專(zhuān)利名稱(chēng)：：密封膠組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及密封膠組合物，該密封膠組合物在構(gòu)建物，汽車(chē)，和消費(fèi)用品中用于隔絕空氣和水分，隔音和其他功能。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及包括新的高乙烯基含量氫化乙烯基芳香烴-丁二烯-乙烯基芳香烴(SEBS)嵌段共聚物類(lèi)組合物。在配制密封膠組合物時(shí)至少有兩個(gè)主要標(biāo)準(zhǔn)。在高使用溫度下密封膠必須具有一定程度的耐塌陷性。另外，在熔化時(shí)密封膠應(yīng)具有良好的涂刷粘度使之能夠容易地涂敷在各種基質(zhì)上，和/或在含有大量(≥30％重量，優(yōu)選≥40％重量)固體的溶液中密封膠具有較低的溶液粘度。眾所周知，由于結(jié)合了強(qiáng)度和彈性性質(zhì)，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物類(lèi)可用作密封膠。由于增強(qiáng)了耐氧化和化學(xué)侵蝕性這些聚合物類(lèi)(SEBS)的氫化變形體是特別有用的。這些聚合物類(lèi)賦予組合物具有極好的耐高溫性，但它們有向高分子量的趨勢(shì)，因此如此高的粘度使得由它們制成的密封膠很難被涂敷。人們已經(jīng)用一些這種類(lèi)型的低分子量聚合物制成十分適用的密封膠，但是必須接受高溫性能的損失。在較高分子量的SEBS聚合物中，大量苯乙烯端基封閉(endblocks)阻礙流動(dòng)性，但是得到良好的高使用溫度特性。折衷溶液的例子是使用較低分子量聚合物并且與該類(lèi)型的相對(duì)低分子量的二嵌段聚合物混合。因此可以看到有利的是，能夠制備容易涂敷的密封膠組合物并且保持或增強(qiáng)用較高分子量的SEBS聚合物可獲得的高溫性能。本發(fā)明既提供了較低分子量聚合物的優(yōu)點(diǎn)，又提供了較高分子量聚合物的優(yōu)點(diǎn)，而減少了其缺點(diǎn)。在密封膠應(yīng)用中使用本發(fā)明的高乙烯基含量的聚合物使密封膠具有高使用溫度特性，具有足夠低的粘度以容易涂敷。在該技術(shù)中出現(xiàn)的知識(shí)告訴人們，高使用溫度和應(yīng)用粘度的降低對(duì)于密封膠來(lái)說(shuō)是相互排斥的。本發(fā)明提供一種生產(chǎn)顯示這兩種特性的組合物的新方法。本發(fā)明提供密封膠組合物，它包括氫化乙烯基芳香烴-丁二烯-乙烯基芳香烴(SEBS)嵌段共聚物和增粘樹(shù)脂(adhesionpromotingresin)(如粘性樹(shù)脂)，該共聚物具有總的重均分子量從30,000至300,000，乙烯基芳香烴嵌段的重均分子量從4,000至35,000，乙烯基含量至少45％重量，優(yōu)選45-90％。對(duì)于每100重量份嵌段共聚物，應(yīng)該有20-400重量份，優(yōu)選60-350重量份增粘樹(shù)脂?？梢赃x擇的是，密封膠組合物可以進(jìn)一步包括聚乙烯芳香烴嵌段補(bǔ)強(qiáng)樹(shù)脂，促進(jìn)流動(dòng)樹(shù)脂類(lèi)，油類(lèi)，聚烯烴類(lèi)，填料，蠟，和/或溶劑。對(duì)于在此使用的嵌段共聚物所優(yōu)選的結(jié)構(gòu)是線性的,即S-EB-S。但是，具有支鏈，輻射形和星形結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物也可以用于本發(fā)明。