表1中的實(shí)施例1所列明的各種材料比例稱(chēng)量材料放入不銹鋼桶中，混合均勻， 用高速分散劑以每分鐘400轉(zhuǎn)的速度分散攪拌20分鐘，控制溫度不超過(guò)50°C，然后用三 輥研磨機(jī)研磨三次，使樹(shù)脂組合物油墨的細(xì)度小于15微米，由此獲得樹(shù)脂組合物油墨固化 物。將固化物用100T的絲網(wǎng)，按絲網(wǎng)印刷的方法印刷在干凈有銅導(dǎo)線(xiàn)的PET上，然后置入 150°C的熱風(fēng)循環(huán)恒溫烘箱烘烤30分鐘得到樣板B1。對(duì)樣板Bl的柔韌性、焊錫耐熱性、附 著力、耐溶劑性、耐酸性、耐堿性等性能進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)方法和判定標(biāo)準(zhǔn)如下：
[0082] 柔韌性：絕緣保護(hù)層層向外，將樣板進(jìn)行對(duì)折，對(duì)折10次，用50倍放大鏡觀察絕緣 保護(hù)層，當(dāng)沒(méi)有裂紋、剝離、發(fā)白時(shí)為優(yōu)；而當(dāng)有裂紋或剝離或發(fā)白時(shí)為差。結(jié)果記錄在表2 中。
[0083] 焊錫耐熱性：將在所得評(píng)價(jià)基板固化涂膜上涂上水溶性助焊劑，靜置10分鐘，然 后浸漬在預(yù)先設(shè)定為288°C的焊料槽中10秒鐘，重復(fù)以上動(dòng)作三次，用50°C左右的熱水沖 洗來(lái)洗凈助焊劑后，通過(guò)目視評(píng)價(jià)固化涂膜的膨脹、剝離、發(fā)白。判定基準(zhǔn)如下所示：
[0084] 優(yōu)：浸漬三次后，未觀察到發(fā)白、膨脹、剝離。
[0085] 差：浸漬三次后，涂層發(fā)白或膨脹或剝離。
[0086] 結(jié)果記錄在表2中。
[0087] 附著力：按GBT9286-1998色漆和清漆漆膜的劃痕實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)，用百格刀在涂層上將 Icm2涂層平均劃分成100格Imm2小格，劃痕應(yīng)劃透涂層，用1/2英寸寬3M牌600號(hào)壓敏膠 帶貼緊涂層表面，將膠帶和涂層成90度角的力將膠帶用力扯下，觀察膠帶上是否粘有涂層 脫落或涂層是否有分層或開(kāi)裂。當(dāng)完全沒(méi)有脫落、分層、開(kāi)裂時(shí)判定涂層附著性?xún)?yōu)；否則為 差。
[0088] 耐溶劑性：用無(wú)塵布蘸丁酮，一公斤的壓力，將蘸有丁酮的無(wú)塵布在樣板上來(lái)回摩 擦100次，當(dāng)沒(méi)有顏色脫落時(shí)為優(yōu)，否則為差。結(jié)果記錄在表2中。
[0089] 耐酸性：在10%硫酸水溶液、溫度為24°C的條件下將樣板分別泡在溶液中30分 鐘，取出后用去離子水洗干凈，熱風(fēng)烘干，用百格刀在涂層上將Icm2涂層平均劃分成100格 Imm2小格，劃痕應(yīng)劃透涂層，用1/2英寸寬3M牌600號(hào)壓敏膠帶貼緊涂層表面，將膠帶和 涂層成90度角的力將膠帶用力扯下，觀察膠帶上是否粘有涂層脫落或涂層是否有分層或 開(kāi)裂，當(dāng)完全沒(méi)有脫落、分層、開(kāi)裂時(shí)判定固化涂層耐酸性為優(yōu)，否則為差。結(jié)果記錄于表2 中。
[0090] 耐堿性：在10%氫氧化鈉水溶液、溫度為24°C的條件下將樣板分別泡在溶液中30 分鐘，取出后用去離子水洗干凈，熱風(fēng)烘干，用百格刀在涂層上將Icm2涂層平均劃分成100 格Imm2小格，劃痕應(yīng)劃透涂層，用1/2英寸寬3M牌600號(hào)壓敏膠帶貼緊涂層表面，將膠帶和 涂層成90度角的力將膠帶用力扯下，觀察膠帶上是否粘有涂層脫落或涂層是否有分層或 開(kāi)裂，當(dāng)完全沒(méi)有脫落、分層、開(kāi)裂時(shí)判定固化涂層耐堿性為優(yōu)，否則為差。結(jié)果記錄于表2 中。
