專利名稱：水溶的纖維反應(yīng)性偶氮染料的染料混合物及其制備和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于纖維反應(yīng)性偶氮染料技術(shù)領(lǐng)域。
日本專利申請(qǐng)公開平-1-170 661公開了乙烯砜系列的有纖維反應(yīng)性基團(tuán)的染黃色的單偶氮染料的混合物，但它們?cè)趹?yīng)用上有一定的缺陷。
象單一染料一樣，基于染料混合物的著色性能和其染色特征(諸如好的親和力和高的固色率)，染料混合物提供得色量好的染色(即相對(duì)于所用染料量色度盡可能高的染色)是重要的。一般，以兩種染料的混合物得到的得色量是單一染料得色量的平均值。因此，兩種染料的混合物的得色量要小于具有較大得色量性能的單一染料的得色量。
本發(fā)明提供的染料混合物令人驚奇地能提供非常明顯的高于染料混合物中各單一染料的染色得色量平均值的染色得色量。與混合物中各單一染料相比，此協(xié)同效應(yīng)還表現(xiàn)在本發(fā)明混合物染深性能的改進(jìn)。
因此，本發(fā)明提供一種染料混合物，它包括一種或多種，諸如兩種或三種，優(yōu)選一種或兩種選自下面所示的用通式(1)限定的一組染料以及一種或多種，諸如兩種或三種，優(yōu)選一種或兩種選自下面所示的用通式(2)限定的一組染料。一種或多種染料(1)與一種或多種染料(2)的摩爾比為75∶25-25∶75，優(yōu)選65∶35-35∶65，更優(yōu)選60∶40-40∶60。
式中M是氫或堿金屬，諸如鈉、鉀或鋰；Y1是乙烯基或在β-位被可用堿消除的取代基取代的乙基，例如被氯、硫酸根合、硫代硫酸根合、磷酸根合、2-5個(gè)碳原子的烷酰氧基(諸如乙酰氧基)和磺基苯甲酰氧基所取代，優(yōu)選乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根合乙基，更優(yōu)選乙烯基或β-硫酸根合乙基；Y2具有Y1的一個(gè)含義；R1是氫、氯、1-4個(gè)碳原子的烷基(諸如乙基和特別是甲基)、1-4個(gè)碳原子的烷氧基(諸如乙氧基和特別是甲氧基)、羧基或磺基，優(yōu)選氫、甲基或甲氧基，特別是氫；R2是氫、1-4個(gè)碳原子的烷基(諸如乙基和特別是甲基)或1-4個(gè)碳原子的烷氧基(諸如乙氧基和特別是甲氧基)，優(yōu)選氫、甲基或甲氧基，特別是氫；R3是氫、1-4個(gè)碳原子的烷基(諸如乙基和特別是甲基)、1-4個(gè)碳原子的烷氧基(諸如乙氧基和特別是甲氧基)或磺基，優(yōu)選氫、甲基或甲氧基和特別是磺基；R3置于-NH-CO-R基的對(duì)位是優(yōu)選的；R是氨基或1-6個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選1-3個(gè)碳原子，諸如乙基和特別是甲基，其中烷基可被取代，例如被羥基、磺基、羧基、硫酸根合、磷酸根合或-SO2-Y3基取代(Y3具有Y1的一個(gè)含義)；R4是氫、氯、1-4個(gè)碳原子的烷基(諸如乙基和特別是甲基)、1-4個(gè)碳原子的烷氧基(諸如乙氧基和特別是甲氧基)或磺基，優(yōu)選氫、甲基或甲氧基，特別是氫；R5是氫、1-4個(gè)碳原子的烷基(諸如乙基和特別是甲基)或1-4個(gè)碳原子的烷氧基(諸如乙氧基和特別是甲氧基)，優(yōu)選氫、甲基或甲氧基，特別是氫；R6是氫、1-4個(gè)碳原子的烷基(諸如乙基和特別是甲基)、1-4個(gè)碳原子的烷氧基(諸如乙氧基和特別是甲氧基)或磺基，優(yōu)選氫、甲基、甲氧基或磺基，特別優(yōu)選氫；n是0或1；R7是甲基或羧基；R8是氫、1-4個(gè)碳原子的烷基(諸如乙基和特別是甲基)、1-4個