專利名稱::以吸水性樹脂作為主要成分的顆粒狀吸水劑的填充方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及以吸水性樹脂作為主要成分的顆粒狀吸水劑的填充方法。
背景技術(shù):
:近年來,從體液吸收的觀點(diǎn)出發(fā),紙尿布、衛(wèi)生巾、失禁墊等衛(wèi)生材料中,廣泛利用作為其構(gòu)成材料的吸水性樹脂作為吸水劑。作為所述吸水性樹脂,已知有例如聚丙烯酸部分中和物交聯(lián)體、淀粉-丙烯酸接枝聚合物的水解產(chǎn)物、乙酸乙烯酯_丙烯酸酯共聚物的皂化物、丙烯腈共聚物或丙烯酰胺共聚物的水解產(chǎn)物或它們的交聯(lián)體及陽離子性單體的交聯(lián)體等。該吸水性樹脂也可以制成片狀、纖維狀、薄膜狀而使用,但通常制成粉末狀(顆粒狀)而用于吸水劑中。作為所述粉末(顆粒),例如廣泛使用其質(zhì)量平均粒徑為200800μm左右的顆粒狀吸水劑。顆粒狀吸水劑經(jīng)由很多工序(優(yōu)選連續(xù)工序)而制造(例如專利文獻(xiàn)1)。顆粒狀吸水劑在發(fā)貨時(shí),該顆粒狀吸水劑被填充于填充用構(gòu)件中。所填充的顆粒狀吸水劑通過運(yùn)輸手段而運(yùn)輸,到達(dá)發(fā)貨目的地(用戶等)。作為該填充用構(gòu)件,例如使用軟質(zhì)包裝容器(flexiblecontainerbag)。該軟質(zhì)包裝容器也簡(jiǎn)稱為fleconbag。填充通常如專利文獻(xiàn)2等中記載的那樣由料斗進(jìn)行填充。顆粒狀吸水劑根據(jù)其使用目的(例如紙尿布、衛(wèi)生巾等),生產(chǎn)時(shí)需控制作為標(biāo)準(zhǔn)的很多參數(shù)物性(例如吸水倍率、加壓下吸水倍率、吸水速度、通液性、凝膠穩(wěn)定性等)。但是,在大量消耗的顆粒狀吸水劑中,該連續(xù)生產(chǎn)的物性穩(wěn)定化較困難,很小的物性的偏差可能會(huì)引起最終制品(例如紙尿布等)的物性降低、消費(fèi)者索賠,穩(wěn)定的物性控制成為很大的課題。為了解決所述物性穩(wěn)定化的課題,專利文獻(xiàn)3公開了除去物性上下偏離的吸水性樹脂后再混合的方法。專利文獻(xiàn)4公開了中間工序中使用多個(gè)料斗的技術(shù)。另外,專利文獻(xiàn)5公開了以2元體系進(jìn)行聚合且后半部分為1元體系的方法。專利文獻(xiàn)2、3、4、5等中提出了很多通過變更或賦予新的中間制造工序從而提高或穩(wěn)定顆粒狀吸水劑的物性的技術(shù),但改善的余地還很充分?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1美國專利第6716894號(hào)說明書專利文獻(xiàn)2美國專利第6817557號(hào)說明書專利文獻(xiàn)3美國專利第7193006號(hào)說明書專利文獻(xiàn)4美國專利第6727345號(hào)說明書專利文獻(xiàn)5國際公開第2007/023097號(hào)小冊(cè)子
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題為了解決上述問題而進(jìn)行了深入研究,結(jié)果本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn),填充工序?qū)ξ镄?特別是ΑΑΡ、SFC)的穩(wěn)定化有很大影響,從而完成了本發(fā)明。即發(fā)現(xiàn),即使充分精密地控制中間工序,作為最終工序的填充工序中的運(yùn)轉(zhuǎn)條件的偏差也會(huì)給顆粒狀吸水劑帶來很大的物性偏差,其結(jié)果是,成為引起最終制品(例如尿布)的物性降低、發(fā)生消費(fèi)者索賠的一個(gè)原因。另外,本發(fā)明人等得到了填充方法能夠?qū)е骂w粒狀吸水劑的物性降低這樣的新見解。本發(fā)明的目的在于,提供一種能夠抑制顆粒狀吸水劑的物性降低、且可抑制粒徑不均勻分布的填充方法。用于解決問題的方案本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的填充方法包括以下工序抵接工序,將用于填充顆粒狀吸水劑的填充用構(gòu)件與振動(dòng)體抵接;供給工序,向上述填充用構(gòu)件中供給顆粒狀吸水劑;振動(dòng)工序,通過使上述振動(dòng)體振動(dòng),從而使存在于上述填充用構(gòu)件的內(nèi)部的上述顆粒狀吸水劑振動(dòng)。優(yōu)選上述供給工序的至少一部分與上述振動(dòng)工序的至少一部分同時(shí)進(jìn)行。優(yōu)選在上述供給工序及上述振動(dòng)工序中,上述填充用構(gòu)件的周圍的相對(duì)濕度為30%以上且65%以下。優(yōu)選上述振動(dòng)的振動(dòng)頻率為30Hz以上且120Hz以下。優(yōu)選上述填充用構(gòu)件為軟質(zhì)包裝容器。優(yōu)選在上述抵接工序中,上述軟質(zhì)包裝容器放置于上述振動(dòng)體上。供給工序可以進(jìn)行1次,也可以分多次進(jìn)行。供給工序分多次進(jìn)行時(shí),優(yōu)選上述振動(dòng)工序包括在上述多次供給工序中的一部分結(jié)束的階段進(jìn)行的中途振動(dòng)工序;和在上述多次供給工序全部結(jié)束的階段進(jìn)行的最終振動(dòng)工序。供給工序分多次進(jìn)行時(shí),在上述中途振動(dòng)工序中,存在于上述填充用構(gòu)件的內(nèi)部的顆粒狀吸水劑的質(zhì)量設(shè)為Wl(kg),總填充質(zhì)量設(shè)為W2(kg)時(shí),優(yōu)選以下的數(shù)值范圍。即,比值(W1/W2)優(yōu)選為0.3以上且0.6以下。另外,質(zhì)量W2優(yōu)選為500kg以上且1500kg以下。優(yōu)選上述顆粒狀吸水劑的AAP(4.8kPa)為15g/g以上。優(yōu)選上述顆粒狀吸水劑為包含多胺聚合物、多價(jià)金屬(鹽)和水不溶性微粒的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂。優(yōu)選振動(dòng)工序中的顆粒狀吸水劑的溫度為3070。C。優(yōu)選上述吸水性樹脂為通過連續(xù)捏合機(jī)聚合或連續(xù)帶式聚合獲得的無定形粉碎物。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明的方法,可有效抑制存在于填充物的顆粒(顆粒狀吸水劑)間的空氣的量。另外,可抑制填充狀態(tài)下的顆粒狀吸水劑的粒徑的不均勻分布。進(jìn)而,在加壓下吸水倍率(ΑΑΡ)、通液性(SFC)高的吸水劑的連續(xù)生產(chǎn)中,可使得所得制品的吸收特性穩(wěn)定。圖1是表示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的填充裝置的示意圖。另外,圖1中的各標(biāo)記如下所示。附圖標(biāo)記說明2...填充裝置、4...料斗秤、6...中間部、8...排出控制部、10...放置部、12...振動(dòng)發(fā)生器、14...支架、16...填充用構(gòu)件、及26...托盤。具體實(shí)施方式以下,詳細(xì)說明本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,但本發(fā)明的范圍并不限制于這些說明。關(guān)于以下的例示之外的實(shí)施方式,也可在不損害本發(fā)明的宗旨的范圍內(nèi)適當(dāng)實(shí)施。(1)術(shù)語的定義(a)“吸水性樹脂”本說明書中,“吸水性樹脂”意味著水溶脹性的水不溶性的高分子凝膠化劑,是指具有以下物性的樹脂。即指,吸水倍率(CRC/實(shí)施例中規(guī)定)必須為5g/g以上、優(yōu)選為10100g/g、更優(yōu)選為2080g/g,且水可溶成分(Extractables/ERT450.2-02(2002)中規(guī)定)必須為050重量%、優(yōu)選為030重量%、更優(yōu)選為020重量%、特別優(yōu)選為010重量%的高分子凝膠化劑。另外,該吸水性樹脂并不限定于總量(100%)為聚合物的形式,在維持上述性能的范圍內(nèi),也可以含有下述添加劑等。(b)“聚丙烯酸(鹽)”本說明書中,“聚丙烯酸(鹽)”意味著以重復(fù)單元即丙烯酸(鹽)作為主要成分的聚合物。具體而言意味著,作為除交聯(lián)劑以外的單體,必須含有50100摩爾%、優(yōu)選70100摩爾%、更優(yōu)選90100摩爾%、特別優(yōu)選實(shí)質(zhì)100摩爾%丙烯酸(鹽)的聚合物。作為聚合物的鹽,必須含有水溶性鹽,優(yōu)選為一價(jià)鹽,更優(yōu)選為堿金屬鹽或銨鹽。其中,特別優(yōu)選堿金屬鹽,更優(yōu)選鈉鹽。(c)“吸水劑”本說明書中,“吸水劑”意味著以吸水性樹脂作為主要成分的水性液的凝膠化劑。另外,作為前述水性液,并于限于水,也可以是尿、血液、糞、廢液、濕氣或蒸汽、冰、水與有機(jī)溶劑和/或與無機(jī)溶劑的混合物、雨水、地下水等,只要含有水,則沒有特別限制。其中作為前述水性液,更優(yōu)選為尿,特別是可列舉出人尿。本發(fā)明的吸水性樹脂(聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂)的含量相對(duì)于全體優(yōu)選為7099.9重量%,更優(yōu)選為8099.7重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為9099.5重量%。作為除吸水性樹脂以外的其他成分,從吸水速度、粉末(顆粒)的耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為水,根據(jù)需要含有下述添加劑。(d)“EDANA”及“ERT”"EDANA"是EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation(歐洲無坊布協(xié)會(huì))的簡(jiǎn)稱,“ERT”是歐洲標(biāo)準(zhǔn)(基本為世界標(biāo)準(zhǔn))的吸水性樹脂的測(cè)定法(ERT/EDANARecomededTestMethods)的簡(jiǎn)稱。本說明書中,只要沒有特別說明,參照ERT原本(公知文獻(xiàn)2002年修訂)來測(cè)定吸水性樹脂的物性。(e)顆粒本說明書中,“顆粒”意味著以篩分級(jí)規(guī)定的粒徑為5mm以下的具有流動(dòng)性的固體。只要為固體,則含水率沒有特別限制,通常不到30重量%,更優(yōu)選為20重量%以下。另外,作為粒徑的下限,例如為lnm。進(jìn)而意味著,作為粉體只要具有一定的流動(dòng)性即可,例如可測(cè)定流速(FlowRate)(ERT450.2-02)的固體、或可按照(ERT420.2_02)進(jìn)行篩分級(jí)的固體。關(guān)于固體的形狀,沒有特別限制,可列舉出無定形破碎狀顆粒、球狀、近似球狀或它們的造粒物(聚集物),優(yōu)選包含無定形破碎狀顆粒。另外,表示范圍的“XY”意味著“X以上且Y以下”。另外,作為重量單位的“噸(t)”是指“公噸(Metoricton)”。另外,本申請(qǐng)說明書中,“質(zhì)量”與“重量”、“質(zhì)量%”與“重量%”及“質(zhì)量份”與“重量份”是同義詞,關(guān)于物性等的測(cè)定,沒有特別說明時(shí),在室溫(2025°C)/相對(duì)濕度4050%下測(cè)定。本發(fā)明中,所填充的對(duì)象物為顆粒狀吸水劑。本說明書中,“顆粒狀吸水劑”以吸水性樹脂作為主要成分。該“主要成分”意味吸水性樹脂的含有比例相對(duì)于顆粒狀吸水劑為80質(zhì)量%以上。即,本發(fā)明的顆粒狀吸水劑包含80質(zhì)量%以上、優(yōu)選為9099.999質(zhì)量%的吸水性樹脂。通常,該顆粒狀吸水劑經(jīng)由以下工序制造(1)由單體獲得聚合凝膠的聚合工序,(2)將該聚合凝膠干燥而得到干燥物的干燥工序,(3)將該干燥物或聚合凝膠根據(jù)需要粉碎而得到粉碎物的粉碎工序,(4)將該粉碎物篩分而得到分級(jí)物的分級(jí)工序,(5)表面交聯(lián)工序,將該分級(jí)物加熱而使其表面附近交聯(lián),從而得到表面交聯(lián)物,(6)將該表面交聯(lián)物根據(jù)需要冷卻的冷卻工序,及(7)將該冷卻了的表面交聯(lián)物整粒而得到整粒物的整粒工序。另外,上述顆粒狀吸水劑的制造方法中,還可包括(8)將上述各工序中產(chǎn)生的微粉造粒而得到造粒顆粒的造粒工序。通過該工序(8)的造粒,微粉可再利用,特別是在大量生產(chǎn)時(shí)經(jīng)濟(jì)上是優(yōu)選的。另外,作為吸水性樹脂,沒有特別限定,從物性方面出發(fā),優(yōu)選以聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂作為主要成分。這樣制造的顆粒狀吸水劑接著被供于填充工序。填充工序中,顆粒狀吸水劑被填充到填充用構(gòu)件中。以下,對(duì)本發(fā)明中可采用的顆粒狀吸水劑的制造方法進(jìn)行簡(jiǎn)單說明。(2)顆粒狀吸水劑的制造方法[聚合工序]上述顆粒狀吸水劑以通過聚合工序得到的吸水性樹脂作為基礎(chǔ)。聚合工序中,使可通過聚合形成吸水性樹脂的單體(以下有時(shí)也簡(jiǎn)稱為單體)聚合,生成聚合凝膠。作為本發(fā)明中所述的制造方法中采用的聚合法,沒有特別限定,例如可列舉出本體聚合、沉淀聚合、水溶液聚合、反相懸浮聚合等。從性能方面及聚合控制的容易性出發(fā),優(yōu)選可將單體制成水溶液使用的水溶液聚合或反相懸浮聚合。該制造方法在通過水溶液聚合得到的吸水性樹脂中,可充分發(fā)揮本發(fā)明的效果(物性的穩(wěn)定化)。從該觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用水溶液聚合,特別優(yōu)選連續(xù)水溶液聚合。連續(xù)水溶液聚合中,適合使用連續(xù)帶式聚合或連續(xù)捏合機(jī)聚合。作為單體,沒有特別限定,例如可列舉出以下所示的單體。例如(甲基)丙烯酸、馬來酸(酐)、衣康酸、肉桂酸、乙烯基磺酸、烯丙基甲苯磺酸、乙烯基甲苯磺酸、苯乙烯磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、2-(甲基)丙烯?;彝榛撬?、2-(甲基)丙烯?;榛撬?