該種結(jié)構(gòu)可以表示為通式(A-B)X-Y其中A是乙烯基芳香烴聚合物嵌段，優(yōu)選苯乙烯，B是氫化的丁二烯聚合物嵌段，和Y是偶聯(lián)劑。優(yōu)選苯乙烯聚合物嵌段作為在按照本發(fā)明的密封膠組合物中使用的嵌段共聚物的端基封閉。也可使用其它的乙烯基芳香烴，它們包括α-甲基苯乙烯，各種C2-C6烷基取代的苯乙烯，C1-C6烷氧基取代的苯乙烯，乙烯基萘，和乙烯基甲苯。在此所用丁二烯生產(chǎn)的聚合物嵌段必須具有高乙烯基含量。也就是說(shuō)，丁二烯1，2加成應(yīng)至少為45％重量，優(yōu)選為45-90％重量。低于45％重量，聚合物粘度與普通的聚合物相似并且沒(méi)有效益。高于90％重量，粘度降低達(dá)到平穩(wěn)狀態(tài)并且隨著1，2加成含量的提高再?zèng)]有降低。因此，沒(méi)有進(jìn)一步的效益。1，2-乙烯基含量更優(yōu)選為至少50％重量，還更優(yōu)選為至少60％重量，再更優(yōu)選為至少70％重量，最優(yōu)選為至少75％重量。1，2-乙烯基含量更優(yōu)選為最多85％重量，還更優(yōu)選為最多80％重量。在U.S.專(zhuān)利號(hào)4039593和Re.27145中所描述的使用鋰引發(fā)劑的共軛二烯烴類(lèi)的陰離子聚合是眾所周知的，在此引入其說(shuō)明書(shū)作為參考。聚合反應(yīng)從單鋰，二鋰，或多鋰引發(fā)劑開(kāi)始，在每個(gè)鋰的位置引發(fā)劑組合成活性聚合物主鏈。典型的活性聚合物結(jié)構(gòu)含有的聚合共軛二烯烴是X-B-LiX-A-B-LiX-A-B-A-LiLi-B-Y-B-LiLi-A-B-Y-B-A-Li其中B代表一個(gè)或多個(gè)共軛二烯烴類(lèi)(如丁二烯或異戊二烯)聚合單元，A代表一個(gè)或多個(gè)乙烯基芳香烴化合物(如苯乙烯)聚合單元，X是單鋰引發(fā)劑(如仲丁基鋰)殘基，和Y是二鋰引發(fā)劑(如仲丁基鋰和間二異丙烯基苯的二元加成物)殘基。雖然在本領(lǐng)域中是已知的，那些包括有關(guān)多鋰引發(fā)劑或苯乙烯和共軛二烯的無(wú)規(guī)單元的結(jié)構(gòu)通常只有有限的實(shí)際應(yīng)用。通常用結(jié)構(gòu)改性劑(如(二)乙醚或乙基甘醇二甲醚(1，2-二乙氧基乙烷))控制共軛二烯烴類(lèi)的陰離子聚合以得到所希望量的1，2加成物。在此引入作為參考的Re27145中描述了丁二烯聚合物或共聚物的1，2加成程度能極大地影響氫化后的彈性。丁二烯聚合物的1，2加成極大地和意想不到地額外影響著如上所述的聚合物。在50℃聚合過(guò)程可實(shí)現(xiàn)約40％的1，2加成，同時(shí)在最終溶液中有約6％體積的(二)乙醚或約200ppm的乙基甘醇二甲醚。在聚合過(guò)程中最終溶液中存在約250ppm的鄰二甲氧基苯(ODMB)可實(shí)現(xiàn)約47％(在本發(fā)明范圍內(nèi))的1，2加成。在聚合過(guò)程中最終溶液中存在約300ppm的1，2-二乙氧基丙烷(DEP)可實(shí)現(xiàn)約78％(在本發(fā)明范圍內(nèi))的1，2加成。一般說(shuō)來(lái)，用于本發(fā)明的聚合物類(lèi)可以在溫度為-150℃-300℃的范圍內(nèi)(溫度范圍優(yōu)選為0℃-100℃)，在合適的溶劑中，通過(guò)使單體與有機(jī)堿金屬化合物的接觸制備。特別有效的聚合引發(fā)劑是具有通式RLi的有機(jī)鋰化合物，其中R是具有1-20碳原子的脂肪族，環(huán)脂肪族，烷基取代的環(huán)脂肪族，芳香族或烷基取代的芳香族烴基。