專利名稱：層壓體、多層容器和密封容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及層壓體、多層容器和密封容器。更具體地說，本發(fā)明涉及一種層壓體，其在制造以紙制品作為外層的多層容器的時候成形性良好，可以深沖，耐沖擊性優(yōu)良，與紙制品的粘接強度大，隔絕氧氣性和保香性優(yōu)良，適合作為包裝易開封食品的包裝材料；用該層壓體與紙制品制成的多層容器，以及將該多層容器用蓋體封裝而制成的密封容器。
近年來，出于節(jié)約資源以及環(huán)境的考慮，對合成樹脂制品，特別是對其用量大的包裝用制品的低容量化、易廢棄性的要求正在強化。
長久以來，對粘接合成樹脂薄膜/片材與紙板等紙制品而形成的復(fù)合容器，為使其具有紙制品的適宜印刷性和保形性以及合成樹脂薄膜/片材的密封性和封裝性，已提出了許多的方案。例如有方案在紙板上涂布合成樹脂的紙坯(blanks)形成盤狀容器，折疊使其折角部分不露紙板的端面而重合，從而可以填充液態(tài)的內(nèi)容物。然而，在最近，由于飲食生活的變化，飲食的個性化在發(fā)展，烹飪食品、半烹飪食品正在日益普及。由于使用電磁爐、微波爐加熱等簡便的烹調(diào)方法，直接以包裝容器等作為食具的也不鮮見。因此，對包裝容器的耐熱性、耐沖擊性、密封性的要求也在強化。上述的涂布合成樹脂的方法，樹脂的厚度最多不超過幾到幾十μm，不適合現(xiàn)今對于耐熱性、耐沖擊性的要求。
在實公昭51-31202號公報中，公開了一種密封容器，它可以在外部進行美麗的多色印刷，盒子的折角可以完全密封，其下部是具有接縫的厚紙制的外盒，在該外盒的內(nèi)面是用合成樹脂將上述接縫脫氣密封成形的內(nèi)盒成一體化而形成的。另外，實公昭54-42830號公報中公開了一種容器，是可以用薄的塑料薄膜進行完全密封的沒有翻邊的容器，在開口周圍用與具有摺葉的紙板制的外盒用塑料薄膜密合，將薄膜的外周邊緣在摺葉處向外折反并密合。不過，上述容器是用加熱軟化的樹脂薄膜以真空成形等方式與紙制品的外盒一體化的，一體化時在與紙制品的接觸面所用的樹脂與紙制品接觸的時候冷卻，得不到充分的粘接強度，在對蓋體開封的時候會產(chǎn)生剝離等不利情況。
特開平10-114342號公報中公開了一種密封紙容器，該容器可以在填充了內(nèi)容物之后在低溫下封裝，密封性和開封性良好，在開口周圍具有凸緣的紙容器的內(nèi)面用聚丙烯薄膜或具有聚丙烯層和具有羧基的乙烯類共聚物層的薄膜真空成形而成，封裝層用以單點(シングルサィト)催化劑聚合的聚乙烯或乙烯-α-烯烴共聚物在凸緣部位加熱密封得到密封紙容器。該容器由于在內(nèi)層使用了聚丙烯，因此具有耐熱性，在與紙制品的粘接面采用具有羰基的乙烯類共聚物層，粘接性良好。然而，具有羰基的乙烯類共聚物比聚丙烯比重大，軟化時的張力也不比其優(yōu)良，在真空成形或壓空成形加熱時軟化，薄膜的垂下量變大，成形品的薄膜厚度容易變得不均勻，難于得到良好的產(chǎn)品。
本發(fā)明的目的在于提供一種層壓體，其在制造以紙制品作為外層的多層容器的時候成形性良好，可以深沖，耐沖擊性優(yōu)良，與紙制品的粘接強度大，隔絕氧氣性和保香性優(yōu)良，適合作為包裝容易開封食品的包裝材料；還提供了一種用該層壓體與紙制品制成的多層容器，以及一種將該多層容器用蓋體封裝而制成的密封容器。
本發(fā)明人等為解決上述課題，經(jīng)反復(fù)深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)具有以下性質(zhì)的層壓體，成形性良好，隔絕氧氣性優(yōu)良，適合用作為包裝食品的包裝材料，基于上述發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明，上述層壓體是具有聚烯烴類樹脂層(A)、粘接性樹脂層(B)、氧氣阻隔性樹脂層(C)和乙烯類三元共聚物樹脂層(E)的至少4層的合成樹脂薄膜/片材，其中聚烯烴類樹脂層(A)的厚度為合成樹脂薄膜/片材整體厚度的50％以上，粘接性樹脂層(B)的厚度為3μm以上，氧氣阻隔性樹脂層(C)的厚度為5μm以上，乙烯類三元共聚物樹脂層(E)的厚度為5～60μm，乙烯類三元共聚物樹脂層(E)與紙制品的粘接強度為150g/15mm寬以上。
因此，本發(fā)明提供了1.層壓體，其特征在于，是具有聚烯烴類樹脂層(A)、粘接性樹脂層(B)、氧氣阻隔性樹脂層(C)和乙烯類三元共聚物樹脂層(E)的至少4層的合成樹脂薄膜/片材，其中聚烯烴類樹脂層(A)的厚度為合成樹脂薄膜/片材整體厚度的50％以上，粘接性樹脂層(B)的厚度為3μm以上，氧氣阻隔性樹脂層(C)的厚度為5μm以上，乙烯類三元共聚物樹脂層(E)的厚度為5～60μm，乙烯類三元共聚物樹脂層(E)與紙制體(G)的粘接強度為150g/15mm寬(180度剝離，剝離速度300mm/min)以上。
2.根據(jù)上述(1)的層壓體，具有厚度5μm以上的耐沖擊性樹脂層(D)。
3.根據(jù)上述(1)記載的層壓體，具有保香性樹脂層(F)。
4.根據(jù)上述(1)記載的層壓體，其中形成氧氣阻隔性樹脂層(C)的樹脂的氧氣通透系數(shù)為20cc·100μm/m2·atm·day(23℃，65％RH)以下。
5.根據(jù)上述(2)記載的層壓體，形成耐沖擊性樹脂層(D)的樹脂是聚酰胺樹脂。
6.根據(jù)上述(1)記載的層壓體，聚烯烴類樹脂層(A)中設(shè)有具有密封層的易開封性樹脂層，所說的密封層中聚乙烯類樹脂和聚丙烯類樹脂的熔流比為0.5～20，是由聚乙烯類樹脂20～90重量％，聚丙烯類樹脂10～80重量％的混合物形成的。
