專利名稱：摻入粘合劑中的木材防腐劑的制作方法
本申請(qǐng)涉及可以用于粘合板和木質(zhì)物料生產(chǎn)中的木材防腐劑。
膠合板和木質(zhì)物料(例如)刨花板通常用木材防腐劑用二種方法處理。首先，在加工給出木質(zhì)物料前，將木材用木材防腐劑處理，其次，例如，通過加壓，浸漬最終木質(zhì)物料的表面。二種方法通常導(dǎo)致用這種方式處理的薄板變形和膨脹。另一方面，人們知道，如果在薄板生產(chǎn)期間，可以將殺蟲劑、殺白蟻劑和殺真菌劑直接摻入粘合劑中，則生產(chǎn)膠合板薄板的方法是最有效的。
然而，使用目前已知的木材防腐劑到目前為止還不可能做到這點(diǎn)，因?yàn)樵谏a(chǎn)這些薄板所需的工藝條件下，這些組合物會(huì)分解或蒸發(fā)。
本發(fā)明的組合物不具有這些缺點(diǎn)。
因此，本申請(qǐng)涉及可以采用來生產(chǎn)膠合板和木質(zhì)物料的粘合劑或粘接劑與通式(Ⅰ)化合物的混合物，
其中R代表氫、選自下列的任選取代的基團(tuán)酰基、烷基、芳基、芳烷基、雜芳基和雜芳烷基；A代表選自下列的單官能基團(tuán)氫、?；?、烷基、芳基，或代表連接于基團(tuán)Z的雙官能團(tuán)；E代表吸電子基團(tuán)；X代表基團(tuán)-CH=或=N-，基團(tuán)-CH=可以連接于基團(tuán)Z而不是H原子；Z代表選自下列的單官能團(tuán)烷基、-O-R、-S-R
或代表連接于基團(tuán)A或基團(tuán)X的雙官能團(tuán)。
特別優(yōu)選的是這樣的式(Ⅰ)化合物，其中基團(tuán)具有下列含義R代表氫或選自下列的任選取代的基團(tuán)?；?、烷基、芳基、芳烷基、雜芳基、雜芳烷基。
可以提到的?；羌柞；?、烷基羰基、芳基羰基、烷基磺?；?、芳基磺?；?、(烷基-)-(芳基-)-磷?；?，這些?；梢员蝗〈?。
可以提到的烷基是C1-10-烷基，特別是C1-4烷基，尤其是甲基、乙基、異丙基、仲或叔丁基，這些烷基可以被取代。
可以提到的芳基是苯基、萘基，特別是苯基。
可以提到的芳烷基是苯基甲基、苯基乙基。
可以提到的雜芳基是具有至多10個(gè)環(huán)原子和N、O、S，特別是N作為雜原子的雜芳基?？梢蕴貏e提到的是噻吩基、呋喃基、噻唑基、咪唑基、吡啶基、苯并噻唑基。
可以提到的雜芳烷基是具有至多6個(gè)環(huán)原子和N、O、S，特別是N作為雜原子的雜芳基甲基、雜芳基乙基。
可以以例舉方式優(yōu)選提到的取代基是優(yōu)選具有1至4，特別是1或2個(gè)碳原子的烷基，如甲基、乙基、正-或異丙基和正-、異-或叔丁基；優(yōu)選具有1至4個(gè)，特別是1或2個(gè)碳原子的烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基和正-、異-和叔丁氧基；優(yōu)選具有1至4個(gè)，特別是1或2個(gè)碳原子的烷硫基，如甲硫基、乙硫基、正-和異丙硫基和正-、異-和叔丁硫基；優(yōu)選具有1至4個(gè)，特別是1或2個(gè)碳原子和優(yōu)選1至5個(gè)，特別是1至3個(gè)鹵素原子，鹵素原子可以相同或不同且作為鹵原子的優(yōu)選是氟、氯或溴，特別是氟的鹵代烷基，如三氟甲基；羥基；鹵素，優(yōu)選是氟、氯、溴和碘，特別是氟、氯和溴；氰基；硝基；氨基；每個(gè)烷基優(yōu)選具有1至4個(gè)，特別是1或2個(gè)碳原子的單烷基-和二烷基氨基，如甲基氨基、甲基-乙基-氨基、正-和異丙基氨基和甲基-正丁基氨基；羧基；優(yōu)選具有2至4個(gè)，特別是2或3個(gè)碳原子的羰基烷氧基，如羰基甲氧基或羰基乙氧基；磺基(-SO3H)；優(yōu)選具有1至4個(gè)，特別是1或2個(gè)碳原子的烷基磺?；?，如甲基磺?；鸵一酋；?；優(yōu)選具有6或10個(gè)芳基碳原子的芳基磺?；?，如苯基磺?；碗s芳基氨基和雜芳基烷基氨基如氯吡啶基氨基和氯吡啶基甲基氨基。表2 通過芽后方法的(Ⅰ),(Ⅱ-1)以及(Ⅰ)和(Ⅱ-1)的容器混合物對(duì)繁縷(Stellaria media)的除草作用
