上述用于 實(shí)施例1的丙烯酸共聚物溶液1同樣地進(jìn)行操作，獲得了用于實(shí)施例2~6和比較例1~ 3中的丙烯酸共聚物溶液。
[0119] 〈粘結(jié)劑組合物和表面保護(hù)膜的制造〉
[0120] [實(shí)施例1]
[0121] 對(duì)按照如上所述制造的實(shí)施例1的丙烯酸共聚物溶液1，加入了 6. 0重量份乙酰 丙酮并進(jìn)行攪拌后，加入1. 5重量份Coronate HX( 3 口本一卜HX、六亞甲基二異氰酸酯化 合物的異氰脲酸酯）、〇. 05重量份的三（2, 4-戊二酮）鐵（III)后攪拌混合，獲得了實(shí)施 例1的粘結(jié)劑組合物。將該粘結(jié)劑組合物涂布于由涂有硅酮樹脂的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇 酯（PET)膜構(gòu)成的剝離膜上，然后在90°C下進(jìn)行干燥而去除溶劑，獲得了粘結(jié)劑層厚度為 25 μ m的粘結(jié)片。
[0122] 然后，準(zhǔn)備在一個(gè)面上實(shí)施有抗靜電處理和防污處理的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 (PET)膜，并將粘結(jié)片轉(zhuǎn)移至該聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET)膜的與實(shí)施有抗靜電處理和 防污處理的面相反的面上，獲得了具有"實(shí)施有抗靜電處理和防污處理的PET膜/粘結(jié)劑層 /剝離膜（涂有硅酮樹脂的PET膜）"的層疊構(gòu)成的實(shí)施例1的表面保護(hù)膜。
[0123] [實(shí)施例2~6和比較例1~3]
[0124] 除了如表1的（C)~（E)所述地設(shè)定各添加劑的組成以外，與上述實(shí)施例1的表 面保護(hù)膜同樣地進(jìn)行操作而獲得實(shí)施例2~6和比較1~3的表面保護(hù)膜。
[0125] 表 1
[0126]
[0127] 表1中，括號(hào)內(nèi)的數(shù)值分別表示以（A)組的總重量設(shè)為100重量份而求出的重量 份的數(shù)值。另外，將（EV(D)的比值示于表2中。另外，將與表1中使用的各成分的縮寫 對(duì)應(yīng)的化合物名稱示于表3中。此外，Coronate( 口冬一卜、注冊(cè)商標(biāo)）HX、Coronate HL 和 Coronate L 是日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社（Nippon Polyurethane Industry Co.，Ltd.) 的商品名稱；Takenate(夕^冬一卜、注冊(cè)商標(biāo)）D-140N是三井化學(xué)株式會(huì)社的商品名稱； DURANATE (t ^ y ^ 一卜、注冊(cè)商標(biāo)）D101是旭化成化學(xué)株式會(huì)社（Asahi Kasei Chemicals Corporation)的商品名稱。

[0132] 〈試驗(yàn)方法和評(píng)價(jià)〉
[0133] 在23°C、50 % RH的環(huán)境下，將實(shí)施例1~6和比較例1~3的表面保護(hù)膜老化7 天后，剝掉剝離膜（涂有硅酮樹脂的PET膜），從而使粘結(jié)劑層外露。進(jìn)而，將該粘結(jié)劑層 外露的表面保護(hù)膜，通過粘結(jié)劑層貼合于已粘貼在液晶單元上的偏光板表面，放置1天后 在50°C、5個(gè)大氣壓下進(jìn)行高壓鍋處理20分鐘，進(jìn)一步在室溫下放置12小時(shí)，將由此得到 的表面保護(hù)膜作為測(cè)定粘結(jié)力的試樣。
[0134] 〈粘結(jié)力〉
[0135] 采用拉伸試驗(yàn)機(jī)，以低剝離速度（0. 3m/min)和高剝離速度（30m/min)，向180°方 向剝離上述所得到的測(cè)定試樣（將25mm寬的表面保護(hù)膜貼合于偏光板表面而成的試樣）， 測(cè)定了剝離強(qiáng)度，并將該剝離強(qiáng)度作為粘結(jié)力。
[0136] <貯存期>