7.根據(jù)上述(1)的層壓體，是由聚烯烴類樹脂層(A)、粘接性樹脂層(B)、氧氣阻隔性樹脂層(C)和乙烯類三元共聚物樹脂層(E)以(A)/(B)/(C)/(E)的順序?qū)訅褐辽?層以上形成的。
8.根據(jù)上述(2)的層壓體，是由聚烯烴類樹脂層(A)、粘接性樹脂層(B)、氧氣阻隔性樹脂層(C)、耐沖擊性樹脂層(D)和乙烯類三元共聚物樹脂層(E)以(A)/(B)/(C)/(D)/(E)或(A)/(B)/(D)/(C)/(E)的順序?qū)訅褐辽?層以上形成的。
9.根據(jù)上述(3)的層壓體，是由保香性樹脂層(F)、聚烯烴類樹脂層(A)、粘接性樹脂層(B)、氧氣阻隔性樹脂層(C)和乙烯類三元共聚物樹脂層(E)以(F)/(A)/(B)/(C)/(E)的順序?qū)訅褐辽?層以上形成的。
10.多層容器，其特征在于以根據(jù)上述(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)或(9)記載的層壓體作為內(nèi)層側(cè)，由紙制體(G)作為外層側(cè)，使乙烯類三元共聚物樹脂層(E)與紙制體(G)粘接成形而形成的。
11.密封容器，其特征在于用具有氧氣阻隔性蓋體在根據(jù)上述(10)記載的多層容器的開口部位周圍與層壓體形成密封。
本發(fā)明的層壓體，是具有聚烯烴類樹脂層(A)、粘接性樹脂層(B)、氧氣阻隔性樹脂層(C)和乙烯類三元共聚物樹脂層(E)的至少4層的合成樹脂薄膜/片材，其中聚烯烴類樹脂層(A)的厚度為合成樹脂薄膜/片材整體厚度的50％以上，粘接性樹脂層(B)的厚度為3μm以上，氧氣阻隔性樹脂層(C)的厚度為5μm以上，乙烯類三元共聚物樹脂層(E)的厚度為5～60μm，乙烯類三元共聚物樹脂層(E)與紙制體(G)的粘接強度為150g/15mm寬(180度剝離，剝離速度300mm/min)以上的層壓體。
本發(fā)明所用的聚烯烴類樹脂沒有特別的限制，例如，低密度聚乙烯樹脂、線形低密度聚乙烯樹脂、高密度聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚丁烯樹脂、聚(4-甲基戊烯-1)樹脂等。上述聚烯烴類樹脂可以單獨使用或者將2種以上組合起來使用。其中，因為聚丙烯樹脂耐熱性良好，因此優(yōu)選。作為聚丙烯樹脂，除了丙烯的均聚物外，還可使用與各種烯烴的共聚體。聚丙烯樹脂優(yōu)選熔融指數(shù)0.1～5g/10min者(JIS K6758)。相對于100重量份聚丙烯樹脂，以3～20重量份的比例混合低密度或高密度聚乙烯樹脂可以提高成形性。另外，通過混合聚(4-甲基戊烯-1)樹脂或聚合物形式的環(huán)狀烯烴樹脂，可以提高耐熱性。另外，將聚丙烯樹脂與橡膠成分或熱塑性彈性體混合，可以改善耐沖擊性。
本發(fā)明所用的粘接性樹脂只要是能提高聚烯烴樹脂層(A)和氧氣阻隔性樹脂層粘接強度的就沒有特別的限制，例如將聚烯烴樹脂通過與馬來酸酐等共聚或接枝聚合等方法改性，得到具有粘接性的改性聚烯烴樹脂等。特別優(yōu)選馬來酸酐改性聚丙烯。
本發(fā)明所用的氧氣阻隔性樹脂優(yōu)選的氧氣通透系數(shù)為20cc·100μm/m2·atm·day(23℃，65％RH)以下。作為具有上述氧氣通透系數(shù)的樹脂，例如乙烯-乙烯醇共聚物、尼龍MXD6、非晶性聚酰胺、聚偏氯乙烯、聚酯等阻氣性樹脂。
乙烯-乙烯醇共聚物中，優(yōu)選乙烯的共聚比例為20～50摩爾％的樹脂。
尼龍MXD6是間二甲苯二胺與己二酸縮聚反應(yīng)得到的聚酰胺樹脂，其制備方法沒有特別限制，除了間二甲苯二胺與己二酸外，還可以用間二甲苯二胺的鹽酸鹽等各種衍生物和己二酸的鹵化物、酯等作為起始原料進行制造。另外，可以單獨使用二胺單元中90％以上為間二甲苯二胺的聚酰胺樹脂，也可以使用二胺單元中90％以上為間二甲苯二胺的聚酰胺樹脂與其它熱塑性樹脂的混合樹脂。例如可以為改善成形性可以混合非晶性聚酰胺樹脂。二胺單元中90％以上為間二甲苯二胺的聚酰胺樹脂中，可以與間二甲苯二胺以及己二酸之外的二胺或二羧酸共聚。
非晶性聚酰胺樹脂也稱為非晶性尼龍或透明尼龍。與尼龍6、尼龍66之類的直鏈脂肪族尼龍不同，它是幾乎不發(fā)生聚合物的結(jié)晶化，或者結(jié)晶化的速度非常小的特殊尼龍。上述非晶性尼龍例如，對苯二甲酸與三甲基己二胺的共縮聚物、2，2-雙(對氨基環(huán)己基)丙烷與己二酸和壬二酸的共縮聚物、雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)丙烷與間苯二甲酸和ω-氨基十二烷酸的共縮聚物、二苯甲烷二異氰酸酯與己二酸、壬二酸以及間苯二甲酸的混合物的共縮聚物間苯二甲酸和對苯二甲酸與己二胺的共縮聚物等。
本發(fā)明所用的乙烯類三元共聚樹脂沒有特別的限制，優(yōu)選乙烯與具有羰基的單體的共聚物，特別優(yōu)選熱穩(wěn)定性良好、臭氣小的乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐三元共聚物。在不損害其粘接強度的范圍，乙烯類三元共聚物樹脂中也可以混合聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂等其它熱塑性樹脂。
本發(fā)明的層壓體中，聚烯烴類樹脂層(A)的厚度為合成樹脂薄膜/片材整體厚度的50％以上。聚烯烴類樹脂層(A)的厚度如果不到合成樹脂薄膜/片材整體厚度的50％，不僅成形時加熱的層壓體垂下量變大，在與紙制品粘合時也有成形后厚度起伏變大的危險。本發(fā)明層壓體的厚度沒有特別的限制，從粘接在紙制的外容器上，多依賴外部容器保持形狀的方面考慮，優(yōu)選30～500μm，在也考慮到成形性以及產(chǎn)品成本的情況下，優(yōu)選100～300μm。
