20、0.0Olmol的Eu(N03)3和5L的去離子水；其次以1.0ml/min的滴定速度向母鹽溶液中滴加0.5mol/L草酸沉淀劑，反應(yīng)溫度為70°C ;然后對獲得的沉淀物進行洗滌、過濾、烘干，并在高溫管式爐中對其進行灼燒，燒結(jié)溫度和時間分別為1000°C和3小時，燒結(jié)氣氛為10% H2/90%隊的還原氣氛，最后對獲得的燒結(jié)體進行球磨粉碎，并用蒸餾水洗滌烘干，即可獲得一種藍綠光激發(fā)的 Li3Mga 499Zr206:0.001Eu2+紅色熒光粉。
[0030]實施例3
[0031]首先按照Li2Caa96Zr206:0.04Eu2+中各元素的化學(xué)計量比配置0.lmol/L的母鹽溶液，所用原料為:2.0mol 的 LiN03、0.96mol 的 Ca(N03)2、2.0mol 的 ZrOCl2.Η20、0.0Olmol 的Eu(N03)3和10L的去離子水；其次以1.5ml/min的滴定速度向母鹽溶液中滴加0.75mol/L草酸沉淀劑，反應(yīng)溫度為80°C ;然后對獲得的沉淀物進行洗滌、過濾、烘干，并在高溫管式爐中對其進行灼燒，燒結(jié)溫度和時間分別為1300°C和5小時，燒結(jié)氣氛為10% H2/90%隊的還原氣氛，最后對獲得的燒結(jié)體進行球磨粉碎，并用蒸餾水洗滌烘干，即可獲得一種藍綠光激發(fā)的Li2Ca0.96Zr206:0.04Eu2+紅色熒光粉。
[0032]實施例4
[0033]首先按照LiCaSrQ.3Zr206:0.2Eu2+中各元素的化學(xué)計量比配置0.2mol/L的母鹽溶液，所用原料為:1.0mol 的 LiN03、l.0mol 的 Ca(N03)2、0.3mol 的 Sr (N03)22.0mol 的ZrOCl2.Η20、0.2mol的Eu(N03)3和5L的去離子水；其次以1.0ml/min的滴定速度向母鹽溶液中滴加0.5mol/L草酸沉淀劑，反應(yīng)溫度為80°C ;然后對獲得的沉淀物進行洗滌、過濾、烘干，并在高溫管式爐中對其進行灼燒，燒結(jié)溫度和時間分別為1400°C和6小時，燒結(jié)氣氛為10% H2/90% N2的還原氣氛，最后對獲得的燒結(jié)體進行球磨粉碎，并用蒸餾水洗滌烘干，即可獲得一種藍綠光激發(fā)的LiCaSra3Zr206:0.2Eu2+紅色熒光粉。
[0034]實施例5
[0035]首先按照Li2Sra9SZr206:0.02Eu2+中各元素的化學(xué)計量比配置0.lmol/L的母鹽溶液，所用原料為:2.0mol 的 LiN03、0.98mol 的 Sr (Ν03)2、2.0mol 的 ZrOCl2.Η20、0.02mol 的Eu(N03)3和10L的去離子水；其次以1.5ml/min的滴定速度向母鹽溶液中滴加1.0mol/L草酸沉淀劑，反應(yīng)溫度為75°C ;然后對獲得的沉淀物進行洗滌、過濾、烘干，并在高溫管式爐中對其進行灼燒，燒結(jié)溫度和時間分別為1300°C和7小時，燒結(jié)氣氛為10% H2/90% N2的還原氣氛，最后對獲得的燒結(jié)體進行球磨粉碎，并用蒸餾水洗滌烘干，即可獲得一種藍綠光激發(fā)的 Li2Sr0.98Zr206:0.02Eu2+紅色熒光粉。
[0036]實施例6
