石油污染土壤修復(fù)劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于土壤修復(fù)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種石油污染土壤修復(fù)劑。受石油污染的土壤修復(fù)劑，包括下述的組分：殼聚糖、膨潤土、綠藻、檸檬酸、貝殼粉、金針菇菌糠、玉米芯、米糠、茶籽殼、核桃殼、檳榔樹木屑、棕櫚樹木屑、復(fù)合酶制劑、復(fù)合微生物菌劑。采用本發(fā)明的土壤修復(fù)劑，在不引入其它的化學(xué)溶劑的條件下，采用溫和的酶類及微生物菌種對土壤進(jìn)行處理，不帶入新的污染，作用條件溫和。
【專利說明】
石油污染土壤修復(fù)劑
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明屬于土壤修復(fù)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種石油污染土壤修復(fù)劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 石油中的碳?xì)浠衔锏某煞质謴?fù)雜，并且來自于不由油井的石油成分也不一 樣。其中含有環(huán)狀的碳?xì)浠衔?，環(huán)狀有飽和的和非飽和之分，環(huán)中的碳數(shù)目也各不一樣， 鏈狀的碳?xì)浠衔镆灿酗柡秃头秋柡椭郑溣虚L的也有短的；石油中還有許多成分是雜 環(huán)化合物。
[0003] 石油污染土壤是一種典型的有機(jī)污染土，按污染物處理形態(tài)與場址關(guān)系劃分，可 分為原位修復(fù)、現(xiàn)場修復(fù)與異位修復(fù)。常見的原位修復(fù)技術(shù)有土壤氣相抽提、生物通風(fēng)、原 位化學(xué)氧化、雙向抽提等。原位修復(fù)技術(shù)一般要配合鉆井抽吸。SVE主要針對不飽和區(qū)的高 揮發(fā)性污染物，如石油產(chǎn)品中的輕質(zhì)烴、汽油等，而對于揮發(fā)性較差的柴油、燃料油和煤油 等的去除率不高，更適合采用BV。對于較難去除的組分，則需要采用外加氧化劑來提高去除 率。雙向抽提可對飽和及不飽和區(qū)污染的地下水、石油產(chǎn)品自由相和氣相同時進(jìn)行處理，但 抽提出來的氣體和液體需要單獨處理，耗費大量資金，也可與其它原位修復(fù)技術(shù)相結(jié)合來 提高處理效率，常見現(xiàn)場修復(fù)技術(shù)如土地耕作，可以原地對石油污染土壤進(jìn)行翻耕通風(fēng)，并 適當(dāng)添加營養(yǎng)物質(zhì)、礦物質(zhì)以促進(jìn)生物降解，在良好的條件下修復(fù)時間大約為6個月到2年， 操作費用相對較低，但占地面積較大，對初始有機(jī)物濃度高或有石油污染土壤不適用，且耕 作通風(fēng)后的尾氣需要經(jīng)過處理才能放空。常見異位修復(fù)技術(shù)如生物堆肥是將污染土壤挖掘 后送到指定地點進(jìn)行后續(xù)處理，幾乎對污染區(qū)域所有的石油組分的去除都有效，并可通過 封閉的系統(tǒng)設(shè)計控制廢氣排放，但工程量較大，耗費資金多。此外，將石油污染土壤與煤粉 混合，加入適量分散劑和助燃劑成型，用作固體燃料也不失為一種經(jīng)濟(jì)有效的方法。
[0004] 石油污染土壤修復(fù)技術(shù)的選擇和處理效果與石油污染物的組成與性質(zhì)、石油污染 物在土壤中的變迀和土壤環(huán)境等條件密切相關(guān)。近30年來，國外有關(guān)石油污染土壤生物修 復(fù)技術(shù)的研究呈現(xiàn)持續(xù)升溫的趨勢，從實驗室到實地的原位修復(fù)，從降解菌的分離到基因 工程技術(shù)的應(yīng)用，在規(guī)模上和理論上不斷擴(kuò)大和深入。原位修復(fù)技術(shù)相對簡單，成本較低， 但是存在環(huán)境影響大，耗時長、見效慢和易使污染物擴(kuò)散等缺點。異位修復(fù)技術(shù)可通過強(qiáng)化 降解條件來提高處理效率，但是要額外運輸污染土壤，占用一定的場地和安裝通風(fēng)設(shè)備均 會增加處理成本。殘留油的種類和殘留量很大程度上決定了石油污染土壤修復(fù)的技術(shù)難 度、方法選擇、資金投入和持續(xù)時間。
[0005] 目前對石油污染土壤的修復(fù)主要是采用以下幾種方法：
[0006] 熱處理法:該方法是將受污染的土壤加熱，使得石油烴類物質(zhì)受熱分解或揮發(fā)，從 而達(dá)到凈化土壤的目的，常用的加熱方法主要有紅外線、微波和射頻、管道注入水蒸氣等， 該方法由于成本較高，因此，僅適用于小面積且污染比較嚴(yán)重的情況。
[0007] 隔離法:利用防滲材料，如水泥、粘土、石板、塑料等，把污染土壤就地與未污染土 壤或水體分開，以減少污染物的擴(kuò)散作用，該方法主要用于污染嚴(yán)重、易擴(kuò)散，且污染物在 一段時間內(nèi)可以分解的情況。由于石油中的某些組分不易分解，因此，此法對于去除土壤中 的石油污染效果較差。
[0008] 換土法:主要分為翻土、換土和客土這三種方法，這些方法都是利用新鮮的未受污 染的土壤替換或者是部分替換被污染的土壤，達(dá)到稀釋污染物的目的，其去除污染物的機(jī) 理主要利用了土壤的環(huán)境容量，其中翻土是利用深層未受污染的土壤來稀釋，換土則是將 受污染的土壤轉(zhuǎn)移換成未受污染的土壤，客土則是在原土中直接加入未受污染的土壤，從 而達(dá)到降低污染物濃度水平的目的，顯然這種方法主要是用于處理受污染面積較小的情 況。