、2-羥乙基(甲基)丙烯酰基磷酸酯等、陰離子性不飽和單體及其鹽;含巰基不飽和單體;含酚性羥基不飽和單體;(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺等、含酰胺基不飽和單體;N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等含氨基不飽和單體等。這些單體可單獨(dú)使用,也可適當(dāng)混合2種以上使用。從所得吸水性樹脂的性能及成本的方面出發(fā),吸水性樹脂優(yōu)選為聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,因此單體優(yōu)選使用丙烯酸和/或其鹽(例如鈉、鋰、鉀、銨、胺類等的鹽,其中從成本方面出發(fā),優(yōu)選鈉鹽)作為主要成分。作為使用的丙烯酸,可使用以往公知的丙烯酸。具體而言,可使用美國專利申請(qǐng)公開2001-0016668號(hào)、美國專利第6596901號(hào)中記載的丙烯酸。丙烯酸和/或其鹽的用量相對(duì)于全部單體成分(除后述的內(nèi)部交聯(lián)劑以外)優(yōu)選為70摩爾%以上,更優(yōu)選為80摩爾%以上,更優(yōu)選為90摩爾%以上,特別優(yōu)選為95摩爾%以上(上限為100摩爾%)。另夕卜,前述單體為含酸基單體時(shí),其中和率沒有特別限制,根據(jù)需要也可以在聚合后將聚合凝膠中和。在衛(wèi)生用品等可能與人體接觸的用途中,聚合后沒有必要中和。該中和率在聚合物中優(yōu)選為40摩爾%以上且90摩爾%以下,更優(yōu)選為50摩爾%以上且80摩爾%以下。聚合工序中將前述的單體制成水溶液時(shí),該水溶液(以下有時(shí)也簡(jiǎn)稱為“單體溶液”)中的單體的濃度沒有特別限定,優(yōu)選在1070重量%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在2060重量%的范圍內(nèi)。另外,進(jìn)行上述水溶液聚合或反相懸浮聚合時(shí),可根據(jù)需要并用除水以外的溶劑。另外,并用的溶劑的種類沒有特別限定。進(jìn)而,這些單體中也可含有阻聚劑、鐵成分。作為前述鐵成分的含量,優(yōu)選為5重量ppm以下,更優(yōu)選為1重量ppm以下。另外,作為前述的阻聚劑,沒有特別限制,例如可優(yōu)選使用甲氧基苯酚類。此時(shí),作為阻聚劑的用量,為160重量ppm以下,在美國專利第7049366號(hào)中有公開。聚合工序中,例如可使用自由基聚合引發(fā)劑。作為該自由基聚合引發(fā)劑,沒有特別限制,根據(jù)聚合單體的種類、聚合條件等,只要從通??捎糜谖詷渲木酆现械囊l(fā)劑中選擇1種或2種以上使用即可。例如可列舉出熱分解型引發(fā)劑(例如過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽;過氧化氫、叔丁基過氧化物、叔丁基過氧化氫、甲乙酮過氧化物等過氧化物;偶氮腈化合物、偶氮脒化合物、環(huán)狀偶氮脒化合物、偶氮酰胺化合物、烷基偶氮化合物、2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二氫氯化物、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氫氯化物等偶氮化合物;等),或光分解型引發(fā)劑(例如苯偶姻衍生物、苯偶酰衍生物、苯乙酮衍生物、二苯甲酮衍生物、偶氮化合物等)等。這些當(dāng)中,從成本方面及殘存單體降低能力出發(fā),優(yōu)選為熱分解型引發(fā)劑,特別優(yōu)選為過硫酸鹽。另外,還原劑的并用可促進(jìn)這些自由基聚合引發(fā)劑的分解,因此,也可以組合兩者形成氧化還原系引發(fā)劑。作為前述的還原劑,沒有特別限定,例如可列舉出亞硫酸(鹽)(例如亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸銨等)、亞硫酸氫(鹽)(例如亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀、亞硫酸氫銨等)、焦亞硫酸(鹽)、L-抗壞血酸(鹽)、亞鐵鹽等還原性金屬(鹽)、連二亞硫酸(鹽)、連三硫酸(鹽)、連四硫酸(鹽)、硫代硫酸(鹽)、二甲基亞砜、亞磷酸(鹽)、亞硝酸(鹽)、二氧化硫脲、氨基酸、胺類(乙醇胺等)等。更優(yōu)選并用光分解型引發(fā)劑及熱分解型引發(fā)劑。前述的聚合工序中使用的自由基聚合引發(fā)劑的用量沒有特別限制,相對(duì)于單體的用量通常優(yōu)選為0.0012重量%,更優(yōu)選為0.010.15重量%。自由基聚合引發(fā)劑的用量相對(duì)于該單體的用量不到0.001重量%時(shí),未反應(yīng)的單體變多,所得吸水性樹脂中的殘存單體量增加,在這方面來看不優(yōu)選。另一方面,該用量超過2重量%時(shí),所得吸水性樹脂中的水可溶成分增加,在這方面來看不優(yōu)選。另外,在該聚合工序中,也可代替前述的自由基聚合引發(fā)劑,照射放射線、電子射線、紫外線等活性能量射線,使單體聚合。另外,聚合工序中,可根據(jù)需要使用內(nèi)部交聯(lián)劑。作為內(nèi)部交聯(lián)劑,可列舉出1分子內(nèi)具有2個(gè)以上聚合性不飽和基團(tuán)或2個(gè)以上的反應(yīng)性基團(tuán)的以往公知的內(nèi)部交聯(lián)劑。作為內(nèi)部交聯(lián)劑,例如可列舉出N,N’-亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基異氰脲酸酯、三烯丙基磷酸酯、三烯丙基胺、聚(甲基)烯丙氧基鏈烷、(聚)乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,4_丁二醇、季戊四醇、乙二胺、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、聚乙烯亞胺、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等。這些內(nèi)部交聯(lián)劑可僅使用1種,也可使用2種以上。其中,從所得吸水性樹脂顆粒的吸水特性等出發(fā),優(yōu)選必須使用具有2個(gè)以上聚合性不飽和基團(tuán)的化合物作為內(nèi)部交聯(lián)劑,內(nèi)部交聯(lián)劑的用量可根據(jù)所期望的吸水性樹脂的物性適當(dāng)決定,通常,內(nèi)部交聯(lián)劑的用量相對(duì)于單體(全部單體)為0.0015摩爾%,更優(yōu)選為0.0053摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.011.5摩爾%。聚合工序中,進(jìn)而根據(jù)需要,可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍(例如相對(duì)于100重量份單體,各種發(fā)泡劑為30重量份以下,親水性高分子為30重量份以下,鏈轉(zhuǎn)移劑為1重量份以下)內(nèi),在反應(yīng)體系中適當(dāng)添加碳酸(氫)鹽、二氧化碳、偶氮化合物、惰性有機(jī)溶劑等各種發(fā)泡劑;淀粉/纖維素、淀粉/纖維素的衍生物、聚乙烯醇、聚丙烯酸(鹽)、聚丙烯酸(鹽)交聯(lián)體等親水性高分子;各種表面活性劑;次磷酸(鹽)等鏈轉(zhuǎn)移劑等。聚合工序中的聚合溫度沒有特別限定,通常優(yōu)選為10140°C。若聚合溫度不到IO0C,則聚合時(shí)間變長,生產(chǎn)率降低,而且吸水性樹脂的物性也可能降低。另一方面,若超過140°C,則吸水性樹脂的物性可能降低。聚合時(shí)間也沒有特別限定,只要根據(jù)單體及聚合引發(fā)劑的種類、聚合溫度等適當(dāng)決定即可。另外,從操作的容易性等觀點(diǎn)出發(fā),聚合通常在常壓下進(jìn)行,為了降低聚合時(shí)的沸騰溫度,在減壓下進(jìn)行該聚合也是優(yōu)選的方式。該制造方法中,從性能方面及聚合控制的容易性的觀點(diǎn)出發(fā),例如也可以在含有作為內(nèi)部交聯(lián)劑的聚乙二醇二丙烯酸酯的由丙烯酸部分鈉鹽水溶液構(gòu)成的單體溶液中,將作為熱分解型引發(fā)劑的過硫酸鈉和作為還原劑的L-抗壞血酸混合后,邊將該混合液供給到側(cè)面具有擋板的平面鋼帶上,邊在該帶上連續(xù)進(jìn)行水溶液聚合。這種聚合方法被稱為帶式聚合。作為除該帶式聚合以外的聚合方法,可以使用美國專利第6867269號(hào)的實(shí)施例1中記載的連續(xù)捏合機(jī)聚合。這種情況下,也可以獲得具有所期望的性能的吸水性樹脂。S卩,本發(fā)明中優(yōu)選在吸水性樹脂的制造中使用連續(xù)捏合機(jī)聚合或連續(xù)帶式聚合。所述工序中,可以高生產(chǎn)率獲得作為高物性的無定形破碎物的吸水性樹脂(顆粒),但這種無定形破碎狀顆粒難以填充,填充時(shí)的物性的偏差或降低的問題、特別是在大規(guī)模的連續(xù)生產(chǎn)中所述偏差或降低的問題很大,但本發(fā)明中由于解決了所述問題,因此適合應(yīng)用。所述連續(xù)捏合機(jī)聚合例如適合應(yīng)用美國專利第6987151號(hào)及美國專利第6710141號(hào)等,連續(xù)帶式聚合例如適合應(yīng)用美國專利第4893999號(hào)、美國專利第6241928號(hào)及美國專利申請(qǐng)公開第2005-215734號(hào)等。[干燥工序]通過干燥工序,將前述的聚合工序中得到的聚合凝膠(又稱含水凝膠狀聚合物)干燥。干燥工序中,并不限定于以下記載,將前述的聚合工序中得到的含水率為1570質(zhì)量%的聚合凝膠干燥。通常優(yōu)選將聚合工序中得到的聚合凝膠制成0.15mm左右的顆粒狀的狀態(tài),供于干燥工序。因此,聚合凝膠大于上述大小時(shí),優(yōu)選在干燥工序前預(yù)先實(shí)施破碎處理。破碎手段沒有特別限制,例如可將絞肉機(jī)、輥式切割機(jī)(roller-typecutter)、切斷機(jī)(guillotinecutter)、切片機(jī)、輥式切料機(jī)、粉碎機(jī)、剪刀等各種切割手段單獨(dú)使用,或適當(dāng)組合使用。該干燥工序中的干燥方法沒有特別限定,可廣泛采用熱風(fēng)干燥、共沸脫水等使用通常的干燥機(jī)及加熱爐的方法。更具體而言,作為干燥裝置,可以例示傳導(dǎo)傳熱型干燥機(jī)、輻射傳熱型干燥機(jī)、熱風(fēng)傳熱型干燥機(jī)、誘導(dǎo)加熱干燥機(jī)等。從干燥速度的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選熱風(fēng)傳熱型干燥機(jī)(以下,熱風(fēng)干燥機(jī))。作為該熱風(fēng)干燥機(jī),可列舉出通氣帶式、通氣環(huán)繞式(through-flowcircuit-type)、通氣豎型式(through-flowvertical-type)、平行流帶式(parallelflowband-type)、通氣隧道式(through-flowtunnel-type)、通氣溝型攪拌式(through-flowgroove-type)、流化床式、氣流式、噴霧式等干燥裝置。從容易控制顆粒狀吸水劑的物性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選通氣帶式。關(guān)于所述通氣帶式,若提高生產(chǎn)規(guī)模,則也會(huì)出現(xiàn)物性的降低的傾向,但本發(fā)明中也解決了所述問題,因此適合應(yīng)用通氣帶式干燥。作為干燥溫度,優(yōu)選設(shè)定為比較高的溫度,具體而言,優(yōu)選80300°C。干燥時(shí)間沒有特別限定,只要設(shè)定為所得干燥物達(dá)到所期望的固體成分比率的時(shí)間即可。從容易粉碎的觀點(diǎn)出發(fā),干燥工序中得到的干燥物的固體成分比率(180°C下加熱3小時(shí)時(shí)的干燥減量)優(yōu)選為90質(zhì)量%以上。通常,因聚合凝膠的粒徑、干燥溫度、風(fēng)量等而異,但從生產(chǎn)效率的觀點(diǎn)出發(fā),該干燥時(shí)間通常優(yōu)選為2小時(shí)以內(nèi)。[粉碎工序]粉碎工序是將聚合凝膠或其干燥物粉碎的工序。通常對(duì)干燥工序中所得的聚合凝膠的干燥物進(jìn)行粉碎,也可對(duì)干燥前的聚合工序中所得的聚合凝膠進(jìn)行粉碎。通過該粉碎,可獲得粉碎物形式的顆粒狀吸水劑。粉碎優(yōu)選按照獲得更多所期望的粒徑(優(yōu)選質(zhì)量平均粒徑為200800μπι)的顆粒狀吸水劑的方式進(jìn)行。關(guān)于粉碎方法,沒有特別限制,可采用以往公知的方法。由于該粉碎會(huì)產(chǎn)生微粉,因此通過粉碎工序獲得的顆粒狀吸水性樹脂中含有微粉。另外,通過干燥工序獲得的顆粒狀吸水性樹脂的粒徑小時(shí),也可以不實(shí)施該粉碎工序。經(jīng)由粉碎工序得到的吸水性樹脂、吸水劑的顆粒形成無定形粉碎物(無定形破碎狀顆粒),為所述形狀時(shí)通過粉碎而比表面積增大,且容易固定于紙漿,因此優(yōu)選。即,吸水性樹脂優(yōu)選為無定形粉碎物(無定形破碎狀顆粒)。另外,粉碎工序等中容易產(chǎn)生微粉、粉塵(塵埃),但本發(fā)明中解決了所述問題,因此可以適合應(yīng)用。作為粉碎方法,為了控制粒徑,可將干燥物粉碎及分級(jí)。關(guān)于這些方法,例如美國專利申請(qǐng)公開第2006-024755號(hào)中有記載。這些當(dāng)中,從控制粒度的方面出發(fā),適合使用輥式研磨機(jī)或輥式造粒機(jī)(RollGranulator),可應(yīng)用單級(jí)式進(jìn)行粉碎,優(yōu)選為多級(jí)、進(jìn)而25級(jí)的輥式研磨機(jī)或輥式造粒機(jī)進(jìn)行粉碎。關(guān)于輥式造粒機(jī),若提高生產(chǎn)規(guī)模,也會(huì)出現(xiàn)粒度控制降低的傾向,但本發(fā)明中也解決了所述問題,因此適合應(yīng)用。[分級(jí)工序]分級(jí)工序是將前述的粉碎工序中得到的粉碎物或干燥物分級(jí)的工序。分級(jí)工序中,粉碎物被篩分。該分級(jí)工序中,選擇具有所期望的粒徑(優(yōu)選質(zhì)量平均粒徑為200800μm)的顆粒,獲得目標(biāo)顆粒狀吸水劑。關(guān)于分級(jí)方法,沒有特別限制,可采用以往公知的方法。另外,該分級(jí)工序中,可獲得粉碎物中以微粉的形式含有的顆粒狀吸水性樹脂作為殘存物。吸水性樹脂的分級(jí)方法沒有特別限制,在美國專利第6164455號(hào)、W02006/074816號(hào)、W02008/037672號(hào)、W02008/037673號(hào)、W02008/037675號(hào)、W02008/123477號(hào)等中有例示。