本發(fā)明另一個(gè)示例性實(shí)施方案中,所述輕質(zhì)酸可以是揮發(fā)性酸。在此,輕質(zhì)酸可 以是乙酸或丙酸。
[0024] 在本發(fā)明另一個(gè)示例性實(shí)施方案中,該方法可進(jìn)一步包括:d)將源自混合脂肪酸 的長鏈酯分離為源自(:18 :1-、(:18:2-和(:18:3-的長鏈酯(酯)產(chǎn)物。
[0025] 根據(jù)另一方面,本發(fā)明提供了一種根據(jù)本發(fā)明的方法生產(chǎn)的鉆井液。該鉆井液可 以是由以下化學(xué)式1至4表示的化合物的混合物:
[0033]
[0034] 附圖簡要說明
[0035] 通過以下的詳細(xì)描述并結(jié)合附圖,能更清楚地理解本發(fā)明的上述目的和其它目 的、特征和優(yōu)點(diǎn),其中:
[0036] 圖1為說明制造根據(jù)本發(fā)明示例性實(shí)施方案的鉆井液的系列工藝的示意圖;以及
[0037] 圖2為說明用作制備長鏈酯的進(jìn)料的PFAD的組分的SimDist曲線圖。
【具體實(shí)施方式】
[0038] 以下,將參照附圖對(duì)本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案進(jìn)行詳細(xì)的描述。在以下描述中,需要 注意的是,當(dāng)常規(guī)要素的功能和與本發(fā)明相關(guān)的要素的詳細(xì)說明可能使本發(fā)明的主旨不清 楚時(shí),對(duì)這些要素的詳細(xì)描述將被省略。
[0039] 本發(fā)明的一個(gè)方面提供了一種制備鉆井液的方法,其包括以下步驟:a)由源自生 物質(zhì)的油類和脂類制備混合脂肪酸;b)使步驟a)的混合脂肪酸與輕質(zhì)酸發(fā)生長鏈酯反應(yīng) 得到長鏈酯;以及c)使用醇對(duì)步驟b)的長鏈酯進(jìn)行酯化以獲得鉆井液。
[0040] 如圖1所示,在本發(fā)明示例性實(shí)施方案中,通過脫酯反應(yīng)將源自生物質(zhì)的油(含甘 油三酯)分解為混合脂肪酸,并使所得混合脂肪酸與輕質(zhì)酸發(fā)生長鏈酯反應(yīng),從而得到酸 形式的長鏈酯。然后,酸形式的長鏈酯與醇發(fā)生酯化,以生產(chǎn)酯形式的長鏈酯。所述酯形式 的長鏈酯能夠用作鉆井液。
[0041 ] 在源自生物質(zhì)的油類或脂類中,相對(duì)于其它組分,甘油三酯是主要的組分,其主要 由包含酯碳原子的C16和C18碳鏈組成。在大多數(shù)情況下,C16碳鏈?zhǔn)秋柡椭舅?,而大?數(shù)的C18碳鏈?zhǔn)遣伙柡偷摹T醋陨镔|(zhì)的油類和脂類中的甘油三酯可以通過脫酯化轉(zhuǎn)化成 脂肪酸,這可以僅通過使用酸、堿、和高溫蒸汽得以實(shí)現(xiàn)。
[0042] 使混合脂肪酸與輕質(zhì)酸(特別是揮發(fā)性脂肪酸,其可以容易地通過有機(jī)材料的發(fā) 酵獲得)進(jìn)行長鏈酯反應(yīng),以得到酸形式的長鏈酯。
[0043] 由于其具有羧酸作為官能團(tuán),所述酸形式與醇通過酸催化酯化反應(yīng)轉(zhuǎn)化成更穩(wěn)定 的酯形式。
[0044] 由于來源于混合的C16和C18脂肪酸,所述長鏈酯(酯)是混合物的形式。此外, 所得長鏈酯(酯)滿足用作鉆井液的所有性能要求。