[0009] 其它物理方法還有焚燒法、空氣吹脫法等，物理方法去除石油污染的機(jī)理主要是 污染物的轉(zhuǎn)移，并沒有從根本上解決污染問題，因此這類方法不值得提倡，但對于一些突發(fā) 緊急情況，仍有應(yīng)用的必要。
[0010] 化學(xué)方法：
[0011] 萃取法:是利用有機(jī)溶劑來萃取土壤中的石油類物質(zhì)，然后對有機(jī)相內(nèi)的物質(zhì)進(jìn) 行分離，回收石油類物質(zhì)，這種方法適合于面積小且石油污染濃度較高的情況。由于有機(jī)溶 劑的使用，使得修復(fù)的成本明顯升高，且有機(jī)溶劑的回收率通常很低，因此制約著該方法的 發(fā)展。有一種比較特殊的萃取法，又稱為浮選法，它利用了油類物質(zhì)憎水的特點，用水作為 萃取劑來萃取土壤，使得土壤中的石油類物質(zhì)與水分層，從而達(dá)到去除油類污染物的目的， 這種方法對于粒徑在75-8300微米的土壤顆粒中的石油類物質(zhì)去除率可達(dá)到65-80%，由于 這種方法不需要額外的有機(jī)溶劑，因此被認(rèn)為有廣闊的發(fā)展空間。
[0012] 土壤洗滌法:利用表面活性劑和水混合而成的洗滌液，浸泡破碎的污染土壤，從而 在水相中富集了含有污染物的表面活性劑，將經(jīng)過洗滌后的土壤回填至原地。常用的表面 活性劑為含有8-15個碳的支鏈醇與2-8個環(huán)氧乙烷單元的加成物。為了防止油和洗滌液形 成乳化液，必須限制表面活性劑的量少于0.05%。土壤洗滌法可以有效去除土壤中的石油 污染，但容易造成二次污染等問題。
[0013] 化學(xué)氧化法:利用化學(xué)物質(zhì)的氧化性使得土壤中的石油烴組分得到去除，常用的 氧化劑有二氧化氯、臭氧、過氧化氫、高錳酸鉀等，其中認(rèn)為二氧化氯造價低，且對石油烴類 有較高的處理效率?；瘜W(xué)氧化法去除土壤中的石油污染通常與去除地下水中的石油污染同 時進(jìn)行，可以與空氣吹脫法結(jié)合進(jìn)行。
[0014] 其它方法:除上述的三種方法外，光催化法、CSP法也是目前經(jīng)常使用的方法，光催 化法的主要思路是尋找合適的光催化劑，使得光對石油烴的分解速度加快;CSP法則是利用 含碳的物料，如煤、焦炭等，當(dāng)作吸附物，結(jié)合浮選法等工藝，使得石油烴與土壤分開。
[0015]生物方法
[0016]生物修復(fù)技術(shù)是近年來發(fā)展的一項清潔環(huán)境的新興技術(shù)，它是利用特定的微生 物、動物、植物等的生命活動清除環(huán)境中的污染物，這項技術(shù)具有處理條件少、成本低、無二 次污染的顯著優(yōu)點，越來越受到重視。李培軍、郭書海等遼河油田為研究對象，研究了不同 類型的石油污染土壤、水體的修復(fù)方法，并對相關(guān)菌種進(jìn)行了鑒定和動態(tài)分析;毛麗華等采 用生物通風(fēng)堆肥的方法，在實驗室內(nèi)對石油污染土壤的修復(fù)進(jìn)行了模擬研究，經(jīng)過40天處 理，含石油5 %的土壤石油去除率達(dá)到了45 %以上；韓慧龍等采用真菌-細(xì)菌微生物制劑對 飽和烴、芳烴、瀝青膠質(zhì)及非烴化合物均具有較好的降解能力，通過種植小麥，進(jìn)一步證實 了修復(fù)石油烴污染耕地的可行性及良好的應(yīng)用前景。
[0017] 上述的對受石油污染土壤的修復(fù)方法，或不能完全的徹底的消除土壤中的石油， 或帶來新的污染物，存在各種缺陷，因此，需要針對上述的現(xiàn)狀，摸索一種去除石油類污染 物效果好的且較溫和的不產(chǎn)生新的污染的土壤修復(fù)劑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0018] 為了解決上述的技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種對受石油污染土壤治理效果好且作 用條件溫和又不帶來新的污染的修復(fù)劑，該土壤修復(fù)劑結(jié)合植物、酶和微生物共同作用于 被石油污染的土壤，使土壤中的石油被降解，達(dá)到治理石油污染土壤的目的。
[0019] 本發(fā)明是通過下述的技術(shù)方案來實現(xiàn)的：
[0020] 受石油污染的土壤修復(fù)劑，包括下述重量份數(shù)的組分： 殼聚糖1-3 膨潤土 80-200 綠藻10-25 ?寧檬酸0. 5-2 貝殼粉2-9 金針菇菌糠5-15
[0021 ]玉米芯 40-8:0 米糠 10-20 茶籽殼5_] 5 核桃殼5-20 檳榔樹木屑20-80 棕櫚樹木屑25-60 復(fù)合酶制劑0. 001-0. 02;
[0022]復(fù)合酶制劑包括醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶；
[0023] 醛脫氫酶的酶活5.4 X 105U/g;過氧化氫酶的酶活18.3 X 105U/g;硝基還原酶的酶 活8.9X105U/g;醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶的重量份數(shù)比為1-4:2-6:1-5;
[0024] 復(fù)合微生物菌劑0.005-0.048;
[0025] 上述的復(fù)合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白 假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成；