(gè)碳原子的烷氧基(諸如乙氧基和特別是甲氧基)或氯，優(yōu)選甲基或氯，特別優(yōu)選氫；R9是氫、1-4個(gè)碳原子的烷基(諸如乙基和特別是甲基)、1-4個(gè)碳原子的烷氧基(諸如乙氧基和特別是甲氧基)或氯，特別優(yōu)選氫；m是0、1或2，優(yōu)選1或2，特別優(yōu)選1(m是0時(shí)，此基團(tuán)是氫)；Y1-SO2-和Y2-SO2-連接于苯核的優(yōu)選位置分別是偶氮基和-NH-CO-的間位，并特別優(yōu)選對(duì)位；-NH-CO-連接于式(2)中苯核的位置是偶氮基的間位，優(yōu)選對(duì)位。
在上述的通式和以后的通式中，單個(gè)結(jié)構(gòu)式單元，不論名稱是否相同，可有它們定義下的相同或不同的含義。
“磺基”、“硫代硫酸根合”、“羧基”、“磷酸根合”、和“硫酸根合”不僅包括了它們的酸的形式，同時(shí)也包括其鹽的形式。因此，磺基是對(duì)應(yīng)于通式-SO3M的，硫代硫酸根合是對(duì)應(yīng)于通式-S-SO3M的，羧基是對(duì)應(yīng)于通式-COOM的，磷酸根合是對(duì)應(yīng)于通式-OPO3M2的，硫酸根合是對(duì)應(yīng)于通式-OSO3M的，其中各M的定義如上所述。
通式(1)和(2)的染料是普遍知道的并在下列文獻(xiàn)中有所敘述，例如歐洲專利申請(qǐng)公開No.0 073 481，英國(guó)專利No.1 124 388和德國(guó)專利No.1 282 213和1 206 107。
在本發(fā)明染料混合物中存在的通式(1)的染料中，特別推薦的是Y1-SO2-基在偶氮基間位和特別優(yōu)選對(duì)位、Y1是乙烯基和優(yōu)選β-硫酸根合乙基、R1和R2相互獨(dú)立地是氫、甲基或甲氧基，優(yōu)選氫、R3是磺基并在-NH-CO-R基的對(duì)位連接于苯核以及R是甲基的那些染料。
在本發(fā)明染料混合物中存在的通式(2)的染料中，優(yōu)選的是這樣一些染料，其中n是0、Y2-SO2-基在偶氮基的間位或?qū)ξ?、R4是氫、甲基或甲氧基、R5是氫或甲基、R8和R9均為氫、m是1、在此該磺基優(yōu)選在吡唑啉酮環(huán)氮原子對(duì)位連接于苯核上；在這些優(yōu)選的染料中，通式(2)中R4和R5各為氫并且Y2-SO2-基在偶氮基的對(duì)位的單偶氮染料是更優(yōu)選的。
另外，在本發(fā)明混合物中的通式(2)的單偶氮染料中，特別有意義的是那些其中n為1、R4和R5均為氫，Y2-SO2-基在-NH-CO-基的間位或優(yōu)選對(duì)位和Y2是乙烯基或β-硫酸根合乙基，優(yōu)選β-硫酸根合乙基，-NH-CO-基在偶氮基的間位或優(yōu)選對(duì)位，R6是氫、R8和R9均為氫、m是1以及在此該磺基優(yōu)選在吡唑啉酮環(huán)氮原子的對(duì)位連接于苯核上的染料。
通式(1)的染料可在Y1含義內(nèi)具有不同的纖維反應(yīng)性-SO2-Y1基，特別是在它們有相同的生色基團(tuán)的情況下(這也適用于涉及通式(2)的染料中的Y2和Y3)。更特別是染料混合物可含對(duì)應(yīng)于通式(1)的相同生色基的染料和/或?qū)?yīng)于通式(2)的相同生色基的染料，其中纖維反應(yīng)性基團(tuán)-SO2-Y1(或-SO2-Y2和-SO2-Y3)一方面是乙烯磺?；?，另一方面是β-氯乙基磺?；颚?硫代硫酸根合乙基磺?；騼?yōu)選β-硫酸根合乙基磺?；?。當(dāng)染料混合物含的各個(gè)染料組分有一部分是具有乙烯磺酰基的染料時(shí)，相應(yīng)的有乙烯磺?；娜玖系谋壤蛇_(dá)約30mol％，基于各染料的生色基團(tuán)計(jì)算。