[0091] 將實(shí)施例1組合物油墨用100T的絲網(wǎng)，按絲網(wǎng)印刷的方法應(yīng)刷在有銅導(dǎo)線(xiàn)的 PI(聚酰亞胺薄膜）上，置入150°C熱風(fēng)循環(huán)恒溫烘箱烘烤30分鐘得到樣板C1。采用對(duì)樣 板Bl相同的評(píng)價(jià)方法，對(duì)Cl樣板的柔韌性、焊錫耐熱性、附著力、耐溶劑性、耐酸性、耐堿性 等性能進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果記錄在表2中。
[0092] 以和實(shí)施例1相同的方法制作實(shí)施例2、實(shí)施例3、實(shí)施例4、實(shí)施例5、實(shí)施例6、實(shí) 施例7、實(shí)施例8、比較例1、比較例2、比較例3的固化物，使用同實(shí)施例1相同的方法制作 以PET為基材的柔性線(xiàn)路板評(píng)價(jià)樣板，樣板分別標(biāo)記為B2、B3、B4、B5、B6、B7、B8、B9、B10、 Bll;相同的方法制作以PI膜為基材的柔性線(xiàn)路板評(píng)價(jià)樣板，分別標(biāo)記為C2、C3、C4、C5、C6、 C7、C8、C9、CIO、Cll0
[0093] 以和實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)方法，對(duì)實(shí)施例2、實(shí)施例3、實(shí)施例4、實(shí)施例5、實(shí)施例 6、比較例1、比較例2、比較例3的評(píng)價(jià)樣板的柔韌性、耐熱性、耐溶劑性、附著力等性能進(jìn)行 評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果記錄在表2中。
[0094] 表1.樹(shù)脂組合物油墨主劑配料表

[0097] 注I:贏創(chuàng)德高固賽DYNAP0L952共聚聚酯
[0098] 注2:贏創(chuàng)德高固賽DYNAP0L411聚酯樹(shù)脂
[0099] 注3:遼寧海城鑫達(dá)礦業(yè)公司2500目滑石粉
[0100] 注4 :日本三菱株式會(huì)社產(chǎn)MA-100炭黑
[0101] 注5:德國(guó)拜耳公司封閉型聚異氰酸酯BL3175SN，異氰酸酯基含量為9%
[0102] 注6 :南京美開(kāi)公司粉末三聚氰胺
[0103] 注7:美國(guó)氰特公司氨基樹(shù)脂CYMEL325
[0104] 注8 :德國(guó)迪高公司FoamexN消泡劑
[0105] 表2.絕緣保護(hù)層各性能的評(píng)價(jià)結(jié)果
[0106]
[0107]由表2的結(jié)果可知，使用本發(fā)明的方法可以很好的解決熱固化柔性油墨在PET和 PI聚酰亞胺薄膜上及導(dǎo)線(xiàn)線(xiàn)路的耐溶劑、柔韌性不良的問(wèn)題?？梢垣@得組合物油墨涂層優(yōu) 異的柔韌性、焊錫耐熱性、附著力、耐溶劑性、耐酸性、耐堿性等性能?？捎糜谝訮ET和PI為 基材的柔性線(xiàn)路板的阻焊絕緣保護(hù)層。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種樹(shù)脂組合物油墨，所述樹(shù)脂組合物油墨，其包含 A. 樹(shù)脂，20-80%， B. 固化劑，5-50%， C. 固化促進(jìn)劑，0.5-2%， D. 顏填料，2-60%， E. 溶劑，10-60%， 以及任選地流平劑、消泡劑、抗氧劑、分散劑、附著力促進(jìn)劑等助劑， 基于樹(shù)脂組合物油墨的總重量計(jì)，其中各組分總和為100% ; 其特征在于，所述樹(shù)脂A是由一分子含有兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧樹(shù)脂和一個(gè)分子中含有兩 個(gè)羧基的化合物反應(yīng)得到，所述一個(gè)分子中含有兩個(gè)羧基的化合物具有COOH(CH2)nCOOH的 結(jié)構(gòu)，n是0至20的整數(shù)； 所述固化劑B選自一分子含兩個(gè)羧基的樹(shù)脂和/或一分子含有兩個(gè)羧基的化合物和 /或酸酐、一分子含有兩個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯樹(shù)脂或化合物、一分子含有兩個(gè)異氰酸酯 基的封閉異氰酸酯樹(shù)脂或化合物；一分子含兩個(gè)羧基的柔性樹(shù)脂或化合物、一分子含有兩 個(gè)異氰酸酯基的封閉異氰酸酯中的至少一種， 其中，樹(shù)脂A中的環(huán)氧基和固化劑B含羧基樹(shù)脂的羧基的摩爾比為1:0. 