合適的溶劑包括在聚合物的溶液聚合中有用的溶劑，包括脂肪族，環(huán)狀脂肪族，烷基取代的環(huán)脂肪族，芳香族和烷基取代的芳香族烴類(lèi)，醚和它們的混合物。因此，合適的溶劑包括脂肪族烴(如丁烷，戊烷，己烷，和庚烷)，環(huán)脂肪族烴(如環(huán)己烷，和環(huán)庚烷)，烷基取代的環(huán)脂肪族烴(如甲基環(huán)己烷，和甲基環(huán)庚烷)，芳香烴(如苯)和烷基取代的芳香烴(如甲苯，和二甲苯)和醚(如四氫呋喃，(二)乙醚，和二正丁基醚)。用各種已建立的方法進(jìn)行這些聚合物的加氫反應(yīng)，已建立的方法包括在催化劑存在下的加氫反應(yīng)，催化劑如阮內(nèi)鎳，貴金屬如鉑，和鈀及可溶的過(guò)渡金屬催化劑。能夠使用的適宜的加氫方法是將含有二烯的聚合物或共聚物溶解在惰性烴稀釋劑(如環(huán)己烷)中，并在可溶的加氫反應(yīng)催化劑的存在下使其與氫氣反應(yīng)而進(jìn)行氫化。在U.S.專(zhuān)利號(hào)3113986，4226952和Reissure27145中公開(kāi)了這種方法，在此引入其公開(kāi)內(nèi)容作為參考。以這樣的方式進(jìn)行聚合物的氫化，以便生產(chǎn)在聚二烯嵌段中具有的殘余不飽和含量小于氫化反應(yīng)前其原始的不飽和含量的5％重量，優(yōu)選小于1％重量，更優(yōu)選盡可能地接近0的氫化的聚合物。在加氫方法中還可以使用如在U.S.專(zhuān)利5039755中所公開(kāi)的(在此引入作為參考)鈦催化劑。通常用凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定偶聯(lián)前線性聚合物的分子量或聚合物的未接合的線性鏈段如單-，二-，三嵌段等等的分子量，或星型聚合物的各臂的分子量，而一般已經(jīng)用已知分子量的苯乙烯標(biāo)樣對(duì)GPC體系進(jìn)行了準(zhǔn)確的校正。對(duì)于陰離子聚合的線性聚合物來(lái)講，聚合物基本上是單分散(重均分子量/數(shù)均分子量之比接近于單一)，并且報(bào)告所觀察到的窄分子量分布的“峰”分子量既簡(jiǎn)便又適當(dāng)。通常，峰值是在數(shù)均分子量和重均分子量之間。峰分子量是顯現(xiàn)在色譜圖上的主要物質(zhì)的分子量。對(duì)于多分散聚合物，應(yīng)該從色譜計(jì)算重均分子量并使用該重均分子量。用于GPC柱子中的材料是苯乙烯-二乙烯基苯凝膠或硅膠。溶劑是四氫呋喃，檢測(cè)器是折光率檢測(cè)器。不能直接地或不容易用GPC測(cè)量最終偶聯(lián)的輻射狀或星形聚合物的真正分子量。這是因?yàn)檩椛錉罨蛐切尉酆衔锓肿硬荒芟笥米餍Ｕ木€性聚合物那樣以相同的方式通過(guò)裝填的GPC柱分離和洗脫，因此到達(dá)UV檢測(cè)器或折光率檢測(cè)器的時(shí)間不能良好地計(jì)量分子量。用于輻射狀或星形聚合物的良好的方法是用光散射技術(shù)測(cè)量重均分子量。將樣品溶解在適宜的溶劑中，其濃度低于1.0克/100毫升溶劑，并用注射器和微孔尺寸小于0.5微米的多孔膜過(guò)濾器過(guò)濾將其直接過(guò)濾到光散射池中。用標(biāo)準(zhǔn)方法作為散射角和聚合物濃度的函數(shù)進(jìn)行光散射測(cè)量。以相同的波長(zhǎng)和用作光散射的相同的溶劑測(cè)量樣品的折光指數(shù)(DRI)。下列參考文獻(xiàn)涉及分子量測(cè)量。1.ModernSize-ExclusionLiquidChromatography，W.W.Yau，J.J.Kirkland，D.D.Bly，JohnWiley&Sons，NewYork，NY，1979。