存在于染料(1)和(2)中對(duì)應(yīng)于通式(3a)和(3b)
的基團(tuán)是，例如3-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯基、4-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯基、2-甲基-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯基、2-甲氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯基、4-甲基-3-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯基、2，5-二甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯基、2，6-二甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯基、2-甲氧基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、4-甲氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯基、2-甲氧基-5-甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯基、2，4-二甲氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯基、2，5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯基和2-磺基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯基、特別是4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基和它們的衍生物，其中β-硫酸根合乙基磺?；灰蚁┗酋；颚?硫代硫酸根合乙基磺?；颚?氯乙基磺?；娲?。
本發(fā)明的染料混合物可用常規(guī)方法制備，例如一般用機(jī)械混合以粉狀或粒狀或合成溶液或各個(gè)染料的水溶液的形式存在的各單個(gè)染料，其中它們可進(jìn)一步包括慣用的輔助劑；或用單釜反應(yīng)中的化學(xué)合成法，例如在同一批反應(yīng)原料使用單個(gè)染料的重氮組分和偶合組分。這樣的合成方法是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員所熟悉的。例如，在一可能的方法中，一種或多種(諸如兩種或三種)通式(4a)的苯胺化合物和一種或多種(諸如兩種或三種)通式(4b)的苯胺化合物
(式中的各結(jié)構(gòu)單元的定義如上)一起在同一批反應(yīng)原料中在一種或多種(諸如兩種或三種)通式(5a)的化合物和一種或多種(諸如兩種或三種)通式(5b)化合物
(式中的各個(gè)結(jié)構(gòu)單元的定義如上)存在下，各以相應(yīng)的比例，用常規(guī)的方法，例如在鹽酸或硫酸介質(zhì)中用亞硝酸，例如在pH低于2.5和溫度在-5℃至+10℃間將它們重氮化。得到的重氮化合物在調(diào)節(jié)至弱酸性至中性pH后用常規(guī)方法與化合物(5a)和(5b)偶合，例如在溫度0-30℃，優(yōu)選10-20℃和pH3-7.5，優(yōu)選4.5-6.5的條件下偶合。