[0137] 配合（C)~（E)的添加劑之后馬上測(cè)定粘結(jié)劑組合物的粘度II。（初期粘度），進(jìn) 而在密閉狀態(tài)下23°C X8小時(shí)放置粘結(jié)劑組合物后測(cè)定了粘結(jié)劑組合物的粘度1(8小時(shí) 后的粘度）。作為貯存期的指標(biāo)，求出了以nc為1.0時(shí)的n i的值、即n / nc之比。評(píng)價(jià) 目標(biāo)基準(zhǔn)如下：在8小時(shí)后的粘度低于初期粘度的1.25倍時(shí)評(píng)價(jià)為"〇"，在1.25倍以上 且低于1. 50倍時(shí)評(píng)價(jià)為"Λ"，在1. 50倍以上或者經(jīng)過8小時(shí)放置而發(fā)生凝膠化時(shí)評(píng)價(jià)為 " X "。
[0138] 將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表4中。
[0141] 對(duì)實(shí)施例1~6的表面保護(hù)膜而言，在低剝離速度0. 3m/min下的粘結(jié)力是0. 05~ 0. 2N/25mm，在高剝離速度30m/min下的粘結(jié)力是2. 0N/25mm以下，貯存期也足夠長。
[0142] 即，在低剝離速度和高剝離速度下粘結(jié)力的平衡性優(yōu)良，并且貯存期長，作為表面 保護(hù)膜的特性也優(yōu)良。
[0143] 另外，對(duì)實(shí)施例1~6的表面保護(hù)膜而言，由于粘結(jié)劑組合物中不含有機(jī)錫化合 物，因此安全性高。
[0144] 對(duì)比較例1的表面保護(hù)膜而言，可能是由于不含有作為交聯(lián)劑的（C)二官能以上 的異氰酸酯化合物的緣故，其在低剝離速度〇. 3m/min和高剝離速度30m/min下的粘結(jié)力過 大。
[0145] 對(duì)比較例2的表面保護(hù)膜而言，由于（E)酮-烯醇互變異構(gòu)體化合物相對(duì)于（D) 金屬螯合物的交聯(lián)催化劑的比例小的緣故，其貯存期短。
[0146] 比較例3的表面保護(hù)膜，可能是由于（E)酮-烯醇互變異構(gòu)體化合物相對(duì)于（D)金 屬螯合物的交聯(lián)催化劑的比例小的緣故，其貯存期變得過短，由于在涂布前已進(jìn)行了交聯(lián)， 因此無法進(jìn)行涂布。
[0147] 如此地，對(duì)比較例1~3的表面保護(hù)膜而言，無法同時(shí)滿足在低剝離速度和高剝離 速度下粘結(jié)力的平衡性優(yōu)良，并且貯存期長等全部的性能要求。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種粘結(jié)劑組合物，其中，相對(duì)于（A)烷基的碳原子數(shù)為C4~C18的（甲基）丙烯 酸酯單體中的至少一種與作為可共聚單體組的（B)含羥基的可共聚單體的共聚物100重量 份，含有（C)二官能以上的異氰酸酯化合物0. 1~10重量份、（D)金屬螯合物交聯(lián)催化劑 0. 001~0. 5重量份以及（E)酮-烯醇互變異構(gòu)體化合物0. 1~300重量份，并且（E)AD) 的重量份比率為70~1000。2. 如權(quán)利要求1所述的粘結(jié)劑組合物，其中，在配合上述粘結(jié)劑組合物之后保管于 23°C下且經(jīng)過8小時(shí)后的所述粘結(jié)劑組合物的粘度，低于剛配合后粘度的1. 25倍。3. 如權(quán)利要求1或2所述的粘結(jié)劑組合物，其中，所述（B)含羥基的可共聚單體是選自 于由（甲基）丙烯酸8-羥基辛酯、（甲基）丙烯酸6-羥基己酯、（甲基）丙烯酸4-羥基丁 酯、（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥基（甲基）丙烯酰胺、N-羥甲基（甲基）丙烯酰胺 和N-羥乙基（甲基）丙烯酰胺所組成的化合物組中的至少一種以上。4. 如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的粘結(jié)劑組合物，其中， 在所述（C)二官能以上的異氰酸酯化合物中，作為二官能異氰酸酯化合物是非環(huán)式脂 肪族異氰酸酯化合物且是二異氰酸酯化合物與二醇化合物反應(yīng)而生成的化合物， 所述二異氰酸酯化合物是脂肪族二異氰酸酯，是選自于由四亞甲基二異氰酸酯、五亞 甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯和賴氨酸二異氰酸酯 所組成的化合物組中的一種， 所述二醇化合物是選自于由2-甲基1，3-丙二醇、2, 2-二甲基-1，3-丙二醇、2-甲 基-2-丙基-1，3-丙二醇、2-乙基-2- 丁基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2, 