本發(fā)明層壓體中，粘接性樹脂層(B)的厚度為3μm以上，更優(yōu)選5μm以上，氧氣阻隔性樹脂層(C)的厚度為5μm以上，乙烯類三元共聚物樹脂層(E)的厚度為5～60μm。粘接性樹脂層(B)的厚度小于3μm的話，不能在聚烯烴類樹脂層(A)和氧氣阻隔性樹脂層(C)之間形成良好的粘接強度，有可能產(chǎn)生分層。氧氣阻隔性樹脂層(C)的厚度小于5μm的話，可能難于保持良好的阻氣性。乙烯類三元共聚物樹脂層(E)的厚度超過60μm，成形時加熱的層壓體的垂下量增大，有可能導(dǎo)致成形性不良。
本發(fā)明層壓體中，乙烯類三元共聚物樹脂層(E)與紙制體(G)的粘接強度為150g/15mm寬(180度剝離，剝離速度300mm/min)以上。乙烯類三元共聚物樹脂層(E)與紙制體(G)的粘接強度小于150g/15mm寬時，在對密封容器開封時，有可能在乙烯類三元共聚物樹脂層(E)與紙制體(G)之間產(chǎn)生層間剝離。
本發(fā)明的層壓體優(yōu)選由聚烯烴類樹脂層(A)、粘接性樹脂層(B)、氧氣阻隔性樹脂層(C)和乙烯類三元共聚物樹脂層(E)以(A)/(B)/(C)/(E)的順序至少層壓4層以上形成。必要時，本發(fā)明的層壓體也可以在保持(A)/(B)/(C)/(E)基本結(jié)構(gòu)的情況下，在層壓體的任意位置添加任意的層，增加層組成而構(gòu)成以(A)/(B)/(C)/(B)/(E)、(A)/(E)/(B)/(C)/(B)/(E)、(A)/(B)/(C)/(B)/(A)/(E)、(A)/(B)/(C)/(B)/(A)/(B)/(C)/(E)等表示的結(jié)構(gòu)。層壓體一側(cè)的最外層因為考慮到與蓋體的粘接，優(yōu)選是聚烯烴類樹脂層(A)；層壓體的另一側(cè)最外層考慮到與紙制品的粘接，優(yōu)選乙烯類三元共聚物樹脂層(E)。
本發(fā)明的層壓體中可具有厚度為5μm以上的耐沖擊性樹脂層(D)。本發(fā)明所用的耐沖擊性樹脂沒有特別的限制，優(yōu)選尼龍6、尼龍66、尼龍11、尼龍12、尼龍69、尼龍612、尼龍6-66共聚物等聚酰胺樹脂。通過設(shè)置厚度5μm以上的耐沖擊性樹脂層(D)可以使層壓體具有耐沖擊性和耐針孔性，采用此層壓體制成的容器具有充分的耐沖擊性，可以防止容器在受到下落等沖擊時發(fā)生破損或產(chǎn)生針孔。
本發(fā)明層壓體中具有耐沖擊性樹脂層(D)的情況下，優(yōu)選由聚烯烴類樹脂層(A)、粘接性樹脂層(B)、氧氣阻隔性樹脂層(C)、耐沖擊性樹脂層(D)和乙烯類三元共聚物樹脂層(E)的至少5層以(A)/(B)/(C)/(D)/(E)或(A)/(B)/(D)/(C)/(E)的順序至少層壓5層以上。另外，必要時，也可以在保持(A)/(B)/(C)/(D)/(E)或(A)/(B)/(D)/(C)/(E)的基本結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上，在層壓體的任意位置添加任意層，增加層組成而構(gòu)成如(A)/(B)/(C)/(D)/(B)/(E)、(A)/(E)/(B)/(C)/(B)/(D)/(E)、(A)/(B)/(C)/(B)/(D)/(B)/(A)/(E)、(A)/(B)/(C)/(D)/(B)/(A)/(B)/(C)/(E)、(A)/(B)/(D)/(C)/(B)/(E)、(A)/(E)/(B)/(D)/(B)/(C)/(E)、(A)/(B)/(D)/(B)/(C)/(B)/(A)/(E)或(A)/(B)/(D)/(C)/(B)/(A)/(B)/(D)/(E)等的結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明層壓體中可具有保香性樹脂層(F)。本發(fā)明中，保香性樹脂可使用例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、乙烯-乙烯醇共聚物、均聚物型環(huán)狀聚烯烴等。保香性樹脂層(F)的厚度優(yōu)選10μm以上。使保香性樹脂層(F)的厚度為10μm以上，當用于容易失去香氣的食品的包裝上的時候，長期保存食品不會變質(zhì)，可以保持食品的香味。本發(fā)明層壓體中具有保香性樹脂層(F)的時候，優(yōu)選由保香性樹脂層(F)、聚烯烴類樹脂層(A)、粘接性樹脂層(B)、氧氣阻隔性樹脂層(C)和乙烯類三元共聚物樹脂層(E)以(F)/(A)/(B)/(C)/(E)的順序至少層壓5層以上形成層壓體。必要時也可以在保持(F)/(A)/(B)/(C)/(E)的基本結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上，在層壓體的任意位置增加任意層，增加層的組成，形成如(F)/(B)/(A)/(B)/(C)/(E)、(F)/(B)/(A)/(B)/(C)/(B)/(A)/(E)、(F)/(B)/(A)/(B)/(C)/(B)/(A)/(B)/(E)等的結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的層壓體中可在聚烯烴類樹脂層(A)中設(shè)置具有密封層的易開封性樹脂層，所說密封層中中聚乙烯類樹脂和聚丙烯類樹脂的熔流比為0.5～20，由聚乙烯類樹脂20～90重量％，聚丙烯類樹脂10～80重量％的混合物形成。聚乙烯類樹脂和聚丙烯類樹脂的熔流比可根據(jù)JIS K 7210的方法測定。使聚乙烯類樹脂和聚丙烯類樹脂的熔流比在0.5～20，聚乙烯類樹脂20～90重量％，在密封容器封裝了蓋體之后，不僅可以獲得適當?shù)姆庋b強度，防止運輸之中等情況下密封容器的破損，而且用手可以方便地開封，能夠防止開封時把內(nèi)容物灑出來。易開封性樹脂層的厚度優(yōu)選1～200μm。易開封性樹脂層可以是單由封裝層形成的單層，或者也可以由封裝層和聚乙烯、聚丙烯等基材層層壓形成。為提高強度，必要時基材層可以混合馬來酸酐改性聚烯烴或乙烯-乙烯醇共聚物等。