本發(fā)明的染料混合物可以作為固態(tài)形式或液態(tài)(溶解的)形式的制劑存在，在固態(tài)形式下它們一般包括水溶性和特別是纖維反應(yīng)性染料慣用的電解質(zhì)鹽，諸如氯化鈉、氯化鉀和硫酸鈉，并可進(jìn)一步包括商品染料慣用的輔助劑，諸如能將水溶液中的pH設(shè)定在3-7的緩沖物質(zhì)，諸如乙酸鈉、檸檬酸鈉、硼酸鈉、碳酸氫鈉、磷酸二氫鈉和磷酸氫二鈉、染色助劑、防塵劑和小量的催干劑。如果它們是液體水溶液(包括含有印花漿中慣用的增稠劑)，它們也可包括保證這些制劑耐用性的物質(zhì)，例如霉菌預(yù)防劑。
固態(tài)形式的本發(fā)明染料混合物一般是以粉狀或顆粒狀制劑(在下文中一般稱作制劑)存在的，它包括電解質(zhì)鹽，有或沒有上述的一種或多種輔助劑。制劑中的染料混合物的含量范圍在10-80wt％，基于制劑計(jì)算。緩沖物質(zhì)一般的存在總量為直至5wt％，基于制劑計(jì)算。如本發(fā)明的染料混合物是存在于水溶液中的，則水溶液中的染料總含量為直至50wt％左右，例如在5-50wt％之間；這些水溶液中的電解質(zhì)鹽的含量將優(yōu)選低于10wt％，基于水溶液計(jì)算。水溶液(液態(tài)制劑)可包括上述緩沖物質(zhì)，其量一般直至5wt％，優(yōu)選量直至2wt％。
從合成溶液分離本發(fā)明的用化學(xué)方法生產(chǎn)的染料混合物可用普遍已知的方法進(jìn)行，例如用電解質(zhì)(例如氯化鈉或氯化鉀)從反應(yīng)介質(zhì)中沉淀，或通過反應(yīng)溶液的蒸發(fā)或噴霧干燥，在這種情況下此反應(yīng)溶液中可加入一緩沖物質(zhì)。
本發(fā)明的染料混合物可包括用來調(diào)整染料混合物色光的其它纖維反應(yīng)性染料，其量為直至5wt％。這些“調(diào)整色光的染料”可用慣用的混合法加入，或與上述的本發(fā)明染料混合物的合成一起在同一反應(yīng)批料中用化學(xué)方法來制備和摻入染料混合物中，當(dāng)調(diào)整色光的染料的一個(gè)或多個(gè)組分與式(1)和/或(2)的染料的組分相同時(shí)。
本發(fā)明的染料混合物具有有用的應(yīng)用性能。它們用來染色或印花含羥基和/或含甲酰胺基的材料，例如平面結(jié)構(gòu)的形式，諸如紙張和皮革；或是薄膜形式，例如聚酰胺薄膜；或是物料形式，例如聚酰胺和聚氨酯，但特別是染色或印花纖維形式的這些材料。合成時(shí)得到的本發(fā)明染料混合物的溶液(需要時(shí)，在加入緩沖物質(zhì)后；需要時(shí)，還可在濃縮或稀釋后)還可以直接作為液態(tài)制劑用于染色。
因此，本發(fā)明也提供本發(fā)明的染料混合物染色、印花這些材料的用途，或用本發(fā)明的染料混合物或一起使用其單個(gè)的組分(各染料)作為著色劑用常規(guī)方法對(duì)這些材料進(jìn)行染色或印花的方法。優(yōu)選采用的材料是纖維狀的材料，特別是紡織纖維形式的材料，諸如機(jī)織織物或紗線，如成束或卷裝形式的紗線。
含羥基的材料是天然或合成源的材料，例如纖維素纖維材料或它們的再生產(chǎn)品以及聚乙烯醇。優(yōu)選的纖維素纖維材料是棉，但也包括其它的植物纖維，諸如亞麻、大麻、黃麻和苧麻纖維。再生的纖維素纖維是，例如粘膠短纖維和粘膠人造絲以及化學(xué)改性的纖維素纖維，諸如胺化的纖維素纖維或下列專利文獻(xiàn)中所述的纖維， 例如PCT專利申請(qǐng)公開Nos.WO 96/37641和WO 96/37642，歐洲專利申請(qǐng)公開Nos.0538 785和0 692 559。
含甲酰胺基的材料是，例如合成和天然聚酰胺和聚氨酯，特別是纖維形式的，例如羊毛和其它動(dòng)物毛、絲、皮革、尼龍-66、尼龍-6、尼龍-11和尼龍-4。