[0026]上述的鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌 粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為：（1-4): (1-5): (2-5): (1-6): (1-5): (2-5);
[0027]上述的鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌 粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數(shù)均為1 X 1〇8-9 X 109cfu/g。
[0028]優(yōu)選的，上述的各菌粉的重量比為：
[0029]鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3:4;氧化亞鐵硫桿菌菌粉為脫 硫
[0030] 復(fù)合酶制劑為0.008份；
[0031] 復(fù)合微生物菌劑0.036份。
[0032]更優(yōu)選的，本發(fā)明的土壤修復(fù)劑包括下述重量份數(shù)的組分： 殼聚糖2 膨潤土 160 綠藻20 檸檬酸1. 5 貝殼粉6 金針菇菌糠10
[0033] 玉米芯60 米糠15 茶籽殼10 核桃殼15 檳榔樹木屑60 棕櫚樹木屑45 復(fù)合酶制劑0. 008;
[0034] 復(fù)合酶制劑包括醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶；
[0035] 醛脫氫酶的酶活5.4 X 105U/g;過氧化氫酶18.3 X 105U/g;硝基還原酶8.9 X 105U/ g;醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶的重量份數(shù)比為2:4:3;
[0036]復(fù)合微生物菌劑0.036;
[0037] 復(fù)合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵 母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成；
[0038] 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3:4;
[0039]鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數(shù)均為1 X 1〇8_9 X 109cfu/g。
[0040] 作為本發(fā)明的改進(jìn)，受石油污染的土壤修復(fù)劑包括下述重量份數(shù)的組分： 殼聚糖2 膨潤土 160 綠藻20 檸檬酸1. 5 貝殼粉6 金針菇菌糠10
[0041] 玉米芯60 米糠15 茶籽殼10 核桃殼15 檳榔樹木屑60 棕櫚樹木屑45;
[0042] 綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量為2-5% ;
[0043]玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量為2-6% ;
[0044] 核桃殼也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量為1-5% ;
[0045] 檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為2-5%后并粉碎的肩狀物；
[0046]復(fù)合微生物菌劑0.036份；
[0047]復(fù)合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵 母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成；
[0048]鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3:4;
[0049] 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數(shù)均約為2X 109cfu/g;
[0050] 復(fù)合酶制劑0.008份，復(fù)合酶制劑由醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶、硫酯酶所 組成；
[0051] 醛脫氫酶的酶活約為5.4X105U/g;過氧化氫酶的酶活約為18.3X10 5U/g;硝基還 原酶的酶活約為8.9X 105U/g、硫酯酶的酶活約為11.3 X 105U/g;
[0052] 醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶、硫酯酶的重量份數(shù)比為2:4:3:2。
[0053]作為本發(fā)明的另一改進(jìn)，受石油污染的土壤修復(fù)劑，包括下述重量份數(shù)的組分： 殼聚糖2. 5 膨潤土 160
[0054] 綠藻18 檸檬酸1. 5 貝殼粉7 金針菇菌糠12 玉米芯60 米糠16
[0055] 茶籽:殼12 核桃殼18 檳榔樹木屑60 棕櫚樹木屑5Θ 復(fù)合酶制劑〇.. 0:12;
[0056] 復(fù)合酶制劑由醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶、烯酮還原酶組成；