這些當(dāng)中,尤其可以應(yīng)用篩分級(jí),篩子的數(shù)量可在25級(jí)左右內(nèi)適當(dāng)決定。[表面交聯(lián)工序]表面交聯(lián)工序是利用表面交聯(lián)劑將前述的分級(jí)工序中得到的顆粒狀吸水性樹脂的表面附近交聯(lián)的工序。通過該工序,可獲得顆粒狀吸水劑。顆粒狀吸水性樹脂為水溶脹性交聯(lián)聚合物,(顆粒)內(nèi)部具有交聯(lián)結(jié)構(gòu),但本發(fā)明中使用的吸水性樹脂(顆粒)優(yōu)選進(jìn)一步進(jìn)行表面交聯(lián),使其表面或表面附近的交聯(lián)密度高于內(nèi)部。通過這樣的表面交聯(lián)工序,可抑制顆粒吸水性樹脂的聚集。另外,“表面附近”通常意味著幾十ym以下的厚度的表層部分或全體的1/10以下的厚度的表層部分,該厚度可根據(jù)目的適當(dāng)決定。所述吸水性樹脂的表面交聯(lián)(1)可以利用后述的作為表面交聯(lián)劑而例示的有機(jī)表面交聯(lián)劑和/或水溶性無機(jī)表面交聯(lián)劑進(jìn)行表面交聯(lián),(2)也可以是交聯(lián)性單體在表面交聯(lián)聚合(例如美國專利第7201941號(hào)說明書中有公開)而成的表面交聯(lián),另外,(3)也可以利用過硫酸鹽等進(jìn)行自由基表面交聯(lián)(例如美國專利第4783510號(hào)說明書中有公開)。另外,交聯(lián)反應(yīng)優(yōu)選通過加熱、放射線(優(yōu)選為紫外線、歐洲專利第1824910號(hào)說明書中有公開)促進(jìn)反應(yīng)。由此,可提高生產(chǎn)率。顆粒狀吸水性樹脂通過其表面附近被表面交聯(lián),從而可提高顆粒狀吸水劑的加壓下吸水倍率(AAP),換而言之,可提高對(duì)壓力的吸收力。更詳細(xì)而言,本申請(qǐng)中“表面交聯(lián)”意味著顆粒狀吸水性樹脂表面或表面附近的區(qū)域被化學(xué)或物理修飾而進(jìn)行表面交聯(lián)。例如以部分中和交聯(lián)聚丙烯酸的情況為例,化學(xué)修飾意味著,通過能夠與顆粒表面附近存在的官能團(tuán)、特別是羧基反應(yīng)的、例如多元醇、多縮水甘油基化合物、多胺等具有2個(gè)以上官能團(tuán)的有機(jī)表面交聯(lián)劑實(shí)施了表面交聯(lián)的狀態(tài)。除此之外也包括例如利用3價(jià)鋁那樣的多價(jià)金屬通過表面羧基的離子鍵的表面交聯(lián)。表面交聯(lián)中的鍵的形態(tài)沒有限定。本發(fā)明中,表面或表面附近被交聯(lián)的顆粒狀吸水性樹脂為顆粒狀吸水劑。以下,作為優(yōu)選的交聯(lián)方法,對(duì)使用表面交聯(lián)劑的表面交聯(lián)方法進(jìn)行說明。作為表面交聯(lián)工序中使用的表面交聯(lián)劑,適合使用以往公知的表面交聯(lián)劑。例如可列舉出乙二醇、二乙二醇、丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、2,2,4_三甲基-1,3-戊二醇、聚丙二醇、甘油、聚甘油、2-丁烯-1,4-二醇、1,4_丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2_環(huán)己烷二甲醇、1,2_環(huán)己烷二醇、三羥甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺、聚氧丙烯、氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物、季戊四醇、山梨糖醇等多元醇化合物;乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、二甘油聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、縮水甘油等環(huán)氧化合物;乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、聚乙烯亞胺等多胺化合物或它們的無機(jī)鹽、有機(jī)鹽(吖丙啶鐺鹽等);2,4_甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等多異氰酸酯化合物;1,2-亞乙基雙噁唑啉等多噁唑啉化合物;1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4,5-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4,4-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-乙基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-羥基甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、1,3-二噁烷-2-酮、4-甲基-1,3-二噁烷-2-酮、4,6-二甲基-1,3-二噁烷-2-酮、1,3_二氧戊環(huán)_2_酮等碳酸亞烷基酯化合物;表氯醇、表溴醇、α"甲基表氯醇等鹵化環(huán)氧化合物;鋅、鈣、鎂、鋁、鐵、鋯等的氫氧化物或氯化物等多價(jià)金屬化合物;2-噁唑烷酮等噁唑烷酮化合物(美國專利第6559239號(hào)中有例示);氧雜環(huán)丁烷化合物(美國專利申請(qǐng)公開第2002/72471號(hào)中有例示);環(huán)脲化合物等。這些表面交聯(lián)劑中,從物性方面出發(fā),優(yōu)選選自由多元醇化合物、環(huán)氧化合物、多胺化合物或它們的鹽、碳酸亞烷基酯化合物及噁唑烷酮化合物所組成的組中的至少1種化合物。進(jìn)而,本發(fā)明中表面交聯(lián)時(shí)優(yōu)選選自噁唑烷酮化合物、碳酸亞烷基酯化合物、多元醇化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物的脫水酯化反應(yīng)性表面交聯(lián)劑的1種或2種以上。所述表面交聯(lián)工序中可以得到高物性的吸水劑,但由于是低反應(yīng)性的交聯(lián)劑,因此有時(shí)也會(huì)產(chǎn)生物性的偏差,但本發(fā)明中解決了所述問題,因此適合應(yīng)用。另外,更優(yōu)選為選自碳原子數(shù)210的多元醇及碳原子數(shù)210的氧雜環(huán)丁烷化合物中的至少1種。特別優(yōu)選為碳原子數(shù)38的多元醇。這些表面交聯(lián)劑可單獨(dú)使用,也可考慮反應(yīng)性而混合2種以上使用。另外,表面交聯(lián)工序也可考慮其效果而進(jìn)行2次以上,此時(shí),第2次以后使用的表面交聯(lián)劑可以使用與第1次相同的表面交聯(lián)劑,也可以使用與第1次的表面交聯(lián)劑不同的表面交聯(lián)劑。表面交聯(lián)工序中,可適合采用以包含交聯(lián)劑的單體進(jìn)行表面交聯(lián)的方法(日本專利第2530668號(hào))、以自由基引發(fā)劑進(jìn)行表面交聯(lián)的方法(日本特開昭63-99211號(hào)公報(bào))、以自由基引發(fā)劑和單體進(jìn)行表面交聯(lián)的方法(美國專利申請(qǐng)公開第2005/0048221號(hào))等。另外,上述表面交聯(lián)劑的用量相對(duì)于100質(zhì)量份吸水性樹脂的固體成分優(yōu)選為0.001質(zhì)量份以上且5質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為0.01質(zhì)量份以上且4質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為0.05質(zhì)量份以上且3質(zhì)量份以下。表面交聯(lián)工序中,除上述表面交聯(lián)劑以外,還可以相對(duì)于吸水性樹脂并用010重量%、更優(yōu)選05重量%、特別優(yōu)選01重量%的有機(jī)酸(乳酸、檸檬酸、對(duì)甲苯磺酸)或其鹽、無機(jī)酸(磷酸、硫酸、亞硫酸)等酸性物質(zhì)或其鹽、苛性鈉、碳酸鈉等堿性物質(zhì)、硫酸鋁等多價(jià)金屬鹽等。表面交聯(lián)工序中,前述的表面交聯(lián)劑的用量還因選定的表面交聯(lián)劑、表面交聯(lián)劑的組合等而異,但相對(duì)于100重量份顆粒狀吸水性樹脂的固體成分,優(yōu)選為0.001重量份以上且10重量份以下,更優(yōu)選為0.01重量份以上且5重量份以下。通過在該范圍內(nèi)使用表面交聯(lián)劑,能夠使顆粒狀吸水劑的表面附近的交聯(lián)密度高于內(nèi)部的交聯(lián)密度。表面交聯(lián)劑的用量超過10重量份時(shí),不僅不經(jīng)濟(jì),而且在形成最適合顆粒狀吸水性樹脂的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上交聯(lián)劑的供給過量,因此不優(yōu)選。表面交聯(lián)劑的用量不到0.001重量份時(shí),雖提高了顆粒狀吸水劑的加壓下吸水倍率等性能,但無法獲得充分的改良效果,因此不優(yōu)選。表面交聯(lián)工序中,將顆粒狀吸水性樹脂與表面交聯(lián)劑混合時(shí),作為溶劑優(yōu)選使用水。水的用量也因吸水性樹脂的種類、顆粒狀吸水性樹脂的粒徑、含水率等而異,但相對(duì)于100重量份顆粒狀吸水性樹脂的固體成分,優(yōu)選為超過0重量份且在20重量份以下,更優(yōu)選在0.510重量份的范圍內(nèi)。將顆粒狀吸水性樹脂與表面交聯(lián)劑混合時(shí),根據(jù)需要也可以并用親水性有機(jī)溶劑。作為這里可并用的親水性有機(jī)溶劑,例如可列舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇等低級(jí)醇類;丙酮等酮類;二噁烷、四氫呋喃等醚類;N,N-二甲基甲酰胺等酰胺類;二甲基亞砜等亞砜類等。親水性有機(jī)溶劑的用量也因吸水性樹脂的種類、顆粒狀吸水性樹脂的粒徑、含水率等而異,但相對(duì)于100重量份顆粒狀吸水性樹脂的固體成分,優(yōu)選為020重量份以下,更優(yōu)選為010重量份以下的范圍內(nèi)。進(jìn)行表面交聯(lián)時(shí),優(yōu)選將含有上述表面交聯(lián)劑和上述溶劑的表面交聯(lián)劑溶液通過噴射等噴霧或滴加到顆粒狀吸水性樹脂中而混合的方法,更優(yōu)選為利用噴霧的混合方法。作為所噴霧的液滴的大小,優(yōu)選以平均粒徑計(jì)在0.1300μm的范圍,更優(yōu)選在0.1200μm的范圍。顆粒狀吸水性樹脂與上述表面交聯(lián)劑溶液利用混合裝置而混合。這里,為了將兩者均勻且可靠地混合,混合裝置優(yōu)選具備大的混合力。作為這樣的混合裝置,例如圓筒型混合機(jī)(cylinder-typemixingmachine)、雙壁圓維混合機(jī)(doublewallcone-typemixingmachine)、高速攪拌型混合機(jī)、V字型混合機(jī)、螺帶型混合機(jī)、螺桿型混合機(jī)、雙臂型捏合機(jī)、粉碎型捏合機(jī)、旋轉(zhuǎn)式混合機(jī)、氣流型混合機(jī)、槳葉混合器(Turbulizer)、分批式羅地格(Rhedige)混合機(jī)、連續(xù)式羅地格混合機(jī)等是合適的。表面交聯(lián)工序中,顆粒狀吸水性樹脂與上述表面交聯(lián)劑溶液的混合物也可以在室溫下進(jìn)行表面交聯(lián)。但是,從促進(jìn)反應(yīng)以及除去所添加的水及溶劑的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選在顆粒狀吸水性樹脂與表面交聯(lián)劑的混合后進(jìn)一步進(jìn)行加熱處理,從而使顆粒狀吸水性樹脂的表面附近交聯(lián)。該加熱處理中,處理溫度也因選定的表面交聯(lián)劑而異,但優(yōu)選為80°C以上。處理溫度不到80°C時(shí),加熱處理花費(fèi)時(shí)間,因此會(huì)引起生產(chǎn)率的降低,并且無法實(shí)現(xiàn)均勻的表面交聯(lián)。此時(shí),顆粒狀吸水劑的、加壓下的吸收特性降低,而且未反應(yīng)的表面交聯(lián)劑的殘存令人擔(dān)憂。處理溫度超過250°C時(shí),會(huì)引起顆粒狀吸水性樹脂的劣化,通過表面交聯(lián)獲得的顆粒狀吸水劑的性能降低,因此不優(yōu)選。從該觀點(diǎn)出發(fā),作為處理溫度(熱介質(zhì)溫度或材料溫度/特別是熱介質(zhì)溫度),優(yōu)選在100250°C的范圍內(nèi),更優(yōu)選在150250°C的范圍內(nèi)(對(duì)于上述脫水酯化反應(yīng)性表面交聯(lián)劑尤其合適)。作為加熱時(shí)間,優(yōu)選在1分鐘2小時(shí)的范圍內(nèi)。作為加熱溫度和加熱時(shí)間的組合的優(yōu)選例,為180°C下0.11.5小時(shí)、200°C下0.11小時(shí)。作為進(jìn)行上述加熱處理的加熱裝置,可以使用公知的干燥機(jī)或加熱爐。例如優(yōu)選傳導(dǎo)傳熱型、輻射傳熱型、熱風(fēng)傳熱型、誘導(dǎo)加熱型的干燥機(jī)或加熱爐。具體而言,可列舉出帶式、槽型攪拌式(例如槳葉干燥機(jī))、螺桿式、旋轉(zhuǎn)型、圓盤型、捏合型、流化床式、氣流式、紅外線型、電子射線型的干燥機(jī)或加熱爐。表面交聯(lián)工序中,加熱處理可以在靜置狀態(tài)或攪拌下進(jìn)行。在攪拌下實(shí)施加熱處理時(shí),可以在進(jìn)行顆粒狀吸水性樹脂與表面交聯(lián)劑的混合的混合裝置內(nèi)將混合物加熱而完成表面交聯(lián),也可以將混合物投入到例如雙螺桿槽型攪拌干燥裝置中,將該混合物加熱而完成表面交聯(lián)。[冷卻工序]冷卻工序是表面交聯(lián)后的任選工序,是例如在前述表面交聯(lián)工序中被加熱而表面附近被交聯(lián)的顆粒狀吸水劑投入到后述的整粒工序中之前進(jìn)行冷卻的工序。作為該冷卻工序中使用的冷卻裝置,沒有特別限制,冷卻機(jī)沒有特別限制,可以使用美國專利第6378453號(hào)等中例示的、例如在內(nèi)壁及其他傳熱面的內(nèi)部通入有50°C以下、優(yōu)選20°C35°C的冷卻水的雙螺桿攪拌干燥機(jī)等。