本發(fā)明的染料混合物可使用水溶性染料、特別是纖維反應(yīng)性染料的已知應(yīng)用技術(shù)施于并固著在所說的基體上，特別是所說的纖維狀材料上。它們以極好的色染深性能而著稱，因此能用來提供在商業(yè)上特別有利的深色，特別是例如深棕色(在三原色染色中與其它染料一起使用時(shí))。適合的組合對(duì)象是具有一個(gè)或兩個(gè)纖維反應(yīng)性基團(tuán)的乙烯砜系列的慣用染料，或是具有使一氯三嗪/乙烯砜系列相結(jié)合的纖維反應(yīng)性基團(tuán)的染料。
例如在纖維素纖維上用盡染法以小浴比和大浴比(例如染液/織物比為5∶1-100∶1，優(yōu)選7∶1-30∶1)，并使用各種酸結(jié)合劑(例如碳酸鈉和氫氧化鈉)和任選地使用中性鹽(諸如氯化鈉或硫酸鈉)，它們產(chǎn)生比單一染料改進(jìn)了的、得色量很好的染色。優(yōu)選染色是在超計(jì)大氣壓下在溫度40-105℃，任選地直至130℃，但優(yōu)選30-95℃，特別是45-65℃的水浴，并任選地在常規(guī)染色輔助劑的存在下進(jìn)行。一個(gè)可行的方法還可以是將材料置于含堿的染浴，并逐漸加熱至所要求的染色溫度，并在該溫度下完成染色過程。優(yōu)選的可能方法還可以是從任選地含碳酸鈉的染浴開始，在染色過程中只在后來才將氫氧化鈉溶液加入染浴。
需要時(shí)加速染料盡染的中性鹽可在到達(dá)實(shí)際染色溫度后才加入染浴。
本發(fā)明的混合物特別適合于根據(jù)automet法(見例如EP-A-0 126042和EP-A-0 259 319)在優(yōu)選的溫度范圍45-65℃內(nèi)采用氫氧化鈉溶液漸進(jìn)計(jì)量加入染浴的盡染法。對(duì)這種盡染法特別適合的染料混合物包括n＝1的通式(2)的染料。
慣用的軋染法同樣能在纖維素纖維上提供極好的得色量和很好的染深性能。此染料混合物優(yōu)先在堿性浸軋液中施用于材料上，浸軋液含例如碳酸鈉和氫氧化鈉溶液，并且在升高的溫度(例如溫度可達(dá)約60℃，但優(yōu)選室溫下按所謂的軋染-冷軋卷堆染色法堆布，讓染料固著在材料上。但是染料在材料上的固著也可以連續(xù)方式進(jìn)行，例如用軋-烘-軋-汽蒸染色法，以常規(guī)方法使用汽蒸或使用干熱。含有n＝0的通式(2)的染料的本發(fā)明染料混合物對(duì)于這種浸軋染色法是尤其有利的。
同樣，慣用的纖維素纖維印花法可以單相進(jìn)行，例如用包括碳酸氫鈉或其它酸結(jié)合劑的印花漿印花，接著在100-103℃汽蒸；或以兩相進(jìn)行，例如用中性或弱酸性的印花漿印花，接著將印花后的材料通過一熱的含電解質(zhì)的堿性浴或以含電解質(zhì)的堿性浸軋液過度浸軋進(jìn)行固色，隨后如此處理的材料進(jìn)行堆布或汽蒸或干熱處理，得到色澤深的印花，有很確定的輪廓和清楚的白底色。印花產(chǎn)品的外觀很少受固色條件變化的影響。
當(dāng)按慣用的熱固法通過干熱固色時(shí)，使用的是120-200℃的熱空氣。除了慣用的101-103℃的水蒸汽外，也可以使用溫度達(dá)160℃的過熱蒸汽和高壓蒸汽。
在纖維素纖維上能使本發(fā)明染料混合物的染料固色的酸結(jié)合劑包括例如無機(jī)或有機(jī)酸的水溶性堿金屬和堿土金屬堿式鹽或加熱時(shí)能釋放堿的化合物，還有堿金屬硅酸鹽。特別適合的是堿金屬氫氧化物和弱至中強(qiáng)的無機(jī)或有機(jī)酸堿金屬鹽。優(yōu)選的堿金屬化合物是鈉和鉀的化合物。這樣的酸結(jié)合劑包括，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、甲酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、三氯乙酸鈉、磷酸三鈉或水玻璃或它們的混合物，諸如氫氧化鈉和水玻璃的混合物。