[0057] 醛脫氫酶的酶活5.4X105U/g;過氧化氫酶的酶活18.3X105U/g;硝基還原酶的酶 活8.9X 105U/g、稀酮還原酶的酶活為11.3乂1051]/^;醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶、稀 酮還原酶的重量份數(shù)比為2:5:2:4;
[0058]復(fù)合微生物菌劑0.036份；
[0059] 復(fù)合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵 母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成；
[0060] 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3:4;
[0061] 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數(shù)均為6X 109cfu/g;
[0062] 綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量為3% ;
[0063]玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量為4% ;
[0064] 核桃殼也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量為3% ;
[0065] 檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為4%后并粉碎的肩狀物。
[0066] 本發(fā)明的有益效果在于，采用本發(fā)明的土壤修復(fù)劑，在不引入其它的化學(xué)溶劑的 條件下，采用溫和的酶類及微生物菌種對土壤進(jìn)行處理，作用條件溫和、操作簡單、處理效 果好、不產(chǎn)生二次污染，不破壞土壤環(huán)境。
【具體實施方式】
[0067] 下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作更進(jìn)一步的說明，以便本領(lǐng)域的技術(shù)人員更了解 本發(fā)明，但并不因此限制本發(fā)明。
[0068] 實施例1
[0069]石油降解率測定
[0070]采用重量法，將土壤樣品置于75°C烘箱中干燥12小時至恒重，粉碎過篩，精確稱取 10g土壤樣品，用定性濾紙包好置于帶塞磨口的索氏提取器中，準(zhǔn)確稱取50ml圓底燒瓶的重 量(精確到O.OOOlg)，倒入約1/2體積的氯仿，于90°C的水浴中熱浸，直至虹吸管內(nèi)氯仿顏色 為無色。再將平底燒瓶中浸有石油的氯仿于90°C蒸餾，之后將燒瓶置于100°C烘箱中烘干， 稱總重，增加的重量即為土壤樣品中剩余石油質(zhì)量。石油降解率的計算公式：
[0071] Y=(M-ff)/MX100%
[0072] 式中，Y為石油降解率，％ ;W為土壤樣品中剩余石油質(zhì)量，g;M為土壤樣品中原有石 油質(zhì)量，g。
[0073] 從長慶油田附近取土壤樣品，再按每1000克土壤樣品配土壤修復(fù)劑50克的比例取 土壤修復(fù)劑；
[0074]在土壤樣品中加入以下的原料:殼聚糖、膨潤土、綠藻、檸檬酸、貝殼粉、金針菇菌 糠、玉米芯、米糠、茶籽殼、核桃殼、檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩；
[0075]各原料的重量份數(shù)如下： 殼聚糖2 膨潤土 160 綠藻20 檸檬酸1.5 貝殼粉6 金針菇菌糠10
[0076] 玉米芯60 米糠15 茶籽殼10 核桃殼15 檳榔樹木屑60 棕櫚樹木屑妨；
[0077] 和土壤樣品混勻，保持48小時；
[0078] 本發(fā)明所采用的菌粉、酶均源自市售；
[0079] 綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量約為3% ;
[0080] 玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量約為4% ;
[0081 ]核桃殼也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量約為3% ;
[0082]檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為4%后并粉碎的肩狀物；
[0083]再加入復(fù)合微生物菌劑0.036份，混合均勻；
[0084] 復(fù)合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵 母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成；
[0085] 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3:4;
[0086] 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數(shù)均約為2 X 109cfu/g;鎖擲孢酵母菌菌 粉為不對稱鎖擲孢酵母菌菌粉；