另外,冷卻工序中,優(yōu)選將顆粒狀吸水劑冷卻至5070°C。如上所述,上述表面交聯(lián)工序中,顆粒狀吸水性樹脂的表面交聯(lián)有時(shí)在室溫下實(shí)施。此時(shí),通過表面交聯(lián)獲得的顆粒狀吸水劑沒有被加熱,因此也可以不實(shí)施該冷卻工序。[添加劑的添加工序]本發(fā)明中,也可以設(shè)置添加表面交聯(lián)劑以外的添加劑的添加工序。例如,添加工序可以是與其他工序分開的獨(dú)立的工序,也可以在除添加工序以外的其他工序中與該其他工序同時(shí)進(jìn)行。此時(shí),添加工序優(yōu)選在上述聚合工序以后、更優(yōu)選在干燥工序以后、例如在冷卻工序或其他工序中添加添加劑。作為在添加工序中添加的添加劑,例如可列舉出下述(A)除臭成分(優(yōu)選為植物成分)、(B)多價(jià)金屬鹽、(C)無機(jī)顆粒(包括(D)復(fù)合含水氧化物)、(E)其他添加物等。通過添加添加劑,可賦予顆粒狀吸水劑以各種功能。另外,向該顆粒狀吸水劑中添加添加物也可以與顆粒狀吸水劑的冷卻同時(shí)進(jìn)行。進(jìn)而,在添加工序中,也可以添加下述(F)螯合劑、(G)表面活性劑。上述(A)⑶及(E)的用量也因目的及附加功能而異,通常,以其1種的添加量計(jì),相對(duì)于100質(zhì)量份吸水性樹脂為0.00110質(zhì)量份,優(yōu)選為0.0015質(zhì)量份,更優(yōu)選在0.0023質(zhì)量份的范圍。通常,該添加量少于0.001質(zhì)量份時(shí),無法獲得添加劑所帶來的充分的效果及附加功能,該添加量超過10質(zhì)量份時(shí),得不到與添加量相符的效果,或者導(dǎo)致吸水性能的降低。(A)除臭成分通過本發(fā)明的制造方法獲得的顆粒狀吸水劑中,為了發(fā)揮除臭性,可以配合除臭成分,優(yōu)選植物成分。作為植物成分,優(yōu)選為選自多酚、黃酮及此類、咖啡因中的至少1種化合物,更優(yōu)選為選自丹寧、丹寧酸、五倍子、沒食子及沒食子酸中的至少1種化合物。除這些植物成分以外,作為含有可添加到顆粒狀吸水劑中的植物成分的植物,例如山茶科的植物可列舉出山茶、柃木(Euryajaponica)、厚皮香等,禾本科的植物可列舉出稻子、竹葉草(bamboograss)、竹、玉米、麥等,茜草科的植物可列舉出咖啡等。作為本發(fā)明中使用的植物成分的形態(tài),可列舉出從植物提取的提取物(精油)、植物自身、植物加工業(yè)或食物加工業(yè)的制造工序中副生的植物渣及提取渣等,沒有特別限定。(B)多價(jià)金屬鹽通過本發(fā)明的制造方法獲得的顆粒狀吸水劑中,為了提高通液性或粉體流動(dòng)性、尤其是吸濕時(shí)的粉體流動(dòng)性,可以配合多價(jià)金屬鹽。該多價(jià)金屬鹽的優(yōu)選量如上所述。作為優(yōu)選的多價(jià)金屬鹽,可以例示出有機(jī)酸的多價(jià)金屬鹽及無機(jī)的多價(jià)金屬鹽。作為具體的無機(jī)的多價(jià)金屬鹽,例如可列舉出氯化鋁、聚氯化鋁、硫酸鋁、硝酸鋁、雙硫酸鋁鉀、雙硫酸鋁鈉、鉀明礬、銨明礬、鈉明礬、鋁酸鈉、氯化鈣、硝酸鈣、氯化鎂、硫酸鎂、硝酸鎂、氯化鋅、硫酸鋅、硝酸鋅、氯化鋯、硫酸鋯、硝酸鋯等。另外,從與尿等吸收液的溶解性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用這些的具有結(jié)晶水的鹽。特別優(yōu)選鋁化合物,其中,優(yōu)選氯化鋁、聚氯化鋁、硫酸鋁、硝酸鋁、雙硫酸鋁鉀、雙硫酸鋁鈉、鉀明礬、銨明礬、鈉明礬、鋁酸鈉,特別優(yōu)選硫酸鋁,最適合使用硫酸鋁18水鹽、硫酸鋁1418水鹽等含水結(jié)晶的粉末。它們可以僅使用1種,也可以組合2種以上使用。另外,從處理性及與顆粒狀吸水劑的混合性的觀點(diǎn)出發(fā),上述多價(jià)金屬鹽優(yōu)選以溶液狀態(tài)使用,特別優(yōu)選以水溶液狀態(tài)使用。此外,所使用的有機(jī)酸的多價(jià)金屬鹽及其混合方法例如在美國專利第7282262號(hào)中有例示。作為本發(fā)明中可以使用的、其分子內(nèi)碳原子數(shù)有7個(gè)以上的有機(jī)酸的多價(jià)金屬鹽,有脂肪酸、石油酸、高分子酸等的除堿金屬鹽以外的金屬鹽。作為構(gòu)成該有機(jī)酸的多價(jià)金屬鹽的有機(jī)酸,可例示出己酸、辛酸、辛炔酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、油酸、硬脂酸等長鏈或支鏈脂肪酸;苯甲酸、肉豆蔻醚酸(myristicinicacid)、環(huán)烷酸、萘甲酸、萘氧基乙酸等石油酸;聚(甲基)丙烯酸、聚磺酸等高分子酸,優(yōu)選為分子內(nèi)具有羧基的有機(jī)酸,更優(yōu)選為己酸、辛酸、辛炔酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、油酸、硬脂酸、牛脂肪酸、蓖麻油氫化脂肪酸等脂肪酸。更優(yōu)選分子內(nèi)不具有不飽和鍵的脂肪酸,例如己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸。最優(yōu)選碳原子數(shù)為12個(gè)以上且分子內(nèi)不具有不飽和鍵的長鏈脂肪酸,例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸。作為無機(jī)的多價(jià)金屬鹽,例如可列舉出硫酸鋁、氯化鈣、硫酸鈣、氯化鎂、氯化鋅、氯化鋁等。(C)無機(jī)顆粒通過本發(fā)明的制造方法獲得的顆粒狀吸水劑中,為了防止吸濕時(shí)的結(jié)塊,可以配合無機(jī)顆粒,尤其是水不溶性無機(jī)顆粒。作為本發(fā)明中使用的無機(jī)顆粒,具體而言,例如可列舉出二氧化硅、氧化鈦等金屬氧化物;天然沸石、合成沸石等硅酸(鹽);高嶺土;滑石;粘土;膨潤土等。其中更優(yōu)選二氧化硅及硅酸(鹽),更優(yōu)選通過庫爾特計(jì)數(shù)法測(cè)定的平均粒徑為0.001200μm的二氧化硅及硅酸(鹽)。(D)復(fù)合含水氧化物通過本發(fā)明的制造方法獲得的顆粒狀吸水劑中,為了顯示優(yōu)異的吸濕流動(dòng)性(吸水性樹脂或吸水劑吸濕后的粉體的流動(dòng)性),進(jìn)而發(fā)揮優(yōu)異的除臭功能,可以配合含有鋅和硅的復(fù)合含水氧化物、或含有鋅和鋁的復(fù)合含水氧化物。(E)其他添加物通過本發(fā)明的制造方法獲得的顆粒狀吸水劑中,可以根據(jù)需要在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)添加例如消毒劑、抗菌劑、香料、各種無機(jī)粉末、發(fā)泡劑、顏料、染料、親水性短纖維、肥料、氧化劑、還原劑、水性鹽類等。該其他添加物的添加量相對(duì)于例如100質(zhì)量份顆粒狀吸水劑可以為30質(zhì)量份以下,進(jìn)而為10質(zhì)量份以下。通過其添加,能夠賦予各種功能。(F)螯合劑本發(fā)明中使用的顆粒狀吸水劑可以含有螯合劑?;旌向蟿┑墓ば驔]有特別限定,優(yōu)選在前述單體或單體溶液中混合螯合劑。作為上述螯合劑,可以例示出各種高分子螯合劑或非高分子螯合劑,優(yōu)選使用含酸基非高分子螯合劑,更優(yōu)選使用含磷酸基非高分子螯合劑或含羧酸基非高分子螯合劑,優(yōu)選使用分子中含有2100個(gè)、進(jìn)而250個(gè)、特別是210個(gè)所述酸基的非高分子螯合劑。另外,螯合劑中優(yōu)選具有氮的氨基羧酸、氨基磷酸。具體而言,例如可列舉出亞氨基二乙酸、羥基乙基亞氨基二乙酸、氮川三乙酸、氮川三丙酸、乙二胺四乙酸、羥基乙二胺三乙酸、六亞甲基二胺四乙酸、二亞乙基三胺五乙酸、三亞乙基四胺六乙酸、反式-1,2-二氨基環(huán)己烷四乙酸、雙(2-羥基乙基)甘氨酸、二氨基丙醇四乙酸、乙二胺-2-丙酸、乙二醇醚二胺四乙酸、雙(2-羥基芐基)乙二胺二乙酸及它們的鹽等氨基羧酸系金屬螯合劑;乙二胺-N,N'-二(亞甲基次膦酸)、乙二胺四(亞甲基次膦酸)、氮川乙酸_二(亞甲基次膦酸)、氮川二乙酸_(亞甲基次膦酸)、氮川乙酸-β_丙酸-亞甲基膦酸、氮川三(亞甲基膦酸)、環(huán)己烷二胺四(亞甲基膦酸)、乙二胺-N,N'-二乙酸-Ν,Ν'-二(亞甲基膦酸)、乙二胺-Ν,Ν'-二(亞甲基膦酸)、乙二胺四(亞甲基膦酸)、聚亞甲基二胺四(亞甲基膦酸)、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)、1_羥基亞乙基二膦酸及它們的鹽等磷化合物。顆粒狀吸水劑中的螯合劑的用量?jī)?yōu)選為510000質(zhì)量ppm,更優(yōu)選為101000質(zhì)量ppm。(G)表面活性劑作為表面活性劑,可以例示出脂肪酸鹽、高級(jí)醇硫酸鹽等陰離子性表面活性劑、山梨糖醇酐單月桂酯、山梨糖醇酐單棕櫚酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐三硬脂酸酯等山梨糖醇酐脂肪酸酯、椰油胺乙酸酯、硬脂胺乙酸酯等烷基胺鹽等陽離子性表面活性劑、兩性表面活性劑。此外美國專利第6107358號(hào)中記載的表面活性劑可以應(yīng)用于本發(fā)明。顆粒狀吸水劑中的表面活性劑的用量?jī)?yōu)選為101000質(zhì)量ppm。上述(B)、(C)及(G)適合作為表面處理劑使用。另外,㈧(G)的添加劑可以以水溶液、水分散液進(jìn)行添加,另外,為固體時(shí),也可以以添加劑的粉體(優(yōu)選300μm以下的粉體)形式與吸水性樹脂進(jìn)行干式混合。本申請(qǐng)中,表面處理意味著吸水性樹脂表面或表面附近的區(qū)域被化學(xué)或物理修飾。表面處理是包含上述表面交聯(lián)的概念。例如以部分中和交聯(lián)聚丙烯酸的情況為例,化學(xué)修飾意味著通過可與存在于顆粒表面附近的官能團(tuán)、尤其是羧基反應(yīng)的化合物、例如多元醇、多縮水甘油基化合物、多胺等具有2個(gè)以上官能團(tuán)的有機(jī)表面交聯(lián)劑實(shí)施了表面交聯(lián)的狀態(tài)。除此之外,例如利用3價(jià)鋁那樣的多價(jià)金屬的表面交聯(lián)、利用表面羧基的離子鍵的表面交聯(lián)也包括在表面處理中。表面處理中的鍵的形態(tài)沒有限定。另外,物理修飾表示相同吸水性樹脂表面或表面附近不與吸水性樹脂形成共價(jià)鍵或離子鍵那樣的化學(xué)鍵的形態(tài),而僅以物理性附著被修飾的狀態(tài)。這樣的狀態(tài)也包括在本申請(qǐng)的表面處理中。例如之前所述的被多元醇包覆的狀態(tài)、被水溶性多價(jià)金屬鹽以不伴隨化學(xué)鍵的狀態(tài)包覆的狀態(tài)是經(jīng)表面處理的狀態(tài)。簡(jiǎn)而言之,化學(xué)修飾表示伴隨某種化學(xué)鍵的修飾的狀態(tài),物理修飾意味著不伴隨化學(xué)鍵的、物理性包覆、附著。尤其是本發(fā)明中,作為用于提高通液性的添加劑,優(yōu)選多價(jià)金屬鹽。多價(jià)金屬鹽優(yōu)選在添加后進(jìn)行混合。作為混合的裝置,例如可列舉出圓筒型混合機(jī)、螺桿型混合機(jī)、螺桿型擠出機(jī)、槳葉混合器、諾塔(Nauta)型混合機(jī)、V型混合機(jī)、螺帶型混合機(jī)、雙臂型捏合機(jī)、流動(dòng)式混合機(jī)、氣流型混合機(jī)、旋轉(zhuǎn)圓盤型混合機(jī)、輥式混合機(jī)(rollmixer)、轉(zhuǎn)動(dòng)式混合機(jī)、羅地格混合機(jī)等。另外,多價(jià)金屬鹽優(yōu)選以水溶液的形式與吸水性樹脂顆?;旌?。水溶液的液滴的大小可適當(dāng)調(diào)整。從防止多價(jià)金屬離子(例如鋁離子)浸透和擴(kuò)散到吸水性樹脂顆粒的內(nèi)部的觀點(diǎn)出發(fā),水溶液中的多價(jià)金屬鹽的濃度相對(duì)于飽和濃度優(yōu)選為50%以上的濃度,更優(yōu)選為60%以上的濃度,更優(yōu)選為70%以上的濃度,更優(yōu)選為80%以上的濃度,特別優(yōu)選為90%以上的濃度。此時(shí),水溶液中的多價(jià)金屬鹽的濃度的上限為飽和濃度,也可以是超過飽和濃度的分散液。為了調(diào)整溶解度、粘度,水溶液的溫度可以在沸點(diǎn)以下的范圍內(nèi)適當(dāng)調(diào)整,通常在室溫(2030°C)左右進(jìn)行混合。[整粒工序]盡管在前述的粉碎工序及分級(jí)工序中,其粒徑已得到調(diào)整,但冷卻工序后的顆粒狀吸水劑中有時(shí)包含具有大粒徑的聚集物。該聚集物主要在表面交聯(lián)劑的混合時(shí)、表面交聯(lián)反應(yīng)時(shí)生成。該整粒工序是再次調(diào)整粒度的工序,對(duì)該聚集物進(jìn)行破碎處理及分級(jí)處理。整粒方法沒有特別限制,美國專利第7347330號(hào)、美國專利申請(qǐng)公開第2005-0113252號(hào)等中有例示。該破碎處理及分級(jí)處理的順序及次數(shù)沒有特別限定。在該整粒工序中,例如先對(duì)顆粒狀吸水劑進(jìn)行分級(jí)處理。在該分級(jí)處理中,可以使用振動(dòng)篩、氣流分級(jí)機(jī)等分級(jí)裝置。在該分級(jí)處理中,例如通過使用具有大網(wǎng)眼的篩子,可獲得粒徑大的聚集物。這樣,除去粒徑大的聚集物后,通過使用具有小網(wǎng)眼的篩子,可除去該粒徑小的微粉。對(duì)通過該分級(jí)處理獲得的聚集物進(jìn)行破碎處理。通過該破碎處理,構(gòu)成聚集物的顆粒分開成一個(gè)個(gè)顆粒,可獲得初級(jí)顆粒形式的顆粒狀吸水劑。該破碎處理例如可使用切割機(jī)(knifecutter)式破碎機(jī)。對(duì)通過該破碎處理獲得的破碎物再次實(shí)施上述分級(jí)處理。在該整粒工序中,可除去該粒徑小的微粉,同時(shí)可獲得具有所期望的粒徑(優(yōu)選質(zhì)量平均粒徑為200800μm)的顆粒狀吸水劑。另外,在該整粒工序中,可獲得以微粉的形式含有的顆粒狀吸水劑作為殘存物。[造粒工序]造粒工序是向上述各工序中產(chǎn)生的微粉或含有微粉的吸水性樹脂中添加水性液從而獲得造粒顆粒的工序。顆粒狀吸水劑的制造中獲得的全部微粉均可供于該造粒工序。造粒顆粒由多個(gè)微粉構(gòu)成。造粒顆粒的平均粒徑為20mm以下,優(yōu)選為0.310mm,更優(yōu)選為0.355mm。將該造粒顆粒例如投入到上述干燥工序中,在上述聚合凝膠的共存下進(jìn)行干燥。通過將微粉與水性液混合獲得一體化的巨大的凝膠狀物時(shí),需要進(jìn)一步供于前述的干燥工序及粉碎工序。