi)。當(dāng)在292和203之間存在兩個(gè)峰且一個(gè)在204而另一個(gè)在295時(shí),在205處的峰優(yōu)選在12.5。到14°的2e范圍內(nèi)。本發(fā)明的纖維素酰化物膜在沿垂直于膜的運(yùn)輸方向的方向的截面圖中觀察到的衍射圖像中在202和293之間的29范圍內(nèi)優(yōu)選具有至少一個(gè)峰。在202和293之間的20范圍內(nèi)的最大峰(204)存在于10。到12.5。的29范圍內(nèi)且在294處的半峰寬小于2°。在本發(fā)明的纖維素?;锬ぶ校?02和293之間優(yōu)選存在兩個(gè)峰。在294處的半峰寬優(yōu)選在0.5°到1.8°的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.7°到1.5。的范圍內(nèi)。當(dāng)在202和293之間存在兩個(gè)峰且一個(gè)在294且另一個(gè)在295時(shí),在205處的峰優(yōu)選在12.5°到14°的20范圍內(nèi)。在根據(jù)本發(fā)明的纖維素?;锬ぶ校瑑?yōu)選地,根據(jù)在平行于膜運(yùn)輸方向的方向上的截面圖中觀察到的評(píng)價(jià)的Iam和Ic滿足下式(VI)。通過(guò)使Ic/(Iam+Ic)為0.40或更大,可以得到優(yōu)選的物質(zhì)的光學(xué)性質(zhì)的方向特性和動(dòng)態(tài)性質(zhì)。通過(guò)使Ic/(Iam+Ic)為0.85或更小,難以將膜削弱。式(VI):0.40^Ic/(Iam+Ic),85。更優(yōu)選地,式(VI)滿足下式(VIa):式(Via):0.45Slc/(Iam+Ic)^0.80。進(jìn)一步優(yōu)選地,式(VI)滿足下式(VIb):式(VIb):0.50Slc/(Iam+Ic)50.75。在本發(fā)明的纖維素?;锬ぶ校瑑?yōu)選地,IC2I、IC22、IC3,禾tlIC32滿足下式(vn):式(VII):(IC21/IC22)/(Ic31/Ic32)20.70。更優(yōu)選地,IC2I、IC22、IC3,和IC32滿足下式(VIIa):式(Vila):0.85S(Ic21/Ic22)/(Ic31/Ic32)£100。進(jìn)一步優(yōu)選地,IC21、IC22、I&和IC32滿足下式(VIIb):式(VIIb)1.00^(Ic21/Ic22)/(Ic31/Ic32)$10。在本發(fā)明的纖維素?;锬ぶ校瑑?yōu)選地,Icn、IC12、IC2!、IC22、IC3,和IC32滿足下式(VIII)到(X):式(■):Ic/IcI2>50;式(IX):Ic21/Ic22>170;禾口式(X):IC31/IC32>100。更優(yōu)選地,Icn、Icl2、Ic21、Ic22、Ic3,和Ic32滿足下式(VIIIa)到(Xa):式(Villa):80<Icu/Ic12<10000;式(IXa):200<Ic21/Ic22<10000;禾口式(Xa):130<Ic3l/Ic32<10000。進(jìn)一步優(yōu)選地,ICu、ICI2、IC2I、IC22、IC3,禾BIC32滿足下式(VIIIb)到(Xb):式(Vmb):110<Icn/Ic12<1000;式(IXb):230<Ic21/Ic22<IOOO;禾卩式(Xb):160<Ic3"leu<1000。根據(jù)本發(fā)明,纖維素?;锬さ撵F度通過(guò)在25°在60%的相對(duì)濕度調(diào)節(jié)膜的濕度24小時(shí),然后使用霧度儀(NDH2000:由NIPPONDENSHOKUKOGYOKABUSHIKIKAISHA制備)測(cè)量。通常,聚合物膜的霧度值隨著X射線衍射強(qiáng)度的增大而增大。然而,優(yōu)選地,在用于光學(xué)膜(比如像本發(fā)明的液晶顯示裝置)的膜中的霧度值較低。該情形可在上述X射線衍射圖面中在202和204適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)峰的過(guò)程中實(shí)現(xiàn)。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的纖維素?;锬さ撵F度為3%或更小,更優(yōu)選在0.0%到2.0%的范圍內(nèi),進(jìn)一步優(yōu)選在0.1%到1.0%的范圍內(nèi),最優(yōu)選在0.1%到0.5%的范圍內(nèi)。為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的纖維素?;锬?,改善物質(zhì)的光學(xué)性質(zhì)和動(dòng)態(tài)性質(zhì),如下所述,優(yōu)選控制面內(nèi)慢軸的方向和聲波傳播速度(下稱"聲速")變成最大的方向。通過(guò)在25。C在60%的相對(duì)濕度調(diào)節(jié)膜的濕度24小吋,然后使用取向性質(zhì)儀(alignment-propertymeter)(SST-2500:由NomuraShojiCo.,Ltd.制備)評(píng)價(jià)聲波傳播速度變成最大的方向,即超聲波脈沖的縱波振動(dòng)的傳播速度變成最大的方向。[延遲]下面描述在本發(fā)明中的延遲。在本說(shuō)明書(shū)中,Re和Rth(單位nm)根據(jù)下列方法獲得。待分析的膜在25t:和60%的相對(duì)濕度調(diào)理24小時(shí)。使用棱鏡耦合器(型號(hào)2010棱鏡耦合器,得自Metricon)和使用532nm固體激光器,在25。C和60M的相對(duì)濕度獲得由下式(a)表示的膜的平均折射率(n)。(a):n=(n丁Ex2+riTM)/3其中iVrE是在偏振光沿膜的面內(nèi)方向時(shí)測(cè)量的折射率;而nTM是在偏振光沿膜的正面(face)的法線方向吋測(cè)量的折射率。Re(X)和RthW在此分別表示在X波長(zhǎng)的面內(nèi)延遲和厚度方向上的延遲。Re(入)用K0BRA21ADH或WR(得自O(shè)jiScientificInstruments)在使具有Xnm的波長(zhǎng)的光進(jìn)入膜的法線方向時(shí)測(cè)得。當(dāng)待測(cè)膜是由單軸或雙軸折射率橢圓體(indicatrk)表示的膜吋,Rth(X)由下列方法計(jì)算。也就是說(shuō),使波長(zhǎng)為Xnm的光在一側(cè)相對(duì)于膜法線方向以iO。為間隔直至50。的傾斜方向入射,同時(shí)面內(nèi)延遲軸(由KOBRA21ADH或WR測(cè)定)作為傾斜軸(旋轉(zhuǎn)軸)(并且如果沒(méi)有延遲軸,膜平面內(nèi)的任何方向作為旋轉(zhuǎn)軸),在總共十一個(gè)點(diǎn)測(cè)量各Re(人),且由KOBRA21ADH或WR基于測(cè)得的延遲、平均折射率的設(shè)定值和輸入的厚度計(jì)算Rth(X)。在上面的實(shí)例中,當(dāng)延遲表示為不涉及具體的?、的Re和Rth時(shí),它們是通過(guò)使用590nm的波長(zhǎng)的光而測(cè)得的值。在以特定傾斜角偏離膜表面法線的方向上膜的延遲變?yōu)榱銜r(shí),所述法線圍繞面內(nèi)慢軸方向(旋轉(zhuǎn)軸),在傾斜角大于該傾斜角的方向上的延遲在改變其符號(hào)為負(fù)之后由KOBRA21ADH或WR計(jì)算。進(jìn)一步地,還可以根據(jù)下式(b)和(c)通過(guò)沿圍繞作為傾斜軸(旋轉(zhuǎn)軸)的慢軸(當(dāng)不存在慢軸時(shí),在膜的平面內(nèi)的任何方向定義為旋轉(zhuǎn)軸)的兩個(gè)任意的傾斜方向測(cè)量延遲,并基于該測(cè)量值、平均折射率的設(shè)定值和輸入的厚度值而計(jì)算Rth。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>...(b)注上述Re(e)表示在從法線方向傾斜e角度的方向的延遲。在式(b)中,nx表示在平面內(nèi)的慢軸方向的折射率,ny表示在垂直于平面內(nèi)的nx的方向的折射率,而nz表示在垂直于nx和ny的方向的折射率。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>…(c)當(dāng)待測(cè)膜是不能通過(guò)單軸或雙軸折射率橢圓體表示的膜,也就是說(shuō),所謂的無(wú)光軸膜時(shí),Rth(人)根據(jù)下列方法計(jì)算。Rth(X)根據(jù)圍繞作為傾斜軸(旋轉(zhuǎn)軸)的面內(nèi)慢軸(由KOBURA21AD或WR確定),在從相對(duì)于膜表面的法線從-50°至+50°隔10。傾斜的方向,對(duì)于進(jìn)入各個(gè)傾斜方向的波長(zhǎng)為Xnm的入射光,在總共十一個(gè)點(diǎn)測(cè)量Re(:i)而獲得的延遲、平均折射率的設(shè)定值和輸入的厚度,通過(guò)K0BRA21ADH或WR而計(jì)算。通過(guò)輸入這些平均折射率和厚度的值,由KOBRA21ADH或WR計(jì)算nx、ny、nz。由算《尋的nx、ny、nz,進(jìn)——步(十算Nz=(nx-nz)/(nx-ny)。在根據(jù)本發(fā)明的纖維素酰化物膜的延遲值中,優(yōu)選地,面內(nèi)延遲(Re)在5到600nm的范圍內(nèi),更優(yōu)選在30到600nm的范圍內(nèi),更進(jìn)一步優(yōu)選在50到400nm的范圍內(nèi),最優(yōu)選在100至U300nm的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,在膜厚度方向的延遲(Rth)為負(fù)(小于0nm),更優(yōu)選在-600至lj-10nm的范圍內(nèi),更進(jìn)一步優(yōu)選在-200到-20nm的范圍內(nèi)。此外,優(yōu)選地,延遲同時(shí)滿足下式(A)和(B):式(A):|Rth|/ReS1.0;禾口式(B):5£Re$600。其中Re表示在纖維素酰化物膜的面內(nèi)方向的延遲值(單位nm),而Rth表示纖維素酰化物膜的膜厚度方向的延遲值(單位nm)。優(yōu)選地,本發(fā)明的纖維素?;锬みM(jìn)一步滿足下式(Aa)和(Ba):式(Aa):|Rth|/Re£0.5;和式(Ba):30^ReS600。更優(yōu)選地,本發(fā)明的纖維素酰化物膜進(jìn)一步滿足下式(Ab)和(Bb):式(Ab):|Rth|/Re^0.4;和式(Bb):50^ReS400。最優(yōu)選地,本發(fā)明的纖維素?;锬みM(jìn)一步滿足下式(Ac)和(Bc):式(Ac):|Rth|/Re^0.3;禾口式(Be):100^ReS300。在本發(fā)明的纖維素?;锬ぶ校瑑?yōu)選地由面內(nèi)慢軸的方向和聲波傳播速度變成最大的方向形成的角度在75。