[0087]最后加入復(fù)合酶制劑0.008份，混合均勻，復(fù)合酶制劑由醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝 基還原酶、硫酯酶所組成，醛脫氫酶的酶活約為5.4X105U/g;過氧化氫酶的酶活約為18.3 乂10 51]/^;硝基還原酶的酶活約為8.9乂1051]/^、硫酯酶的酶活約為11.3乂1051]/^;醛脫氫 酶、過氧化氫酶、硝基還原酶、硫酯酶的重量份數(shù)比為2 :4:3:2;
[0088]該復(fù)合酶制劑先在45°C的水中攪拌均勻，然后噴灑在土壤樣品中，并且將土壤樣 品攪拌均勻；
[0089] 以上的"份"為重量份數(shù)，以下實施例同，如無特殊說明。
[0090] 發(fā)明人關(guān)于本申請又做了如下的對比實驗，具體如下：
[0091] 對比例1
[0092] 與實施例1的不同是，對比例1中并未采用復(fù)合酶制劑，其余完全相同；
[0093] 對比例2
[0094] 與實施例1的不同是，對比例1中并未采用復(fù)合微生物菌劑，其余完全相同；
[0095] 對比例3
[0096] 與實施例1的不同是，復(fù)合微生物菌劑不同，具體采用的復(fù)合微生物菌劑如下：
[0097] 巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、 氯酚紅球菌菌粉的重量比為:3:4 :3:3:4;
[0098] 對比例4
[0099] 與實施例1的不同是，復(fù)合酶制劑為醛脫氫酶、過氧化氫酶所組成的復(fù)合酶，醛脫 氫酶的酶活為5.4 X 105U/g;過氧化氫酶酶活為18.3 X 105U/g;醛脫氫酶、過氧化氫酶的重量 份數(shù)比為3:2。
[0100] 對比例5
[0101] 與實施例1不同的是，未采用復(fù)合微生物菌劑和復(fù)合酶制劑，其余完全相同。在處 理土壤時，和土壤樣品混勻后，保持48小時。
[0102] 將土壤樣品與修復(fù)劑置于一長方體形的容器中，土壤樣品與修復(fù)劑鋪設(shè)約20-25 公分厚，通過上述的將土壤樣品與土壤修復(fù)劑充分混勻并按上述的時間保持以后，再在容 器中淋水，保持土壤樣品和修復(fù)劑濕潤;每10天淋洗一次;水溶液通過容器下方帶有濾網(wǎng)的 出水口排走。1個月時、2個月時、3個月時分別測土壤中石油的含量;各對比例也采用上述的 處理方式，結(jié)果如下：
[0103] 實施例1及對比例1-5中的土壤樣品中的石油分別在下述時間的降解率：
[0104]
[0105] 實施例2
[0106]和實施例1中的土壤樣品完全相同，采用和實施例1相同的方法去除土壤樣品中的 石油，不同之處是土壤修復(fù)劑的重量份數(shù)等有區(qū)別； 殼聚糖1 膨潤土 80 綠藻10 檸檬酸0. 5
[0107] 貝殼粉2 金針菇菌糠5 玉米芯40 米糠 10 茶軒殼5 核桃殼5 檳榔樹木屑20 棕櫚樹木屑25
[0108] 復(fù)合酶制劑0. 001;
[0109] 復(fù)合酶制劑由醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶所組成；
[0110] 醛脫氫酶的酶活5.4 X 105U/g;過氧化氫酶18.3 X 105U/g;硝基還原酶8.9 X 105U/ g、硫酯酶的酶活為11.3 X105U/g;醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶的重量份數(shù)比為2:4: 3：1；
[0111] 復(fù)合微生物菌劑〇.〇〇5;
[0112]上述的復(fù)合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白 假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成；
[0113]上述的鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌 粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:1:1:2:1:1:2;
[0114]上述的鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌 粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數(shù)均約為2X 108cfu/g;
[0115] 綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量約為3%;
[0116] 玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量約為4% ;
[0117] 核桃殼也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量約為3% ;
[0118] 檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為4%后并粉碎的肩狀物。
[0119] 實施例3
[0120]和實施例1中的土壤樣品完全相同，采用和實施例1相同的方法去除土壤樣品中的 石油，不同之處是土壤修復(fù)劑的重量份數(shù)等有區(qū)別； 殼聚糖3 膨潤土 200 綠藻25 檸檬酸2
[0121] 貝殼粉9 金針鹿菌糠 15 玉米芯80 米糠 20 茶籽殼15: 核桃殼20
[0122] 檳榔樹木屑80 棕櫚樹木屑60 復(fù)合酶制劑0. 02:;:
[0123] 復(fù)合酶制劑為醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶；