在該造粒工序中,所產(chǎn)生的造粒物為造粒顆??筛鶕?jù)如下事實(shí)確認(rèn)通過光學(xué)顯微鏡觀察到各個(gè)顆粒在保持形狀的狀態(tài)下多個(gè)集中到一起并聚集;或吸液時(shí)以多個(gè)不連續(xù)顆粒的形式溶脹。在該造粒工序中,從干燥負(fù)荷的觀點(diǎn)出發(fā),造粒顆粒的含水率優(yōu)選為75重量%以下,更優(yōu)選為70重量%以下,更優(yōu)選為65重量%以下(下限超過0重量%,優(yōu)選為5重量%以上)。造粒顆粒的含水率與上述聚合凝膠的含水率相比非常高的情況下,該造粒顆粒與上述聚合凝膠共存而進(jìn)行干燥時(shí),可能會(huì)部分干燥不完全。在該造粒工序中,從與上述水性液的混合性、干燥效率等觀點(diǎn)出發(fā),微粉的溫度優(yōu)選為35°C以上,更優(yōu)選為40100°C,更優(yōu)選為4580°C。微粉的溫度可在顆粒狀吸水劑的制造的各過程中通過保溫、加熱、冷卻等適當(dāng)進(jìn)行調(diào)整。在該造粒工序中,上述水性液可以是在溶劑中溶解添加劑。該添加劑是用于降低殘存單體的量的、選自由熱分解型自由基聚合引發(fā)劑、氧化劑及還原劑所組成的組中的至少1種添加劑。作為水性液的溶劑,沒有特別限定,例如可列舉出水、含有親水性有機(jī)溶劑(例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇等低級(jí)醇類;丙酮等酮類;二噁烷、四氫呋喃等醚類;N,N-二甲基甲酰胺等酰胺類;二甲基亞砜等亞砜類等)的水溶液等。從物性、造粒強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā),水性液期望含有優(yōu)選為90100重量%、更優(yōu)選為99100重量%的水,特別優(yōu)選為僅包含水。另外,前述水性液中,可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)含有少量交聯(lián)劑、螯合劑、表面活性劑等其他添加劑。例如作為交聯(lián)劑,可以使用前述那樣的表面交聯(lián)劑。通過使水性液中含有交聯(lián)劑,可以期待水可溶成分的減少、造粒強(qiáng)度的提尚。在該造粒工序中,可作為上述添加劑使用的熱分解型自由基聚合引發(fā)劑,同樣優(yōu)選使用聚合工序中例示的熱分解型引發(fā)劑。這些當(dāng)中,優(yōu)選過氧化物,特別優(yōu)選過硫酸鈉等過硫酸鹽。這些熱分解型自由基聚合引發(fā)劑可以僅為1種,也可以為2種以上。作為氧化齊U,只要可在造粒顆粒與上述聚合凝膠共存而進(jìn)行干燥時(shí)與單體反應(yīng),則沒有特別限制。作為該氧化劑,例如可列舉出氯酸鹽、溴酸鹽、亞氯酸鹽、次氯酸鹽等無機(jī)氧化劑、作為前述熱分解型自由基聚合引發(fā)劑而例示的過硫酸鹽或過氧化氫、叔丁基過氧化物、過氧化苯甲酰等無機(jī)過氧化物或有機(jī)過氧化物等。這些當(dāng)中,優(yōu)選為過硫酸鹽、過氧化氫,特別優(yōu)選為過硫酸鹽。這些氧化劑可以僅為1種,也可以為2種以上。還原劑沒有特別限定,可以是有機(jī)系還原劑,也可以是無機(jī)系還原劑。作為該還原劑,優(yōu)選為無機(jī)系還原劑,特別是硫系、磷系、氮系還原劑是合適的。具體而言,同樣可以優(yōu)選使用在聚合工序中例示的還原劑。這些當(dāng)中,優(yōu)選硫系還原劑,特別是亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、焦亞硫酸鹽、連二亞硫酸鹽,作為這些鹽,優(yōu)選鈉鹽、鉀鹽、銨鹽。這些當(dāng)中,特別優(yōu)選為亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉。這些還原劑可以僅為1種,也可以是2種以上。作為該添加劑,前述中,優(yōu)選熱分解型自由基聚合引發(fā)劑,特別是以過硫酸鹽作為添加劑時(shí),可發(fā)揮優(yōu)異的殘存單體減少效果,因而優(yōu)選。在該造粒工序中,上述水性液中的上述添加劑的含量沒有特別限定,相對(duì)于微粉優(yōu)選為0.00011重量%。若不到0.0001重量%,則可能無法充分減少殘存單體,另一方面,若超過1重量%,則干燥后獲得的最終顆粒狀吸水劑可能產(chǎn)生著色。在造粒工序中,前述水性液的用量沒有特別限制,相對(duì)于微粉100重量份,優(yōu)選為25重量份以上且280重量份以下。更優(yōu)選為200重量份以下,更優(yōu)選為150重量份以下。水性液的用量若超過280重量份,則會(huì)得到含水率高的一體化的巨大的凝膠狀物,而難以將該凝膠狀物干燥、粉碎。特別是對(duì)干燥造成很大負(fù)荷。另一方面,水性液的用量少于25重量份時(shí),造粒強(qiáng)度不充分,最終制品可能無法發(fā)揮優(yōu)異的特性,并且混合可能不均勻而難以造粒。在該造粒工序中,將前述微粉造粒時(shí),只要將前述微粉與前述水性液混合即可,但尤其是在前述造粒時(shí),優(yōu)選預(yù)先將前述水性液加熱,進(jìn)而,將該加熱了的水性液與前述微粉通過高速混合而造粒是優(yōu)選的方式。由此,可獲得粒徑直接得到控制的造粒顆粒,而并非一體化的巨大的凝膠狀物。其結(jié)果是,容易將凝膠狀物進(jìn)一步干燥、粉碎而形成造粒顆粒,可避免獲得一體化的巨大的凝膠狀物時(shí)產(chǎn)生的問題,即,由于混合所需要的力變得很大或凝膠狀物以塊的形式被混煉,因而產(chǎn)生主鏈的切斷、纏繞等而使顆粒狀吸水劑自身劣化等問題。在該造粒工序中,前述造粒的優(yōu)選方式中,加熱水性液時(shí)的溫度通常為40°C以上,優(yōu)選為50°C以上,更優(yōu)選為60°C以上,更優(yōu)選為70°C以上。另外,該溫度的上限為水性液的沸點(diǎn)以下,沸點(diǎn)可以通過使鹽類或其他溶劑的添加、壓力(減壓/加壓)等變化而進(jìn)行各種調(diào)整。即使溫度超過100°C也沒有很大變化,因此水性液的加熱通常在100°C以下進(jìn)行。另夕卜,預(yù)先將水性液加熱時(shí),優(yōu)選預(yù)先將前述添加劑另外在室溫或冷卻下制成濃度比較高的水性液,在將該水性液與微粉混合之前,與預(yù)先加熱了的比較大量的水性液剩余部分混合。在該造粒工序中,前述造粒的優(yōu)選方式中,除了預(yù)先將水性液加熱以外,優(yōu)選進(jìn)一步將微粉自身也加熱。加熱該微粉時(shí)的溫度也通常為40°C以上,優(yōu)選為50°C以上。即使該溫度超過100°C也沒有很大變化,因此微粉的加熱通常在100°C以下進(jìn)行。另外,預(yù)先將微粉自身加熱時(shí),其方法沒有特別限制,例如可以通過利用干燥加熱后保溫來進(jìn)行,也可以另外從外部進(jìn)行加熱。在該造粒工序中,前述造粒的優(yōu)選方式中,加熱了的水性液與微粉被高速混合。高速混合意味著水性液與微粉的混合完成,至生成造粒顆粒的時(shí)間短。即,從水性液與微粉的接觸時(shí)刻至生成造粒顆粒的時(shí)間、換而言之混合時(shí)間為短時(shí)間。該混合時(shí)間優(yōu)選為3分鐘以下,更優(yōu)選為1分鐘以下,最優(yōu)選為1秒60秒?;旌蠒r(shí)間較長時(shí),難以將水性液與微粉均勻混合,容易形成一體化的巨大的凝膠狀物。另外,若混合時(shí)間較長,則在將產(chǎn)生的造粒顆粒與聚合凝膠一起供于干燥工序之前的期間,水性液中含有的前述添加劑可能會(huì)分解,而干燥工序中不能存在充分量的添加劑。進(jìn)而,若長時(shí)間持續(xù)混合,則有時(shí)會(huì)導(dǎo)致混合完成后得到的顆粒狀吸水劑的水可溶分的增加、加壓下吸水倍率的降低等顆粒狀吸水劑性能的降低。另外,將造粒顆粒再循環(huán)時(shí)使用的造粒顆粒的量,相對(duì)于通過聚合工序獲得的聚合凝膠(100質(zhì)量%)優(yōu)選為540質(zhì)量%,更優(yōu)選為1030質(zhì)量%。[填充工序]填充工序是將經(jīng)由上述工序的至少一部分工序而制得的顆粒狀吸水劑填充到填充用構(gòu)件中的工序。本說明書中,“填充用構(gòu)件”是用于填充如上所述制得的顆粒狀吸水劑的被填充用構(gòu)件。關(guān)于該填充工序的詳細(xì)內(nèi)容,后面進(jìn)行敘述。填充到填充用構(gòu)件中的顆粒狀吸水劑例如在進(jìn)行了規(guī)定的檢查后發(fā)貨。另外,本發(fā)明的填充方法適合用于連續(xù)生產(chǎn)時(shí)。本發(fā)明在優(yōu)選500kg/小時(shí)以上、更優(yōu)選1噸/小時(shí)以上、特別優(yōu)選1.5噸/小時(shí)以上的生產(chǎn)規(guī)模(上限為15噸/小時(shí)左右)中,可使得連續(xù)獲得的制品的吸收特性穩(wěn)定。并且,為了對(duì)上述吸水劑賦予功能性而含有各種添加劑時(shí),添加劑的量有時(shí)沒有必要嚴(yán)格管理。這種情況下,根據(jù)本發(fā)明的方法,也能夠穩(wěn)定并維持顆粒狀吸水劑的各種特性。由此,本發(fā)明適合作為含有多價(jià)金屬鹽、無機(jī)顆粒等的吸水劑的填充方法使用。另外,本發(fā)明的顆粒狀吸水劑或顆粒狀吸水性樹脂的顆粒形狀沒有限定。作為該顆粒形狀,可列舉出球狀、近似球狀、(粉碎物)無定形破碎狀、棒狀、多面體狀、香腸狀(例如美國專利第4973632號(hào))、具有皺褶的顆粒(例如美國專利第5744564號(hào))等。它們可以是初級(jí)顆粒(singleparticle),可以是造粒顆粒,也可以是初級(jí)顆粒與造粒顆粒的混合物。另外,顆粒也可以是發(fā)泡了的多孔質(zhì)。優(yōu)選列舉出無定形破碎狀的初級(jí)顆?;蛩鼈兊脑炝N?。圖1是表示本發(fā)明中可使用的填充裝置2的一個(gè)例子的圖。該填充裝置2具有料斗秤4、具備保溫裝置的中間部6、具備碟形氣流調(diào)節(jié)器的排出控制部8、放置部10、振動(dòng)發(fā)生器12和支架14。該填充裝置2按照配置有填充用構(gòu)件16的方式構(gòu)成。本實(shí)施方式的填充裝置2中,作為填充用構(gòu)件16,可以使用軟質(zhì)包裝容器。圖1中軟質(zhì)包裝容器以點(diǎn)劃線表示。另外,作為除軟質(zhì)包裝容器以外的填充用構(gòu)件,可例示出集裝箱、筒倉、紙袋等。另外,還可例示出簡(jiǎn)易式的移動(dòng)筒倉(筒倉)。本發(fā)明可將例如國際公開第W02005/077786號(hào)中例示的筒倉應(yīng)用于本發(fā)明的填充用構(gòu)件。填充用構(gòu)件16的容量沒有限定。通常,填充用構(gòu)件16的容量根據(jù)填充總質(zhì)量[W2(kg)]而決定,通常為700升以上且2500升以下,優(yōu)選為1000升以上且2000升以下。作為填充用構(gòu)件16的軟質(zhì)包裝容器優(yōu)選形成2層以上的多層結(jié)構(gòu)。優(yōu)選的軟質(zhì)包裝容器具有內(nèi)層和外層。構(gòu)成內(nèi)層的材料沒有特別限制,優(yōu)選可防止顆粒狀吸水劑漏出的材質(zhì)。作為內(nèi)層的材質(zhì),只要是具有防濕性的材質(zhì)即可采用。具體而言,優(yōu)選列舉出聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)、鋁層壓材料或鋁蒸鍍材料等。另外,構(gòu)成外層的材料也沒有特別限制,優(yōu)選使用強(qiáng)度優(yōu)異的織布等。另外,構(gòu)成外層的材料只要具有上述那樣的性質(zhì),則沒有特別限制,具體而言,優(yōu)選列舉出聚丙烯等。如圖1所示,軟質(zhì)包裝容器16放置于振動(dòng)體(托盤26)上。通過放置,容易使軟質(zhì)包裝容器16整個(gè)振動(dòng)。通過這樣將填充用構(gòu)件整個(gè)振動(dòng),可有效除去存在于所填充的顆粒狀吸水劑之間的空氣的量,進(jìn)而還可抑制填充時(shí)的顆粒狀吸水劑粒徑的不均勻分布。因此,通過這種方法獲得的顆粒狀吸水劑能夠穩(wěn)定地維持優(yōu)異的加壓下吸水倍率(AAP)、通液性(SFC)等吸收特性。此時(shí),軟質(zhì)包裝容器16的開口部安裝于填充裝置2的排出口18。軟質(zhì)包裝容器16具有吊帶20,該吊帶20通過設(shè)置于填充裝置2側(cè)部的吊鉤部22吊起。顆粒狀吸水劑通過重力落下到軟質(zhì)包裝容器16的內(nèi)部。料斗秤4可自動(dòng)測(cè)量所設(shè)定的一定質(zhì)量(例如500kg)的顆粒狀吸水劑,并將該一定質(zhì)量的顆粒狀吸水劑排出到下方。從料斗秤4排出的顆粒狀吸水劑經(jīng)由中間部6及排出控制部8,從排出口18排出,流入到軟質(zhì)包裝容器16的內(nèi)部。排出控制部8的形態(tài)等沒有特別限制,例如可通過碟形氣流調(diào)節(jié)器的開閉來控制顆粒狀吸水劑的排出的時(shí)機(jī)。放置部10按照可放置軟質(zhì)包裝容器16的方式構(gòu)成。另外,放置部10以可振動(dòng)的狀態(tài)配置。這里,放置部10的振動(dòng)方式?jīng)]有特別限制。優(yōu)選的是,放置部10以可在水平方向振動(dòng)的狀態(tài)配置;放置部10以可在垂直方向振動(dòng)的狀態(tài)配置;及放置部10以可在水平方向及垂直方向這兩個(gè)方向振動(dòng)的狀態(tài)配置等。放置部10具有上表面24。該上表面24優(yōu)選為平面。由此,在填充用構(gòu)件振動(dòng)時(shí)可對(duì)所填充的顆粒狀吸水劑均勻地施加力,因此能夠均等地除去存在于這些顆粒狀吸水劑之間的空氣,還能夠抑制填充時(shí)的顆粒狀吸水劑粒徑的不均勻分布。因此,通過這種方法獲得的顆粒狀吸水劑能夠穩(wěn)定地維持優(yōu)異的加壓下吸水倍率(AAP)、通液性(SFC)等吸收特性。放置部10的上方存在容許放置軟質(zhì)包裝容器16的空間。振動(dòng)發(fā)生器12為振動(dòng)的發(fā)生源。振動(dòng)發(fā)生器12沒有限定,但優(yōu)選為電動(dòng)的振動(dòng)發(fā)生器12,更優(yōu)選公知的振動(dòng)馬達(dá)。振動(dòng)馬達(dá)是通過使偏心部旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生振動(dòng)的馬達(dá)。本實(shí)施方式中,作為該振動(dòng)馬達(dá),可以使用低頻振動(dòng)馬達(dá)。作為該低頻振動(dòng)馬達(dá),例如可列舉出EXENCorp制的商品名“KM170-2PA”。