本發(fā)明的染料混合物當(dāng)在染色或印花方法中應(yīng)用于纖維素纖維材料時(shí)，顯示高固色率。在經(jīng)漂洗除去未固定的染料部分的慣用后處理之后得到的纖維素染色呈現(xiàn)了極好的濕牢度，況且未固定染料部分由于其在冷水中的溶解度好而容易洗掉。
用本發(fā)明的染料混合物得到的染色和印花具有明亮的色彩，特別是在纖維素纖維材料上的染色和印花具有好的耐光牢度和特別是非常好的濕牢度，諸如耐洗、縮絨、水、海水、交染牢度以及耐酸堿性汗?jié)n牢度的性質(zhì)，同時(shí)還有好的耐褶裥、熱熨燙和摩檫牢度。
另外，本發(fā)明的染料混合物也可用于羊毛的纖維反應(yīng)性染色，而且經(jīng)非成氈或低成氈整理的羊毛(參見例如H.Rath，Lehrbuch derTextilchemie(紡織化學(xué)教科書)，Springer-Verlag，3rdEd.，(1972)，p.295-299，特別是用Hercosett方法的整理(p.298)；J.Soc.Dyersand Colourists(印染家協(xié)會(huì)雜志)，1972，93-99和1975，33-44)經(jīng)染色后有非常好的牢固度性能。在此羊毛的染色方法是以常規(guī)的已知染色方法在酸性介質(zhì)中進(jìn)行的，例如可將乙酸和/或硫酸銨，或乙酸和乙酸銨或乙酸鈉加入染浴以得到所要求的pH值。為了得到可接受的均染性，建議加入慣用的均染劑，例如基于氰尿酰氯與3倍摩爾量氨基苯磺酸和/或氨基萘磺酸的反應(yīng)產(chǎn)物或基于例如硬脂胺與環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物。例如，本發(fā)明的染料混合物優(yōu)選先由pH約3.5-5.5的酸性染浴在控制pH值的條件下進(jìn)行盡染過程，然后朝著染色時(shí)間的終點(diǎn)將pH移至中性或直至pH8.5的弱堿性范圍，以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明染料混合物的染料與纖維的充分反應(yīng)性結(jié)合，從而獲得高色度，同時(shí)除去未反應(yīng)性結(jié)合的染料。
所述的步驟也適用于由其它天然聚酰胺或合成聚酰胺和聚氨酯組成的纖維材料的染色。一般是將欲染材料置入溫度約為40℃的染浴，攪動(dòng)一些時(shí)間，然后將染浴的pH值調(diào)至要求的弱酸性，優(yōu)選弱乙酸，實(shí)際上的染色是在60-98℃的溫度間進(jìn)行的。染色也可在沸騰或在溫度達(dá)106℃的封閉染色設(shè)備中進(jìn)行。由于本發(fā)明的染料混合物的水溶性很好，所以它們也能有利地用于慣用的連續(xù)染色法中。本發(fā)明的染料混合物的著色強(qiáng)度是很高的。
本發(fā)明的染料混合物能將所述的材料(優(yōu)選纖維材料)染成具有牢固度好和光致變色性低的黃色調(diào)。
下面的實(shí)施例用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明。除非另外指明，所用的“份”和“百分?jǐn)?shù)”以重量表示。重量份與體積份的關(guān)系，正如公斤與升的關(guān)系。在實(shí)施例中根據(jù)結(jié)構(gòu)式所述的化合物一般是以其鹽的形式制備和分離的，優(yōu)選的形式是鈉鹽或鉀鹽，是以其鹽的形式用于染色。下面的實(shí)施例、特別是表列實(shí)施例中所述的原料化合物，可類似地以游離酸的形式或其鹽的形式(優(yōu)選堿金屬鹽，諸如鈉鹽或鉀鹽)用于合成。
實(shí)施例1