[0037]首先按照Li2.4MgaQ9Sra7Zr206:0.01Eu2+中各元素的化學(xué)計量比配置0.2mol/L的母鹽溶液，所用原料為:2.4mol 的 LiN03、0.09mol 的 Mg(N03)2、0.7mol 的 Sr (Ν03)2、2.0mol 的ZrOCl2.Η20、0.0lmol的Eu(N03)3和5L的去離子水；其次以1.0ml/min的滴定速度向母鹽溶液中滴加0.5mol/L草酸沉淀劑，反應(yīng)溫度為65°C ;然后對獲得的沉淀物進行洗滌、過濾、烘干，并在高溫管式爐中對其進行灼燒，燒結(jié)溫度和時間分別為1200°C和6小時，燒結(jié)氣氛為10% H2/90% N2的還原氣氛，最后對獲得的燒結(jié)體進行球磨粉碎，并用蒸餾水洗滌烘干，即可獲得一種藍綠光激發(fā)的Li2.4MgaQ9Sra7Zr206:0.01Eu2+紅色熒光粉。
[0038]實施例7
[0039]首先按照Li2Baa96Zr206:0.04Eu2+中各元素的化學(xué)計量比配置0.lmol/L的母鹽溶液，所用原料為:2.0mol 的 LiN03、0.96mol 的 Ba(N03)2、2.0mol 的 ZrOCl2.Η20、0.04mol 的Eu(N03)3和10L的去離子水；其次以2.0ml/min的滴定速度向母鹽溶液中滴加0.5mol/L草酸沉淀劑，反應(yīng)溫度為70°C ;然后對獲得的沉淀物進行洗滌、過濾、烘干，并在高溫管式爐中對其進行灼燒，燒結(jié)溫度和時間分別為1200°C和7小時，燒結(jié)氣氛為10% H2/90% N2的還原氣氛，最后對獲得的燒結(jié)體進行球磨粉碎，并用蒸餾水洗滌烘干，即可獲得一種藍綠光激發(fā)的 Li2Ba0.96Zr206:0.04Eu2+紅色熒光粉。
[0040]實施例8
[0041]首先按照LiL6CaaMSraiBaZr206:0.06Eu2+中各元素的化學(xué)計量比配置0.125mol/L的母鹽溶液，所用原料為:1.6mol 的 LiN03、0.04mol 的 Ca(N03)2、0.lmol 的 Ba(N03)2、l.0mol的 Ba(N03)2、2.0mol 的 ZrOCl2.Η20、0.06mol 的 Eu(N03)3和 8L 的去離子水；其次以 1.5ml/min的滴定速度向母鹽溶液中滴加1.0mol/L草酸沉淀劑，反應(yīng)溫度為80°C ;然后對獲得的沉淀物進行洗滌、過濾、烘干，并在高溫管式爐中對其進行灼燒，燒結(jié)溫度和時間分別為1300°C和6小時，燒結(jié)氣氛為10% H2/90% N2的還原氣氛，最后對獲得的燒結(jié)體進行球磨粉碎，并用蒸餾水洗滌烘干，即可獲得一種藍綠光激發(fā)的LiuCaaiSruBaZrW^0.06Eu2+紅色熒光粉。
[0042]上述LiN03、Zr0Cl2.H20、Eu (N03) 3、Mg (N03) 2、Ca (N03) 2、Sr (N03) 2、Ba (N03) 2均為高純原料。圖1為本發(fā)明提供的實施例1 (實線)和實施例2 (虛線)的激發(fā)(圖左)和發(fā)射光譜(圖右)圖，可以發(fā)現(xiàn)其適合的激發(fā)光波長覆蓋了 420?520nm范圍的藍綠光，當(dāng)用460nm的藍光激發(fā)時，其發(fā)射峰位置為600nm，半高寬為80nm，非常適合作為一種紅色熒光粉用于藍綠光激發(fā)的白光LED。圖2為本發(fā)明提供的實施例3 (實線)和實施例4 (虛線)的激發(fā)(圖左)和發(fā)射光譜(圖右)圖，可以發(fā)現(xiàn)其適合的激發(fā)光波長覆蓋了 420?520nm范圍的藍綠光，當(dāng)用470nm的藍光激發(fā)時，其發(fā)射峰位置為605nm，半高寬為75nm。圖3為本發(fā)明提供的實施例5 (實線)和實施例6 (虛線)的激發(fā)(圖左)和發(fā)射光譜(圖右)圖，可以發(fā)現(xiàn)其適合的激發(fā)光波長覆蓋了 420?520nm范圍的藍綠光，當(dāng)用500nm的綠光激發(fā)時，其發(fā)射峰位置為610nm，半高寬為74nm。圖4為本發(fā)明提供的實施例7 (實線)和實施例8 (虛線)的激發(fā)(圖左)和發(fā)射光譜(圖右)圖，可以發(fā)現(xiàn)其適合的激發(fā)光波長覆蓋了 420?520nm范圍的藍綠光，當(dāng)用505nm的綠光激發(fā)時，其發(fā)射峰位置為620nm，半高寬為78nm。