此外,除振動(dòng)馬達(dá)以外,也可以應(yīng)用日本特開平10-034084號(hào)中例示的振動(dòng)裝置。本實(shí)施方式中,由振動(dòng)發(fā)生器12產(chǎn)生的振動(dòng)直接傳遞至放置部10。放置部10通過振動(dòng)發(fā)生器12而振動(dòng)。該振動(dòng)的軌跡為近似圓形。該振動(dòng)包括垂直方向的振動(dòng)成分和水平方向的振動(dòng)成分。如圖1所示,本實(shí)施方式中,托盤26放置于放置部10上,在該托盤26上放置軟質(zhì)包裝容器16。放置部10的振動(dòng)傳遞到托盤26。托盤26與放置部10同樣地振動(dòng)。本實(shí)施方式的填充方法包括抵接工序、供給工序及振動(dòng)工序。[抵接工序]抵接工序是將用于填充顆粒狀吸水劑的填充用構(gòu)件16與振動(dòng)體抵接的工序。本實(shí)施方式中,振動(dòng)體為托盤26。振動(dòng)體例如可以是放置部10,也可以是振動(dòng)發(fā)生器12自身。本實(shí)施方式中,振動(dòng)體與填充用構(gòu)件16的底面抵接,但也可以與除底面以外的其他部分抵接。但是,從確保振動(dòng)傳遞到填充物的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選如本實(shí)施方式那樣使振動(dòng)體與填充用構(gòu)件16的底面抵接,更優(yōu)選振動(dòng)體與填充用構(gòu)件16的底面前面抵接。軟質(zhì)包裝容器16以容易振動(dòng)的狀態(tài)配置。即,軟質(zhì)包裝容器16受到的限制優(yōu)選為最小限度。吊帶20優(yōu)選為實(shí)質(zhì)上不限制軟質(zhì)包裝容器16的振動(dòng)的結(jié)構(gòu)。另外,軟質(zhì)包裝容器16的開口部安裝于排出口18,但由于軟質(zhì)包裝容器16的柔軟性優(yōu)異,因此振動(dòng)實(shí)質(zhì)性不會(huì)被排出口18限制。從易于將填充物振動(dòng)的觀點(diǎn)出發(fā),軟質(zhì)包裝容器16優(yōu)選僅通過吊帶20、排出口18及振動(dòng)體支撐。[供給工序]供給工序是將顆粒狀吸水劑供給到填充用構(gòu)件16中的工序。供給工序可以進(jìn)行1次。即,在供給工序中,應(yīng)供給的顆粒狀吸水劑的總量可以沒有中斷地被供給。另外,如后所述,該供給工序也可以分多次進(jìn)行。即,供給工序中,也可以供給質(zhì)量A1的顆粒狀吸水劑后,暫時(shí)中斷供給,其后供給剩余的質(zhì)量A2。這種情況下,填充用構(gòu)件16中填充的質(zhì)量(應(yīng)供給的顆粒狀吸水劑的總量)為(A1+A2)。從提高供給效率的觀點(diǎn)出發(fā),該供給工序中的顆粒狀吸水劑的供給優(yōu)選通過作用于顆粒狀吸水劑的重力來進(jìn)行。即,該供給優(yōu)選通過顆粒狀吸水劑的自然落下來進(jìn)行。通過一次供給工序落下的顆粒狀吸水劑容易形成小顆粒集中分布在上方且大顆粒集中分布在下方的不均勻分布層。通過將供給工序分成多次,該不均勻分布層成為多層,因此大顆粒的集中分布部分和小顆粒的集中分布部分交替層疊。因此,通過將供給工序進(jìn)行多次,能夠緩和粒徑的不均勻分布。供給工序分多次進(jìn)行時(shí)的、顆粒狀吸水劑的供給次數(shù)沒有特別限制,若考慮粒徑的不均勻分布的緩和,優(yōu)選為24次,更優(yōu)選為23次,特別優(yōu)選為2次。優(yōu)選在填充用構(gòu)件16的內(nèi)部填充干燥氣體后進(jìn)行供給工序。本申請(qǐng)中的干燥氣體是指露點(diǎn)為-10°c以下的氣體(空氣等)。通過填充干燥氣體,可抑制顆粒狀吸水劑的吸濕,抑制顆粒狀吸水劑的聚集、附著。因此,可提高振動(dòng)效果。優(yōu)選的是,氣體的露點(diǎn)為-100-10°c,溫度為-10100°C,優(yōu)選為050°C,優(yōu)選為1040°C,進(jìn)一步優(yōu)選為2030°C(室溫)左右。[振動(dòng)工序]振動(dòng)工序是通過使上述振動(dòng)體振動(dòng)從而使存在于填充用構(gòu)件16的內(nèi)部的顆粒狀吸水劑振動(dòng)的工序。可明確,通過該振動(dòng)工序,可抑制存在于顆粒狀吸水劑間的空氣的量,抑制粒徑的不均勻分布。上述實(shí)施方式中,顆粒狀吸水劑通過重力而落下到填充用構(gòu)件中。在該落下時(shí),空氣阻力發(fā)生作用。認(rèn)為,由于該空氣阻力,產(chǎn)生粒徑小的顆粒在上側(cè)且粒徑大的顆粒在下側(cè)的傾向。因此認(rèn)為,顆粒狀吸水劑容易以越下方粒徑越大的狀態(tài)填充。明確可通過振動(dòng)工序抑制該粒徑的不均勻分布。可明確,伴隨著振動(dòng),集中在表層的一部分微粉移動(dòng)至下方,由此可抑制粒徑的不均勻分布。填充物包含空氣。即,填充物的顆粒狀吸水劑(顆粒)間存在空氣。該顆粒間的空氣多時(shí),填充物整體的填充密度降低。這里,“填充密度”為每單位體積的顆粒狀吸水劑的質(zhì)量。填充密度低時(shí),表觀上的填充體積變大,顆粒狀吸水劑自身的填充量少。即,填充密度低時(shí),具有一定容量的填充用構(gòu)件中可填充的顆粒狀吸水劑的質(zhì)量變少。這種情況下,運(yùn)輸效率可降低。為了增加填充用構(gòu)件中的填充量,優(yōu)選排出顆粒間的空氣。明確通過振動(dòng)工序,可發(fā)揮排出該顆粒間的空氣的效果(排氣效果)。另外,本發(fā)明在含有硫酸鋁等多價(jià)金屬鹽或氫氧化物(特別是鹽)或無機(jī)顆粒、特別是水不溶性無機(jī)微粒(例如非晶質(zhì)硅石,例如Aerosil200(EvonikIndustriesCo.,Ltd.制))、多胺聚合物的顆粒狀吸水劑中更有效。認(rèn)為通過多價(jià)金屬鹽或無機(jī)顆?;蚨喟肪酆衔镆种屏私Y(jié)塊和粉體流動(dòng)性、且排氣效果提高是一個(gè)原因。添加無機(jī)顆粒等顆粒時(shí),可添加其粒徑為300μm以下、進(jìn)而為100μm以下、特別是為IOym以下的微粒。所述多胺聚合物、顆?;蚨鄡r(jià)金屬(鹽/氫氧化物)的使用可賦予吸水劑以通液性(例如SFC)和耐結(jié)塊性(Anti-caking),但由于抑制了所得吸水劑的粉體流動(dòng)性,因此填充不均勻、或降低,但本發(fā)明中也解決了所述問題,可提供通液性和耐結(jié)塊性優(yōu)異的顆粒狀吸水劑,因此優(yōu)選應(yīng)用。在吸水劑包含多胺聚合物、多價(jià)金屬鹽、水不溶性微粒時(shí)的填充方法中,更能發(fā)揮效果,因此適合應(yīng)用本發(fā)明。另外,多胺聚合物或水不溶性微粒在W02006/082188、W02006/082189、W02006/082197等中有例示。這里,多胺聚合物沒有特別限制,但優(yōu)選水溶性且重均分子量為3000以上、進(jìn)而胺值為130摩爾/kg的聚合物。顆粒間的空氣包含水分(濕氣)。該水分可被顆粒狀吸水劑吸收。通過該吸濕,顆粒狀吸水劑的表面溶脹,顆粒之間容易聚集。該聚集可降低顆粒狀吸水劑的吸水特性。排出含有濕氣的空氣被認(rèn)為是伴隨振動(dòng)工序的顆粒狀吸水劑的物性提高的一個(gè)原因。另外,填充物中所含的空氣對(duì)顆粒狀吸水劑賦予經(jīng)時(shí)變化。該空氣可使運(yùn)輸中的顆粒狀吸水劑變質(zhì)。由于本發(fā)明的方法通過振動(dòng)可有效除去存在于顆粒狀吸水劑間的空氣,因此本發(fā)明可抑制該經(jīng)時(shí)變化。通過運(yùn)輸中的振動(dòng),有時(shí)可排出填充物中所含的空氣。包含并填充有很多空氣時(shí),可明確,由于運(yùn)輸中的振動(dòng)而填充物的體積(表觀上的體積)減少,軟質(zhì)包裝容器在運(yùn)輸中會(huì)倒下。本發(fā)明可有效抑制這樣的麻煩。振動(dòng)工序中顆粒狀吸水劑的溫度優(yōu)選為30°C以上,更優(yōu)選為35°C以上。通過提高溫度,可抑制顆粒之間的聚集和顆粒附著在填充用構(gòu)件上,振動(dòng)效果提高。從維持顆粒狀吸水劑的物性的觀點(diǎn)出發(fā),振動(dòng)工序中顆粒狀吸水劑的溫度優(yōu)選為70°C以下。如上所述,上述供給工序可以進(jìn)行1次,也可以分N次進(jìn)行。另外N為2以上的整數(shù)。分N次進(jìn)行時(shí),上述振動(dòng)工序優(yōu)選包括在上述多次供給工序中的一部分結(jié)束的階段進(jìn)行的中途振動(dòng)工序;和在上述多次供給工序全部結(jié)束的階段進(jìn)行的最終振動(dòng)工序。可明確,通過將供給工序分成多次,可進(jìn)一步提高伴隨振動(dòng)工序的上述效果。另外,將供給工序分N次進(jìn)行時(shí),中途振動(dòng)工序只要在各供給工序的至少一部分間進(jìn)行即可,優(yōu)選在各供給工序間進(jìn)行(這種情況下,中途振動(dòng)工序數(shù)為N次)。另外,本發(fā)明中,供給工序和振動(dòng)工序可以同時(shí)進(jìn)行,也可以分別進(jìn)行。從在供給工序的途中階段也施加振動(dòng)從而提高振動(dòng)效果的觀點(diǎn)出發(fā),上述供給工序的至少一部分優(yōu)選與上述振動(dòng)工序的至少一部分同時(shí)進(jìn)行??梢允侵型菊駝?dòng)工序前的供給工序與振動(dòng)工序同時(shí)進(jìn)行。也可以是中途振動(dòng)工序后的供給工序與振動(dòng)工序同時(shí)進(jìn)行。上述中途振動(dòng)工序可以與供給工序同時(shí)進(jìn)行,或者也可以在停止供給工序的狀態(tài)下進(jìn)行,優(yōu)選在停止供給的狀態(tài)下進(jìn)行。從提高上述振動(dòng)效果的觀點(diǎn)出發(fā),振動(dòng)時(shí)間的總計(jì)Tt優(yōu)選為30秒以上,更優(yōu)選為1分鐘以上。該振動(dòng)時(shí)間只要填充用構(gòu)件的內(nèi)部存在少量顆粒狀吸水劑就可進(jìn)行測(cè)定,包括供給工序的途中的振動(dòng)時(shí)間。另外,本說明書中,“振動(dòng)時(shí)間”是振動(dòng)發(fā)生器運(yùn)轉(zhuǎn)的時(shí)間。從縮短填充所需要的時(shí)間的觀點(diǎn)出發(fā),振動(dòng)時(shí)間的總計(jì)Tt優(yōu)選為3分鐘以下。供給工序的中斷次數(shù)過多時(shí),供給工序所需要的時(shí)間增加,填充工序的效率容易降低。從該觀點(diǎn)出發(fā),供給工序的分割數(shù)(上述N)優(yōu)選為4以下,更優(yōu)選為3以下。從提高伴隨振動(dòng)工序的上述效果的觀點(diǎn)出發(fā),上述分割數(shù)N優(yōu)選為2以上。從兼顧伴隨振動(dòng)工序的效果和供給工序的效率的觀點(diǎn)出發(fā),上述分割數(shù)N特別優(yōu)選為2。本申請(qǐng)中,伴隨振動(dòng)工序的上述效果也簡(jiǎn)稱為“振動(dòng)效果”。這里,在上述中途振動(dòng)工序中,存在于上述填充用構(gòu)件的內(nèi)部的顆粒狀吸水劑的質(zhì)量與總填充質(zhì)量的比值(W1/W2)沒有特別限制。這里,存在于上述填充用構(gòu)件的內(nèi)部的顆粒狀吸水劑的質(zhì)量設(shè)為Wl(kg),總填充質(zhì)量設(shè)為W2(kg)??偺畛滟|(zhì)量W2是所有供給工序結(jié)束的階段最終的顆粒狀吸水劑的填充質(zhì)量。從提高對(duì)在中途振動(dòng)工序后供給的顆粒狀吸水劑的振動(dòng)效果的觀點(diǎn)出發(fā),比值(W1/W2)優(yōu)選為0.3以上。另外,從同樣的觀點(diǎn)出發(fā),特別是上述N為2時(shí),比值(W1/W2)優(yōu)選為0.4以上。從提高對(duì)中途振動(dòng)工序以前供給的顆粒狀吸水劑的振動(dòng)效果的觀點(diǎn)出發(fā),比值(W1/W2)優(yōu)選為0.6以下。填充量越大,則越容易產(chǎn)生粒徑的不均勻分布、空氣的混入。因此,填充量越大,上述振動(dòng)效果越明顯。從該觀點(diǎn)出發(fā),總填充質(zhì)量W2優(yōu)選為500kg以上,更優(yōu)選為700kg以上,更優(yōu)選為800kg以上??偺畛滟|(zhì)量W2過大時(shí),所填充的填充用構(gòu)件的運(yùn)輸效率有時(shí)反而降低。從該觀點(diǎn)出發(fā),總填充質(zhì)量W2優(yōu)選為1500kg以下,更優(yōu)選為IlOOkg以下。從抑制伴隨吸濕的顆粒狀吸水劑的物性降低和聚集的觀點(diǎn)出發(fā),在上述供給工序及上述振動(dòng)工序中,上述填充用構(gòu)件的周圍的相對(duì)濕度優(yōu)選為65%以下,更優(yōu)選為60%以下。從抑制空調(diào)成本過大的觀點(diǎn)出發(fā),上述填充用構(gòu)件的周圍的相對(duì)濕度優(yōu)選為30%以上。另外,該相對(duì)濕度的調(diào)整,例如只要將存在于填充裝置2的周圍的空氣的相對(duì)濕度設(shè)定為上述值即可。例如該相對(duì)濕度的調(diào)整可通過配置填充裝置2的房屋的空調(diào)來實(shí)現(xiàn)。并且,上述填充用構(gòu)件的周圍的氣溫優(yōu)選為20°C30°C,振動(dòng)工序中的顆粒狀吸水劑的溫度優(yōu)選為40°C50°C。從提高上述振動(dòng)效果的觀點(diǎn)出發(fā),振動(dòng)體的振動(dòng)頻率優(yōu)選為30Hz以上,更優(yōu)選為40Hz以上,更優(yōu)選為50Hz以上。若振動(dòng)頻率過高,則可能對(duì)振動(dòng)體造成過度的負(fù)擔(dān)。從該觀點(diǎn)出發(fā),振動(dòng)體的振動(dòng)頻率優(yōu)選為120Hz以下,更優(yōu)選為IOOHz以下,更優(yōu)選為70Hz以下。從提高上述振動(dòng)效果的觀點(diǎn)出發(fā),垂直方向的上述振動(dòng)體的振幅Vl優(yōu)選為Imm以上,更優(yōu)選為1.5mm以上。從抑制對(duì)振動(dòng)體造成過度的負(fù)擔(dān)的觀點(diǎn)出發(fā),垂直方向的上述振動(dòng)體的振幅Vl優(yōu)選為50mm以下,更優(yōu)選為5mm以下,特別優(yōu)選為3mm以下。進(jìn)而,垂直方向的上述振動(dòng)體的振動(dòng)角度優(yōu)選為0180°,更優(yōu)選為15165°,特別優(yōu)選為45135°。