到105°的范圍內(nèi),更優(yōu)選在85。到95°的范圍內(nèi),更進(jìn)一步優(yōu)選在87。到93。的范圍內(nèi),且最優(yōu)選在89。到91。的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的制備纖維素?;锬さ姆椒ㄖ校瑑?yōu)選地,由膜的面內(nèi)慢軸的方向和運(yùn)輸方向形成的角度在85°到95。的范圍內(nèi),更優(yōu)選在87°到93°的范圍內(nèi),更進(jìn)一步優(yōu)選在89°到91°的范圍內(nèi),最優(yōu)選在89.5°到90.5°的范圍內(nèi)。本發(fā)明的纖維素?;锬さ暮穸葍?yōu)選為2(Him-18(^m,更優(yōu)選為40|im-160|_im,進(jìn)一步優(yōu)選為60nm-140pm。當(dāng)厚度小于20fim時(shí),在將膜制成偏振器時(shí)的處理能力或偏振器的固化不理想。本發(fā)明的纖維素酰化物膜在傳輸方向和寬度方向的厚度不均勻均優(yōu)選為0-2%,更優(yōu)選為0-1.5%,尤其優(yōu)選為0-1%。下面描述透濕性。本發(fā)明中的透濕性指的是各個(gè)膜在用于覆蓋并密封含有氯化鈣的杯子,并置于4(TC和90%的相對(duì)濕度條件下24小吋的杯子時(shí),濕度調(diào)整控制前后的質(zhì)量變化(g/(n^天))的評(píng)價(jià)值。透濕性隨著溫度的上升,以及濕度的上升而上升,但膜的透濕性的大小之間的關(guān)系是固定的,與不取決于各個(gè)條件無(wú)關(guān)。因此,在本發(fā)明中,以在4(TC和90%的相對(duì)濕度的質(zhì)量變化值用作為標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明的纖維素?;锬さ耐笣裥詢?yōu)選為100-400g/(n^天)。具有100-400g/(mA天)的透濕性的膜的使用允許該膜直接粘至偏振膜。透濕性優(yōu)選為100-350g/(m2'天),更優(yōu)選為150-300g/(m2'天)。[纖維素?;颹作為本發(fā)明的纖維素?;锬さ慕M成成分的聚合物的實(shí)例包括纖維素?;锘衔?,和通過(guò)在作為基礎(chǔ)材料的纖維素中通過(guò)生物或化學(xué)方式引入官能團(tuán)而獲得的具有?;〈睦w維素骨架的化合物。所述聚合物可以是粉狀的或粒狀的,或可以制成球狀。優(yōu)選地,聚合物的水含量至多為1.0質(zhì)量%,更優(yōu)選為至多0.7質(zhì)量%,最優(yōu)選為至多0.5質(zhì)量%。視情況而定,水含量可優(yōu)選為至多0.2質(zhì)量%。當(dāng)聚合物的水含量在優(yōu)選范圍之外時(shí),則在使用前通過(guò)加熱干燥聚合物是合意的。在此一種或多種這樣的聚合物可單獨(dú)或者組合使用。纖維素?;飪?yōu)選用作本發(fā)明的纖維素酰化物膜的主要組分聚合物。此處所稱的"主要組分聚合物"表示,當(dāng)膜由單種聚合物形成時(shí)其為聚合物本身;而當(dāng)膜由不同的聚合物形成時(shí),則其表示在所有構(gòu)成膜的聚合物中具有最高質(zhì)量分?jǐn)?shù)的聚合物。纖維素?;锸抢w維素和羧酸的酯。構(gòu)成酯的酸優(yōu)選為具有2到22個(gè)碳原子的脂肪酸,更優(yōu)選為具有2到4個(gè)碳原子的低脂肪酸。在纖維素?;镏?,存在于構(gòu)成纖維素的葡萄糖單元的2、3和6位的羥基的所有或部分氫原子被?;〈?。?;膶?shí)例為乙?;⒈;⒍□;?、異丁酰基、新戊?;?、庚?;?、己?;⑿刘;?、癸酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷?;?、環(huán)己垸羰基、油?;?、苯甲?;⑤留驶腿夤瘐;?。酰基優(yōu)選為乙?;⒈;?、丁酰基、十二垸酰基、十八烷?;?、新戊?;?、油酰基、苯甲?;⑤留驶?、肉桂酰基,最優(yōu)選為乙?;?、丙?;?、丁?;@w維素酯可以是纖維素與不同的羧酸的酯。纖維素酰化物可被不同的?;〈?。對(duì)于本發(fā)明的纖維素酰化物膜,從改善Re的表達(dá)(expression)或降低透濕性和熱處理溫度來(lái)看,?;娜〈葍?yōu)選為2.50到3.00。更優(yōu)選地,纖維素?;锞哂?.70到2.99的?;〈?,進(jìn)一步優(yōu)選為2.80到2.98,最i^選為2.90至lj2.98。關(guān)于制備纖維素?;锏姆椒?,其基本原理描述于NobuhikoMigitaetal,的WoodChemistry(KyoritsuPublishing,1968),pp.180-190。一種典型的制備纖維素?;锏姆椒ㄊ鞘褂敏人狒?羧酸-硫酸催化劑的液相?;椒?。具體地,用適量的羧酸(比如乙酸)預(yù)處理纖維素的起始材料比如棉絨或或木質(zhì)纖維漿,然后放入預(yù)冷卻的?;旌衔镆园l(fā)生酯化以制備完整的纖維素?;?其中,酰基在2、3和6位的總?cè)〈葞缀鯙?.00)。?;旌衔镆话惆ㄗ鳛槿軇┑聂人?、作為酯化劑的羧酸酐和作為催化劑的硫酸。通常,在該方法中使用的羧酸酐的量和存在于和酸酐反應(yīng)的纖維素中的水和體系中的水的總量相比化學(xué)計(jì)量過(guò)量。然后,?;螅瑲埩粼隗w系中的過(guò)量的羧酸酐水解,為此,向體系中加入水或含水乙酸。然后,為了部分中和酯化催化劑,可向其中加入含有中和劑(例如,碳酸酯,乙酸酯,鈣、鎂、鐵、鋁或鋅的氫氧化物或氧化物)的水溶液。然后,將得到的全部的纖維素?;镌谏倭康孽;呋瘎?一般為保留在體系中的硫酸)的存在下將其保持在20到9(TC而皂化和熟化,從而將其轉(zhuǎn)化為具有所需的酰基取代度和所需的聚合度的纖維素?;?。當(dāng)獲得所需的纖維素?;飼r(shí),用上述中和劑完全中和殘留在體系中的催化劑;或不中和其中的催化劑,將纖維素?;锶芤悍湃胨蛳♂尩囊宜嶂?或?qū)⑺蛳♂尩囊宜岱湃肜w維素?;锶芤褐?從而分離纖維素?;?,然后清洗并穩(wěn)定以獲得目標(biāo)產(chǎn)品,纖維素?;?。優(yōu)選地,作為其粘均聚合度,纖維素酰化物的聚合度為150到500,更優(yōu)選為200到400,進(jìn)一步優(yōu)選為220到350。粘均聚合度可根據(jù)Udaeta.的極限茅占度法(limitingviscositymethod)(KazuoUda,HideoSaito;JournaloftheFiberSocietyofJapan,VoU8,No.l,pp.105-120,1962)而測(cè)量。測(cè)量粘均聚合度的方法也描述于JP-A-9-95538中。低分子量組分的量小的纖維素?;锟删哂懈叩钠骄肿恿?高聚合度),但其粘度可低于普通的纖維素?;锏恼扯?。這樣的低分子量組分的量小的纖維素酰化物可通過(guò)從按照普通方法制得的纖維素?;镏谐サ头肿恿拷M分而獲得。低分子量組分的除去可通過(guò)用合適的有機(jī)溶劑清洗而實(shí)現(xiàn)。低分子量組分的量較小的纖維素酰化物可通過(guò)合成而獲得。當(dāng)合成低分子量組分的量較小的纖維素酰化物時(shí),將?;^(guò)程中的硫酸催化劑的量控制在相對(duì)于100質(zhì)量份的纖維素的量為0.5到25質(zhì)量份是理想的。當(dāng)硫酸催化劑的量控制在該范圍內(nèi)時(shí),則可制備具有優(yōu)選的分子量分布(均勻的分子量分布)的纖維素?;?。纖維素酯的起始材料棉花及其制備方法也描述于HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745,2001年3月15日出版,HatsumeiKyokai),pp.7-12。本發(fā)明的纖維素?;锬た筛鶕?jù)溶液澆鑄成膜法,由含有纖維素?;锖投喾N添加劑的纖維素?;锶芤褐苽洹.?dāng)本發(fā)明的纖維素酰化物膜的熔點(diǎn)或該纖維素?;锖投喾N添加劑的混合物的熔點(diǎn)低于其分解溫度且高于其拉伸溫度吋,聚合物膜還可根據(jù)熔融成膜法制備。纖維素?;锬さ娜埸c(diǎn)通過(guò)在后文本發(fā)明的實(shí)施例中描述的測(cè)量方法而測(cè)量。本發(fā)明的纖維素?;锬た筛鶕?jù)這樣的熔融成膜法而制備,該熔融成膜法描述于JP-A-2000-352620中。(溶劑)本發(fā)明的纖維素?;锬た筛鶕?jù)比如將含有聚合物和任選地多種添加劑的纖維素?;锶芤簼茶T成膜的溶液澆鑄成膜法來(lái)制備。用于制備本發(fā)明的纖維素?;锬さ睦w維素?;锶芤旱闹饕軇﹥?yōu)選為纖維素?;锏牧己萌軇┑挠袡C(jī)溶劑。從降低干燥的負(fù)荷的角度而言該類有機(jī)溶劑優(yōu)選為一種沸點(diǎn)不高于8crc的溶劑。更優(yōu)選地,該有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)為10到80°C,進(jìn)一步優(yōu)選為20到60°C。視情況而定,沸點(diǎn)為30到45。C的有機(jī)溶劑也可優(yōu)選用作主要溶劑。所述主要溶劑包括鹵代烴、酉旨、酮、醚、醇和烴,其可具有分支結(jié)構(gòu)或環(huán)狀結(jié)構(gòu)。主要溶劑可具有兩個(gè)或多個(gè)酯、酮、醚和醇(即,-O-、-CO-、-COO-、-OH)的任意的官能團(tuán)。此外,在這些酯、酮、醚和醇的烴部分中的氫原子可被鹵素原子(尤其是氟原子)取代??紤]到用于制備本發(fā)明的纖維19素?;锬さ睦w維素?;锶芤旱闹饕軇?dāng)溶液的溶劑為單一溶劑時(shí),它是主要溶劑,而當(dāng)該溶劑為不同溶劑的混合溶劑時(shí),則該主要溶劑是所有構(gòu)成溶劑中具有最高質(zhì)量分?jǐn)?shù)的溶劑。所述鹵代烴優(yōu)選為氯代烴,包括二氯甲烷和氯仿,而二氯甲垸更為優(yōu)選。所述酯包括,比如,甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯。所述酮包括,比如,丙酮、甲基乙基酮。所述醚包括,比如,二乙醚、甲基叔丁基醚、二異丙醚、二甲氧基甲烷、1,3-二氧戊環(huán)、4-甲基二氧戊環(huán)、四氫呋喃、甲基四氫呋喃、1,4-二氧六環(huán)。所述醇包括,比如,甲醇、乙醇、2-丙醇。所述烴包括,比如,正戊烷、環(huán)己烷、正己烷、苯、甲苯??梢耘c主要溶劑組合的有機(jī)溶劑包括鹵代烴、酯、酮、醚、醇和烴,其可具有分支結(jié)構(gòu)或環(huán)狀結(jié)構(gòu)。有機(jī)溶劑可具有兩個(gè)或多個(gè)酯、酮、醚和醇(即,_〇—、-CO-、-COO-、-OH)的任意的官能團(tuán)。此外,在這些酯、西同、醚和醇的烴部分中的氫原子可被鹵素原子(尤其是氟原子)取代。