可以具體提到下列化合物
式(Ⅳa)化合物是吡蟲啉，它是特別優(yōu)選的。
膠和粘接劑稱作粘合劑，它們采用來生產(chǎn)膠合板薄板和木質(zhì)物料薄板。
在生產(chǎn)木材組合物時(shí)，典型地使用下列粘合劑以脲/甲醛、脲/三聚氰胺、異氰酸酯如MDI、苯酚/甲醛、苯酚/間苯二酚/甲醛或脲/間苯二酚/甲醛為基礎(chǔ)的膠。一般而言，粘合劑是在涂敷于木材顆粒、薄片或單板前，通過將膠與水、固化劑和如果需要與防水劑、殺生劑、填充劑和/或緩沖劑混合而制備。除了式(Ⅱ)活性化合物之外，還可以將殺生劑，如其它殺蟲劑，和特別是對(duì)擔(dān)子菌和霉菌有作用的殺真菌劑摻入粘合劑中。
在此情況下木質(zhì)物料薄板是人工木材薄板，如膠合板薄板、刨花板和纖維板，它們通常是用木材的切片和粘合劑在加壓下，并用熱處理而生產(chǎn)的。
活性化合物與上述粘合劑混合，這樣獲得可以直接用在薄板生產(chǎn)工藝中的最終制劑，或活性化合物在薄板生產(chǎn)期間或之前不久加入?；钚曰衔锖驼澈蟿┑牧扛鶕?jù)一般已知的方法，由生產(chǎn)的薄板的體積計(jì)算。
活性化合物可以通過許多途徑摻入木材組合物中，例如1．處理薄片/木材顆粒，在干燥前或后，使用附加的噴頭或摻合機(jī)系統(tǒng)。
2．將化學(xué)品與粘合劑和/或蠟混合，隨后在摻合機(jī)中將之涂敷到薄片上。
3．將薄片用防腐劑溶液或乳液噴霧，或?qū)⒎蹱罨瘜W(xué)品與薄片在摻合機(jī)中混合。
4．將粉狀防腐劑稱量到剛裝入摻合機(jī)的干燥的薄片上。之后將粉末與薄片在摻合機(jī)中混合。
從制造商的角度來看，將化學(xué)品以與粘合劑或蠟的混合物的形式加入可能是最方便的。然而，將活性化合物與粘合劑混合會(huì)造成殺生劑效力問題，特別是，當(dāng)殺生劑在粘合劑中通過水解或其它化學(xué)反應(yīng)而分解時(shí)。摻入蠟中是安全的，但通常蠟的分布不如粘合劑好。這樣同樣會(huì)影響殺生劑的效果。
活性化合物可以以原樣或以預(yù)加工形式加入膠中，預(yù)加工形式，例如用預(yù)稀釋于溶劑中或乳化或分散于水中。溶劑，例如，乙二醇類、乙二醇醚類、脂族和/或芳族烴，酯類、醇類或酮類。此外，活性化合物或其制劑可以在木材顆粒與膠摻合前或與膠摻合后，將活性化合物涂敷到不帶膠的木材顆粒、薄片或單板，或甚至在上膠工藝后，即，涂敷到最終木材組合物上。
本發(fā)明還涉及將式(Ⅱ)活性成分和粘合劑之外的另外的活性化合物，如其它殺蟲劑，但特別是對(duì)擔(dān)子菌有作用的殺真菌劑，摻入膠合板和木質(zhì)物料薄板。
優(yōu)選的殺真菌劑是IF-1000、IPBC和唑類如戊唑醇、丙環(huán)唑和環(huán)唑醇。與式Ⅱa)至Ⅱi)活性化合物組合，這些混合物具有特別好的活性和穩(wěn)定性。
下列實(shí)施例具體說明本發(fā)明，但不限于此。
結(jié)果顯示對(duì)白蟻的試驗(yàn)，所采用的刨花板是用含有式(Ⅳa)化合物的強(qiáng)堿性苯酚樹酯的制劑生產(chǎn)的膠合板的木材類型Radiata松層結(jié)構(gòu) 1.5mm+3.0mm+1.5mm(3層)劑量a)1.5kg/m3b)2.0kg/m3c)2.5kg/m3粘合劑 a)苯酚樹酯粘接劑Ab)苯酚樹酯粘接劑B生產(chǎn)工藝40g糊/900cm2的量125℃,10kg/cm2,6分鐘表1