本發(fā)明層壓體的制造方法沒有特別的限制，例如可以將聚烯烴類樹脂層(A)、粘接性樹脂層(B)、氧氣阻隔性樹脂層(C)和乙烯類三元共聚物樹脂層(E)與必要時設(shè)置的耐沖擊性樹脂層(D)和保香性樹脂層(F)共擠出而成為一體，或者也可以將聚烯烴類樹脂層(A)、粘接性樹脂層(B)、氧氣阻隔性樹脂層(C)、乙烯類三元共聚物樹脂層(E)、耐沖擊性樹脂層(D)和保香性樹脂層(F)通過層壓加工而形成層壓體。層壓方法例如擠出層壓、干層壓、熱層壓等方法。
本發(fā)明的多層容器是以本發(fā)明的層壓體作為內(nèi)側(cè)，以紙制體(G)作為外側(cè)，使乙烯類三元共聚物樹脂層(E)與紙制體(G)粘接而賦形，整體形成至少具有(A)/(B)/(C)/(E)/(G)順序的5層以上層疊而成的。
本發(fā)明所用的紙制品沒有特別的限制，例如紙制品用紙板、白紙板、黃草紙板、切片草紙板(チップボ-ル)、有色草紙板(色ボ-ル)、紙杯(カップ)原紙等。
本發(fā)明多層容器的制造方法沒有特別的限制，例如根據(jù)需要在紙制品上進行印刷，沖裁制成紙坯，將紙坯裝入模具內(nèi)成形為容器的形狀同時或者在成形之后，加熱本發(fā)明的層壓體，通過真空成形、壓空成形、真空壓空成形等方法使層壓體的乙烯類三元共聚物樹脂層(E)與紙制體(G)粘接。
本發(fā)明的密封容器是用具有氧氣阻隔性的蓋體對本發(fā)明的多層容器中聚烯烴樹脂層(A)進行封裝之后得到的。
本發(fā)明所用的具有氧氣阻隔性的蓋體沒有特別的限制，可以優(yōu)選使用具有封裝層、氧氣阻隔層和基材層的蓋體。作為形成封裝層的樹脂，例如丙烯的單聚物、嵌段共聚物、無規(guī)共聚物等各種聚丙烯樹脂，聚丙烯樹脂與聚乙烯樹脂的混合物，乙烯-乙烯醇共聚物，馬來酸酐改性聚丙烯樹脂以及上述的混合樹脂等。作為形成氧氣阻隔層的樹脂，例如乙烯-乙烯醇共聚物、偏氯乙烯樹脂、鋁或無機二氧化硅蒸鍍聚酯、聚酰胺等。作為形成基材層的樹脂，例如聚酯、聚酰胺、雙向拉伸聚丙烯薄膜、賽璐玢等。上述封裝層、阻氣層和基材層可采用干層壓法、共擠出法、擠出層壓法等方法疊層。
本發(fā)明的密封容器可以通過用具有氧氣阻隔性的蓋體與多層容器的聚烯烴類樹脂層(A)的封裝而得到，先將多層容器放入模具中，將蓋體放置在其開口部位，用在邊緣部位加熱的加熱盤等進行擠壓即可。
本發(fā)明的層壓體由于與紙制品外容器的粘接強度大，密封容器在填充了內(nèi)容物、用蓋體封裝之后，當用電磁爐、微波爐等進行加熱時，即使打開蓋子，也不會有層壓體同蓋子一起與外容器剝離而導(dǎo)致內(nèi)容物灑出來的危險。而且具有迄今未實現(xiàn)的可以用電磁爐烹調(diào)的耐熱性。另外，耐沖擊性優(yōu)良，受到容器下落等沖擊時破損的危險也小，氧氣阻隔性和保香性優(yōu)良，可以長期保存烹制或半烹調(diào)的內(nèi)容物。
實施例以下舉出實施例對本發(fā)明進行進一步的詳細說明，但本發(fā)明并不受這些實施例的任何限制。
實施例和比較例中使用以下樹脂。
(A)聚烯烴類樹脂聚丙烯樹脂1[グランドポリマ-(株)，ノ-ブレンJ101TA，熔點160℃，熔融指數(shù)2.0]聚丙烯樹脂2[住友化學(xué)工業(yè)(株)，住友ノ-ブレンFH1016]聚丙烯樹脂3[日本ポリケムノバテックPP FY4]易開封性樹脂1[由封裝層5μm和基材層100μm形成的樹脂層，封裝層是住友化學(xué)工業(yè)(株)，住友ノ-ブレン FH1016(熔流率0.5的聚丙烯)70重量％與住友化學(xué)工業(yè)(株)，スミカセン F412-1(熔流率4.5的低密度聚乙烯)30重量％的混合物，基材層是住友ノ-ブレンFH1016(聚丙烯)]易開封性樹脂2[由封裝層5μm和基材層100μm形成的樹脂層，封裝層是日本聚烯烴(株)，J レックス KF265A(熔流率0.5的高密度聚乙烯)，基材層是住友ノ-ブレンFH1016(聚丙烯)](B)粘接性樹脂粘接性樹脂1[日本聚烯烴(株)，ァドテックス ER313 E，馬來酸酐改性聚丙烯]粘接性樹脂2[三井化學(xué)(株)，ァドマ-QB550](C)氧氣阻隔性樹脂氧氣阻隔性樹脂1[クマレ(株)，ェバ-ルJ102B，乙烯-乙烯醇共聚物]氧氣阻隔性樹脂2[クマレ(株)，ェバ-ル F101AZ，乙烯-乙烯醇共聚物，氧氣通透系數(shù)0.4cc·100μm/m2·atm·day]氧氣阻隔性樹脂3[三菱瓦斯化學(xué)(株)，MX尼龍，尼龍MXD6，氧氣通透系數(shù)1cc·100μm/m2·atm·day](D)耐沖擊性樹脂耐沖擊性樹脂1[宇部興產(chǎn)(株)，尼龍5033B，6-66共聚尼龍]耐沖擊性樹脂2[宇部興產(chǎn)(株)，尼龍5033B(6-66共聚尼龍)80重量％與三菱杜邦PolyChemical(株)，シ-ラ-PA3246(非晶性尼龍)20重量％的混合物]
耐沖擊性樹脂3[窒素石油化學(xué)(株)，チッソポリプロ HT6001(聚丙烯)50重量％與三井化學(xué)(株)，ァドマ- QB550(馬來酸酐改性聚丙烯)50重量％的混合物](F)保香性樹脂保香性樹脂[Eastman化學(xué)日本有限公司，コダ-ルPETG6763](G)紙制品[紙杯原紙]實施例1～4和比較例1～4按以下方法進行評價。用共擠出法制備厚度160μm的層壓體，測定氧氣通透系數(shù)。然后將層壓體壓至紙制品上，制成12cm(16cm(3.5cm的長方體形容器，以紙制品作為其外側(cè)，從封裝層開始用干層壓法層壓聚丙烯(50μm)、乙烯-乙烯醇共聚物(15μm)、尼龍6(15μm)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(12μm)制成熱塑性層壓蓋作為蓋體材料，封裝，制成密封容器，測定氧氣通透系數(shù)。