所述鹵代烴優(yōu)選為氯代烴,包括二氯甲烷和氯仿,而二氯甲烷更為優(yōu)選。所述酯包括,比如,甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯。所述酮包括,比如,丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、二異丁基酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、甲基環(huán)己酮。所述醚包括,比如,二乙醚、甲基叔丁基醚、二異丙醚、二甲氧基甲垸、二甲氧基乙烷、1,4-二氧六環(huán)、1,3-二氧戊環(huán)、4-甲基二氧戊環(huán)、四氫呋喃、甲基四氫呋喃、苯甲醚、苯乙醚。所述醇包括,比如,甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇、l-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、1_戊醇、2-甲基-2-丁醇、環(huán)己醇、2-氟乙醇、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3-四氟-l-丙醇。所述烴包括,比如,正戊垸、環(huán)己垸、正己垸、苯、甲苯、二甲苯。具有兩種或多種不同的官能團(tuán)的有機(jī)溶劑包括,比如,2-乙氧基乙基乙酸酯、2-甲氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、乙酰乙酸甲酯。從降低膜從帶子上剝離的負(fù)荷的角度來(lái)看,總?cè)軇┖?-30質(zhì)量%,更優(yōu)選為7-25質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為10-20質(zhì)量%的醇是理想的。下面描述了用作在制備本發(fā)明的纖維素酰化物膜中使用的纖維素?;锶芤褐械娜軇┑挠袡C(jī)溶劑的組合的優(yōu)選實(shí)例,但本發(fā)明不限于此。比值數(shù)據(jù)為質(zhì)量份。(1)二氯甲烷/甲醇/乙醇/丁醇=80/10/5/5(2)二氯甲垸/甲醇/乙醇/丁醇=80/5/5/10(3)二氯甲烷/異丁醇=90/10(4)二氯甲烷/丙酮/甲醇/丙醇=80/5/5/10(5)二氯甲垸/甲醇/丁醇/環(huán)己垸=80/8/10/2(6)二氯甲烷/甲基乙基酮/甲醇/丁醇=80/10/5/5(7)二氯甲垸/丁醇=90/10(8)二氯甲烷/丙酮/甲基乙基酮/乙醇/丁醇=68/10/10/7/5(9)二氯甲烷/環(huán)戊酮/甲醇/戊醇=80/2/15/3(10)二氯甲烷/乙酸甲酉旨/乙醇/丁醇=70/12/15/3(1)二氯甲垸/甲基乙基酮/甲醇/丁醇=80/5/5/10(12)二氯甲烷/甲基乙基酮/丙酮/甲醇/戊醇=50/20/15/5/10(13)二氯甲烷/l,3-二氧戊環(huán)/甲醇/丁醇=70/15/5/10(14)二氯甲垸/二氧六環(huán)/丙酮/甲醇/丁醇=75/5/10/5/5(15)二氯甲烷/丙酮/環(huán)戊酮/乙醇/異丁醇/環(huán)己酮=60/18/3/10A7/2(16)二氯甲烷/甲基乙基酮/丙酮/異丁醇=70/10/10/10(17)二氯甲烷/丙酮/乙酸乙酉旨/丁醇/己烷=69/10/10/10/1(18)二氯甲烷/乙酸甲酯/甲醇/異丁醇=65/15/10/10(19)二氯甲垸/環(huán)戊酮/乙醇/丁醇=85/7/3/5(20)二氯甲烷/甲醇/丁醇=83/15/2(21)二氯甲烷=100(22)丙酮/乙醇/丁醇=80/15/5(23)乙酸甲酉旨/丙酮/甲醇/丁醇=75/10/10/5(24)1,3-二氧戊環(huán)=10021(25)二氯甲垸/甲醇=92/8(26)二氯甲垸/甲醇=90/10(27)二氯甲垸/甲醇=87/13(28)二氯甲烷/乙醇=90/10HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745,2001年3月5日出版,HatsumeiKyokai)給出了非鹵素有機(jī)溶劑為主要溶劑的情形的詳細(xì)描述,在此順便將其引用。(溶液濃度)這里待制備的纖維素?;锶芤褐械木酆衔餄舛葍?yōu)選為5-40質(zhì)量%,更優(yōu)選為10-30質(zhì)量%,最優(yōu)選為15-30質(zhì)量%??梢钥刂凭酆衔餄舛龋蛊湓诰酆衔锶苡谌軇┑碾A段中可以是預(yù)定的濃度。除此之外,預(yù)先制備具有低濃度(例如,4-14質(zhì)量%)的溶液,然后通過(guò)從其中蒸發(fā)溶劑將其濃縮。另一方面,預(yù)先制備具有高濃度的溶液,而可將其稀釋。溶液中的聚合物濃度還可通過(guò)向其中加入添加劑而降低。(添加劑)用于制備本發(fā)明的纖維素?;锬さ睦w維素?;锶芤嚎筛鶕?jù)膜的用途,在其制備步驟中,含有多種液體或固體添加劑。添加劑的實(shí)例為增塑劑(其優(yōu)選量為聚合物的0.01-10質(zhì)量%-同樣適用于下面)、UV吸收劑(0.001-1質(zhì)量%),平均粒徑為5到3000nm的粉狀顆粒(0.001-1質(zhì)量%)、含氟表面活性劑(0.001-1質(zhì)量%)、脫模劑(0.0001-1質(zhì)量%)、抗氧化劑(0.0001-1質(zhì)量%),光學(xué)各向異性控制劑(0.01-10質(zhì)量%)、IR吸收劑(0.001-1質(zhì)量%)。增塑劑和光學(xué)各向異性控制劑為兼具疏水部分和親水部分的混合物。這些化合物在聚合物鏈之間取向,從而改變膜的延遲。當(dāng)化合物和尤其優(yōu)選用于本發(fā)明的纖維素?;锝M合時(shí),化合物可改善膜的疏水性并可降低其延遲依賴于濕度的變化。此外,當(dāng)化合物和UV吸收劑或IR吸收劑組合時(shí),化合物可有效地控制聚合物膜的延遲的波長(zhǎng)依賴性。本發(fā)明的纖維素?;锬ぶ惺褂玫奶砑觿﹥?yōu)選為那些在干燥膜的步驟中基本上不蒸發(fā)的添加劑。從降低膜依賴于濕度的延遲變化的角度來(lái)看,加入到膜中的這些添加劑的量?jī)?yōu)選較大,但隨著加入量的增大,可能產(chǎn)生一些問(wèn)題,因?yàn)榫酆衔锬さ牟AмD(zhuǎn)變溫度可能降低且添加劑可能在膜制備過(guò)程期間蒸發(fā)。因此,當(dāng)優(yōu)選用于本發(fā)明的纖維素乙酸酯用作聚合物時(shí),相對(duì)于聚合物,待加入的增塑劑或光學(xué)各向異性控制劑優(yōu)選在0.01-30質(zhì)量%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在2-30質(zhì)量%的范圍內(nèi),進(jìn)一步優(yōu)選在5-20質(zhì)量%的范圍內(nèi)。對(duì)于可以適當(dāng)?shù)赜糜诶w維素?;镒鳛闃?gòu)成纖維素?;锬さ木酆衔锏那樾蔚脑鏊軇┗蚬鈱W(xué)各向異性控制劑,具體地說(shuō),可以舉例描述于JP-A-2005-104148的33-34頁(yè)的增塑齊U,和描述于JP-A-2005-104148的38-89頁(yè)的光學(xué)各向異性控制劑。對(duì)于IR吸收劑,JP-A-2001-194522中描述的可作為實(shí)例。加入添加劑的吋間可適當(dāng)?shù)馗鶕?jù)添加劑的種類而確定。對(duì)于添加劑,在hatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745,2001年3月15日出版,HatsumeiKyokai)的16-22頁(yè)有描述。(纖維素?;锶芤旱闹苽?纖維素?;锶芤嚎筛鶕?jù)比如JP-A—58-127737、JP-A-61-106628、JP-A-2-276830、JP-A-4-259511、JP-A-5-163301、JP-A-9-95544、JP-A-10-45950、JP-A-10-95854、JP-A-11-71463、JP-A-11-302388、JP-A-11-322946、JP-A-11-322947、JP-A-11-323017、JP-A-2000-53784、JP-A-2000-273184禾tUP-A-2000-273239中描述的方法制備。具體地,混合并攪拌纖維素?;锖腿軇┦估w維素酰化物溶脹,視情況而定,將其冷卻或加熱以便溶解纖維素酰化物,然后將其過(guò)濾以獲得纖維素?;锶芤骸8鶕?jù)本發(fā)明,為了改善纖維素酰化物在溶劑中的溶解度,包括了冷卻和/或加熱纖維素?;锖腿軇┑幕旌衔锏倪^(guò)程。當(dāng)冷卻纖維素?;锖腿軇?含鹵素有機(jī)溶劑用作溶劑)的混合物時(shí),優(yōu)選包括在-100到l(TC冷卻混合物的過(guò)程。此外,優(yōu)選包括在冷卻過(guò)程前在-10到39。C溶脹混合物的過(guò)程,和在冷卻過(guò)程后在0到39'C加熱混合物的過(guò)程。當(dāng)加熱纖維素?;锖腿軇?含鹵素有機(jī)溶劑用作溶劑)的混合物時(shí),優(yōu)選包括根據(jù)下列方法(a)和(b)中的至少一種將纖維素?;锶芙庠谌軇┲械姆椒?。(a):將混合物在-10到39。C溶脹,然后在0到39t:加熱。(b):將混合物在-10到39'C溶脹,然后在0.2到30MPa的壓力下在40到24(TC加熱。然后將混合物在0到39。C冷卻。此外,當(dāng)冷卻纖維素?;锖腿軇?非鹵素有機(jī)溶劑用作溶劑)的混合物吋,優(yōu)選包括在-100到-l(TC冷卻混合物的過(guò)程。此外,優(yōu)選包括在冷卻過(guò)程前在-10到55匸溶脹混合物的過(guò)程,和在冷卻過(guò)程后在0到57'C加熱混合物的過(guò)程。當(dāng)加熱纖維素?;锖腿軇?非鹵素有機(jī)溶劑用作溶劑)的混合物吋,優(yōu)選包括根據(jù)下列方法(c)和(d)中的至少一種將纖維素酰化物溶解在溶劑中的過(guò)程。(c):將混合物在-10到55"C溶脹,然后在0到57"C加熱。(d):將混合物在-10到55。C溶脹,然后在0.2到30MPa的壓力下在40到24(TC加熱。然后將混合物在0到57X:冷卻。本發(fā)明的纖維素酰化物膜可根據(jù)溶液澆鑄成膜的常規(guī)方法,使用用于溶液澆鑄成膜的常規(guī)設(shè)備而制備。具體地,過(guò)濾在溶解器(容器)中制備的濃液(聚合物溶液),然后一旦儲(chǔ)存在儲(chǔ)存容器中,濃液在其中脫氣成為最終濃液。將濃液保持在3crc,從容器的濃液出料口通過(guò)計(jì)量壓力齒輪泵注入壓力模具,使用所述計(jì)量壓力齒輪泵可以準(zhǔn)確注入預(yù)定量的濃液(比如通過(guò)控制其轉(zhuǎn)數(shù)),然后濃液通過(guò)壓力模具的縫隙均勻地澆鑄在持續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)的澆鑄單元的金屬支撐體上(澆鑄步驟)。