2.LightScatteringfromPolymerSolution，M.B.Huglin，ed.，AcademicPress，NewYork，NY，1972。3.W.KayeandA.J.Havlik，AppliedOptics，12，541(1973)。4.M.L.McConnell，AmericanLaboratory，63，May，1978。氫化乙烯基芳香烴-丁二烯-乙烯基芳香烴(SEBS)嵌段共聚物總重均分子量?jī)?yōu)選為45,000-200,000。乙烯基芳香烴嵌段重均分子量?jī)?yōu)選為5,000-32,000。聚乙烯基芳香烴含量，典型的如聚苯乙烯含量?jī)?yōu)選為整個(gè)聚合物的15％-45％重量，更優(yōu)選為20％-40％重量，再更優(yōu)選為25％-35％重在密封膠應(yīng)用中，通常實(shí)際加有增粘樹(shù)脂，如一般每百重量份(pbw)聚合物加有20-400份與聚合物可相容的粘性樹(shù)脂，優(yōu)選為60-350pbw。對(duì)于每百重量份(pbw)的共聚物，至少應(yīng)有20pbw的樹(shù)脂以實(shí)現(xiàn)密封膠應(yīng)用中的低粘度和經(jīng)濟(jì)需要。每百份聚合物可以使用不超過(guò)400pbw增粘樹(shù)脂否則應(yīng)用后密封膠將不具有耐流動(dòng)的粘彈性。一常用的粘性樹(shù)脂是軟化點(diǎn)約95℃的戊間二烯和2-甲基-2-丁烯的二烯-烯烴共聚物。這種樹(shù)脂可以以商品名Wingtack95買(mǎi)到并且可以如在美國(guó)專(zhuān)利號(hào)3577398中所教導(dǎo)的通過(guò)60％的戊間二烯，10％的異戊二烯，5％的環(huán)戊二烯，15％的2-甲基-2-丁烯和約10％的二聚物的陽(yáng)離子聚合制備?？梢杂闷渌承詷?shù)脂，其中樹(shù)脂共聚物含有20-80％重量的戊間二烯和80-20％重量的2-甲基-2-丁烯。在本發(fā)明的組合物中還可用的其它增粘樹(shù)脂包括氫化松香類(lèi)，松香酯類(lèi)，多萜類(lèi)，萜烯酚樹(shù)脂類(lèi)，和聚合的混合烯烴，較低軟化點(diǎn)樹(shù)脂和液體樹(shù)脂。液體樹(shù)脂的例子是購(gòu)自Hercules的AdtacLV樹(shù)脂。為了獲得良好的熱氧化和色彩穩(wěn)定性，粘性樹(shù)脂優(yōu)選是飽和樹(shù)脂，例如，氫化二環(huán)戊二烯樹(shù)脂(如Exxon制造的Escorez5000系列樹(shù)脂)或氫化聚苯乙烯或聚α-甲基苯乙烯樹(shù)脂(如Hercules制造的Regalrez樹(shù)脂)。用ASTME28測(cè)得的固體樹(shù)脂的環(huán)和球軟化點(diǎn)(ringandballsoftening)可以從40℃-140℃，優(yōu)選為80-115℃?？梢允褂靡后w樹(shù)脂(即軟化點(diǎn)低于室溫)以及固體和液體樹(shù)脂的混合物。具體的粘性樹(shù)脂的選擇大部分依賴(lài)于在有關(guān)密封膠組合物中所用的具體的聚合物。本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包括增塑劑(如橡膠填充(extending)增塑劑)，或配料油類(lèi)或有機(jī)或無(wú)機(jī)顏料和染料。增塑劑在本領(lǐng)域中是眾所周知的并且既包括高飽和含量油類(lèi)也包括環(huán)烷油。優(yōu)選的增塑劑是高飽和油(例如由Arco制造的Tufflo6056和6204)和環(huán)烷工藝油(例如由Shell制造的Shellflex371油)。