從提高上述振動(dòng)效果的觀點(diǎn)出發(fā),水平方向的上述振動(dòng)體的振幅V2優(yōu)選為Imm以上,更優(yōu)選為1.5mm以上。從抑制對(duì)振動(dòng)體造成過度負(fù)擔(dān)的觀點(diǎn)出發(fā),水平方向的上述振動(dòng)體的振幅V2優(yōu)選為50mm以下,更優(yōu)選為5mm以下,特別優(yōu)選為3mm以下。進(jìn)而,水平方向的上述振動(dòng)體的振動(dòng)角度優(yōu)選為0180°,更優(yōu)選為15165°,特別優(yōu)選為45135°。本說明書中,“振動(dòng)角度”意味著,對(duì)顆粒狀吸水劑給予機(jī)械振動(dòng),通過振動(dòng)使顆粒狀吸水劑的填充物進(jìn)行三維運(yùn)動(dòng)時(shí),使顆粒狀吸水劑在垂直方向上下運(yùn)動(dòng)、或者在橫(水平)方向平移運(yùn)動(dòng)變化時(shí)所給予的振動(dòng)的方向。另外,水平方向的振動(dòng)角度(°)可以通過從上部觀察到的振動(dòng)體中心的振動(dòng)角來規(guī)定,垂直方向的振動(dòng)角度可以通過從側(cè)部(振動(dòng)顯示最大值的側(cè)部)觀察到的振動(dòng)中心的振動(dòng)角度來規(guī)定。[顆粒狀吸水劑]上述的填充方法中使用的顆粒狀吸水劑的、通過JIS標(biāo)準(zhǔn)篩分級(jí)規(guī)定的質(zhì)量平均粒徑(D50)優(yōu)選為200800μm,更優(yōu)選為200450μm,更優(yōu)選為220430μm,更優(yōu)選為250400μm。另外,顆粒狀吸水劑具有特定的粒度分布時(shí),本發(fā)明最能發(fā)揮效果。作為優(yōu)選的粒度分布,分級(jí)為上下限850150ym(JIS標(biāo)準(zhǔn)篩;Z8801-1(2000)中規(guī)定)的顆粒的比例相對(duì)于吸水劑全體優(yōu)選為90100質(zhì)量%,更優(yōu)選為95100質(zhì)量%,特別優(yōu)選為98100質(zhì)量%。并且,150μm篩下物優(yōu)選不到5質(zhì)量%,更優(yōu)選不到1質(zhì)量%。150μm篩下物可通過上述JIS標(biāo)準(zhǔn)篩(Z8801-l(2000)中規(guī)定)進(jìn)行分級(jí)。另外,為了發(fā)揮最大的效果,粒度分布優(yōu)選為在特定的范圍,對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σζ)優(yōu)選為0.20以上且0.50以下,更優(yōu)選為0.25以上且0.45以下,更優(yōu)選為0.30以上且0.40以下。若超出該范圍,則通液性、吸水速度可能降低。另外,粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差、質(zhì)量平均粒徑在美國專利申請(qǐng)公開第2006-0204755號(hào)說明書中有規(guī)定。另外,顆粒形狀可列舉出球狀、近似球狀、無定形破碎狀或它們的造粒物(聚集物),這些顆粒也可以是發(fā)泡體,從吸水速度、在紙漿上的固定性來看,優(yōu)選為無定形破碎狀或它們的造粒物。另外,按照本發(fā)明的方法填充的顆粒狀吸水劑可減少各批次間的150μm篩下物的含量(即,不到150μπι顆粒的比例)的偏差。因此,按照本發(fā)明的方法填充的顆粒狀吸水劑可抑制容易受到上述不到150μm的顆粒的存在的影響的AAP或SFC的偏差。若考慮AAP或SFC的偏差的抑制效果等,則按照本發(fā)明的方法填充后的顆粒狀吸水劑的、150μm篩下物(即,不到150μπι顆粒的比例(質(zhì)量%))的粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σζ)優(yōu)選為0.1以上且不到0.29,更優(yōu)選為0.12以上且0.28以下,特別優(yōu)選為0.15以上且0.25以下。吸水劑如上所述含有多胺聚合物、多價(jià)金屬(鹽)、水不溶性微粒,特別是相對(duì)于100重量份吸水性樹脂適合以0.0015重量份、進(jìn)而以0.013重量份的量應(yīng)用于吸水齊U。另外,特別是上述吸水劑包含多胺聚合物、多價(jià)金屬(鹽)、水不溶性微粒時(shí),這些成分優(yōu)選存在于吸水劑(吸水劑顆粒)表面。作為吸水劑的添加劑,優(yōu)選為硫酸鋁等多價(jià)金屬鹽,特別優(yōu)選為水溶性多價(jià)金屬鹽,可以應(yīng)用美國專利第7179862號(hào)、歐洲專利第1165631號(hào)、美國專利第7157141號(hào)、美國專利第6831142號(hào)、美國專利申請(qǐng)公開第2004/176557號(hào)、美國專利申請(qǐng)公開第2006/204755號(hào)、美國專利申請(qǐng)公開第2006/73969號(hào)、美國專利申請(qǐng)公開第2007/106013號(hào)等中記載的技術(shù)。作為顆粒狀吸水劑混合存在著微粉時(shí),微粉容易不均勻分布于表層。S卩,由于落下時(shí)的空氣阻力,微粉容易集中于填充物的表層。與此相對(duì),本發(fā)明的方法中,通過振動(dòng)工序,可抑制微粉較多存在于表層。另外,通過如上所述中斷供給工序,可進(jìn)一步抑制微粉的不均勻分布。另外,本發(fā)明在包含硫酸鋁等多價(jià)金屬鹽或無機(jī)顆粒的顆粒狀吸水劑中更有效。認(rèn)為這是由于,利用多價(jià)金屬鹽、無機(jī)顆粒來抑制結(jié)塊可促進(jìn)振動(dòng)所帶來的不均勻分布的緩和。如上所述,本發(fā)明中,由于吸濕的抑制等,可提高顆粒狀吸水劑的物性。關(guān)于優(yōu)選的物性值,以下進(jìn)行說明。本發(fā)明中可使用的顆粒狀吸水劑的、對(duì)于生理鹽水的無加壓下吸水倍率(CRC)優(yōu)選為15g/g以上。使用了該顆粒狀吸水劑的尿布等吸收性物品可很好地吸收體液等。通常,若將無加壓下吸水倍率不到15g/g的顆粒狀吸水劑用于尿布等吸收性物品,則可能得不到高物性。另一方面,無加壓下吸水倍率越高,則吸收性物品越能獲得高物性,因此其上限沒有限制,但從難以制造且成本增高的觀點(diǎn)出發(fā),認(rèn)為該無加壓下吸水倍率的上限為70g/g左右。該無加壓下吸水倍率更優(yōu)選為15g/g以上且60g/g以下,特別優(yōu)選為25g/g以上且45g/g以下。(CRC的測(cè)定)本說明書中,對(duì)于生理鹽水的無加壓下吸水倍率(CRC)如下進(jìn)行測(cè)定。首先,準(zhǔn)確稱取顆粒狀吸水劑0.2g(該質(zhì)量為下式的“顆粒狀吸水劑的質(zhì)量”),均勻裝到無紡布制的袋(60mmX85mm)中。將該袋在溫度調(diào)節(jié)至25士2°C的生理鹽水中浸漬30分鐘。30分鐘后撈起袋子,使用離心分離機(jī)(KokusanCo.,Ltd.制,型號(hào)H-122小型離心分離機(jī))以250G(250X9.81m/s2)實(shí)施3分鐘脫水。接著,測(cè)定該實(shí)施了脫水的袋子的質(zhì)量W2(g)。另外,對(duì)不含顆粒狀吸水劑的無紡布制袋子進(jìn)行同樣的操作,測(cè)定該袋子的質(zhì)量Wl(g)。并且,利用這些質(zhì)量W2及W1,按照下式計(jì)算出無加壓下吸水倍率。CRC(g/g)=[(W2-W1)/顆粒狀吸水劑的質(zhì)量]-1本發(fā)明中可使用的顆粒狀吸水劑的、4.SkPa載荷下的生理鹽水的加壓下吸水倍率(ΑΑΡ=AbsorbencyagainstPresure)優(yōu)選為15g/g以上。使用了這種顆粒狀吸水劑的尿布等吸收性物品可很好地吸收體液等。顆粒狀吸水劑的AAP更優(yōu)選為20g/g以上,更優(yōu)選為22g/g以上,進(jìn)一步優(yōu)選為23.5g/g以上,特別優(yōu)選為24g/g以上,最優(yōu)選為26g/g以上。理由并不清楚,但可明確本發(fā)明的填充方法在AAP大時(shí)有效。通過本發(fā)明的振動(dòng)填充,可緩和微粉較多存在于表層部的問題,由微粉的不均勻分布導(dǎo)致的AAP的偏差變小。當(dāng)要求對(duì)AAP大的顆粒狀吸水劑嚴(yán)格進(jìn)行品質(zhì)管理時(shí),通過減小AAP的偏差,可提高品質(zhì)的穩(wěn)定程度。另一方面,加壓下吸水倍率越高,吸收性物品越能獲得高物性,因此其上限沒有限制,但從難以制造且成本高的觀點(diǎn)出發(fā),認(rèn)為該加壓下吸水倍率的上限為35g/g左右。該4.SkPa載荷下的生理鹽水的加壓下吸水倍率在本申請(qǐng)中也稱為AAP(4.SkPa)或簡(jiǎn)稱為ΑΑΡ。另外,如上所述,根據(jù)本發(fā)明的填充方法,填充后的顆粒狀吸水劑可維持高的ΑΑΡ,且可抑制其偏差。使用了這種顆粒狀吸水劑的尿布等吸收性物品可很好地吸收體液等。另外,根據(jù)本發(fā)明的方法填充后的顆粒狀吸水劑的AAP的標(biāo)準(zhǔn)偏差優(yōu)選為0.010.30,更優(yōu)選為0.150.25。若在這種范圍內(nèi),則可以高水平維持最終制品顆粒狀吸水性樹脂的ΑΑΡ。(ΑΑΡ的測(cè)定)本說明書中,加壓下吸水倍率(AAP)如下進(jìn)行測(cè)定。首先,在AAP的測(cè)定中,準(zhǔn)備內(nèi)徑為60mm的塑料制的支撐圓筒。在該支撐圓筒的底部焊接不銹鋼制的金屬絲網(wǎng)。該金屬絲網(wǎng)的目數(shù)為400目(網(wǎng)眼38μπι)。另一方面,還準(zhǔn)備外徑稍小于60mm、與支撐圓筒的壁面之間不產(chǎn)生間隙且可上下滑動(dòng)的活塞(coverplate)。在上述金屬絲網(wǎng)上均勻地散布質(zhì)量為W3(具體而言為約0.900g)的吸水劑。在該吸水劑上放置活塞,測(cè)定支撐圓筒、吸水劑及活塞的質(zhì)量W4(g)。通過在該活塞上放置重物,對(duì)吸水劑均勻地施加4.8kPa(50g/cm2)的壓力。在直徑為150mm的培養(yǎng)皿(petridish)的內(nèi)側(cè)放置直徑為90mm且厚度為5mm的玻璃濾器。在培養(yǎng)皿中注入溫度調(diào)節(jié)至25士2°C的生理鹽水,直至與玻璃濾器的上表面同一水平。在該玻璃濾器的上表面放1張直徑為9cm的濾紙(ToyoFilterPaperCo.,Ltd.制,No.2)。將該濾紙的整個(gè)表面用食鹽水潤濕。然后,除去過剩的食鹽水。將支撐圓筒及活塞放置于培養(yǎng)皿中,使得金屬絲網(wǎng)與該濾紙接觸。吸水劑在加壓下吸收食鹽水。當(dāng)食鹽水的水面低于玻璃濾器的上表面時(shí),補(bǔ)充食鹽水,保持水面水平為一定。1小時(shí)后從培養(yǎng)皿中拾取支撐圓筒及活塞,測(cè)定除去重物的質(zhì)量W5(g)。該質(zhì)量W5(g)中包括通過生理鹽水而溶脹的吸水劑的質(zhì)量。根據(jù)下述數(shù)學(xué)式,計(jì)算出加壓下吸水倍率(ΑΑΡ)。AAP(g/g)=(W5-W4)/W3另外,測(cè)定在23士2°C的環(huán)境下進(jìn)行。這種測(cè)定方法在美國專利第6071976號(hào)中有公開。通過本發(fā)明的制造方法獲得的顆粒狀吸水劑的食鹽水導(dǎo)流性(SFC,SalineFlowConductivity)是表示顆粒狀吸水劑或吸水劑溶脹時(shí)的透液性。該食鹽水導(dǎo)流性也稱為通液性。該食鹽水導(dǎo)流性(SFC)的值越大,則表示顆粒狀吸水劑具有越高的透液性。食鹽水導(dǎo)流性(SFC)優(yōu)選為30(X10_7·cm3·s·g—1)以上。使用了該顆粒狀吸水劑的尿布等吸收性物品可很好地吸收體液等。SFC更優(yōu)選為35(X10_7·cm3·s·g—1)以上,更優(yōu)選為45(XΙΟ"7,cm3·S-g-1)以上。在包含這種顆粒狀吸收劑的吸收性物品中,該物品中所含的顆粒狀吸收劑的濃度為30質(zhì)量%以上、更具體而言為50質(zhì)量%以上時(shí),也可適當(dāng)維持尿的吸收速度,還可抑制滲漏的發(fā)生。另外,如上所述,根據(jù)本發(fā)明的填充方法,填充后的顆粒狀吸水劑可維持高的SFC,且可抑制其偏差。使用了這種顆粒狀吸水劑的尿布等吸收性物品可很好地吸收體液等。根據(jù)本發(fā)明的方法填充后的顆粒狀吸水劑的SFC優(yōu)選為40(X10_7·cm3·s·g—1)以上,更優(yōu)選為45.5(X10_7·cm3·s·g—1)以上。另外,根據(jù)本發(fā)明的方法填充后的顆粒狀吸水劑的SFC的標(biāo)準(zhǔn)偏差優(yōu)選為4.06.0,更優(yōu)選為4.55.5。若在這種范圍內(nèi),則可以高穩(wěn)定性且沒有偏差的水平維持最終制品顆粒狀吸水性樹脂的SFC。(SFC的測(cè)定)本說明書中,食鹽水導(dǎo)流性(SFC)如下進(jìn)行測(cè)定。首先,將0.900g的吸水劑均勻放入容器中。將該吸水劑浸漬到人工尿中,且以2.07kPa加壓。60分鐘后,記錄溶脹的吸水劑(凝膠層)的高度。吸水劑在以2.07kPa加壓的狀態(tài)下,0.69質(zhì)量%食鹽水通過凝膠層。此時(shí)的室溫調(diào)節(jié)為20°C至25°C。使用計(jì)算機(jī)和天平,以20秒間隔記錄通過凝膠層的液體量,計(jì)算出所通過的液體的流速Fs(T)。將增加質(zhì)量(g)除以增加時(shí)間(s),計(jì)算出流速Fs(T)。將食鹽水的靜水壓恒定而獲得穩(wěn)定流速的時(shí)間設(shè)為Ts,僅將從該Ts開始10分鐘間測(cè)量的數(shù)據(jù)用于流速計(jì)算。由從Ts開始10分鐘間測(cè)量的流速得到Fs(T=O)的值。該值為通過凝膠層的最初的流速。Fs(T)對(duì)時(shí)間作圖,根據(jù)通過最小二乘法獲得的結(jié)果計(jì)算出Fs(T=0)。食鹽水導(dǎo)流性(SFC)根據(jù)下述數(shù)學(xué)式進(jìn)行計(jì)算。SFC=(Fs(t=0)·L0)/(P·A·ΔΡ)該數(shù)學(xué)式中,LO為凝膠層的高度(cm),P為食鹽水的密度(g/cm3),A為凝膠層的截面積A(cm2),ΔΡ為對(duì)凝膠層施加的靜水壓(dyne/cm2)。上述人工尿通過將0.25g的氯化鈣的二水合物、2.Og的氯化鉀、0.50g的氯化鎂的六水合物、2.Og的硫酸鈉、0.85g的磷酸二氫銨、0.15g的磷酸氫二銨及994.25g的純水混合而獲得。這樣的評(píng)價(jià)根據(jù)美國專利第5849405號(hào)的說明書中記載的SFC試驗(yàn)來進(jìn)行。