然后,在金屬支撐體幾乎沿著輥筒轉(zhuǎn)圈之后到達(dá)的剝離點(diǎn),將半干的濃液膜(可稱為網(wǎng)幅)從金屬支撐體剝離。在本發(fā)明的纖維素酰化物膜的熱處理中,在纖維素?;锞W(wǎng)幅的狀態(tài)下,施加在纖維素?;锬ど系膭?dòng)態(tài)差別力(dynamicdifferentforce),艮口,施加在纖維素?;锞酆衔锷系耐饬Φ目刂戚^為重要。通過(guò)控制該差別力,可以控制通過(guò)X射線衍射觀察到的,在熱處理過(guò)程中生長(zhǎng)的沿著結(jié)構(gòu)的膜厚度方向的生長(zhǎng)方向。具體地,纖維素?;锞W(wǎng)幅沿運(yùn)輸方向拉伸0.1%或更大和15%或更小,優(yōu)選在0.5%到10%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在1%到8%的范圍內(nèi)。通過(guò)在這些范圍內(nèi)進(jìn)行拉伸,可以更適當(dāng)?shù)鼐S持沿面內(nèi)方向通過(guò)X射線衍射觀察到的結(jié)構(gòu)和沿膜厚度方向通過(guò)X射線衍射觀察到的結(jié)構(gòu)之間的平衡。可以制備其中膜的較大的Re和負(fù)的Rth之間的平衡得以控制的纖維素?;锬?。纖維素酰化物網(wǎng)幅可借助在金屬支撐體速度和剝離速度(剝離輥拉動(dòng))之間的圓周速度差來(lái)拉伸。此時(shí),基于下式計(jì)算纖維素酰化物網(wǎng)幅的剩余溶劑量并限定在5質(zhì)量%到1000質(zhì)量%的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,剩余溶劑量在10質(zhì)量%到200質(zhì)量%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在30質(zhì)量%到150質(zhì)量%的范圍內(nèi),更進(jìn)一步優(yōu)選在40質(zhì)量%到100質(zhì)量%的范圍內(nèi)。當(dāng)網(wǎng)幅在剩余溶劑量為5質(zhì)量%或更小吋拉伸時(shí),霧度增大。當(dāng)在剩余溶劑量為1000質(zhì)量%時(shí)拉伸網(wǎng)幅時(shí),施加在聚合物上的外力減小,從而不能獲得足夠的效果。改變纖維素?;锶芤旱臐舛?、金屬支撐體的溫度或速度、干燥風(fēng)的溫度或繞巻力、干燥空氣中的溶劑氣體濃度等,從而適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)纖維素?;锞W(wǎng)幅的剩余溶劑量。剩余溶劑量(質(zhì)量%)={(M-N)/N}xlOO,其中M表示纖維素?;锬ぴ诓迦霟崽幚韰^(qū)域前的質(zhì)量,N表示纖維素?;锬ぴ诓迦霟崽幚韰^(qū)域前在11(TC干燥3小時(shí)的質(zhì)量。在拉伸纖維素?;锞W(wǎng)幅的過(guò)程中,優(yōu)選地,從對(duì)纖維素?;锬な┘油饬Φ慕嵌葋?lái)看,網(wǎng)幅的膜表面的溫度較低。優(yōu)選地,網(wǎng)幅的溫度在(Ts-100)到(Ts-0.1)。C的范圍內(nèi),更優(yōu)選在(Ts-50)到(Ts-l)。C的范圍內(nèi),更進(jìn)--步優(yōu)選在(Ts-20)到(Ts-3)。C的范圍內(nèi)。這里,Ts表示柔性支撐體的表面溫度。當(dāng)柔性支撐體的溫度設(shè)為部分不同的溫度時(shí),Ts表示支撐體的中心部分的表面溫度。因此,將按照這種方式通過(guò)拉伸過(guò)程的纖維素?;锞W(wǎng)幅運(yùn)輸?shù)礁稍飬^(qū)域。然后,當(dāng)網(wǎng)幅兩端由拉幅機(jī)夾子夾住或網(wǎng)幅運(yùn)輸?shù)捷伣M時(shí)完成干燥過(guò)程。在本發(fā)明中,優(yōu)選地,使用金屬帶或金屬輥筒作為金屬支撐體。如此干燥的膜具有優(yōu)選為0-2質(zhì)量°/。的剩余溶劑量,更優(yōu)選為0-1質(zhì)量%。該膜可直接運(yùn)輸?shù)嚼靺^(qū)域或熱處理區(qū)域,或可在離線操作中被繞巻然后進(jìn)行拉伸或熱處理。該膜的寬度優(yōu)選為0.5-5m,更優(yōu)選為0.7-3m。一旦將膜繞巻后,繞巻長(zhǎng)度優(yōu)選為300-30000m,更優(yōu)選為500-10000m,進(jìn)一步優(yōu)選為1000-7000m。[熱處理]在本發(fā)明中,為了改善物質(zhì)的光學(xué)性質(zhì)和動(dòng)態(tài)性質(zhì),對(duì)形成的纖維素酰化物膜進(jìn)行熱處理。本發(fā)明的方法包括運(yùn)輸纖維素?;锬げ⑦M(jìn)行熱處理的過(guò)程,在所述熱處理過(guò)程中中將纖維素?;锬け3衷?-285xS+1000)。C或更高且小于纖維素?;锬さ娜埸c(diǎn),假定整體取代度定義為S。熱處理的溫度更優(yōu)選在(-285xS+1020)°C到纖維素?;锬と埸c(diǎn)的范圍內(nèi),更進(jìn)一步優(yōu)選在(-285xS+1040。C)到(熔點(diǎn)-5)。C的范圍內(nèi),最優(yōu)選在(-285xS+1050)。C至lJ(熔點(diǎn)-10)匸的范圍內(nèi)。本發(fā)明的纖維素?;锬た蓛?yōu)選通過(guò)包括將纖維素酰化物膜維持在Tc或更高且低于膜的熔點(diǎn)的溫度以進(jìn)行熱處理的方法來(lái)制備。Tc表示熱處理前纖維素?;锬さ慕Y(jié)晶溫度(單位°C)。熱處理的溫度優(yōu)選在Tc到(熔點(diǎn)-5)°。的范圍內(nèi),更優(yōu)選在Tc到(熔點(diǎn)-10)。C的范圍內(nèi),進(jìn)一步優(yōu)選在(Tc+5)到(熔點(diǎn)-15yC的范圍內(nèi)。Tc表示熱處理前的纖維素?;锬さ慕Y(jié)晶溫度(單位'C)。結(jié)晶溫度是纖維素?;锞酆衔锞鶆蚺帕幸孕纬芍芷诮Y(jié)構(gòu)的溫度。當(dāng)溫度超過(guò)Tc,在X射線衍射中可觀察到的結(jié)構(gòu)增加。測(cè)量Tc的方法描述如下。Tc一般高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。比如,取代度為2.92的纖維素三乙酸酯膜的Tc約為170°C。上述熔點(diǎn)表示熱處理前的纖維素酰化物膜的熔點(diǎn)(單位°C)。測(cè)量熔點(diǎn)的方法描述如下。取代度為2.85的纖維素三乙酸酯膜的熔點(diǎn)約為285°C,取代度為2.92的纖維素三乙酸酯膜的熔點(diǎn)約為290°C。這些熔點(diǎn)根據(jù)膜含有的添加劑和膜制備時(shí)的條件而變化。除上述在成膜過(guò)程中對(duì)施加在纖維素?;锊y(celluloseacylatewave)上的外力的控制之外,熱處理過(guò)程包括沿著寬度方向收縮膜的過(guò)程以同吋改善物質(zhì)的光學(xué)性質(zhì)和動(dòng)態(tài)性質(zhì)是重要的。沿著寬度方向的收縮過(guò)程可包括在熱處理過(guò)程中。此外,熱處理過(guò)程或熱處理過(guò)程前后的過(guò)程可進(jìn)一步包括沿著寬度方向拉伸膜的過(guò)程。沿著寬度方向的收縮過(guò)程可對(duì)一端進(jìn)行,且收縮過(guò)程和拉伸過(guò)程可重復(fù)進(jìn)行。在沿著寬度方向收縮膜的過(guò)程前后膜的收縮率優(yōu)選在5-80%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在10-70%的范圍內(nèi),更進(jìn)一步優(yōu)選在20-60%的范圍內(nèi),最優(yōu)選在25-50%的范圍內(nèi)。由于進(jìn)行包括沿著寬度方向收縮膜的過(guò)程的熱處理過(guò)程,用X射線衍射觀察到的結(jié)構(gòu)可沿著面內(nèi)方向雙向生長(zhǎng)。因此,可以獲得大的Re并獲得Rth以及Re受控的纖維素?;锬?。即使當(dāng)進(jìn)行不包括沿著寬度方向的收縮過(guò)程的熱處理,然后沿著寬度方向收縮膜,也不能獲得該效果。當(dāng)膜的端部由拉幅機(jī)夾子夾住時(shí),沿著寬度方向的收縮率可用軌道的加寬的寬度的比值來(lái)控制。當(dāng)膜的端部不固定并僅通過(guò)在運(yùn)輸方向上固定膜的裝置(比如軋輥)固定吋,收縮率可通過(guò)調(diào)節(jié)在運(yùn)輸方向上固定膜的裝置之間的距離,調(diào)節(jié)施加給膜的張力,調(diào)節(jié)對(duì)膜的加熱量等來(lái)控制。沿著寬度方向的收縮率通過(guò)測(cè)量收縮膜前后的整個(gè)寬度來(lái)評(píng)價(jià)。寬度方向上的收縮率(%)=100x(收縮前的整個(gè)寬度—收縮后的整個(gè)寬度)/收縮前的整個(gè)寬度。此外,通過(guò)如上所述設(shè)置熱處理的溫度,可以制備本發(fā)明的具有較大Re的纖維素?;锬ぁ崽幚硪话氵M(jìn)行0.01分鐘或更長(zhǎng)并小于60分鐘,優(yōu)選為0.03到10分鐘,更優(yōu)選為0.05到5分鐘。為了調(diào)節(jié)Re和Rth值,優(yōu)選地,運(yùn)輸至熱處理區(qū)域的纖維素酰化物膜同吋進(jìn)行熱處理和拉伸,或者纖維素酰化物膜可在進(jìn)行熱處理后進(jìn)行拉伸。(拉伸方法)對(duì)于拉伸,縱向拉伸可在,比如,在將膜保持在運(yùn)輸方向的兩個(gè)或多個(gè)設(shè)備之間(比如,軋輥、吸鼓)具有加熱區(qū)域的設(shè)備中進(jìn)行,其中出料側(cè)的圓周速度較大,或可通過(guò)用夾具夾住膜的兩端以沿著垂直于運(yùn)輸方向的方向加寬膜而進(jìn)行拉伸?;蛘?,上述兩種拉伸方法可組合使用。當(dāng)纖維素?;锬ぴ诮?jīng)過(guò)熱處理后進(jìn)行拉伸時(shí),首先,膜可在熱處理后冷卻,然后,優(yōu)選地,進(jìn)行拉伸處理。在這種情況下,優(yōu)選地,膜通過(guò)運(yùn)輸至熱處理區(qū)域并通過(guò)該區(qū)域而進(jìn)行熱處理;和膜通過(guò)用夾具夾住膜的兩端以沿著垂直于運(yùn)輸方向的方向加寬膜而進(jìn)行拉伸。拉伸率可根據(jù)膜所需的延遲而任意設(shè)定,且優(yōu)選在3到500%的范圍內(nèi),27更優(yōu)選在5到100%的范圍內(nèi),進(jìn)一步優(yōu)選在10到80°/。的范圍內(nèi),尤其優(yōu)選在20到60%范圍內(nèi)。拉伸可在一步操作或多步操作中完成。這里的'拉伸率(%)'指的是由下式獲得的值。