聚烯烴系粘接劑組合物的制作方法
【技術領域】 本發(fā)明涉及用于粘接聚烯烴系樹脂基材和金屬基材的粘接劑組合物。更詳細而言，涉 及含有改性聚烯烴、聚碳化二亞胺和有機溶劑的粘接劑組合物。
【背景技術】 以往，家電外板、家具用原材料、建筑內(nèi)裝用部件等的金屬基材逐漸使用在其表面涂覆 乃至層積有氯乙烯樹脂（以下，也簡稱為"塩t''"。）而成的層壓體，現(xiàn)如今環(huán)境問題緊迫，作 為氯乙烯樹脂的代替，提出了聚烯烴系樹脂。聚烯烴系樹脂沒有毒性，對酸、堿、有機溶劑等 顯示較強的耐久性，機械強度、耐磨耗性也優(yōu)異，還廉價，因此廣泛用于各種領域。 然而，由于聚烯烴系樹脂為非極性，因此與金屬基材的粘接較困難。為了以往的該聚烯 烴系樹脂和金屬基材的粘接，提出了各種粘接交聯(lián)劑。作為典型的粘接交聯(lián)劑，有環(huán)氧系交 聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑、多官能異氰酸酯系交聯(lián)劑等(專利文獻1、2)。 現(xiàn)有技術文獻 專利文獻 專利文獻1 :W02009/087776號公報 專利文獻2:日本特開2009-292853號公報

【發(fā)明內(nèi)容】
發(fā)明要解決的問題 然而，有時這些交聯(lián)劑在混合改性聚烯烴溶液后的貯存穩(wěn)定性不好，另外，即使貯存穩(wěn) 定性沒那么大問題，但與關鍵的金屬基材的粘接性不充分。即，還不存在兼顧貯存穩(wěn)定性和 與金屬基材的粘接性的交聯(lián)劑。這里，貯存穩(wěn)定性是指，在改性聚烯烴中混合交聯(lián)劑或固化 劑，該混合之后或經(jīng)過一定時間后的該溶液的穩(wěn)定性。 本發(fā)明是鑒于上述以往的問題而進行的，對聚烯烴系樹脂基材與金屬基材的粘接劑， 本發(fā)明人等進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)，含有改性聚烯烴、聚碳化二亞胺以及有機溶劑的粘 接劑組合物，能夠兼顧貯存穩(wěn)定性和粘接性，從而完成了本發(fā)明。 即，本發(fā)明的目的在于提供一種粘接劑組合物，其混合改性聚烯烴和交聯(lián)劑之后的貯 存穩(wěn)定性良好，并且對于聚烯烴系樹脂基材和金屬基材雙方具有良好的粘接性。 解決問題的方案 為了達成上述課題，本發(fā)明人等進行深入研究，以至提出以下的發(fā)明。 含有(A1)或(A2)的改性聚烯烴(A)、聚碳化二亞胺(B)以及有機溶劑(C)的粘接劑組合 物。 (A1):酸值為10~50mgK0H/g-樹脂的結晶性酸改性聚烯烴 (A2):酸值為10~50mgK0H/g-樹脂、含氯率為5~40質(zhì)量％的酸改性氯化聚烯烴 優(yōu)選相對于改性聚烯烴(A) 100質(zhì)量份，含有0.5~10質(zhì)量份的聚碳化二亞胺(B)、80~ 1000質(zhì)量份的有機溶劑(C)。 有機溶劑(C)為溶劑(Cl)與溶劑(C2)的混合液，溶劑(Cl)為選自由芳香族烴、脂肪族 烴、脂環(huán)族烴以及鹵代烴所組成組中的1種以上的溶劑，溶劑(C2)為選自醇系溶劑、酮系溶 劑、酯系溶劑、醇醚系溶劑所組成組中的1種以上的溶劑，優(yōu)選溶劑(C1)/溶劑(C2) = 50~ 90/50~10(質(zhì)量比）。 用于聚烯烴系樹脂基材和金屬基材的粘接的前述任一項所述的粘接劑組合物。 由所述任一項所述的粘接劑組合物粘接的聚烯烴系樹脂基材和金屬基材的層壓體。 含有所述層壓體的鋰電池用包裝材。 發(fā)明的效果 本發(fā)明所述的粘接劑組合物含有改性聚烯烴、聚碳化二亞胺和有機溶劑，即使長時間 保存、也不會發(fā)生增粘或凝膠化、可以維持良好的貯存穩(wěn)定性，并且能夠兼顧聚烯烴系樹脂 基材與金屬基材的良好的粘接性。