本發(fā)明組合物中使用的增塑劑的量可以從0-150phr不等，優(yōu)選為0-100phr，并且最優(yōu)選在0-60phr之間。如果存在，增塑劑的量一般為至少5phr，優(yōu)選為至少10phr。密封膠配方可以進(jìn)一步包括聚乙烯基芳香烴嵌段增強(qiáng)樹(shù)脂。被用作增強(qiáng)樹(shù)脂的芳香樹(shù)脂的前提條件是其與在配方中所用的特殊聚合物相容。一般地，盡管還可以使用具有較高和較低軟化點(diǎn)的芳香樹(shù)脂的混合物，但是這些樹(shù)脂具有的環(huán)和球軟化點(diǎn)仍在80℃和115℃之間。那么一般地平均軟化點(diǎn)在80-115℃的范圍。有用的樹(shù)脂包括苯并呋喃-茚樹(shù)脂，聚苯乙烯樹(shù)脂，乙烯基甲苯-α甲基苯乙烯共聚物和聚茚樹(shù)脂。在密封膠配方中可以包括各種類(lèi)型的填料和顏料。這對(duì)于外用密封膠特別理想，在這種情況下填料的加入不僅產(chǎn)生所希望的外觀(appeal)，而且改進(jìn)密封膠的性能如耐候性?？梢允褂酶鞣N各樣的填料。適用的填料包括碳酸鈣，粘土，滑石粉，二氧化硅，氧化鋅，和二氧化鈦。填料的用量通常在0-65％重量(基于配方的無(wú)溶劑部分)，取決于所用填料的類(lèi)型和密封膠的用途。如果存在填料，那么填料的用量通常至少10％重量(基于配方的無(wú)溶劑部分)。特別優(yōu)選的填料是二氧化鈦。如果從溶劑溶液涂敷密封膠的話，那么將配方的有機(jī)部分溶解在溶劑或溶劑的混合物中。適用的是芳香烴溶劑如甲苯，二甲苯，或ShellCycloSol53(商標(biāo))。還可以使用脂肪烴溶劑如己烷，石腦油或礦油精。如果希望的話，可以使用由烴溶劑和極性溶劑組成的溶劑混合物。適用的極性溶劑包括酯類(lèi)如乙酸異丙酯，和乙酸正丁酯，酮類(lèi)如甲基異丁基酮，和醇類(lèi)如異丙基醇。所用極性溶劑的量取決于所選擇的具體極性溶劑和在配方中所使用的特殊聚合物的結(jié)構(gòu)。通常，所用極性溶劑的量占溶劑混合物的0-80％重量，優(yōu)選在10-70％重量，如50％重量。本發(fā)明可選擇加入的組分是抑制或延緩熱降解、氧化反應(yīng)、產(chǎn)生表皮和顏色的穩(wěn)定劑。在組合物的制備、使用和高溫儲(chǔ)存過(guò)程中，為了防止聚合物的熱降解和氧化反應(yīng)，一般將穩(wěn)定劑加入到市場(chǎng)上可購(gòu)得的化合物中。穩(wěn)定劑的總量通常在0.1-10％重量(基于密封膠配方的無(wú)溶劑部分)，優(yōu)選在0.5-5％重量。通常，存在至少一種抗氧化劑作為穩(wěn)定劑。優(yōu)選伯和仲抗氧化劑的混合物。這類(lèi)混合物包括亞磷酸酯類(lèi)或硫醚類(lèi)與空間位阻酚類(lèi)的混合物(如亞磷酸芳基酯或硫醚與羥苯基丙酸酯類(lèi)的混合物，或亞磷酸芳基酯與氨基苯酚類(lèi)的混合物)。有用的抗氧化劑混合物的具體例子包括3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯-甲烷(買(mǎi)自Ciba-Geigy的Irganox1010)與三(壬基苯基)-亞磷酸酯(買(mǎi)自Uniroyal的PolygardHR)混合物，Irganox1010與雙-(2，4-二-叔丁基)季戊四醇二亞磷酸酯(買(mǎi)自Borg-Warner的Ultranox626)的混合物。還可以將現(xiàn)有技術(shù)中已知的另外的穩(wěn)定劑加入到組合物中。這些另外的穩(wěn)定劑可以用于保護(hù)產(chǎn)品以防例如氧氣，臭氧和紫外線輻射。然而，這些另外的穩(wěn)定劑應(yīng)該基本上與上文提到的穩(wěn)定劑相容，并且具有在此所教導(dǎo)的預(yù)期的功能?