拉伸率(%)=100><{(拉伸后長(zhǎng)度)-(拉伸前長(zhǎng)度)}/拉伸前長(zhǎng)度拉伸時(shí)的拉伸速度優(yōu)選在10至lj10000%/分鐘的范圍內(nèi),更優(yōu)選在20到1000%/分鐘的范圍內(nèi),進(jìn)一步更優(yōu)選在30到800%/分鐘的范圍內(nèi)。本發(fā)明的纖維素?;锬?yōu)選具有單層結(jié)構(gòu)。具有單層結(jié)構(gòu)的膜是單片的聚合物膜,而不是由多個(gè)粘合的膜材料組成的。還包括通過(guò)連續(xù)流澆鑄系統(tǒng)或共流澆鑄系統(tǒng)由多種聚合物溶液制備的一片聚合物膜。在這種情況下,可通過(guò)適當(dāng)調(diào)節(jié)添加劑的種類或混合量、聚合物的分子量分布、或聚合物的種類等而獲得在厚度方向具有分布的聚合物膜。還包括在一個(gè)膜中具有多個(gè)功能部分(比如光學(xué)各向異性部分、防眩光部分、阻氣部分或防潮部分)的膜。本發(fā)明的纖維素?;锬た砂凑杖魏嗡璧姆绞竭M(jìn)行表面處理,從而改善其與各個(gè)功能層(例如,下涂層、背涂層、光學(xué)各向異性層)的粘合性。所述表面處理包括輝光放電處理、UV照射處理、電暈處理、火焰處理、皂化處理(酸皂化處理、堿皂化處理)。特別地,優(yōu)選輝光放電處理和堿皂化處理。此處所稱"輝光放電處理"是在等離子體激發(fā)的蒸汽的存在下處理膜表面的等離子體處理。表面處理的細(xì)節(jié)描述于HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745,2001年3月15日出版,HatsumeiKyokai),在此可順便引用。為了改善本發(fā)明的纖維素?;锬さ哪け砻媾c在其上形成的功能層之間的粘合性,可替代上述表面處理或在上述表面處理之外在膜上形成下涂層(茅占合層)。下涂層描述于HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745,2001年3月15日出版,HatsumeiKyokai),32頁(yè),在此可順便引用??尚纬捎诒景l(fā)明的纖維素酰化物膜上的功能層描述于HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745,2001年3月15日出版,HatsumeiKyokai),32-45頁(yè),在此可順便引用。《延遲膜》本發(fā)明的纖維素?;锬た捎米餮舆t膜。"延遲膜"指的是一般用于顯示裝置(比如液晶顯示裝置)并具有光學(xué)各向異性的光學(xué)材料,且其含義可以與延遲器(retarder)、光學(xué)補(bǔ)償膜和光學(xué)補(bǔ)償片相同。在液晶顯示裝置中,延遲膜用于增大顯示面板的對(duì)比度并改善其視角特性和著色的目的。使用本發(fā)明的纖維素?;锬た梢苑奖愕刂苽銻e和Rth可按照任何所需的方式控制的延遲膜。比如,對(duì)于延遲不依賴于與慢軸方向的傾斜角而變化的延遲膜,可較好地制備滿足Re^50nm和IRth^15mii的膜;且可更好地制備滿足RdOOnm禾卩IRthglOnm的膜。本發(fā)明的纖維素?;锬た芍苯佑米餮舆t膜。多片本發(fā)明的纖維素酰化物膜可以層疊,或本發(fā)明的纖維素?;锬た梢耘c任何其他的不屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的膜層疊,得到的Re和Rth得到適當(dāng)控制的層疊膜也可用作延遲膜。層疊膜可使用涂膠或粘合劑。視情況而定,本發(fā)明的纖維素酰化物膜可用作延遲膜的支撐體??稍谥误w上設(shè)置液晶的光學(xué)各向異性層以形成延遲膜。適用于本發(fā)明的延遲膜的光學(xué)各向異性層可由比如含有具有雙折射率的液晶化合物或聚合物膜的組合物形成。液晶化合物優(yōu)選為盤(pán)狀液晶化合物或棒狀液晶化合物。可用于本發(fā)明的盤(pán)狀液晶化合物的實(shí)例描述于多種出版物中(例如,C.Destradeetal.,MoT.Crj^.,Vol.71,111頁(yè)(1981);ChemicalSocietyofJapan的gMarer/3;Owz7f"eq/"C72e附&fr少,No.22,ChemistryofLiquidCrystal,Chap.5,Chap.10,Sec.2(1994);B.Kohneetal"C/謂.5"。c.C/zem.Coww.,1794頁(yè)(l985);J.Zhangetal.,J.爿m.C/2e附.5bc,,Vol.116,2655頁(yè)(1994))。優(yōu)選地,盤(pán)狀液晶分子以在光學(xué)各向異性層中的取向而固定;最優(yōu)選地,它們通過(guò)聚合固定。盤(pán)狀液晶分子的聚合描述于JP-A-8-27284。對(duì)于通過(guò)聚合固定盤(pán)狀液晶分子,聚合基團(tuán)的取代基鍵合至盤(pán)狀液晶分子的盤(pán)狀核心是必要的。然而,當(dāng)聚合基團(tuán)直接鍵合至盤(pán)狀核心時(shí),分子幾乎不能在聚合期間保持它們的取向條件。因此,在盤(pán)狀核心和聚合基團(tuán)之間引入連接基。具有聚合基團(tuán)的盤(pán)狀液晶分子披露于JP-A-2001-4387中。[棒狀液晶化合物]可用于本發(fā)明的棒狀液晶化合物的實(shí)例為甲亞胺、氧化偶氮化合物、腈基聯(lián)苯、苯腈酯、苯甲酸酯、苯基環(huán)己垸羧酸酯、氰基苯基環(huán)己垸、氰基取代的苯基嘧啶、烷氧基取代的苯基嘧啶、苯基二氧六環(huán)、二苯乙炔和烯基環(huán)己基苯腈。但不限于這樣的低分子量棒狀液晶化合物,這里還可使用高分子量棒狀液晶化合物。在光學(xué)各向異性層中,棒狀液晶分子優(yōu)選通過(guò)在其中取向而固定;最優(yōu)選地,它們通過(guò)聚合固定。聚合可用于本發(fā)明的棒狀液晶化合物的實(shí)例描述于,比如,Macromol.Chem,,Vol.190,2255頁(yè)(1989);JWv""cWwa&r,fl&,Vo1.5,107頁(yè)(1993);USP4,683,327、USP5,622,648、USP5,770,107;W095/22586、W095/24455、WO97/00600、WO98/23580、WO98/52905;JP-A-1-272551、JP-A-6-16616、JP-A-7陽(yáng)110469、JP-A陽(yáng)11-80081和JP-A-2001-328973。(聚合物膜的光學(xué)各向異性層)光學(xué)各向異性層可由聚合物膜形成。聚合物膜可由能夠顯示光學(xué)各向異性的聚合物制成。能夠顯示光學(xué)各向異性的聚合物的實(shí)例為聚烯烴(例如,聚乙烯、聚丙烯、降冰片烯聚合物)、聚碳酸酯、聚芳酯(polyarylates)、聚砜、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、和纖維素酯(例如,纖維素三乙酸酯、纖維素二乙酸脂)。所述聚合物可以是這些聚合物的共聚物或聚合物混合物?!镀衿鳌繁景l(fā)明的纖維素?;锬せ蜓舆t膜可用作偏振器(本發(fā)明的偏振器)的保護(hù)膜。本發(fā)明的偏振器包含偏振膜和保護(hù)膜的兩個(gè)表面的兩個(gè)偏振器保護(hù)膜(纖維素?;锬?,其中本發(fā)明的纖維素?;锬せ蜓舆t膜可用作偏振器保護(hù)膜中的至少一個(gè)。當(dāng)本發(fā)明的纖維素?;锬び米髌衿鞅Wo(hù)膜時(shí),本發(fā)明的纖維素?;锬そ?jīng)過(guò)用于親水化的上述表面處理(同樣描述于JP-A-6-94915、JP-A-6-118232)是理想的。比如,膜優(yōu)選經(jīng)過(guò)輝光放電處理、電暈放電處理或堿皂化處理。特別地,當(dāng)構(gòu)成本發(fā)明的纖維素?;锬さ木酆衔餅槔w維素酰化物時(shí),表面處理最優(yōu)選為堿皂化處理。對(duì)于偏振膜,比如,這里可用的是在碘溶液中浸漬并拉伸的聚乙烯醇膜。當(dāng)這樣的在碘溶液中浸漬并拉伸的聚乙烯醇用作偏振膜時(shí),本發(fā)明的纖維素酰化物膜的處理后的表面可用粘合劑直接粘至偏振膜的兩個(gè)表面。在本發(fā)明的制備方法中,纖維素酰化物膜按照這樣的方式直接粘至偏振膜是理想的。所述粘合劑可以是聚乙烯醇或聚乙烯醇縮醛(例如,聚乙烯醇縮丁醛)的水溶液,或乙烯基聚合物(例如,聚丙烯酸丁酯)的乳液。粘合劑的尤其優(yōu)選的實(shí)例為完全皂化的聚乙烯醇的水溶液。通常,在液晶顯示裝置中,液晶元件設(shè)置于兩個(gè)偏振器之間,因此,該裝置具有四個(gè)偏振器保護(hù)膜。本發(fā)明的纖維素?;锬た捎米鬟@四個(gè)偏振器保護(hù)膜中的任何一個(gè)。在這樣的液晶顯示裝置中尤其有利地,本發(fā)明的纖維素?;锬び米髟O(shè)置于偏振膜和液晶層(液晶元件)之間的保護(hù)膜。在設(shè)置于本發(fā)明的纖維素?;锬さ膶?duì)側(cè)(其間經(jīng)過(guò)偏振膜)上的保護(hù)膜上,任選地設(shè)置透明硬涂層、防眩光層或防反射層。特別地,本發(fā)明的膜較好地用作液晶顯示裝置的顯示面板的最外側(cè)上的偏振器保護(hù)膜?!兑壕э@示裝置》本發(fā)明的透明聚合物膜、延遲膜和偏振器可用于多種顯示模式的液晶顯示裝置。膜所適用的液晶顯示模式描述如下。在這些模式中,本發(fā)明的透明聚合物膜、延遲膜和偏振器可有利地用于VA模式和IPS模式的液晶顯示裝置。液晶顯示裝置可以是任意的透射型、反射型或半透射型。(TN型液晶顯示裝置)本發(fā)明的透明聚合物膜可用作具有TN模式液晶元件的TN型液晶顯示裝置中的延遲膜的支撐體。TN模式液晶元件和TN型液晶顯示裝置已為人熟知。用于TN型液晶顯示裝置的延遲膜描述于JP-A-3-9325、31JP-A-6-148429、JP-A-8-50206、JP-A-9-26572;禾BMorietal'sreports(J/w.J.Z;7;7/.尸/^&,Vol.36(1997),p.143;Jp".J^p/.尸/2".,Vo.36(1997),p.1068)。(STN型液晶顯示裝置)本發(fā)明的透明聚合物膜可用作具有STN模式液晶元件的STN型液晶顯示裝置中的延遲膜的支撐體。通常,在STN型液晶顯示裝置中,液晶元件中的棒狀液晶分子在90°到360。的范圍內(nèi)扭曲,棒狀液晶分子的折射各向異性(An)和元件間隙(d)之間的乘積(And)在300至U1500nm的范圍內(nèi)。S丁N型液晶顯示裝置中使用的延遲膜描述于JP-A-2000-105316中。(VA型液晶顯示裝置)本發(fā)明的透明聚合物膜尤其有利地在具有VA模式液晶元件的VA型液晶顯示裝置中用作延遲膜或延遲膜的支撐體。VA型液晶顯示裝置可以是多疇系統(tǒng),比如,如JP-A-10-123576中所述的。