【主權(quán)項】
1.一種藍綠光激發(fā)的紅色熒光粉，其特征在于該熒光粉具有如下化學(xué)通式:Li 2+2yMi x yZr206:xEu2+，其中M代表Mg、Ca、Sr、Ba元素中的一種或幾種的組合，且所述x的取值范圍為.0.001≤X≤0.2，y的取值范圍為-0.5≤y≤0.5。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種藍綠光激發(fā)的紅色熒光粉，其特征在于該熒光粉中必須同時含有L1、M、Zr、0和Eu元素。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種藍綠光激發(fā)的紅色熒光粉的制備方法，其特征在于該方法包括如下步驟: (1)原料包括LiN03、ZrOCl2.H20、Eu (N03) 3 以及 Mg (NO 3) 2、Ca (N03) 2、Sr (N03) 2、Ba (N03) 2中的一種或幾種的組合，去離子水為溶劑，按照Li2+2yMi x yZr206:XEu2+的化學(xué)計量比配置母鹽溶液，母鹽溶液的濃度為0.1?0.2mol/L，Eu2+離子的摻雜濃度為x = 0.001?0.2，y的取值范圍為-0.5≤y≤0.5; (2)以0.5?1.0mol/L的草酸溶液作為沉淀劑，以1.0?2.0ml/min的滴定速度向母鹽溶液中滴加沉淀劑，體系溫度控制在60?80°C范圍內(nèi)，獲得沉淀物； (3)對步驟(2)中獲得的沉淀物進行洗滌、過濾、烘干，洗滌后體系的PH值控制在.7.0?7.5的中性范圍，烘干溫度為90?100°C，烘干時間為12?24小時； (4)將步驟(3)獲得的沉淀物放入剛玉坩禍中，然后將剛玉坩禍和沉淀物一起放入高溫管式爐中進行灼燒，灼燒溫度為1000?1400°C，灼燒時間為3?7小時，燒結(jié)氣氛為10%的氫氣和90%的氮氣混合氣，灼燒完成后樣品隨爐降溫至室溫，最后取出獲得燒結(jié)體； (5)將步驟(4)獲得的燒結(jié)體進行球磨粉碎，然后用蒸餾水洗滌烘干，即得所述熒光粉。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種藍綠光激發(fā)的紅色熒光粉，該熒光粉具有如下化學(xué)通式：Li2+2yM1-x-yZr2O6:xEu2+，其中M代表Mg、Ca、Sr、Ba元素中的一種或幾種的組合，且所述x的取值范圍為0.001≤x≤0.2，y的取值范圍為-0.5≤y≤0.5。該熒光粉化學(xué)穩(wěn)定性好，量子效率高，其適合的激發(fā)光波長覆蓋了420～520nm范圍的藍綠光，在該范圍的藍綠光激發(fā)下，其在紅光區(qū)域具有很強的熒光發(fā)射，發(fā)射峰值波長為600～630nm，半高寬為70～80nm。
【IPC分類】C09K11/67
【公開號】CN105255489
【申請?zhí)枴緾N201510702975
【發(fā)明人】華有杰, 李曉軍, 徐時清, 張軍杰
【申請人】中國計量學(xué)院
【公開日】2016年1月20日
【申請日】2015年10月26日