將1000份含150份下面所示的式(A)染料的水溶液(諸如此染料的合成溶液)和1000份含150份下面所示的式(B)染料的水溶液(諸如此染料的合成溶液)
(式中M的定義如上，優(yōu)選鈉)互相混合。用常規(guī)方法，例如將染料溶液噴霧干燥，以染料(A)/染料(B)摩爾混合比為58∶42從合并的溶液中將本發(fā)明的染料混合物分離出來。所得到的染料混合物(含有從合成中來的電解質(zhì)鹽，諸如氯化鈉和硫酸鈉)有很好地染色性能，并且在應(yīng)用于纖維反應(yīng)性染料慣用的盡染法時(shí)能提供給纖維素纖維材料(諸如棉或再生纖維素纖維)以深色而均勻的黃色染色。
實(shí)施例2將1000份含59份實(shí)施例1所述的式(A)染料的合成水溶液與500份含63.5份式(C)
(式中M定義如上，優(yōu)選鈉)染料的合成水溶液混合。在兩種合成溶液合并后用常規(guī)方法，例如將染料溶液噴霧干燥，分離出本發(fā)明的染料混合物。所得到的本發(fā)明染料混合物(含有從合成中來的電解質(zhì)鹽，諸如氯化鈉和硫酸鈉，并有50∶50的染料(A)/染料(C)摩爾混合比)有很好的染色性能，并且在應(yīng)用于纖維反應(yīng)性染料慣用的軋染-冷軋卷堆染色法時(shí)能提供給纖維素纖維材料(諸如棉或再生纖維素纖維)以深色而均勻的黃色染色。
實(shí)施例3-19下面表列實(shí)施例借助于在相應(yīng)表列實(shí)施例中的其組分描述了包含對(duì)應(yīng)于通式(Y)和(Z)D1-N＝N-K1(Y) D2-N＝N-K2(Z)的染料的其它的本發(fā)明染料混合物。它們是按本發(fā)明的方法用機(jī)械混合單一的染料或它們的溶液，或通過借助于原料組分，即對(duì)應(yīng)于通式D1-NH2和D2-NH2的重氮組分和通式H-K1和H-K2的偶合組分化學(xué)方法制備的。
本發(fā)明的染料混合物具有很好的應(yīng)用性能，并在本技術(shù)領(lǐng)域慣用的染色和印花的施用方法、優(yōu)選本技術(shù)領(lǐng)域纖維反應(yīng)性染料慣用的施用和固色方法中能在上述材料上、特別是纖維素纖維材料上提供具有好的牢固性和好的染深性的深黃色染色和印花。表中的MR欄比率是指兩種染料互相間的摩爾混合比，以mol％表示。
>
權(quán)利要求
1.一種染料混合物，該染料混合物包括一種或多種選自下面所示的用通式(1)限定的一組染料和一種或多種選自下面所示的用通式(2)限定的一組染料，一種或多種染料(1)與一種或多種染料(2)的摩爾比為75∶25-25∶75，
式中M是氫或堿金屬；Y1是乙烯基或乙基，該乙基在β-位被可用堿消除的取代基所取代；Y2具有Y1的一個(gè)含義；R1是氫、氯、1-4個(gè)碳原子的烷基、1-4個(gè)碳原子的烷氧基、羧基或磺基；R2是氫、1-4個(gè)碳原子的烷基或1-4個(gè)碳原子的烷氧基；R3是氫、1-4個(gè)碳原子的烷基、1-4個(gè)碳原子的烷氧基或磺基；R是氨基或可被取代的1-6個(gè)碳原子的烷基；R4是氫、氯、1-4個(gè)碳原子的烷基、1-4個(gè)碳原子的烷氧基或磺基；R5是氫、1-4個(gè)碳原子的烷基或1-4個(gè)碳原子的烷氧基；R6是氫、1-4個(gè)碳原子的烷基、1-4個(gè)碳原子的烷氧基或磺基；n是0或1；R7是甲基或羧基；R8是氫、1-4個(gè)碳原子的烷基、1-4個(gè)碳原子的烷氧基或氯；R9是氫、1-4個(gè)碳原子的烷基、1-4個(gè)碳原子的烷氧基或氯；m是0、1或2(m是0時(shí)，此基團(tuán)是氫)。
2.權(quán)利要求1所述的染料混合物，其中R1和R2均為氫。
3.權(quán)利要求1或2所述的染料混合物，其中R是甲基。