在這些實(shí)施方案中,包含木發(fā)明的透明聚合物膜的偏振器有助于擴(kuò)大顯示面板的視角并改善其對(duì)比(IPS型液晶顯示裝置和ECB型液晶顯示裝置)本發(fā)明的透明聚合物膜尤其有利地用作具有IPS模式或ECB模式液晶元件的IPS型液晶顯示裝置和ECB型液晶顯示裝置中的延遲膜、延遲膜的支撐體或偏振器的保護(hù)膜。在這些模式的裝置中,液晶材料在黑色顯示中幾乎平行取向,或者說(shuō),當(dāng)沒(méi)有電壓施加于其上時(shí),液晶分子和基底面平行取向,從而給予黑色顯示。在這些實(shí)施方案中,包含本發(fā)明的透明聚合物膜的偏振器有助于擴(kuò)大顯示面板的視角并改善其對(duì)比度。(OCB型液晶顯示裝置和HAN型液晶顯示裝置)本發(fā)明的透明聚合物膜還尤其有利地用作具有OCB模式液晶元件的OCB型液晶顯示裝置和具有HAN模式液晶元件的HAN型液晶顯示裝置中的延遲膜的支撐體。用于OCB型液晶顯示裝置和HAN型液晶顯示裝置的延遲膜優(yōu)選設(shè)計(jì)為膜的延遲的絕對(duì)值最小的方向均不存在于延遲膜的面內(nèi)方向和其法線方向內(nèi)。用于OCB型液晶顯示裝置和HAN型液晶顯示裝置的延遲膜的光學(xué)性質(zhì)可根據(jù)其中的光學(xué)各向異性層的光學(xué)性質(zhì)、其中的支撐體的光學(xué)性質(zhì)和其中的光學(xué)各向異性層和支撐體的相對(duì)定位而變化。用于OCB型液晶顯示裝置和HAN型液晶顯示裝置中的延遲膜描述于JP-A-9-197397中。它也描述于Morietal'sreport(^".J.尸/y^.,Vol.381999),2837頁(yè))中。(反射型液晶顯示裝置)本發(fā)明的透明聚合物膜還可有利地用作TN模式、STN模式、HAN模式和GH(賓-主)模式反射型液晶顯示裝置中的延遲膜。這些顯示模式已為人熟知。TN模式反射型液晶顯示裝置描述于JP-A-10-123478、WO98/48320、和日本專利3022477中。用于反射型液晶顯示裝置中的延遲膜描述于WO00/65384中。(其他液晶顯示裝置)本發(fā)明的透明聚合物膜還可有利地用作具有ASM模式液晶元件的ASM(軸對(duì)稱取向微元件)型液晶顯示裝置中的延遲膜的支撐體。ASM模式液晶元件的特征在于元件厚度通過(guò)位置可調(diào)的樹(shù)脂隔片(spacer)固定。元件的其他性質(zhì)和TN模式液晶元件的相同。ASM模式液晶元件和ASM型液晶顯示裝置描述于Kumeetal'sreport(Kumeetal.,SID98Digest1089(1988》。(硬涂膜、防眩光膜、防反射膜)視情況而定,本發(fā)明的透明聚合物膜可涂布至硬涂膜、防眩光膜和防反射膜。出于改善面板顯示器(比如LCD、PDP、CRT、EL)的可見(jiàn)度的目的,可將任何或者全部的硬涂層、防眩光層和防反射層涂在本發(fā)明的透明聚合物膜的一個(gè)或兩個(gè)表面。這種防眩光膜和防反射膜的優(yōu)選的實(shí)施方案詳述于HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745,2001年3月15曰出版,HatsumeiKyokai),54-57頁(yè),并也優(yōu)選用于本發(fā)明的透明聚合物膜。實(shí)施例《測(cè)量方法》下面將描述用于下列實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例的測(cè)量和評(píng)價(jià)特性的方法。[X射線衍射強(qiáng)度]33沿著膜的寬度方向的三點(diǎn)(膜的中部和端部(距兩端部整個(gè)寬度的5%的位置))取樣,取2cm口和10mmxlmm的樣品,計(jì)算根據(jù)上述方法測(cè)量的各點(diǎn)的平均值,然后根據(jù)沿著平行于膜的運(yùn)輸方向的方向的截面圖中的觀測(cè)評(píng)價(jià)在262處的峰的半值寬度和Ic/(Iam+Ic)。此外,評(píng)價(jià)(Icn/Ic。)、(IC21/IC22)、禾口(IC3,/IC32)以計(jì)算(ICn/Ic,2)/(IC3,/IC32)。沿著膜的寬度方向的五點(diǎn)(膜的中部、端部(距兩端部整個(gè)寬度的5%的位置)、和在中部和端部之間的中間部的兩點(diǎn))取樣,然后計(jì)算根據(jù)上述方法測(cè)量的各點(diǎn)的平均值以評(píng)價(jià)霧度值。[聲波傳播速度]沿著膜的寬度方向的三點(diǎn)(膜的中部和端部(距兩端部整個(gè)寬度的5%的位置))取樣,然后計(jì)算根據(jù)上述方法測(cè)量的各點(diǎn)的平均值以評(píng)價(jià)聲波傳播速度變?yōu)樽畲蟮姆较?。[延遲]沿縱向每隔100m在膜的寬度方向上的五點(diǎn)(膜的中部、端部(距兩端部整個(gè)寬度的5。/。的位置)、和在中部和端部之間的中間部的兩點(diǎn))取樣,取5cm口的樣品,計(jì)算根據(jù)上述方法測(cè)量的各點(diǎn)的平均值以評(píng)價(jià)Re、Rth,以及面內(nèi)慢相軸的方向。此外,計(jì)算由聲波傳播速度變?yōu)樽畲蟮姆较蚺c慢相軸方向形成的角度和由膜的運(yùn)輸方向與慢相軸的方向(平均值)形成的角度。4各20mg的樣品置于盤(pán)中進(jìn)行差示掃描量熱(DSC)測(cè)量,并將樣品的溫度在氮?dú)饬髦幸?0。C/分鐘的速度由3(TC升高到12(TC并保持在該溫度15分鐘,然后以-2(TC/分鐘的速度冷卻至3(TC。此后,再次將樣品的溫度從30。C升高至30(TC,并以在溫度上升期間出現(xiàn)的放熱峰的峰頂?shù)臏囟茸鳛門(mén)c。將20mg的樣品置于盤(pán)中進(jìn)行DSC測(cè)量,并將樣品的溫度在氮?dú)饬髦幸?(TC/分鐘的速度由3(TC升高到12(TC并保持在該溫度15分鐘,然后以-2(TC/分鐘的速度冷卻至3(TC。此后,再次將樣品的溫度從3(TC升高至300°C,并以在溫度上升期間出現(xiàn)的吸熱峰的峰頂?shù)臏囟茸鳛槟さ娜埸c(diǎn)。[偏振度]將這里制備的兩片偏振器粘在一起,使它們的吸收軸保持彼此平行并測(cè)量其透射率(Tp);并將所述兩片偏振器粘在一起,使它們的吸收軸保持彼此垂直并測(cè)量其透射率(TC)。偏振器的偏振度(P)根據(jù)下式計(jì)算偏振度P=((Tp-Tc)/(Tp+Tc))05。下面將參考下列實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例更具體地描述本發(fā)明的特征。在下列實(shí)施例中,材料、其量和比值、處理細(xì)節(jié)、和處理方法可在不影響本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)匦薷?。因此,本發(fā)明不限于下述實(shí)施例。(聚合物溶液的制備)1)纖維素?;镌诟鱾€(gè)實(shí)施例101到112和對(duì)比實(shí)施例101到108中,根據(jù)表1使用下面描述的纖維素?;顰或B。加熱并在12(TC干燥各個(gè)纖維素酰化物使其具有0.5質(zhì)量%或更小的水含量。然后,使用15質(zhì)量份的纖維素?;w維素酰化物A:使用取代度為2.85的纖維素乙酸酯的粉末。在纖維素?;顰中,粘均聚合度為300,6-乙酰基的取代度為0.89,丙酮提取物為7質(zhì)量%,質(zhì)均分子量/數(shù)均分子量的比值為2.3,水含量的百分比為0.2質(zhì)量%,6質(zhì)量%-二氯甲烷溶劑的粘度為305mPa.s,殘留的乙酸量為0.1質(zhì)量%或更小,Ca含量為65ppm,Mg含量為26ppm,F(xiàn)e含量為0.8ppm,硫酸離子含量為18ppm,黃色指數(shù)為1.9,冰醋酸量為47ppm。平均粒徑為1.5mm,標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.5mm。纖維素?;顱:使用取代度為2.95的纖維素乙酸酯的粉末。在纖維素?;顱中,粘均聚合度為300,6-乙?;娜〈葹?.94。[取代度]纖維素?;锏孽;娜〈雀鶕?jù)Can^/7》,A7仏273(1995),83-91頁(yè)(Tezuka,etal)中描述的方法使用l3C-NMR測(cè)定。[聚合度]完全干燥這里制備的纖維素酰化物,然后精確稱量其約0.2g,溶于100mL的二氯甲烷/乙醇=9:l(質(zhì)量比)的混合溶劑。使用Ostwald粘度計(jì),測(cè)量其在25"C時(shí)滴下所需的吋間(秒),根據(jù)下式計(jì)算聚合度DP。r)rel=T/T0=ln("rel)/CDP=["]/Km其中T表示滴下樣品所需的吋間(秒);T。表示單獨(dú)滴下溶劑所需的吋間(秒);In表示自然對(duì)數(shù);C表示濃度(g/L);Km為6xl0—4。2)溶劑在各個(gè)實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例中,根據(jù)表1使用任一下列溶劑A。各溶劑的水含量為0.2質(zhì)量%或更低。溶劑A:使用混合了二氯甲垸/甲醇/丁醇(83/15/2質(zhì)量份)的混合溶劑。溶劑B:使用混合了二氯甲垸/甲醇(92/8質(zhì)量份)的混合溶劑。3)添加劑在各個(gè)實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例中,根據(jù)表1使用任一具有下列組分的添加劑A或B。添加劑A:磷酸三苯酯(1.2質(zhì)量份)磷酸聯(lián)苯二苯酯(0.6質(zhì)量份)二氧化硅細(xì)顆粒(粒徑20nm,莫氏硬度約7)(0.08質(zhì)量份)添加劑B:二氧化硅細(xì)顆粒(粒徑20nm,莫氏硬度約7)(0.08質(zhì)量份)4)溶解在各個(gè)實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例中,根據(jù)表i使用后面描述的溶解方法A或B。溶解方法A:將上述溶劑和添加劑放入400升不銹鋼溶解容器中,所述容器具有攪拌槳葉并用繞其周圍運(yùn)轉(zhuǎn)的冷卻水冷卻。隨著攪拌并將它們分散在其中,逐漸將纖維素?;锛尤肴萜髦小<尤牒?,在室溫下攪拌2小時(shí)。如此溶脹3小吋后,再次攪拌以獲得纖維素?;锶芤骸?duì)于攪拌,使用以15m/秒的圓周速度運(yùn)轉(zhuǎn)(剪切應(yīng)力,5xl0lgf/m/秒2[4.9xl()SN/m/秒勺)的溶解器型離心攪拌軸和在其中心軸具有錨葉片并以1m/秒的圓周速度運(yùn)轉(zhuǎn)(剪切應(yīng)力,lxl04kgf/m/秒2[9.8xl(^N/m/秒2])的攪拌軸。對(duì)于溶脹,停止高速攪拌軸并將具有錨葉片的攪拌軸的圓周速度降至0.5m/秒。用夾套管將容器中的溶脹溶液加熱至50°C,然后進(jìn)一步在2MPa的壓力下加熱至9(TC以完全溶解。加熱吋間為15分鐘。在該階段,暴露于高溫中的過(guò)濾器、殼體和管道均由具有良好耐腐蝕性的Hastelloy合金制成;且該系統(tǒng)覆有用于系統(tǒng)保溫和加熱的其中循環(huán)熱載體的夾套。