表2
評(píng)價(jià)試驗(yàn)是根據(jù)JWPA標(biāo)準(zhǔn)No.11進(jìn)行的。將150只工白蟻和15只兵白蟻放入含有刨花板的試驗(yàn)片的容器中。實(shí)施例3(苯酚樹酯A)表3
表4
實(shí)施例5生產(chǎn)各種由木屑組成的薄板木材的類型合歡(Albizzia)(產(chǎn)于印度尼西亞的闊葉樹)木屑大小 5-10目9％10-20目 40％
20-40目30％40-60目9％60-80目5％80目 6％生產(chǎn)工藝薄板大小 30×30×1cm薄板厚度 0.7薄板的組分刨花屑 500g尿素樹脂 50g固化劑 0.85g木材防腐劑(見表格)壓力條件 30kg/cm2持續(xù)5分鐘10kg/cm2持續(xù)5分鐘薄板的機(jī)械強(qiáng)度
抗白蟻?zhàn)饔?
樹脂和活性化合物混合物的粘度
權(quán)利要求
1．一種組合物，它含有至少一種通式(Ⅰ)化合物
其中R代表氫、選自下列的任選取代的基團(tuán)酰基、烷基、芳基、芳烷基、雜芳基和雜芳烷基；A代表選自下列的單官能基團(tuán)氫、?；?、烷基、芳基，或代表連接于基團(tuán)Z的雙官能團(tuán)；E代表吸電子基團(tuán)；X代表選自下列的單官能團(tuán)烷基、-O-R、-S-R，Z代表選自下列的單官能團(tuán)烷基、-O-R、-S-R、
或代表連接于基團(tuán)A或基團(tuán)X的雙官能團(tuán)，和可以采用來生產(chǎn)刨花板和木質(zhì)物料的粘合劑或粘接劑。
2．通式(Ⅰ)的化合物用于生產(chǎn)刨花板和木質(zhì)物料的應(yīng)用
其中R代表氫、選自下列的任選取代的基團(tuán)?；?、烷基、芳基、芳烷基、雜芳基和雜芳烷基；A代表選自下列的單官能基團(tuán)氫、?；⑼榛?、芳基，或代表連接于基團(tuán)Z的雙官能團(tuán)；E代表吸電子基團(tuán)；X代表基團(tuán)-CH=或=N-，基團(tuán)-CH=可以連接于基團(tuán)Z而不是H原子；Z代表選自下列的單官能團(tuán)烷基、-O-R、-S-R
或代表連接于基團(tuán)A或基團(tuán)A或基團(tuán)X的雙官能團(tuán)。
3．包含根據(jù)權(quán)利要求1的式(Ⅰ)化合物的刨花板和木質(zhì)物料。
全文摘要
本發(fā)明涉及可以采用來生產(chǎn)膠合板和木質(zhì)物料的粘合劑或粘接劑與通式(Ⅰ)化合物的混合物,式(Ⅰ)中,R代表氫、選自下列的任選取代的基團(tuán):酰基、烷基、芳基、芳烷基、雜芳基和雜芳烷基;A代表選自下列的單官能基團(tuán):氫、酰基、烷基、芳基,或代表連接于基團(tuán)Z的雙官能團(tuán);E代表吸電子基團(tuán);X代表基團(tuán)－CH=或=N－,基團(tuán)－CH=可以連接于基團(tuán)Z而不是H原子;Z代表選自下列的單官能團(tuán):烷基、－O－R、－S－R、(a)、或代表連接于基團(tuán)A或基團(tuán)X的雙官能團(tuán);化合物吡蟲啉是特別優(yōu)選的。
文檔編號(hào)C09J201/00GK1235515SQ97199283
公開日1999年11月17日 申請(qǐng)日期1997年10月20日 優(yōu)先權(quán)日1996年10月31日
發(fā)明者H·U·布施豪斯, O·?？怂辜{, 伏木清行 申請(qǐng)人:拜爾公司, 凱米霍爾茲株式會(huì)社