實施例5～7和比較例5～7按以下方法進行評價。同上制成容器，裝入冷凍的面條，用熱塑性層壓蓋子封裝，制成密封容器。將該密封容器裝入有分隔的草紙板箱中，每箱裝30個。常溫下，使紙板箱從1m高處落下100次，測試密封容器是否出現(xiàn)針孔。另外，對層壓體以MIL B-131G的方法進行折曲試驗，測定針孔產(chǎn)生的數(shù)量。
實施例8～15和比較例8～9按以下方法進行評價。用共擠出法制成層壓體，測定氧氣通透系數(shù)。然后將層壓體用真空成形法層壓至12cm(16cm(3.5cm紙制品容器上，制成長方體形容器，以紙制品作為其外側(cè)，填充入咖哩醬(カレ-ル-)。用干層壓法層壓(從封裝層開始)聚丙烯(50μm)、乙烯-乙烯醇共聚物(15μm)、尼龍6(15μm)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(12μm)制成熱塑性層壓蓋作為蓋體材料，封裝，制成密封容器。填充了咖哩醬的密封容器在冷庫中保存1周，裝入有分隔的草紙板箱中，每箱裝30個。使紙板箱從50cm高處落下，觀察容器有無損傷。另外，測定開封蓋子的時候的易開封性，同時考察咖哩醬味道和香氣。按以下標準進行評價。然后，制備15mm寬的測試片，測定開封強度。
耐沖擊性○下落時容器未發(fā)生損傷
×下落時容器發(fā)生損傷易開封性○可以容易地開封×難于開封，有時損壞容器或蓋子保存性○味道香氣未見異?！廖兜阑蛳銡庥挟惓嵤├?6～22和比較例10～16按以下方法進行評價。用共擠出法制成層壓體，用間接兩面加熱式壓空成形機將長270mm、寬250mm的層壓體成形為長200mm、寬150mm、深20mm的槽狀，與模具內(nèi)設(shè)置的紙制的紙坯粘接為一體化。成形條件是將層壓體在160～180℃加熱2～3秒，在紙制紙坯內(nèi)成形并緊密粘合。
(1)成形性使用設(shè)置在膜樣品側(cè)面的導(dǎo)向計測定由間接兩面加熱式壓空成形機加熱層壓體時的垂下量，并進行評價。垂下量過大的樣品成形性不好。
(2)厚度偏差粘接成形在紙制紙坯上后，剝離層壓體，測定層壓體的厚度，算出厚度偏差。
(3)粘接強度制作15毫米的試驗片，在拉伸速度300毫米/分鐘的條件下對層壓體和紙制體進行180度剝離試驗，記錄最高荷重。
(4)氧氣阻隔性利用OXTRAN法測定層壓體的氧氣通透系數(shù)。
在實施例23～29和比較例17～19中，利用下列方法評價。即，利用共擠出法制作層壓體，使用間接兩面加熱式壓空成形機將長270毫米、寬250毫米的層壓體成形為長200毫米、寬150毫米、深20毫米的盤形，將其粘接在設(shè)置在模具內(nèi)的紙制紙坯中，形成一體。成形條件為將層壓體在160～180(C下加熱2～3秒，成形粘接在紙制紙坯的內(nèi)側(cè)。
(1)成形性使用設(shè)置在膜樣品側(cè)面的導(dǎo)向計測定由間接兩面加熱式壓空成形機加熱層壓體時的垂下量，并進行評價。垂下量過大的樣品成形性不好。
(2)沖擊強度參照JIS K7160進行測定。
(3)粘接強度制作15mm寬的試驗片，在拉伸速度300mm/min的條件下對層壓體和紙制體進行180度剝離試驗，記錄最高荷重。
(4)氧氣阻隔性利用OXTRAN法測定層壓體的氧氣通透系數(shù)。
在實施例30～35和比較例20～25中，利用下列方法評價。即，利用共擠出法制作厚度160μm的層壓體，測定氧氣通透系數(shù)。另外，在規(guī)格為12cm×16cm×3.5cm的長方體狀的紙制容器外側(cè)利用真空成形法層壓層壓體并賦形，用鋁箔密封制成密封容器，測定該密封容器的氧氣通透系數(shù)。進而，充填橙汁制成鋁箔密封的密封容器，以及充填咖喱醬制成鋁箔密封的密封容器，室溫保存1個月后開封，按以下基準進行評價。
(1)風(fēng)味保持性對于橙汁，測定橙汁中的成分檸檬烯在最內(nèi)層中的吸附量。
○幾乎沒有吸附△有少量吸附×吸附量多對于咖喱醬進行風(fēng)味試驗○風(fēng)味沒有變化△風(fēng)味有一些變化×風(fēng)味有變化(感覺到有塑料味)(2)保存性測定橙汁中的維生素C的量，進行飲用試驗。
○維生素C量減少很少，味道良好
×維生素C量減少很多，味道有變化研究咖喱醬中的油分的氧化狀態(tài)，判斷是否適合食用。
○幾乎沒有油分的氧化，適合食用△適合食用，但可確認有油分的氧化×油分的氧化很多，可感覺到餿味，不適合食用實施例1層壓如下順序的各層，制成層壓體。(A)聚丙烯樹脂1的層47μm，(B)粘接性樹脂1的層3μm，(C)氧氣阻隔性樹脂1的層15μm，(B)粘接性樹脂1的層3μm，(A)聚丙烯樹脂1的層25μm，(E)乙烯類三元共聚物樹脂的層7μm。
該層壓體的氧氣通透系數(shù)為0.5cc/m2·atm·day。
實施例2～3制作表1所示構(gòu)成的層壓體，進行評價。
比較例1～3制作表2所示構(gòu)成的層壓體，進行評價。
實施例4使用實施例1制備的層壓體，制作密封容器。該密封容器的氧氣通透系數(shù)為0.007cc/package·atm·day。
比較例4使用比較例1制備的層壓體，制作密封容器。該密封容器的氧氣通透系數(shù)為12cc/package·atm·day。
實施例1～3、比較例1～3、實施例4和比較例4的結(jié)果分別示于表1、表2和表3。
表1
<p>表2
表3