然后,將其冷卻至36。C以獲得纖維素?;锶芤骸?溶解方法B:將上述溶劑和添加劑放入400升不銹鋼溶解容器中,該容器具有攪拌漿葉并用繞其周圍運(yùn)轉(zhuǎn)的冷卻水冷卻。在攪拌并將它們分散在其中的同時(shí),逐漸將纖維素?;锛尤肴萜髦?。加入后,在室溫下攪拌2小時(shí)。如此溶脹3小時(shí)后,再次攪拌以獲得纖維素?;锶芤?。對(duì)于攪拌,使用以15m/秒的圓周速度運(yùn)轉(zhuǎn)(剪切應(yīng)力,5xl(^kgf/m/秒^4.9xl0SN/m^])的溶解器型離心攪拌軸和在其中心軸具有錨葉片并以1m/秒的圓周速度運(yùn)轉(zhuǎn)(剪切應(yīng)力,lxl04kgf/m/秒2[9.8xi(^N/m/秒")的攪拌軸。對(duì)于溶脹,停止高速攪拌軸并將具有錨葉片的攪拌軸的圓周速度降至0.5m/用軸的中部在3(TC下加熱的螺旋泵運(yùn)輸容器中的溶脹的混合物,并通過(guò)冷卻部分在-7(TC下冷卻3分鐘,所述冷卻部分從螺旋的周圍部分冷卻。冷卻過(guò)程通過(guò)使用在冷卻器中冷卻的-75匸的冷卻劑來(lái)進(jìn)行。將通過(guò)冷卻過(guò)程獲得的混合物用其柱管在3(TC下加熱的螺旋泵運(yùn)輸至不銹鋼容器。然后,在3(TC下攪拌2小時(shí)以獲得纖維素?;锶芤?。5)過(guò)濾將這樣得到的纖維素?;锶芤和ㄟ^(guò)絕對(duì)過(guò)濾精度為10pm的濾紙片(#63,由ToyoRoshiKaisha,Ltd.生產(chǎn)),然后通過(guò)絕對(duì)過(guò)濾精度為2.5hiti的燒結(jié)金屬過(guò)濾片(FH025,由PallCorporation生產(chǎn))過(guò)濾以獲得聚合物溶液。(膜的制備)在各個(gè)實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例中,根據(jù)表1使用后述成膜方法A或B。成膜方法A:在3(TC加熱纖維素?;锶芤?,通過(guò)澆鑄機(jī),Giesser(描述于JP-A-ll-314233),并澆鑄在具有60m的帶子長(zhǎng)度的鏡面不銹鋼支撐體上,鏡面不銹鋼支撐體的表面溫度設(shè)為15°C。澆鑄寬度為200cm。在整個(gè)澆鑄區(qū)域的空間溫度設(shè)為15°C。在澆鑄區(qū)域的端點(diǎn)前的50cm處,從帶子上剝離如此澆鑄并輥軋后的纖維素?;锬と缓笥美鶛C(jī)夾住膜的兩端。剩余溶劑的量、支撐體剝落的速度(剝落輥拉動(dòng)(draw))、膜在剝落吋的表面溫度顯示于表l中。用拉幅機(jī)固定的纖維素酰化物網(wǎng)幅暴露于在45i:施加在其上的干燥空氣中。然后,在ll(TC下將其干燥5分鐘然后在14(TC下干燥10分鐘,以獲得厚度為80(im的纖維素?;锏耐该髂?。成膜方法B:在30。C加熱上述纖維素?;锏娜芤海ㄟ^(guò)澆鑄機(jī),Giesser,并澆鑄在具有3m的直徑的輥筒的鏡面不銹鋼支撐體上。支撐體的表面溫度設(shè)為-5°C,澆鑄寬度為200cm。在整個(gè)澆鑄區(qū)域中的空間溫度設(shè)為15°C。在澆鑄區(qū)域的終點(diǎn)前的50cm處,從輥筒上剝離如此澆鑄并輥軋后的纖維素?;锬ぃ缓笥娩N拉幅機(jī)夾住膜的兩端。剩余溶劑的量、支撐體剝落的速度(剝落輥拉動(dòng)(draw》和膜在剝落時(shí)的表面溫度顯示于表1中。將用銷拉幅機(jī)固定的纖維素酰化物膜運(yùn)輸至干燥區(qū)域。首先,將膜暴露于在45i:下施加在其上的干燥空氣中。然后,在iicrc下將其干燥5分鐘然后在14crc下干燥10分鐘,以獲得厚度為80pm的纖維素?;锏耐该髂?。(熱處理)在各個(gè)實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例中,使用的熱處理方法選自下列熱處理方法A至C,并顯示于表1中。膜的伸長(zhǎng)根據(jù)下式,在垂直于膜的運(yùn)輸方向的方向上以恒定的間隔在38膜上標(biāo)線,并在熱處理前后測(cè)量所述間隔,而獲得。膜的伸長(zhǎng)(%)=100x{(熱處理后的標(biāo)線間隔)-(熱處理前的標(biāo)線間隔)}/熱處理前的標(biāo)線間隔熱處理方法A通過(guò)使用在兩個(gè)夾輥之間具有加熱區(qū)的裝置對(duì)獲得的膜進(jìn)行熱處理。通過(guò)調(diào)節(jié)加熱區(qū)的溫度和夾輥的圓周速度控制寬度方向上的收縮率??v向/橫向比值(夾輥間距/基底寬度)調(diào)至3.3,膜進(jìn)入加熱區(qū)之前的基礎(chǔ)溫度設(shè)為25°C,將膜在加熱區(qū)中在表l中描述的溫度下加熱一分鐘。熱處理方法B在獲得的膜通過(guò)拉幅機(jī)夾子夾住的同時(shí),通過(guò)使用使膜通過(guò)加熱區(qū)的裝置對(duì)膜進(jìn)行熱處理。寬度方向上的收縮率通過(guò)調(diào)節(jié)軌道的寬度而控制。膜進(jìn)入加熱區(qū)之前的基底溫度設(shè)為25°C,將膜在加熱區(qū)中在表1描述的溫度下加熱一分鐘。熱處理方法C熱處理方法C按照和熱處理方法B相同的方式進(jìn)行,除了60分鐘的加熱吋間不同于熱處理方法B的加熱時(shí)間。(透明聚合物膜的評(píng)價(jià))評(píng)價(jià)如此獲得的各個(gè)透明聚合物膜。結(jié)果顯示于下表1。在實(shí)施例中沿寬度方向,和在對(duì)比實(shí)施例中沿膜的運(yùn)輸方向,觀察膜的Re的慢軸?;谏鲜龇椒ㄔu(píng)價(jià)的Re和Rth的變化(在五個(gè)部分測(cè)量值的變化)對(duì)于所有樣品分別至多為士lnm和士2nm。慢軸的方向上的波動(dòng)范圍小于1。。<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>如表1所示,通過(guò)根據(jù)本發(fā)明方法進(jìn)行熱處理,可以制備具有優(yōu)選的X射線衍射強(qiáng)度,具有低霧度,同時(shí)改善物質(zhì)的光學(xué)性質(zhì)和動(dòng)態(tài)性質(zhì),并控制膜的Re和Rth之間的平衡的纖維素酰化物膜。然而,當(dāng)熱處理?xiàng)l件不落入本發(fā)明范圍時(shí),難以制備具有優(yōu)選的x射線衍射強(qiáng)度的纖維素酰化物膜且慢軸的方向不為優(yōu)選。此外,在對(duì)比實(shí)施例103中,膜在運(yùn)輸過(guò)程中熔化并被切斷(cutoff)。(膜的再拉伸)將完成熱處理后的實(shí)施例108的纖維素?;锬さ膬啥擞美鶛C(jī)夾子夾住,然后在16(TC在加熱區(qū)沿垂直于運(yùn)輸方向的方向拉伸30%。在獲得的纖維素?;锬ぶ校琁c/Ic。為0.68,半值寬度為1.8°,Ic/(Iam+Ic)為0.62,(Ic"/Ic,2)/(Ic3,/Ic32)為0.85,霧度為0.2%,Re為148nm,Rth為Onm,|Rth|/Re為0.0,由慢軸的方向和聲速變?yōu)樽畲蟮姆较蛐纬傻慕嵌葹?0°,且由慢軸的方向和膜的運(yùn)輸方向形成的角度為90。。拉伸率通過(guò)沿平行于膜的運(yùn)輸方向以一定的間隔畫(huà)標(biāo)線然后在拉伸前后測(cè)量標(biāo)線而獲得。拉伸率(%)=100x(拉伸后標(biāo)線的間隔-拉伸前標(biāo)線的間隔)/拉伸前標(biāo)線的間隔根據(jù)JP-A-5-157911的實(shí)施例5,使用對(duì)比實(shí)施例106的纖維素?;锬ぃ玫诫p折射膜。由膜的面內(nèi)慢軸的方向和聲速變成最大的方向或運(yùn)輸方向形成的角為3°。因此,該角度不為優(yōu)選。沿慢軸的方向的波動(dòng)范圍為8°,較大。此外,Re和Rth的非均勻性(五點(diǎn)的測(cè)量值的非均勻性)為士25nm禾口±43nm,較大。雙折射膜根據(jù)JP-A-2006-28346的實(shí)施例1而獲得。由面內(nèi)慢軸的方向和聲速變成最大的方向形成的角度為0°。[實(shí)施例201](層疊延遲膜的制備)本發(fā)明的纖維素酰化物膜本身可用作延遲膜本身。然而,在此,通過(guò)以輥對(duì)輥方式使用粘合劑粘合膜,制備了控制Rth/Re的延遲膜。42使用粘合劑將FujitacTD80UL(由FujiPhotoFilmCo.,Ltd.生產(chǎn))和實(shí)施例109的膜彼此粘合。然后,按照上述方法測(cè)量Re和Rth。結(jié)果為Re是166nm,Rth是-19nm。此外,由延遲膜的面內(nèi)慢軸的方向和運(yùn)輸方向形成的角度為90°。(偏振器的制備)對(duì)獲得的膜進(jìn)行皂化處理,從而制備偏振器。1)膜的皂化將下表2中顯示的膜A和膜B浸入溫度控制在55。C的1.5mol/L的NaOH水溶液(皂化溶液)2分鐘然后用水清洗。然后,將膜浸入0.05mol/L的硫酸水溶液中30秒鐘,并進(jìn)一步通過(guò)水洗浴。然后,使膜進(jìn)行氣刀處理三次以除去水,并在7(TC保持在干燥區(qū)域15秒鐘使其干燥,從而制得經(jīng)皂化的膜。2)偏振層的制備根據(jù)JP-A-2001-141926中描述的實(shí)施例1,通過(guò)賦予兩對(duì)夾輥圓周速度差別沿縱向拉伸膜,從而制得厚度為20pm的偏振層。3)粘合設(shè)置如此獲得的偏振層和選自皂化的膜中的兩個(gè)膜(分別為膜A和膜B,其在各個(gè)實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例中的組合顯示于下表2中),使得膜的皂化表面朝向偏振膜并將偏振層夾于其間,然后通過(guò)使用3%PVA(PVA-117H,由KURARAYCo.,Ltd.生產(chǎn))水溶液作為粘合劑使用輥對(duì)輥方法以偏振軸和膜的縱向垂直交叉的方式彼此粘合。在表2中,'TACB,表示FUJITACTD80UF(由Fujifilmcorporation生產(chǎn);在4(TC和90%的相對(duì)濕度時(shí)的透濕性=430g/(m^天))(厚度為80pm),'聚碳酸酉旨,表示PanliteC1400(由TEIJINCHEMICALS,Ltd.生產(chǎn);在4(TC和90%的相對(duì)濕度時(shí)的透濕性=30g/(n^天))(厚度為80nm),'COPl'表示ARTONFILM(厚度80fim,由JSRcorporation生產(chǎn);在40。C和90%的相對(duì)濕度時(shí)的透濕性=30g/(m2.天))(厚度為80|_im),'COP2,表示ZEONORFILM(厚度100jim,由ZEON生產(chǎn);在4(TC和90%的相對(duì)濕度時(shí)透濕性=0g/(m2'天))(厚度為80pm)。