；诒景l(fā)明聚合物的所有密封膠組合物將包括在此所公開(kāi)的各種配制組分的一些混合物。對(duì)于要使用的組分沒(méi)有明確的規(guī)定。熟練的配方設(shè)計(jì)師會(huì)選擇具體的組分類(lèi)型并調(diào)節(jié)其濃度以準(zhǔn)確得到所需性能的混合物，該混合物用于任何特殊的粘合劑，涂料或密封膠的應(yīng)用。密封膠是縫隙填料。因此，為了填充兩個(gè)基質(zhì)間的縫隙，將密封膠以相當(dāng)厚的涂層使用。由于兩個(gè)基質(zhì)彼此之間頻繁地相對(duì)運(yùn)動(dòng)，因此密封膠通常是能抵抗這種運(yùn)動(dòng)的低模量組合物。由于密封膠經(jīng)常暴露于惡劣天氣下，通常使用氫化的聚合物。人們會(huì)選擇樹(shù)脂和增塑劑以保持低模量和使污物粘著減到最低程度。人們會(huì)選擇填料和顏料以得到合適的壽命和顏色。由于以相當(dāng)厚的涂層涂敷密封膠，因此溶劑的含量要盡可能的低以減少收縮。在本
技術(shù)領(lǐng)域：
熟練的配方設(shè)計(jì)師會(huì)看到本發(fā)明聚合物的驚人的多樣性，以制備具有適用于許多不同用途的性能的密封膠?？梢酝ㄟ^(guò)在高溫，優(yōu)選在50℃和200℃之間混合各組分直到獲得均勻的混合物來(lái)制備本發(fā)明的密封膠組合物，通常小于3小時(shí)。各種混合方法是現(xiàn)有技術(shù)已知的，并且生產(chǎn)均勻混合物的任何方法都是令人滿(mǎn)意的?？梢詫⒌玫降慕M合物用在廣泛的各種應(yīng)用上。另外，可以將各成分混入溶劑中?？梢詫⒈景l(fā)明的密封膠組合物用在許多方面。特別優(yōu)選的是密封膠涂敷后烘干(例如，在烤漆爐中)用作建筑的縫隙填料。這包括將它們用于汽車(chē)制造業(yè)和器具制造業(yè)。其它優(yōu)選的應(yīng)用是用于襯墊材料，例如，用于食物和飲料容器的密封蓋上。未氫化產(chǎn)物母體也可用于這些用途。屬于本發(fā)明主題的的密封膠組合物的各種變體包括粘合劑(如壓合式粘合劑和結(jié)構(gòu)粘合劑)，膠粘劑(mastics)，圖案粘合劑(diaperassembly)和專(zhuān)用保護(hù)粘合劑(personalcareadhesive)，和層壓粘合劑。為了易于粘合應(yīng)用(例如，霧化性)，高乙烯基乙烯/丁烯橡膠嵌段的低粘特性是特別有用的。實(shí)施例1PP5828是一種具有高乙烯基含量的SEBS嵌段共聚物。下表1中將它的分子特性同聚合物A、一種對(duì)于大多數(shù)(如果不是全部的話)商用密封膠應(yīng)用來(lái)說(shuō)被認(rèn)為是粘度太高的商品聚合物、以及其它物質(zhì)對(duì)照?？梢钥吹絇P5828和聚合物A非常相似，只是乙烯基含量不同，PP5828中78％的橡膠嵌段是1，2-微結(jié)構(gòu)，而聚合物A為38％。如密封膠粘度(低于一個(gè)多數(shù)量級(jí))顯示，PP5828的流動(dòng)性比聚合物A的要顯著的好。聚合物B是目前用于制造商品密封膠配方的一類(lèi)嵌段共聚物。當(dāng)SAFT和塌陷溫度相同時(shí)，用PP5828制成的本發(fā)明配方的密封膠粘度是用聚合物B制成的密封膠粘度的五分之一。同樣，PP5823(78％1，2加成)比聚合物A或B表現(xiàn)出更低的密封膠粘度。PP5819具有中間水平的1，2結(jié)構(gòu)(47％)，但在密封膠粘度上比聚合物A或B仍然顯著地好(較低)。低的密封膠粘度意味著密封膠組合物可被混合，泵運(yùn)，和比具有高粘度的密封膠更容易涂敷。