<p>比較表1和表2，發(fā)現(xiàn)具有氧氣阻隔性樹脂層的實施例1～3的層壓體的氧氣通透系數(shù)減少至不具有氧氣阻隔性樹脂層的比較例1～3的層壓體的氧氣通透系數(shù)的大約2000分之一。另外，由表3可知，制成密封容器的場合下，實施例4的容器的氧氣通透系數(shù)減少至比較例4的密封容器的氧氣通透系數(shù)的約2000分之一。
實施例5層壓如下順序的各層，制成層壓體。(A)聚丙烯樹脂1的層35μm，(B)粘接性樹脂1的層3μm，(D)耐沖擊性樹脂1的層5μm，(C)氧氣阻隔性樹脂1的層15μm，(B)粘接性樹脂1的層28μm，(A)聚丙烯樹脂1的層7μm，(E)乙烯類三元共聚物樹脂的層7μm。
用該層壓體制成的密閉容器在落下試驗中未出現(xiàn)針孔。另外，該層壓體在彎曲試驗中也未出現(xiàn)針孔。
實施例6～7制作表4所示構(gòu)成的層壓體，進行評價。
比較例5～7制作表5所示構(gòu)成的層壓體，進行評價。表4
表5
<p>由表4可知，使用具有耐沖擊性樹脂層的層壓體制成的實施例5～7的密閉容器，在落下試驗中完全未產(chǎn)生針孔，耐沖擊性優(yōu)良。另外，實施例5～7的層壓體在彎曲試驗中也沒有出現(xiàn)針孔。相反，由表5可知，使用不具有耐沖擊性樹脂層的層壓體制成的比較例5～7的密閉容器，在落下試驗中出現(xiàn)針孔，比較例5～7的層壓體在彎曲試驗中也出現(xiàn)針孔。
實施例8在(A)厚度105μm的易開封性樹脂層1上擠出層壓如下順序的各層，制成層壓體(B)粘接性樹脂1的層7μm，(C)氧氣阻隔性樹脂1的層20μm，(B)粘接性樹脂1的層7μm，(D)耐沖擊性樹脂3的層41μm，(E)乙烯類共聚物樹脂1的層20μm。該層壓體的氧氣通透系數(shù)為0.5cc/m2·atm·day。
實施例9～11制作表6所示構(gòu)成的層壓體，進行評價。
比較例8制作表7所示構(gòu)成的層壓體，進行評價。
實施例12使用實施例8制備的層壓體，制作密封容器，充填咖喱醬，冷庫保存1周，進行落下試驗，未發(fā)生損傷。另外，該密封容器開封容易，咖喱醬的味道和香味均未發(fā)現(xiàn)異常。開封強度在15mm寬度下為500克。
實施例13～15使用實施例9～11得到的層壓體，與實施例12同樣評價密封容器。
比較例9使用比較例8得到的層壓體，與實施例11同樣評價密封容器。
實施例8～11、比較例8、實施例12～15和比較例9的結(jié)果分別示于表6、表7和表8。
表6
表7
表8
<p>由表6和表7的結(jié)果可知，實施例8～11的層壓體的氧氣通透系數(shù)小，氧氣阻隔性優(yōu)良。與此相反，不具有氧氣阻隔性樹脂層的比較例8的層壓體的氧氣透過系數(shù)大，缺乏氧氣阻隔性。另外，由表8可知，層壓體的氧氣通透系數(shù)直接反映在密閉容器的氧氣通透系數(shù)上，使用實施例8～11的層壓體制作的實施例12～15的密封容器具有優(yōu)良的氧氣阻隔性。
另外，由表8的結(jié)果可知，實施例12～15的密封容器的耐沖擊性和保存性良好，使用具有由聚丙烯和低密度聚乙烯的混合物組成的密封層的易開封性樹脂層1的層壓體制作的實施例12～14的密封容器，具有適度的開封強度，易開封性也優(yōu)良。
實施例16利用共擠出法，制作按下列順序?qū)訅簶?gòu)成的層壓體。(A)聚丙烯樹脂2[住友化學(xué)工業(yè)(株)，住友ノ-ブレン FH1016]15μm，(B)粘接性樹脂2[三井化學(xué)(株)，ァドマ-QB550]5μm，(C)氧氣阻隔性樹脂2[クマレ(株)，ェバ-ル F101AZ]5μm和(E)乙烯類三元共聚物樹脂[日本聚烯烴(株)，レクスパ-ル ET182]5μm。該層壓體以乙烯類三元共聚物樹脂層作為粘接面，使用壓空成形機粘接在紙制體[紙杯原紙]的外容器上，成為一體。
成形時的垂下量為2.1cm。在紙制紙坯上粘接成形后的厚度偏差為2.6σ。層壓體與紙制體的粘接強度為162g/15mm寬。層壓體的氧氣通透系數(shù)為1.6cc/m2·atm·day。
實施例17～21制作表9所示構(gòu)成的層壓體，進行評價。
比較例10利用共擠出法，制作按下列順序?qū)訅簶?gòu)成的層壓體。(A)聚丙烯樹脂2[住友化學(xué)工業(yè)(株)，住友ノ-ブレン FH1016]15μm，(B)粘接性樹脂2[三井化學(xué)(株)，ァドマ-QB550]5μm，(C)氧氣阻隔性樹脂2[クマレ(株)，ェバ-ル F101AZ]5μm和(E)乙烯類三元共聚物樹脂[日本聚烯烴(株)，レクスパ-ル ET182]3μm。該層壓體以乙烯類三元共聚物樹脂層作為粘接面，使用壓空成形機粘接在紙制體[杯原紙]的外容器上，成為一體。
成形時的垂下量為2.0cm。在紙制紙坯上粘接成形后的厚度偏差為2.5σ。層壓體與紙制體的粘接強度為142g/15mm寬。層壓體的氧氣通透系數(shù)為0.7cc/m2·atm·day。
比較例11～16制作表10所示構(gòu)成的層壓體，進行評價。
實施例16～21的結(jié)果以及比較例10～16的結(jié)果分別示于表9和表10。表9-1
<p>表9-2
<p>表10-1
表10-2
<p>由表9可知，實施例16～21制作的本發(fā)明的層壓體在成形時的垂下量為2.4cm，具有良好的成形性。與紙制紙坯粘接成形后的厚度偏差為2.7σ以下，可以得到層壓體的厚度偏差小的多層容器。層壓體與紙制體的粘接強度為162g/15mm寬以上，具有作為容器使用的充分的強度。層壓體的氧氣通透系數(shù)為2.5cc/m2·atm·day以下，具有作為食品包裝用包裝材料的充分的氧氣阻隔性。