在對(duì)比實(shí)施例304中,粘合通過(guò)使用經(jīng)過(guò)電暈處理代替的表面處理的膜進(jìn)行。在對(duì)比實(shí)施例105中,不進(jìn)行粘合因?yàn)樵谡澈蠒r(shí)發(fā)生膜的破裂。(偏振器的評(píng)價(jià))[初始偏振度]偏振器的偏振度根據(jù)上述方法計(jì)算。結(jié)果顯示于表2。將偏振器的膜A側(cè)用粘合劑粘至玻璃片,并置于6(TC和95%的相對(duì)濕度條件下500小時(shí),并根據(jù)上述方法計(jì)算一段吋間(存儲(chǔ)后偏振度)后的偏振度。結(jié)果顯示于下表2中。將偏振器的膜A側(cè)用粘合劑粘至玻璃片,并置于9(TC和0%的相對(duì)濕度條件下500小時(shí),并根據(jù)上述方法計(jì)算一段時(shí)間(存儲(chǔ)后偏振度)后的偏振度。結(jié)果顯示于下表2中。44<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>[偏振度3隨時(shí)間的變化]將偏振片的膜A粘合至玻璃片并保持在溫度為6(TC且相對(duì)濕度為95%的條件下50小吋,和溫度為90'C且相對(duì)濕度為0%的條件下50小時(shí)以進(jìn)行試驗(yàn)10個(gè)循環(huán)。然后,測(cè)量偏振度。如實(shí)施例301到314所示,結(jié)果為偏振器的拉伸方向和聲波傳播速度變成最大的方向互相平行的樣品在一段時(shí)間之后沒(méi)有變化。(IPS液晶顯示裝置上的安裝評(píng)定(Assessment))當(dāng)將實(shí)施例309和實(shí)施例313的偏振片安裝在IPS液晶顯示裝置(32V高清(High-Vision)液晶電視顯示器(W32-L7000),由Hitachi,Ltd.生產(chǎn))上代替預(yù)先安裝的偏振片時(shí),視角性質(zhì)得以改善。視角性質(zhì)的改善效果好于實(shí)施例306。原因據(jù)認(rèn)為是其中Re和Rth的平衡得到充分控制的延遲膜的應(yīng)用帶來(lái)了三維方向上充分的視角的補(bǔ)償。相反地,當(dāng)在其上安裝對(duì)比實(shí)施例305至lj309的偏振片時(shí),視角性能未得到改善。即使當(dāng)視角性能得到改善,該改善也是不充分的。本發(fā)明的工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明,可以提供光學(xué)性質(zhì)和物質(zhì)性質(zhì)同時(shí)得以改善的纖維素?;锬ぁ4送?,還可以提供滿足上述條件,控制膜的Re和Rth的平衡,且可用作延遲膜的纖維素?;锬ぁS捎谠摾w維素酰化物膜具有適當(dāng)?shù)耐笣裥?,該膜可在線粘合至偏振膜。因此,可提供具有優(yōu)異的可見(jiàn)度和高生產(chǎn)率的偏振片。此外,可提供具有高可靠性的液晶顯示器。因此,本發(fā)明具有高的適應(yīng)性。雖然已經(jīng)參考具體實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)地描述,但對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言很明顯,可以在不脫離本發(fā)明實(shí)質(zhì)和其范圍的情況下對(duì)其進(jìn)行多種變化和修改。本公開(kāi)涉及在2007年5月18日提出的日本專利申請(qǐng)No.139568/2006和在2007年5月18日提出的日本專利申請(qǐng)No.132399/2007中包含的主題,在此以引用的方式將其全部并入。在本發(fā)明說(shuō)明書(shū)中涉及的所有出版物也在此以引用的方式將其全部并入。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案的上述描述是為了舉例和說(shuō)明,并不意在窮舉46式。選擇該描述是為了最好地說(shuō)明本發(fā)明的原理和其實(shí)際應(yīng)用,以使本領(lǐng)域其他技術(shù)人員最好地將本發(fā)明的多種實(shí)施方案和多種修改用于所設(shè)想的具體用途。本發(fā)明的范圍不限于說(shuō)明書(shū),而由權(quán)利要求書(shū)限定。權(quán)利要求1.纖維素?;锬?,其中X射線衍射強(qiáng)度滿足下式(I),且其中在平行于膜運(yùn)輸方向的方向上的截面圖中觀察到的在2θ2處的半峰寬為2.8°或更小式(I)0.60≤Ici/Ico;其中Ici和Ico分別由下式(IV)和(V)表示式(IV)Ici=Ic11/Ic12;式(V)Ico={(Ic21/Ic22)+(Ic31/Ic32)}/2;其中Ic11到Ic32由下式(II)和(III)獲得,Ic11和Ic12分別表示在垂直于膜表面的方向上觀察到的衍射圖像中I2變成最大的方向上的Ic和在與其垂直的方向上的Ic,Ic21和Ic22分別表示在平行于膜的運(yùn)輸方向的方向上的截面圖中觀察到的衍射圖像中I2變成最大的方向上的Ic和在與其垂直的方向上的Ic,而Ic31和Ic32分別表示在垂直于膜的運(yùn)輸方向的方向上的截面圖中觀察到的衍射圖像中I2變成最大的方向上的Ic和在與其垂直的方向上的Ic式(II)Iam=I1+{(I3-I1)/(2θ3-2θ1)}×(2θ2-2θ1);式(III)Ic=I2-Iam;其中當(dāng)假定θ是布拉格角時(shí),2θ1表示在4°到5°的2θ范圍內(nèi)強(qiáng)度變?yōu)樽钚√幍?θ,2θ2表示在5°到10°的2θ范圍內(nèi)強(qiáng)度變?yōu)樽畲筇幍?θ,2θ3表示在14°到16°的2θ范圍內(nèi)強(qiáng)度變成最小的2θ,I1表示2θ1處的衍射強(qiáng)度,I2表示2θ2處的衍射強(qiáng)度,I3表示2θ3處的衍射強(qiáng)度。2.根據(jù)權(quán)利要求1的纖維素?;锬?,其中在平行于膜的運(yùn)輸方向的截面圖中觀察到的衍射圖像中在292和293之間的26范圍內(nèi)具有至少一個(gè)峰,在292和283之間的29范圍內(nèi)的最大峰存在于在10°到12.5°的2Q范圍內(nèi)的264處,且在264處的半峰寬小于2°。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的纖維素?;锬ぃ渲性谄叫杏谀み\(yùn)輸方向的方向上的截面圖中觀察到的X射線衍射強(qiáng)度滿足下式(VI):式(VI):0.40Slc/(Iam+Ic)$0.85。4.根據(jù)權(quán)利要求1到3中任意一項(xiàng)的纖維素酰化物膜,其中霧度為3%或更小。5.根據(jù)權(quán)利要求1到4中任意一項(xiàng)的纖維素?;锬ぃ渲忻鎯?nèi)延遲在5到600nm的范圍內(nèi),且厚度方向上的延遲為負(fù)。6.根據(jù)權(quán)利要求1到5中任意一項(xiàng)的纖維素?;锬ぃ渲杏擅鎯?nèi)慢軸的方向和聲波傳播速度變成最大的方向形成的角度在75°到105°的范圍內(nèi)。7.制備纖維素?;锬さ姆椒?,該方法包括在剩余溶劑量在5質(zhì)量%到1000質(zhì)量%的范圍內(nèi)的情況下,沿運(yùn)輸方向拉伸纖維素酰化物網(wǎng)幅0.1%或更大且小于15%;禾口在(-285xS+1000)'C或更高且小于纖維素?;锬さ娜埸c(diǎn)的溫度進(jìn)行熱處理0.01分鐘或更多且小于60分鐘,其中進(jìn)行熱處理的步驟包括沿膜的寬度方向收縮膜,其中S表示纖維素?;锬さ目?cè)〈取?.制備纖維素?;锬さ姆椒?,該方法包括在剩余溶劑量在5質(zhì)量%到1000質(zhì)量%的范圍內(nèi)的情況下,沿運(yùn)輸方向拉伸纖維素?;锞W(wǎng)幅0.1%或更大且小于15%;和在Tc或更高且小于纖維素酰化物膜的熔點(diǎn)的溫度進(jìn)行熱處理0.01分鐘或更長(zhǎng)且小于60分鐘,其中進(jìn)行熱處理的步驟包括沿膜的寬度方向收縮膜,其中Tc表示纖維素?;锬ぴ跓崽幚砬暗慕Y(jié)晶溫度(單位。C),且S表示纖維素?;锬さ目?cè)〈取?.根據(jù)權(quán)利要求7或8的制備纖維素酰化物膜的方法,其中在纖維素?;锞W(wǎng)幅的溫度在(Ts-100)到(Ts-0.i:rC的范圍內(nèi)的條件下,拉伸該纖維素酰化物網(wǎng)幅,且Ts表示柔性支撐體的表面溫度。10.纖維素?;锬ぃ溆筛鶕?jù)權(quán)利要求7到9中任意一項(xiàng)的方法制備。11.根據(jù)權(quán)利要求1到6和10中任意一項(xiàng)的纖維素酰化物膜,其中由股的面內(nèi)慢軸的方向和運(yùn)輸方向形成的角度在80°到100。的范圍內(nèi)。12.延遲膜,其包含至少一片根據(jù)權(quán)利要求1到6、10和U中任意一項(xiàng)的纖維素酰化物膜。13.偏振片,其包含至少一片根據(jù)權(quán)利要求1到6、10和11中任意一項(xiàng)的纖維素酰化物膜。14.根據(jù)權(quán)利要求13的偏振片,其中所述纖維素?;锬ぶ苯诱掣接谄衲?。15.液晶顯示裝置,其包含根據(jù)權(quán)利要求1到6、10和11中任意一項(xiàng)的纖維素酰化物膜、根據(jù)權(quán)利要求12的延遲膜、和根據(jù)權(quán)利要求3或i4的偏振膜中的至少一片。全文摘要纖維素酰化物膜,其中X射線衍射強(qiáng)度滿足下式(I)到(V),且其中在平行于膜運(yùn)輸方向的方向上的截面圖中觀察到的在2θ<sub>2</sub>處的半峰寬為2.8°或更小。式(I)0.60≤Ic<sub>i</sub>/Ic<sub>o</sub>;式(II)Iam=I<sub>1</sub>+{(I<sub>3</sub>-I<sub>1</sub>)/(2θ<sub>3</sub>-2θ<sub>1</sub>)}×(2θ<sub>2</sub>-2θ<sub>1</sub>);式(III)Ic=I<sub>2</sub>-Iam;式(IV)Ic<sub>i</sub>=Ic<sub>11</sub>/Ic<sub>12</sub>;式(V)Ic<sub>o</sub>={(Ic<sub>21</sub>/Ic<sub>22</sub>)+(Ic<sub>31</sub>/Ic<sub>32</sub>)}/2。文檔編號(hào)B29C55/06GK101448622SQ20078001814公開(kāi)日2009年6月3日申請(qǐng)日期2007年5月18日優(yōu)先權(quán)日2006年5月18日發(fā)明者佐佐田泰行申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社
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