2-二甲 基-1，3-丙二醇單羥基新戊酸酯、聚乙二醇和聚丙二醇所組成的化合物組中的一種， 在所述（C)二官能以上的異氰酸酯化合物中，作為三官能異氰酸酯化合物是六亞甲基 二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、六亞甲基二 異氰酸酯化合物的加成物、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的加成物、六亞甲基二異氰酸酯化 合物的縮二脲、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的縮二脲、甲苯二異氰酸酯化合物的異氰脲酸 酯、苯二甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲 酸酯、甲苯二異氰酸酯化合物的加成物、苯二甲基二異氰酸酯化合物的加成物、氫化苯二甲 基二異氰酸酯化合物的加成物。5. 如權(quán)利要求1所述的粘結(jié)劑組合物，其中，在所述粘結(jié)劑組合物中，作為所述交聯(lián)催 化劑不包含有機(jī)錫化合物。6. 如權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的粘結(jié)劑組合物，其中，所述共聚物是作為其它可共 聚單體組包括含羧基的單體、不含羥基而含氮的乙烯基單體中的至少一種以上的丙烯酸類 聚合物。7. 如權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的粘結(jié)劑組合物，其中，所述粘結(jié)劑組合物的交聯(lián)后 的凝膠分?jǐn)?shù)為90~100%。8. 如權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的粘結(jié)劑組合物，其中，使所述粘結(jié)劑組合物交聯(lián) 而成的粘結(jié)劑層在低剝離速度〇. 3m/min下的粘結(jié)力為0. 05~0. 2N/25mm，在高剝離速度 30m/min下的粘結(jié)力為2. 0N/25mm以下。9. 一種粘結(jié)膜，其是在樹脂膜的單面或雙面形成粘結(jié)劑層而成，所述粘結(jié)劑層是使權(quán) 利要求1~8中任一項(xiàng)所述的粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成。10. -種表面保護(hù)膜，其是在樹脂膜的單面形成粘結(jié)劑層而成，所述粘結(jié)劑層是使權(quán)利 要求1~8中任一項(xiàng)所述的粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成。11. 如權(quán)利要求10所述的表面保護(hù)膜，其作為偏光板的表面保護(hù)膜用途加以使用。12. 如權(quán)利要求10所述的表面保護(hù)膜，其作為精密電氣/電子部件的表面保護(hù)膜用途 加以使用，所述精密電氣/電子部件是選自于由柔性印制電路板、剛性印制電路板和透明 導(dǎo)電性膜構(gòu)成的精密電氣/電子部件組中的任一種。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種在不使用有機(jī)錫化合物的情況下其貯存期也長、交聯(lián)速度也快的粘結(jié)劑組合物以及表面保護(hù)膜。該粘結(jié)劑組合物相對(duì)于(A)烷基的碳原子數(shù)為C4～C18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種與作為可共聚單體組的(B)含羥基的可共聚單體的共聚物100重量份，含有(C)二官能以上的異氰酸酯化合物0.1～10重量份、(D)金屬螯合物的交聯(lián)催化劑0.001～0.5重量份以及(E)酮-烯醇互變異構(gòu)體化合物0.1～300重量份，并且(E)/(D)的重量份比率為70～1000。
【IPC分類】C09J7/02, C09J175/04, C09J11/06
【公開號(hào)】CN105315947
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510195099
【發(fā)明人】長倉毅, 長谷川良, 吉田弘幸, 菱沼昌世
【申請(qǐng)人】藤森工業(yè)株式會(huì)社
【公開日】2016年2月10日
【申請(qǐng)日】2015年4月22日