表1聚合物說(shuō)明表2密封膠結(jié)果</tables>可測(cè)量與溫度有關(guān)的性質(zhì)，如剪切粘和破壞溫度(SAFT)和塌陷溫度，和熔體粘度。在177℃時(shí)使用BrookfieldViscometermodelRVTD和測(cè)量軸(spindle)29測(cè)量粘度。為了測(cè)量塌陷溫度，將密封膠配制物熱注入并且使其凝固在具有下列尺寸2.5cm寬，2.5cm高，和1.25cm深的金屬槽內(nèi)。槽豎直地放置在烘箱中并且溫度以5℃的增量遞增，在再次升高溫度之前在每個(gè)溫度下樣品平衡30分鐘。塌陷溫度是槽中樣品凹陷超過(guò)3/16英寸時(shí)的溫度。在190克壓力下在鋁表面上的2.5cm×2.5cm范圍的搭接剪切粘合體(lap-shearbond)上測(cè)定SAFT。溫度以每十分鐘5℃的增量從40℃迅速上升直到發(fā)生粘合體破壞。實(shí)施例2用實(shí)施例1中描述的嵌段共聚物PP5828和B制備含有40％重量固體的密封膠配方溶液，如表3所示。在25℃使用Brookfied粘度計(jì)測(cè)定溶液粘度。含有聚合物B(沒(méi)有按照本發(fā)明)的密封膠配方的溶液粘度是89.2厘泊，同時(shí)，含有按照本發(fā)明的聚合物PP5828的密封膠配方的溶液粘度是22.8厘泊。40％固體含量時(shí)的低溶液粘度是有益的，因?yàn)樵撁芊饽z可以容易地涂敷，或另外，固體含量可以增加到例如50-90％重量，優(yōu)選為65-85％重量。表3Ondina68是一種氫化石蠟工藝油(增塑劑)KristallexF100是一種芳香增強(qiáng)樹(shù)脂RegaliteR101是一種氫化烴粘性樹(shù)脂權(quán)利要求1.密封膠組合物，其包括(a)100重量份的氫化乙烯基芳香烴-丁二烯-乙烯基芳香烴嵌段共聚物,該共聚物具有的總的重均分子量從30,000至300,000，乙烯基芳香烴嵌段的重均分子量從4,000至35,000，并且其中丁二烯嵌段具有至少45％重量的乙烯基含量，和(b)20-400重量份增粘樹(shù)脂。2.按照權(quán)利要求1的密封膠組合物，其中乙烯基含量為45％-90％重量。3.按照權(quán)利要求1或2的密封膠組合物，其中總的重均分子量從45,000至200,000。4.按照1-3的任何一個(gè)權(quán)利要求的密封膠組合物，其中乙烯基芳香烴嵌段的分子量從5,000至32,000。5.按照前面任何一個(gè)權(quán)利要求的密封膠組合物，進(jìn)一步包括填料。6.按照前面任何一個(gè)權(quán)利要求的密封膠組合物，進(jìn)一步包括增塑劑。7.按照前面任何一個(gè)權(quán)利要求的密封膠組合物，進(jìn)一步包括增強(qiáng)樹(shù)脂。8.一種密封膠溶液，它包括溶劑和全部溶液的至少30％重量的按照前面任何一個(gè)權(quán)利要求的密封膠組合物。全文摘要本發(fā)明涉及密封膠組合物,其包括:(a)100重量份的氫化乙烯基芳香烴丁二烯乙烯基芳香烴嵌段共聚物,該共聚物具有的總的重均分子量從30,000至300,000,乙烯基芳香烴嵌段的重均分子量從4,000至35,000,并且其中丁二烯嵌段具有至少45%重量的乙烯基含量,和(b)20—400重量份增粘樹(shù)脂。本發(fā)明進(jìn)一步涉及密封膠溶液,它包括溶劑和至少30%重量的按照本發(fā)明的密封膠組合物。文檔編號(hào)C09K3/10GK1195012SQ9810803公開(kāi)日1998年10月7日申請(qǐng)日期1998年3月3日優(yōu)先權(quán)日1997年3月5日發(fā)明者G·R·希穆斯,L·J·奧里弗里,D·L·薩弗申請(qǐng)人:國(guó)際殼牌研究有限公司