[0045] 作為輕質(zhì)酸,可以使用揮發(fā)性酸例如乙酸、丙酸等??捎糜诒景l(fā)明的是諸如甲醇、 乙醇等低級(jí)醇??蛇x擇地,可以采用支鏈型的醇以增加長鏈酯的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。支鏈型醇的 實(shí)例包括2-甲基辛醇和2, 4-二甲基己醇。
[0046] 由于C16脂肪酸在大多數(shù)情況下是飽和脂肪酸,因此C16脂肪酸不能被轉(zhuǎn)化為長 鏈酯(酯)。根據(jù)需要,可以分離C16脂肪酸。當(dāng)過濾出源自C16脂肪酸的脂肪酸甲酯(FAME) 時(shí),余下作為鉆井液的源自C18脂肪酸的長鏈酯(酯)的傾點(diǎn)大大降低。如果需要的話,可 將混合的源自C18脂肪酸的長鏈酯(酯)進(jìn)一步分離成源自(:18:1-、(:18 :2-、和(:18:3-的 長鏈酯(酯)產(chǎn)物。C18:1的傾點(diǎn)最高,然后按照C18:2和C18:3的順序遞減。
[0047] 額外的分離過程對(duì)于制備單獨(dú)的長鏈酯產(chǎn)物是必要的。出于經(jīng)濟(jì)效益的考慮,可 以不經(jīng)分離使用混合的長鏈酯本身作為鉆井液。為了獲得更高質(zhì)量的鉆井液,如上所述,可 將所述混合的長鏈酯分離成c 18:1、C18:2和C18:3。長鏈酯鍵越多,傾點(diǎn)越低。因此,具有 更多長鏈酯鍵的鉆井液質(zhì)量更高??梢酝ㄟ^真空蒸餾來實(shí)現(xiàn)分離。整體而言,具有長鏈酯 鍵的長鏈酯在較高的溫度下分離。
[0048] 下文將對(duì)本發(fā)明中有用的反應(yīng)進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0049] 由源自生物質(zhì)的油類生產(chǎn)混合的脂肪酸
[0050] [脫脂化過程]
[0051 ] 在本發(fā)明一個(gè)示例性實(shí)施方案中,可以由本領(lǐng)域中已知的各種動(dòng)物性和植物性的 油類和脂類獲得脂肪酸。說明性的動(dòng)物油類和脂類有魚油、牛油、豬油、羊油和黃油。植物油 類和脂類的示例包括但不限于葵花籽油、芥花油、棕櫚油、玉米種子油、棉籽油、菜籽油、亞 麻籽油、紅花籽油、燕麥油、橄欖油、棕櫚油、杏仁油、扁桃仁油、鱷梨油、橄欖油、山茶油、米 糠油、棉籽油、花生油、核桃油、菜籽油、米糠油、亞麻籽油、芝麻油、大豆油、蓖麻油、可可脂、 和棕櫚仁油。所述油類和脂類可以單獨(dú)使用或組合使用。本發(fā)明中可用的生物質(zhì)的類型以 及其中所含的(或由其衍生的)脂肪酸和它們的組分列于下表1和2中。
[0052]表 1
[0054] 表 2
[0055]
[0056] 如表1和2所示,源自各種動(dòng)物和植物的生物質(zhì)具有4至24個(gè)碳原子的脂肪酸, 尤其富含具有16或18個(gè)碳原子的脂肪酸。例如,具有16和/或18個(gè)碳原子的脂肪酸在 全部脂肪酸中的含量可為約80重量%,特別是至少約85重量%,并且更特別為約90至99 重量%。
[0057] 當(dāng)然,根據(jù)其來源生物質(zhì)可以包含具有各種碳原子數(shù)的脂肪酸。例如,棕櫚油具有 重量比約1:1的C16:C18脂肪酸,而大豆油具有重量比約1:6的C16:C18脂肪酸。