4.權(quán)利要求1-3至少一項(xiàng)所述的染料混合物，其中R3是磺基，并位于-NH-CO-R基的對(duì)位。
5.權(quán)利要求1-4至少一項(xiàng)所述的染料混合物，其中R4和R5均為氫。
6.權(quán)利要求1-5至少一項(xiàng)所述的染料混合物，其中R8和R9均為氫，m為1。
7.權(quán)利要求1-6至少一項(xiàng)所述的染料混合物，其中n為0。
8.權(quán)利要求1-6至少一項(xiàng)所述的染料混合物，其中n為1，R6為氫。
9.權(quán)利要求1-8至少一項(xiàng)所述的染料混合物，其中Y1-SO2-和Y2-SO2-連接于苯核的位置分別為偶氮基和-NH-CO-的對(duì)位。
10.權(quán)利要求1-9至少一項(xiàng)所述的染料混合物，其中Y1和Y2相互獨(dú)立地為乙烯基、β-氯乙基、或β-硫酸根合乙基。
11.權(quán)利要求1所述的染料混合物，其中在通式(1)的染料中，Y1-SO2-基在偶氮基的間位或?qū)ξ?，Y1是β-硫酸根合乙基，R1和R2均為氫，R是甲基，R3在-NH-CO-R的對(duì)位連接在苯核上，并且是磺基。
12.權(quán)利要求1所述的染料混合物，其中在通式(2)的染料中，式中的指數(shù)n為0，Y2-SO2-基在偶氮基的間位或?qū)ξ?，R4是氫、甲基或甲氧基，R5是氫或甲基，R8和R9均為氫，m是1，其中此磺基連接在苯核上的位置是吡唑啉酮環(huán)氮原子的對(duì)位。
13.權(quán)利要求12所述的染料混合物，其中R4和R5均為氫，Y2-SO2-基在偶氮基的對(duì)位。
14.權(quán)利要求1所述的染料混合物，其中在通式(2)的染料中，式中的指數(shù)n為1，R4和R5均為氫，Y2-SO2-基在-NH-CO-基對(duì)位，Y2是β-硫酸根合乙基，-NH-CO-基在偶氮基的對(duì)位，R6、R8和R9各為氫，m是1，并且此磺基連接在苯核上的位置是吡唑啉酮環(huán)氮原子的對(duì)位。
15.權(quán)利要求1所述的染料混合物，該染料混合物包括一式(A)染料和一式(B)染料
式中M如權(quán)利要求1中所定義。
16.權(quán)利要求1所述的染料混合物，該染料混合物包括一式(A)
式中M如權(quán)利要求1中所定義。
17.權(quán)利要求1-16至少一項(xiàng)所述的染料混合物，其中通式(1)的一種或多種染料與通式(2)的一種或多種染料的摩爾混合比為60∶40-40∶60。
18.權(quán)利要求1所述的染料混合物在含羥基和/或甲酰胺基材料、特別是纖維材料上染色的用途。
19.一種含羥基和/或甲酰胺基材料，尤其是纖維材料的染色方法，是將一種或多種染料施于該材料，并用加熱手段或用堿性試劑或結(jié)合使用此兩種措施將它們固定在材料上，其特征在于使用權(quán)利要求1所述的染料混合物，或一起使用單個(gè)的權(quán)利要求1所限定的通式(1)的一種或多種染料和權(quán)利要求1所限定的通式(2)的一種或多種染料作為染料。
全文摘要
本發(fā)明敘述了包括權(quán)利要求1所述并限定的化學(xué)式的黃色染料的染料混合物,它用于含羥基和/或甲酰胺基的材料,特別是諸如纖維素纖維的纖維材料,例如棉和粘膠絲以及羊毛和合成聚酰胺纖維的染色。
文檔編號(hào)C09B62/51GK1249318SQ9912055
公開日2000年4月5日 申請(qǐng)日期1999年9月29日 優(yōu)先權(quán)日1998年9月30日
發(fā)明者C·舒馬徹, B-T·格羅貝爾, G·利普特, M·莎費(fèi)爾德, K·克里格, D·羅瑞格 申請(qǐng)人:德意志戴斯達(dá)紡織品及染料兩合公司