[0124] 醛脫氫酶的酶活5.4 X 105U/g、過氧化氫酶酶活為18.3 X 105U/g、硝基還原酶酶活 為8.9 X 105U/g;醛脫氫酶、過氧化氫酶和硝基還原酶的重量份數(shù)比為1:2:1;
[0125] 復(fù)合微生物菌劑0.048;
[0126] 復(fù)合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵 母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成；
[0127] 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:4:5:5:6:5:5;
[0128] 上述的鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌 粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數(shù)均約為9 X 109cfu/g。
[0129] 綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量約為3% ;
[0130] 玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量約為4% ;
[0131]核桃殼也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量約為3% ;
[0132] 檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為4%后并粉碎的肩狀物；
[0133] 實施例4
[0134] 和實施例1中的土壤樣品完全相同，采用和實施例1相同的方法去除土壤樣品中的 石油，不同之處是土壤修復(fù)劑的重量份數(shù)等有區(qū)別；
[0135] 在土壤樣品中加入以下的原料:殼聚糖、膨潤土、綠藻、檸檬酸、貝殼粉、金針菇菌 糠、玉米芯、米糠、茶籽殼、核桃殼、檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩；
[0136] 各原料的重量份數(shù)如下： 殼聚糖2 膨潤土 160
[0137] 綠藻20 檸檬酸1. 5 貝殼粉6 金針菇菌糠10 玉米芯60: 米糠15
[0138] 茶籽殼10 核桃殼15 檳榔樹木屑60 棕櫚樹木屑45;
[0139] 和土壤樣品混勻，保持48小時；
[0140] 本發(fā)明所采用的菌粉、酶均源自市售；
[0141] 綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量約為3%;
[0142] 玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量約為4% ;
[0143] 核桃殼也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量約為3% ;
[0144] 檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為4%后并粉碎的肩狀物；
[0145] 再加入復(fù)合微生物菌劑0.036份，混合均勻；
[0146] 復(fù)合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵 母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成；
[0147] 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3:4;
[0148] 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數(shù)均約為2X 109cfu/g;
[0149] 最后加入復(fù)合酶制劑0.008份，混合均勻，復(fù)合酶制劑由醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝 基還原酶所組成；
[0150] 醛脫氫酶的酶活約為5.4X105U/g;過氧化氫酶的酶活約為18.3X10 5U/g;硝基還 原酶的酶活約為8.9 X 105U/g;醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶的重量份數(shù)比為2:4:3; [0151]該復(fù)合酶制劑先在45°C的水中攪拌均勻，然后噴灑在土壤樣品中，并且將土壤樣 品攪拌均勻。
[0152] 實施例5
[0153]和實施例1中的土壤樣品完全相同，采用和實施例1相同的方法去除土壤樣品中的 石油，不同之處是土壤修復(fù)劑的重量份數(shù)等有區(qū)別；
[0154] 土壤修復(fù)劑包括下述重量份數(shù)的組分： 殼聚糖2. 5 膨潤土 160 綠藻18 貯檬酸1. _5 貝殼粉7 金針菇菌糠12
[0155] 玉米芯60 米糠 m 茶籽殼12 核桃殼18 檳榔樹木屑60 棕櫚樹木屑50 復(fù)合酶制劑0. 012;
[0156] 復(fù)合酶制劑由醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶、烯酮還原酶組成；
[0157] 醛脫氫酶的酶活5.4X105U/g;過氧化氫酶的酶活18.3X105U/g;硝基還原酶的酶 活8.9 X 105U/g、硫酯酶的酶活為11.3 X 105U/g;