[0058] 如上所述,源自生物質(zhì)的油類和脂類大多由甘油三酯和脂肪酸組成。在甘油三酯 中,存在三個(gè)脂肪酸,其各自與甘油結(jié)構(gòu)形成酯鍵。對(duì)此,甘油三酯:脂肪酸(重量比)的 比例可以為(例如)約100:1至6:1,特別是約20:1至6:1,更特別是約10:1至6:1,但是 該比例會(huì)隨著生物質(zhì)的來源而改變。因此,本發(fā)明并不限于該數(shù)值范圍。更典型地,甘油三 酯可以占源自生物質(zhì)的油類的約90至95重量%。
[0059] 此外,甘油三酯的各個(gè)鏈的長度為4至24個(gè)碳原子,更典型地為16或18個(gè)碳原 子。如以下反應(yīng)方案1中所示,甘油三酯或者某些甘油單酯或甘油二酯可通過脫酯化反應(yīng) 轉(zhuǎn)化為C16和C18混合脂肪酸。
[0060] [反應(yīng)方案1]
[0061]
[0062] 如上所述,脫酯反應(yīng)是用于從生物質(zhì)制備FAME(脂肪酸甲酯)的典型反應(yīng)。
[0063] 根據(jù)示例性的實(shí)施方案,脫酯反應(yīng)可以在強(qiáng)酸(如H2S04、HN0 3、HCl、HBr、HI、HC104、 HC103、HBr04、HBr03、HI04、HI0 3等)或強(qiáng)堿(如 NaOH、KOH、Ca (0H) 2、胺化合物等)的存在下 或者在提供高溫蒸汽(通常為約100至300°C,并且更典型地為約100至200°C )的情況下 使甘油三酯轉(zhuǎn)化為脂肪酸。另外,也可以使用本領(lǐng)域已知的甘油三酯轉(zhuǎn)化為脂肪酸的任何 反應(yīng),對(duì)此沒有限制。
[0064] 在通過反應(yīng)方案1提供脂肪酸時(shí)一個(gè)重要的考慮因素是對(duì)生物質(zhì)材料的選擇。雖 然任何的生物質(zhì)油類都可以使用,但是優(yōu)選那些能夠滿足商業(yè)上適用量的生產(chǎn)條件、市售 市場成熟并且價(jià)格波動(dòng)穩(wěn)定的生物質(zhì)材料。因此,可以使用CP0(粗棕櫚油)和SB0(大豆 油)。由于這些生物質(zhì)材料以每年數(shù)百噸的量生產(chǎn),通過開放市場的交易量有一百萬噸以 上,能夠穩(wěn)定地保證材料的商業(yè)適用量。具體地,含有甘油三酯的材料大多由C16和C18鏈 構(gòu)成。例如,CP0中C16/18的比近似于1,而SB0中則為0. 25。為了用于特殊用途(如食 品,化妝品等),僅從材料中分離出甘油三酯。殘留物為脂肪酸餾分,主要包含脂肪酸(典型 地,脂肪酸占90%或更多)。可將CP0中不含甘油三酯RBD(精制、漂白、除臭)的棕櫚油的 殘留物稱為PFAD (棕櫚脂肪酸餾分),并且可將SB0中不含甘油三酯的殘留物稱為SFAD (大 豆脂肪酸餾分)。由于這些脂肪酸餾分(作為甘油三酯純化過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物)用途有限, 因此它們以相對(duì)低的價(jià)格進(jìn)行交易。
[0065] 長鏈酯反應(yīng)
[0066] 長鏈酯的結(jié)構(gòu)和用途如上所述。通常,使用酸催化劑反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)長鏈酯的制備。大 多數(shù)情況下,將強(qiáng)酸如氏504、此104等用于這些反應(yīng)。也可以使用溫和的酸,如甲酸,但是需 要更嚴(yán)格的條件。制備長鏈酯的反應(yīng)不像低聚反應(yīng)