相反，由表10可知，乙烯類三元共聚物樹脂層(E)的厚度不足5μm的比較例10的層壓體與紙制體的粘接強度不夠。氧氣阻隔性樹脂層(C)的厚度為1μm的比較例11的層壓體的氧氣通透系數(shù)大，作為食品包裝用的包裝材料的氧氣阻隔性不足。沒有氧氣阻隔性樹脂層(C)、乙烯類三元共聚物樹脂層(E)的厚度為70μm的比較例12的層壓體的氧氣通透系數(shù)極大，且成形時的垂下量大。聚丙烯樹脂層的厚度合計為小于層壓體全體厚度的50％的比較例13、14和15的層壓體，密封加熱時的回張性(張り戻り)不好，成形時的垂下量變大，成形性不良。特別是聚丙烯樹脂層的厚度不過是整體厚度的8％的比較例14的層壓體，成形時的垂下量非常大，與紙制紙坯粘接成形后的厚度偏差也大。乙烯類三元共聚物樹脂層(E)的厚度為1μm的比較例16的層壓體，與紙制體的逐漸強度不充分。另外，比較例16的層壓體因為粘接性樹脂層(B)的厚度為2μm之薄，所以聚丙烯樹脂層(A)與氧氣阻隔性樹脂層(C)的層間粘接強度小，發(fā)生聚丙烯樹脂層(A)和氧氣阻隔性樹脂層(C)之間的分層。
實施例22利用共擠出法，制作按下列順序?qū)訅簶?gòu)成的層壓體。(A)聚丙烯樹脂2[住友化學(xué)工業(yè)(株)，住友ノ-ブレンFH1016]20μm，(B)粘接性樹脂2[三井化學(xué)(株)，ァドマ-QB550]5μm，(C)氧氣阻隔性樹脂2[クマレ(株)，ェバ-ルF101AZ[5μm，(D)耐沖擊性樹脂1[宇部興產(chǎn)(株)尼龍5033B]5μm和(E)乙烯類三元共聚物樹脂[日本聚烯烴(株)，レクスパ-ルET182]5μm。該層壓體以乙烯類三元共聚物樹脂層作為粘接面，使用壓空成形機粘接在紙制體[紙杯原紙]的外容器上，成為一體。
成形時的垂下量為2.0cm。層壓體的沖擊強度為5kgf·cm/cm2。層壓體與紙制體的粘接強度為160g/15mm寬。層壓體的氧氣通透系數(shù)為1.5cc/m2·atm·day。
實施例23～28制作如表11所示構(gòu)成的層壓體，進行評價。
比較例17利用共擠出法，制作按下列順序?qū)訅簶?gòu)成的層壓體。(A)聚丙烯樹脂2[住友化學(xué)工業(yè)(株)，住友ノ-ブレン FH1016]20μm，(B)粘接性樹脂2[三井化學(xué)(株)，ァドマ- QB550]5μm，(C)氧氣阻隔性樹脂2[クマレ(株)，ェバ-ルF101AZ]5μm，(D)耐沖擊性樹脂1[宇部興產(chǎn)(株)尼龍5033B]5μm和(E)乙烯類三元共聚物樹脂[日本聚烯烴(株)，レクスパ-ル ET182]4μm。該層壓體以乙烯類三元共聚物樹脂層作為粘接面，使用壓空成形機粘接在紙制體[紙杯原紙]的外容器上，成為一體。
成形時的垂下量為2.2cm。層壓體的沖擊強度為2kgf·cm/cm2。層壓體與紙制體的粘接強度為135g/15mm寬。層壓體的氧氣通透系數(shù)為1.2cc/m2·atm·day。
比較例18～19制作如表12所示構(gòu)成的層壓體，進行評價。
實施例22～28、比較例17～19的結(jié)果分別示于表11和12中。
表11-1
<p>表11-2
<p>表11-3
<p>表12
<p>由表11可知，實施例22～28制作的本發(fā)明層壓體在成形時的垂下量為2.4cm以下，具有良好的成形性。層壓體和紙制體的粘接強度為160g/15mm寬以上，具有作為容器使用的充分的強度。層壓體的氧氣通透系數(shù)為2.0cc/m2·atm·day以下，具有作為食品包裝用包裝材料的充分的氧氣阻隔性.另外，具有厚度為5μm以上的耐沖擊性樹脂層的實施例22～26的層壓體的耐沖擊強度為5kgf·cm/cm2以上，具有良好的耐沖擊性。
相反，由表12可知，乙烯類三元共聚物樹脂層(E)的厚度不足5μm的比較例17的層壓體與紙制體的粘接強度不充分。沒有氧氣阻隔性樹脂層(C)、聚丙烯樹脂層(A)的厚度為層壓體整體厚度的17％、乙烯類三元共聚物樹脂層(E)厚度為69μm的比較例18的層壓體的氧氣通透系數(shù)極大，而且成形時的垂下量大。聚丙烯樹脂層(A)的厚度為層壓體整體的厚度的37％、粘接性樹脂層的厚度為2μm的比較例19的層壓體在密封加熱時的回張性不好，成形時的垂下量變大，成形性不好。另外，聚丙烯樹脂層(A)和氧氣阻隔性樹脂層(C)之間的粘接強度小，聚丙烯樹脂層(A)和氧氣阻隔性樹脂層(C)之間發(fā)生分層。
實施例29制作按如下順序?qū)訅簶?gòu)成的層壓體，(F)保香性樹脂層27μm，(B)粘接性樹脂層1的層5μm，(A)聚丙烯樹脂1的層88μm，(B)粘接性樹脂1的層5μm，(C)氧氣阻隔性樹脂1的層24μm，(E)乙烯類三元共聚物樹脂的層11μm。
該層壓體的氧氣通透系數(shù)為0.5cc/m2·atm·day。
實施例30～31制作如表13所示構(gòu)成的層壓體，進行評價。
比較例20～22制作如表14所示構(gòu)成的層壓體，進行評價。
實施例32使用實施例29制作的層壓體，制作密封容器。該密封容器的氧氣通透系數(shù)為0.007cc/package·atm·day。在風(fēng)味保持性試驗中，橙汁的檸檬烯幾乎沒有被吸附在最內(nèi)層中。咖喱醬的風(fēng)味未發(fā)現(xiàn)有變化。在保存性試驗中，橙汁中的維生素C沒有減少，味道也良好。咖喱醬幾乎沒有油分的氧化，適合食用。
實施例33～34使用實施例31～32制作的層壓體，與實施例32同樣，進行風(fēng)味保持性試驗和保存性試驗。
比較例23使用比較例20制作的層壓體，制作密封容器。該密封容器的氧氣通透系數(shù)為11cc/package·atm·day。在風(fēng)味保持性試驗中，橙汁中的檸檬烯有少量被吸附在最內(nèi)層中?？оu的風(fēng)味有少許變化。在保存性試驗中，橙汁中的維生素C的減少很多，味道有變化?？оu的油分的氧化多，可感覺到餿味，不適合于食用。
比較例24～25使用比較例21～22制作的層壓體，與實施例32同樣進行風(fēng)味保持性試驗和保存性試驗。