[0158] 醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶、烯酮還原酶的重量份數(shù)比為2:5:2:4;
[0159] 復(fù)合微生物菌劑0.036份；
[0160] 復(fù)合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵 母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成；
[0161]鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3:4;
[0162] 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數(shù)均約為6X 109cfu/g;
[0163] 綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量約為3% ;
[0164] 玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量約為4% ;
[0165] 核桃殼也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量約為3% ;
[0166] 檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為4%后并粉碎的肩狀物。
[0167] 實施例2-5均采用與實施例1相同的方法處理后，測得土壤樣品中石油的降解率結(jié) 果如下：
[0168]
[0169] -
[0168]
【主權(quán)項】
1. 受石油污染的土壤修復(fù)劑，包括下述重量份數(shù)的組分： 殼聚糖1-3 膨潤土80-200 綠藻10-25 朽1檬酸0.5-2 貝殼粉2-9 金針菇菌糠5-15 玉米芯40-80 米糠10-20 茶籽殼5-15 核桃殼5-20 檳榔樹木肩20-80 棕櫚樹木肩25-60 復(fù)合酶制劑〇.〇〇 1-0.02; 所述的復(fù)合酶制劑包括醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶； 所述的醛脫氫酶的酶活5.4 X 105U/g;過氧化氫酶的酶活18.3 X 105U/g ;硝基還原酶的 酶活8.9X105U/g;醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶的重量份數(shù)比為1-4:2-6:1-5; 復(fù)合微生物菌劑0.005-0.048; 所述的復(fù)合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲 酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成； 所述的鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、 氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為：（1-4) : (1-5) : (2-5): (1-6) : (1-5) : (2-5)； 所述的鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、 氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數(shù)均為1 X 1〇8-9 X 109cfu/g。2. 如權(quán)利要求1所述的受石油污染的土壤修復(fù)劑，其特征在于，各菌粉的重量比為： 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞 鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3:4。3. 如權(quán)利要求1所述的受石油污染的土壤修復(fù)劑，其特征在于，所述的復(fù)合酶制劑為 0.008份。4. 如權(quán)利要求1所述的受石油污染的土壤修復(fù)劑，其特征在于，所述的復(fù)合微生物菌劑 0.036份。5. 如權(quán)利要求1所述的受石油污染的土壤修復(fù)劑，其特征在于，包括下述重量份數(shù)的組 分： 殼聚糖2 膨潤土 160 綠藻20 梓檬酸1.5 貝殼粉6 金針菇菌糠10 玉米芯60 米糠15 茶籽殼10 核桃殼15 檳榔樹木肩60 棕櫚樹木肩45 復(fù)合酶制劑〇. 008 復(fù)合微生物菌劑0.036; 所述的復(fù)合酶制劑包括醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶； 所述的醛脫氫酶的酶活5.4 X 105U/g;過氧化氫酶18.3 X 105U/g ;硝基還原酶8.9 X l〇5U/g;醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶的重量份數(shù)比為2:4:3; 所述的復(fù)合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲 酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成； 所述的鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、 氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3:4; 所述的鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、 氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數(shù)均為1 X 1〇8-9 X 109cfu/g。