8-3。2. 權(quán)利要求1的樹(shù)脂組合物油墨，其中所述樹(shù)脂A的數(shù)均分子量為500-50, 000。3. 權(quán)利要求1的樹(shù)脂組合物油墨，其中所述環(huán)氧樹(shù)脂選自雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F環(huán)氧 樹(shù)脂或脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂中的任一種，且環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧當(dāng)量為160至600g/eq。4. 權(quán)利要求1或3的樹(shù)脂組合物油墨，其中所述環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧基和含有兩個(gè)羧基的 化合物的羧基的摩爾比為0. 6-0. 95:1。5. 權(quán)利要求1的樹(shù)脂組合物油墨，其中所述固化劑為更優(yōu)選含羧基樹(shù)脂和封閉異氰酸 酯的化合物。6. 權(quán)利要求1或5的樹(shù)脂組合物油墨，其中所述固化劑為異氰酸酯。7. 權(quán)利要求1的樹(shù)脂組合物油墨，其中所述固化促進(jìn)劑C選自咪唑衍生物、胺化合物、 磷化合物、均三嗪衍生物中的至少一種。8. 權(quán)利要求1或7的樹(shù)脂組合物油墨，其中所述固化促進(jìn)劑C為三聚氰胺。9. 權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)的樹(shù)脂組合物油墨，其用于柔性線(xiàn)路板的用途。10. 線(xiàn)路板，其包含權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)樹(shù)脂組合物油墨所形成的絕緣保護(hù)層。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種樹(shù)脂組合物油墨，所述樹(shù)脂組合物油墨包含A.樹(shù)脂(20-80％)、B.固化劑(5-50％)、C.固化促進(jìn)劑(0.5-2％)、D顏填料(2-60％)、E.溶劑(10-60％)以及任選助劑，各自基于樹(shù)脂組合物油墨計(jì)，且各組分含量百分比之和為100％。所述樹(shù)脂A是由一分子中含有兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧樹(shù)脂和一分子中含有兩個(gè)羧基的化合物反應(yīng)得到，所述一分子中含有兩個(gè)羧基的化合物具有COOH(CH2)nCOOH的結(jié)構(gòu)，n是0至20的整數(shù)，以及所述環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧基和含有兩個(gè)羧基的化合物的羧基的摩爾比為0.6-0.95:1。由所述樹(shù)脂組合物油墨形成于線(xiàn)路板上的絕緣保護(hù)層具有良好的柔韌性、焊錫耐熱性、附著力、耐溶劑性、耐酸性、耐堿性等性能。
【IPC分類(lèi)】C09D11/102
【公開(kāi)號(hào)】CN105086609
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510394378
【發(fā)明人】楊遇春, 鄒紹祥
【申請(qǐng)人】惠州市容大油墨有限公司, 深圳市容大感光科技股份有限公司
【公開(kāi)日】2015年11月25日
【申請(qǐng)日】2015年7月6日