實施例29～31、比較例20～22、實施例32～34和比較例23～25的結(jié)果分別示于表13、14和15中。
表13
表14
<p>表15
<p>由表13、14的結(jié)果可知，實施例29～31的層壓體的氧氣通透系數(shù)小，氧氣的阻隔性優(yōu)良。與此相反，不具有氧氣阻隔性樹脂層的比較例20～22的層壓體的氧氣通透系數(shù)大，缺乏氧氣阻隔性。另外，由表15可知，層壓體的氧氣通透系數(shù)直接反映在密閉容器的氧氣通透系數(shù)上，使用實施例29的層壓體制作的實施例32的密封容器具有優(yōu)良的氧氣阻隔性。
另外，由表15的結(jié)果可知，用于實施例32～34的密封容器的層壓體因為具有保香性樹脂層和氧氣阻隔性樹脂層，所以作為食品容器具有良好的風(fēng)味保持性和保存性。相反，使用既不具有保香性樹脂層也不具有氧氣阻隔性樹脂層的層壓體制作的比較例23～25的密封容器在風(fēng)味保持性和保存性方面都很差。
本發(fā)明的層壓體在成形性、與紙制體的粘接性、耐沖擊性和氧氣阻隔性方面優(yōu)良，適合用于粘接在紙上的層壓品或賦形容器，由本發(fā)明的層壓體和紙制體粘接并賦形的多層容器以及在該容器上密封具有氧氣阻隔性的蓋體的密封容器非常適合用于食品包裝用的容器。
權(quán)利要求
1.層壓體，其特征在于，是具有聚烯烴類樹脂層(A)、粘接性樹脂層(B)、氧氣阻隔性樹脂層(C)和乙烯類三元共聚物樹脂層(E)的至少4層的合成樹脂薄膜/片材，其中聚烯烴類樹脂層(A)的厚度為合成樹脂薄膜/片材整體厚度的50％以上，粘接性樹脂層(B)的厚度為3μm以上，氧氣阻隔性樹脂層(C)的厚度為5μm以上，乙烯類三元共聚物樹脂層(E)的厚度為5～60μm，乙烯類三元共聚物樹脂層(E)與紙制體(G)的粘接強度為150g/15mm寬(180度剝離，剝離速度300mm/min)以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的層壓體，具有厚度5μm以上的耐沖擊性樹脂層(D)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1記載的層壓體，具有保香性樹脂層(F)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1記載的層壓體，其中形成氧氣阻隔性樹脂層(C)樹脂的氧氣通透系數(shù)為20cc·100μm/m2·atm·day(23℃，65％RH)以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求2記載的層壓體，形成耐沖擊性樹脂層(D)的樹脂是聚酰胺樹脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求1記載的層壓體，聚烯烴類樹脂層(A)中設(shè)有具有密封層的易開封性樹脂層，所說的密封層中聚乙烯類樹脂和聚丙烯類樹脂的熔流比為0.5～20，是由聚乙烯類樹脂20～90重量％，聚丙烯類樹脂10～80重量％的混合物形成的。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的層壓體，是由聚烯烴類樹脂層(A)、粘接性樹脂層(B)、氧氣阻隔性樹脂層(C)和乙烯類三元共聚物樹脂層(E)以(A)/(B)/(C)/(E)的順序?qū)訅褐辽?層以上形成的。
8.根據(jù)權(quán)利要求2的層壓體，是由聚烯烴類樹脂層(A)、粘接性樹脂層(B)、氧氣阻隔性樹脂層(C)、耐沖擊性樹脂層(D)和乙烯類三元共聚物樹脂層(E)以(A)/(B)/(C)/(D)/(E)或(A)/(B)/(D)/(C)/(E)的順序?qū)訅褐辽?層以上形成的。
9.根據(jù)權(quán)利要求3的層壓體，是由保香性樹脂層(F)、聚烯烴類樹脂層(A)、粘接性樹脂層(B)、氧氣阻隔性樹脂層(C)和乙烯類三元共聚物樹脂層(E)以(F)/(A)/(B)/(C)/(E)的順序?qū)訅褐辽?層以上形成的。
10.多層容器，其特征在于以根據(jù)權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9記載的層壓體作為內(nèi)層側(cè)，由紙制體(G)作為外層側(cè)，使乙烯類三元共聚物樹脂層(E)與紙制體(G)粘接成形而形成的。
11.密封容器，其特征在于用具有氧氣阻隔性蓋體在根據(jù)權(quán)利要求10記載的多層容器的開口部位周圍與層壓體形成密封。
全文摘要
一種層壓體,在制造以紙制品作為外層的多層容器的時候成形性良好,可以深沖,耐沖擊性優(yōu)良,與紙制品的粘接強度大,隔絕氧氣性和保香性優(yōu)良,適合作為包裝容易開封食品的包裝材料;一種用該層壓體與紙制品制成的多層容器,以及一種將該多層容器用蓋體封裝而制成的密封容器。上述層壓體是具有聚烯烴類樹脂層(A)、粘接性樹脂層(B)、氧氣阻隔性樹脂層(C)和乙烯類三元共聚物樹脂層(E)的至少4層的合成樹脂薄膜/片材,其中聚烯烴類樹脂層(A)的厚度為合成樹脂薄膜/片材整體厚度的50%以上,粘接性樹脂層(B)的厚度為3μm以上,氧氣阻隔性樹脂層(C)的厚度為5μm以上,乙烯類三元共聚物樹脂層(E)的溫度為5～60μm,乙烯類三元共聚物樹脂層(E)與紙制品的粘接強度為150g/15mm寬以上。由該層壓體和紙制品制成的多層容器,將該多層容器用蓋體封裝得到的密封容器。
文檔編號B65D65/40GK1242331SQ9911044
公開日2000年1月26日 申請日期1999年7月14日 優(yōu)先權(quán)日1998年7月14日
發(fā)明者森晴彥, 大嶼隆行, 赤澤清豪 申請人:住友電木株式會社