【具體實施方式】 以下，對本發(fā)明的實施方式進行詳細說明。 <改性聚烯烴(A)> 本發(fā)明中使用的改性聚烯烴(A)，是酸值為10~50mgK0H/g-樹脂的結晶性酸改性聚烯 烴(A1)，或酸值為10~50mgK0H/g-樹脂、含氯率為5~40質(zhì)量％的酸改性氯化聚烯烴(A2)。 <結晶性酸改性聚烯烴(Al)> 本發(fā)明中使用的結晶性酸改性聚烯烴(A1)沒有限定，優(yōu)選在聚乙烯、聚丙烯及丙烯-α-鏈烯烴共聚物的至少一種中接合α，β_不飽和羧酸及其酸酐中的至少1種而得到者。 丙烯-α_鏈烯烴共聚物是以丙烯為主體、向其中共聚合α_烯烴而得到的。作為α_烯烴， 可以使用1種或數(shù)種例如乙烯、1-丁烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、醋酸乙烯酯等。這 些α-烯烴之中，優(yōu)選乙烯、1-丁烯。丙烯-α-烯烴共聚物的丙烯成分與α-烯烴成分的比率沒 有限定，優(yōu)選丙烯成分為50摩爾％以上，更優(yōu)選為70摩爾％以上。 聚丙烯系無規(guī)共聚物的制造可以以公知的方法進行實施，例如依照日本專利特開 2001-206914記載的制造方法，向反應釜中加入丙烯和碳原子數(shù)4以上的鏈烯烴，一邊供給 氫氣一邊連續(xù)地進行制造。聚合方法通過公知的塊狀聚合法、氣相聚合法的連續(xù)聚合進行 實施，優(yōu)選以塊狀聚合進行1階段或多階段實施。 作為α，β_不飽和羧酸及其酸酐中的至少1種，例如可列舉出馬來酸、衣康酸、檸康酸及 它們的酸酐。這些之中優(yōu)選酸酐，更優(yōu)選馬來酸酐。具體而言，可列舉出馬來酸酐改性聚丙 烯、馬來酸酐改性丙烯-乙烯共聚物、馬來酸酐改性丙烯-丁烯共聚物、馬來酸酐改性丙烯_ 乙烯-丁烯共聚物等，這些酸改性聚烯烴可以使用1種或將2種以上組合使用。 從貯存穩(wěn)定性以及聚烯烴系樹脂基材與金屬基材的粘接性的觀點來看，結晶性酸改性 聚烯烴(Α1)的酸值的下限需要為1 OmgKOH/g-樹脂以上，優(yōu)選為12mgKOH/g-樹脂以上，更優(yōu) 選為14mgK0H/g-樹脂以上，進一步優(yōu)選為16mgK0H/g-樹脂以上，特別優(yōu)選為18mgK0H/g-樹 脂以上，最優(yōu)選為20mgK0H/g-樹脂以上。若不足前述值，則有時與聚碳化二亞胺的相容性 低，不能發(fā)揮粘接強度。上限需要為50mgK0H/g-樹脂以下，優(yōu)選為48mgK0H/g-樹脂以下，更 優(yōu)選為46mgK0H/g-樹脂以下，進一步優(yōu)選為44mgK0H/g-樹脂以下，特別優(yōu)選為42mgK0H/g-樹脂以下，最優(yōu)選為40mgK0H/g-樹脂以下。若超過前述值，則有時溶液的粘度和穩(wěn)定性降 低，貯存穩(wěn)定性降低。進而制造效率也降低，故不優(yōu)選。 結晶性酸改性聚烯烴(A1)的重均分子量(Mw)優(yōu)選為40,000~170,000的范圍。更優(yōu)選 為50,000~160,000的范圍，進一步優(yōu)選為60,000~150,000的范圍，特別優(yōu)選為70,000~ 140,000的范圍，最優(yōu)選為80,000~130,000的范圍。若不足前述值，則有時凝集力變?nèi)?、?接性差。另一方面，若超過前述值，則有時流動性低，粘接時操作性會產(chǎn)生問題。只要在前述 范圍內(nèi)，則能夠活化與聚碳化二亞胺的相互作用，故優(yōu)選。 結晶性酸改性聚烯烴(A1)的結晶性是指，使用差示掃描量熱計(DSC)，-100°C~250°C 以20°C/分鐘升溫，在該升溫過程中顯示明確的熔融峰。 通過使酸改性聚烯烴為結晶性，從而與非晶性相比，凝集力強，粘接性、耐熱性、耐化學 試劑性優(yōu)異，故有利。 結晶性酸改性聚烯烴(A1)的熔點(Tm)優(yōu)選為50°C~120°C的范圍。更優(yōu)選為60°C~100 °C的范圍，最優(yōu)選為70°C~90°C的范圍。若不足前述值，則有時結晶帶來的凝集力變?nèi)?，?接性、耐熱性、耐化學試劑性差。另一方面，若超過前述值，則有時溶液穩(wěn)定性、流動性低，粘 接時的操作性易產(chǎn)生問題。 結晶性酸改性聚烯烴(A1)的熔化熱（△ H)優(yōu)選為5J/g~60J/g的范圍。更優(yōu)選為10J/g ~50J/g的范圍，最優(yōu)選為20J/g~40J/g的范圍。若不足前述值，則有時結晶帶來的凝集力 變?nèi)?，粘接性、耐熱性、耐化學試劑性差。另一方面，若超過前述值，則有時溶液穩(wěn)定性、流動 性低，粘接時的操作性產(chǎn)生問題。 作為結晶性酸改性聚烯烴(A1)的制造方法，沒有特別限定，例如可列舉出自由基接枝 反應(即相對于成為主鏈的聚合物生成自由基種，以該自由基種作為聚合引發(fā)點，使不飽和 羧酸和酸酐進行接枝聚合反應)等。 作為自由基引發(fā)劑，沒有特別限定，優(yōu)選使用有機過氧化物。