6. 如權(quán)利要求1所述的受石油污染的土壤修復(fù)劑，其特征在于，包括下述重量份數(shù)的組 分： 殼聚糖2 膨潤土 160 綠藻20 梓檬酸1.5 貝殼粉6 金針菇菌糠10 玉米芯60 米糠15 茶籽殼10 核桃殼15 檳榔樹木肩60 棕櫚樹木肩45; 綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量為2-5%; 玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量為2-6%; 核桃殼也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量為1-5%; 檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為2-5%后并粉碎的肩狀物； 復(fù)合微生物菌劑0.036份； 復(fù)合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌 菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成； 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞 鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3:4; 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞 鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數(shù)均為2X 109cfu/g; 復(fù)合酶制劑0.008份，復(fù)合酶制劑由醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶、硫酯酶所組 成； 醛脫氫酶的酶活為5.4X 105U/g;過氧化氫酶的酶活為18.3X 105U/g ;硝基還原酶的酶 活為8.9 X 105U/g、硫酯酶的酶活為11.3 X 105U/g; 醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶、硫酯酶的重量份數(shù)比為2:4:3:2。7. 如權(quán)利要求1所述的受石油污染的土壤修復(fù)劑，其特征在于，包括下述重量份數(shù)的組 分： 殼聚糖2.5 膨潤土 160 綠藻18 梓檬酸1.5 貝殼粉7 金針菇菌糠12 玉米芯60 米糠16 茶籽殼12 核桃殼18 檳榔樹木肩60 棕櫚樹木肩50 復(fù)合酶制劑〇.〇 12; 復(fù)合酶制劑由醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶、烯酮還原酶組成； 醛脫氫酶的酶活5.4 X 105U/g;過氧化氫酶的酶活18.3 X 105U/g ;硝基還原酶的酶活 8.9 X 105U/g、烯酮還原酶的酶活為11.3 X 105U/g; 醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶、烯酮還原酶的重量份數(shù)比為2:5:2:4; 復(fù)合微生物菌劑0.036份； 復(fù)合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌 菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成； 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞 鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3:4; 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞 鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數(shù)均為6X 109cfu/g; 綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量為3%; 玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量為4%; 核桃殼也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量為3%; 檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為4%后并粉碎的肩狀物。
【文檔編號】C09K17/40GK106085448SQ201610438118
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月17日
【發(fā)明人】戰(zhàn)錫林
【申請人】戰(zhàn)錫林