從穩(wěn)定地保持前述的顆粒狀吸水劑的優(yōu)異物性且防止結(jié)塊的觀點(diǎn)出發(fā),在上述供給工序及上述振動(dòng)工序中,上述填充用構(gòu)件的內(nèi)部的氣體(空氣)的露點(diǎn)優(yōu)選為-10°C以下,更優(yōu)選為_15°C以下,特別優(yōu)選為-20°C以下。另外,露點(diǎn)的下限值為-100°C,適合使用前述干燥氣體。使用本發(fā)明的顆粒狀吸水劑而成的吸收性物品,例如可通過將顆粒狀吸水劑和根據(jù)需要的親水性纖維成形為片狀等而獲得。不使用親水性纖維時(shí),通過在紙或無紡布中固定顆粒狀的顆粒狀吸水劑可獲得吸收性物品。這種吸收性物品中的顆粒狀吸水劑的含量(芯濃度(coreconcentration))例如為10100質(zhì)量%,優(yōu)選為30100質(zhì)量%,更優(yōu)選為50100質(zhì)量%。另外,期望將該吸收性物品調(diào)整至密度在0.060.5g/cc的范圍、每平方米重量在0.010.2g/cm2的范圍。另外,作為所用纖維基材34,例如可例示出粉碎的木材紙漿、棉籽絨或交聯(lián)纖維素纖維、人造絲、棉、羊毛、乙酸酯、維尼綸等親水性纖維等,優(yōu)選它們經(jīng)無塵處理(airlaid)而得到的材料。實(shí)施例以下,通過實(shí)施例來闡明本發(fā)明的效果,但并非基于該實(shí)施例的記載而限定性地解釋本發(fā)明。[顆粒狀吸水劑的制造例]通過運(yùn)輸裝置將分別進(jìn)行各個(gè)聚合工序、凝膠細(xì)?;?破碎)工序、干燥工序、粉碎工序、分級(jí)工序、表面交聯(lián)工序(表面交聯(lián)劑的噴霧工序、加熱工序)、冷卻工序、整粒工序及制品貯藏/填充工序的裝置連接,使各工序連續(xù)進(jìn)行,使用該制造裝置如下所述連續(xù)制造顆粒狀吸水劑。邊使用計(jì)量泵連續(xù)供給溫度91°C的單體水溶液(1),邊連續(xù)混合過硫酸鈉,在帶上連續(xù)進(jìn)行聚合。在該單體水溶液(1)中,相對(duì)于單體總量,含有0.06摩爾%的作為內(nèi)部交聯(lián)劑的聚乙二醇二丙烯酸酯(環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)η為9)。另外,上述單體水溶液(1)中含有73摩爾%被中和的丙烯酸部分鈉鹽,該丙烯酸部分鈉鹽的濃度相對(duì)于單體水溶液(1)的總量為43質(zhì)量%。另外,上述連續(xù)混合中,上述過硫酸鈉的混合比例相對(duì)于單體水溶液(1)中所含的1摩爾單體為0.IOg(相對(duì)于單體的用量為約0.11質(zhì)量%)。通過該帶上的連續(xù)聚合,獲得含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(2)。將該含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(2)用絞肉機(jī)絞碎,將其攤開放置于干燥機(jī)中,在185°C下干燥30分鐘,得到干燥聚合物。將該干燥聚合物的總量連續(xù)供給到輥式研磨機(jī)中進(jìn)行粉碎后,通過具有網(wǎng)眼850μm及150μπι的金屬篩網(wǎng)的分級(jí)(篩分)裝置進(jìn)行分級(jí),得到850150μm為約98質(zhì)量%的顆粒狀吸水性樹脂(3)。接著,將所得吸水性樹脂(3)以3000kg/hr連續(xù)供給到高速連續(xù)混合機(jī)中,噴霧表面處理劑溶液,通過該噴射獲得吸水性樹脂(3)與表面處理劑溶液混合而成的混合物(4)。表面處理劑溶液是1,4_丁二醇、丙二醇及純水混合而成的混合液,該表面處理劑溶液是相對(duì)于100質(zhì)量份吸水性樹脂(3)以1,4_丁二醇0.3質(zhì)量份、丙二醇0.5質(zhì)量份、純水2.7質(zhì)量份的比率噴霧混合而成的。接著,將所得混合物(4)用槳葉干燥機(jī)(PaddleDryer)連續(xù)地在198°C下加熱處理40分鐘后,用同樣的槳葉干燥機(jī)強(qiáng)制冷卻至60°C(冷卻工序)。該冷卻工序時(shí),在冷卻機(jī)裝置內(nèi)的大約90°C的區(qū)域中,每100質(zhì)量份吸水性樹脂添加硫酸鋁1418水鹽1.0質(zhì)量份(使用以Al2O3換算濃度為8質(zhì)量%的水溶液),將它們混合均勻。接著,將由冷卻機(jī)排出的顆粒狀吸水劑用篩分裝置分級(jí)850μm篩下物,將850μm篩上物再次粉碎后,與前述850μm篩下物混合。這樣,得到全部量為850μm篩下物、上述質(zhì)量平均粒徑(D50)為約430μm、上述粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(οζ)為約0.39、且經(jīng)整粒的顆粒狀吸水劑。另夕卜,這樣獲得的顆粒狀吸水劑的加壓下吸水倍率(AAP)為23.9g/g,食鹽水導(dǎo)流性(SFC)為45.0(Χ1(Γ7·cm3·s·。[實(shí)施例1]使用圖1所示的填充裝置,填充上述制造例中最終獲得的顆粒狀吸水劑。通過空調(diào)將填充裝置的周圍(周邊氣氛)的相對(duì)濕度設(shè)定為60%。填充前將軟質(zhì)包裝容器用干燥氣體(露點(diǎn)-30°C)膨脹,在軟質(zhì)包裝容器的內(nèi)部空間填充干燥氣體。接著,如圖1所示,按照與托盤上抵接的方式安裝軟質(zhì)包裝容器。軟質(zhì)包裝容器的容量為1600升,使用具有內(nèi)層為由聚乙烯構(gòu)成的薄膜、外層為由聚丙烯構(gòu)成的織布的2層結(jié)構(gòu)的軟質(zhì)包裝容器。接著,進(jìn)行供給工序。供給工序分2次進(jìn)行。首先,在第1次供給工序中,在軟質(zhì)包裝容器中裝入500kg的顆粒狀吸水劑。在進(jìn)行第1次供給工序的期間,同時(shí)實(shí)施振動(dòng)工序。第1次供給工序所需要的時(shí)間為1分鐘。接著,中斷供給。在中斷供給的期間也停止振動(dòng)。接著,進(jìn)行第2次供給工序。在該第2次供給工序中,裝入500kg的顆粒狀吸水劑。S卩,在本實(shí)施例中,質(zhì)量Wl為500kg,質(zhì)量W2為1000kg。在進(jìn)行第2次供給工序的期間也同時(shí)實(shí)施振動(dòng)工序。第2次供給工序所需要的時(shí)間為1分鐘。因此,振動(dòng)時(shí)間的總計(jì)Tt為2分鐘。實(shí)施例中,供給工序的全體(全部時(shí)間)與振動(dòng)工序同時(shí)進(jìn)行。振動(dòng)工序中,振動(dòng)馬達(dá)的振動(dòng)頻率為57.5Hz。垂直方向的上述振動(dòng)體的振幅Vl為2.1mm,水平方向的上述振動(dòng)體的振幅V2為2.Imm0另外,垂直方向的振動(dòng)體的振動(dòng)角度為90°,水平方向的振動(dòng)體的振動(dòng)角度為90°。振動(dòng)工序中的顆粒狀吸水劑的溫度為40°C50°C。另外,填充裝置的周圍的氣溫為2030。[比較例1]上述振動(dòng)馬達(dá)完全不運(yùn)轉(zhuǎn),取而代之操作人員邊拍打軟質(zhì)包裝容器邊進(jìn)行供給工序,另外供給工序?yàn)?次,此外與實(shí)施例同樣地進(jìn)行比較例的填充。[評(píng)價(jià)1不到150μm顆粒的比例(質(zhì)量%)]對(duì)從軟質(zhì)包裝容器內(nèi)的填充品采集的樣品,測(cè)定不到150μπι的顆粒的比例。該樣品的深度方向的采集位置為填充品的表層部。表層部意味著距離填充品的表面的深度為Omm50mm的范圍。該樣品的水平方向的采集位置為距離填充品的中心位置200mm外側(cè)。進(jìn)行與表1中所示的采樣數(shù)相同次數(shù)的填充,從各次的填充品分別采集1個(gè)樣品進(jìn)行評(píng)價(jià)。因此,樣品的采集數(shù)(數(shù)據(jù)數(shù))也與表1所示的采樣數(shù)相同。測(cè)定值的平均值、最大值、最小值及標(biāo)準(zhǔn)偏差如下述的表1所示。[評(píng)價(jià)2加壓下吸水倍率AAP(g/g)]對(duì)上述評(píng)價(jià)1中采集的各個(gè)樣品,測(cè)定加壓下吸水倍率(AAP)。與上述評(píng)價(jià)1同樣地,樣品的采集數(shù)(數(shù)據(jù)數(shù))與表2中所示的采樣數(shù)相同。測(cè)定值的平均值、最大值、最小值及標(biāo)準(zhǔn)偏差如下述的表2所示。[評(píng)價(jià)3食鹽水導(dǎo)流性SFC(X10_7-Cm3-S-g-1)]對(duì)上述評(píng)價(jià)1中采集的各個(gè)樣品,測(cè)定食鹽水導(dǎo)流性(SFC)。與上述評(píng)價(jià)1同樣地,樣品的采集數(shù)(數(shù)據(jù)數(shù))與表3中所示的采樣數(shù)相同。測(cè)定值的平均值、最大值、最小值及標(biāo)準(zhǔn)偏差如下述的表3所示。下述的表中所示的標(biāo)準(zhǔn)偏差如下進(jìn)行計(jì)算。求出偏差的平方的總和,將該總和除以數(shù)據(jù)數(shù)得到的值為方差。標(biāo)準(zhǔn)偏差為該方差的平方根。偏差為(測(cè)定值-平均值)。標(biāo)準(zhǔn)偏差表示數(shù)據(jù)的不規(guī)則,本實(shí)施例中,成為表示品質(zhì)的穩(wěn)定度的指標(biāo)。標(biāo)準(zhǔn)偏差越小,則品質(zhì)的穩(wěn)定度越優(yōu)異。另外,加壓下吸水倍率(AAP)通過前述的AAP(4.SkPa)的測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定,食鹽水導(dǎo)流性(SFC)通過前述的SFC的測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定。另外,不到150μm的顆粒的比例(質(zhì)量%)為通過網(wǎng)眼150μm的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩的顆粒的比例(質(zhì)量%)。[表1]表1不到150μm的顆粒的比例(質(zhì)量%)的分析結(jié)果權(quán)利要求一種以吸水性樹脂作為主要成分的顆粒狀吸水劑的填充方法,其包括以下工序抵接工序,將用于填充顆粒狀吸水劑的填充用構(gòu)件與振動(dòng)體抵接;供給工序,向所述填充用構(gòu)件中供給顆粒狀吸水劑;和振動(dòng)工序,通過使所述振動(dòng)體振動(dòng),從而使存在于所述填充用構(gòu)件的內(nèi)部的所述顆粒狀吸水劑振動(dòng)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的填充方法,其中,所述供給工序的至少一部分與所述振動(dòng)工序的至少一部分同時(shí)進(jìn)行。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的填充方法,在所述供給工序及所述振動(dòng)工序中,所述填充用構(gòu)件的周圍的相對(duì)濕度為30%以上且65%以下。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的填充方法,在所述振動(dòng)工序中,以30Hz以上且120Hz以下的振動(dòng)頻率使所述振動(dòng)體振動(dòng)。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的填充方法,所述填充用構(gòu)件為軟質(zhì)包裝容器,在所述抵接工序中,所述軟質(zhì)包裝容器放置于所述振動(dòng)體上。6.根據(jù)權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的填充方法,所述供給工序分多次進(jìn)行,所述振動(dòng)工序包括在所述多次供給工序中的一部分結(jié)束的階段進(jìn)行的中途振動(dòng)工序;和在所述多次供給工序全部結(jié)束的階段進(jìn)行的最終振動(dòng)工序。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的填充方法,在所述中途振動(dòng)工序中,存在于所述填充用構(gòu)件的內(nèi)部的顆粒狀吸水劑的質(zhì)量Wl(kg)與總填充質(zhì)量W2(kg)的比W1/W2為0.3以上且0.6以下,總填充質(zhì)量W2(kg)為500kg以上且1500kg以下。8.根據(jù)權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的填充方法,所述顆粒狀吸水劑的AAP(4.SkPa)為15g/g以上。9.根據(jù)權(quán)利要求18中任一項(xiàng)所述的填充方法,所述顆粒狀吸水劑是包括多胺聚合物、多價(jià)金屬(鹽)、水不溶性微粒的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂。10.根據(jù)權(quán)利要求18中任一項(xiàng)所述的填充方法,振動(dòng)工序中顆粒狀吸水劑的溫度為3070。11.根據(jù)權(quán)利要求18中任一項(xiàng)所述的填充方法,所述吸水性樹脂是通過連續(xù)捏合機(jī)聚合或連續(xù)帶式聚合而獲得的無定形粉碎物。全文摘要提供一種可抑制粒徑的不均勻分布、且可抑制顆粒狀吸水劑的物性降低的填充方法。本發(fā)明所述的顆粒狀吸水劑的填充方法包括抵接工序,將用于填充顆粒狀吸水劑的填充用構(gòu)件與振動(dòng)體抵接;供給工序,向上述填充用構(gòu)件中供給顆粒狀吸水劑;振動(dòng)工序,通過使上述振動(dòng)體振動(dòng),從而使存在于上述填充用構(gòu)件的內(nèi)部的上述顆粒狀吸水劑振動(dòng)。優(yōu)選的是上述供給工序分多次進(jìn)行。優(yōu)選的是上述振動(dòng)工序包括在上述多次供給工序中的一部分結(jié)束的階段進(jìn)行的中途振動(dòng)工序和在上述多次供給工序全部結(jié)束的階段進(jìn)行的最終振動(dòng)工序。填充的總質(zhì)量W2優(yōu)選為500kg以上且1500kg以下。文檔編號(hào)B65B1/08GK101970299SQ200980108679公開日2011年2月9日申請(qǐng)日期2009年3月13日優(yōu)先權(quán)日2008年3月13日發(fā)明者內(nèi)海均,松本幸治申請(qǐng)人:株式會(huì)社日本觸媒