專利名稱：：粘合劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及粘合劑組合物，更具體地說(shuō)，涉及壓敏粘合劑組合物及其制備方法，涉及壓敏粘合劑薄片，特別是但不僅僅是膠粘帶、補(bǔ)片和繃帶以及涉及這樣的薄片的制備方法。壓敏粘合劑是在常溫下具有粘性的材料。在不需超過(guò)指壓或手壓的條件下，壓敏粘合劑可牢固地粘合到各種不同的表面上。已知粘合劑應(yīng)制成有足夠內(nèi)部強(qiáng)度的組合物，以防止粘合劑除去時(shí)在貼合表面上留下粘合劑的殘留物。嵌段共聚物粘合劑提供極好皮膚粘合性仍就是個(gè)問(wèn)題。此外，由苯乙烯屬嵌段共聚物制得的軟質(zhì)聚烯烴薄膜不能用于含有低分子量組分如油和增粘樹(shù)脂的粘合劑體系，除非使用防滲涂層來(lái)阻止這些組分遷移。已知對(duì)許多粘合應(yīng)用場(chǎng)合來(lái)說(shuō)，乙烯基芳烴和共軛二烯的嵌段共聚物能制得很好的粘合劑。例如，已知對(duì)許多膠粘帶應(yīng)用場(chǎng)合如包裝膠粘帶來(lái)說(shuō)，苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)三嵌段共聚物可制得很好的粘合劑。但是，對(duì)于皮膚粘合和繃帶應(yīng)用場(chǎng)合來(lái)說(shuō)，只有含SIS粘合劑體系和增粘樹(shù)脂才能很好起作用。先有技術(shù)如US5274036中公開(kāi)的表明，SIS聚合物如“KRATON”1112和“KRATON”1117嵌段共聚物(Shell石油公司制造，“KRATON”為商標(biāo))與低分子量液體橡膠如“Kuraray”LIR310(一種液體的異戊二烯-苯乙烯二嵌段共聚物)、“Kuraray”LIR50(一種液體的異戊二烯聚合物)和“Kuraray”LIR290(一種液體的氫化異戊二烯聚合物)(“Kuraray”為商標(biāo))的組合物已用作醫(yī)用的皮膚粘合劑，因?yàn)樗鼈兒泻苌俚幕虿缓锌梢鹌つw發(fā)炎的低分子量物種如油或增粘樹(shù)脂。但是，這些組合物對(duì)皮膚僅有勉強(qiáng)合格的剝離強(qiáng)度。還需要提高剝離強(qiáng)度使之成為完全合格的產(chǎn)品?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，有可能制得這樣的壓敏粘合劑組合物；它們有很高的剝離值和剪切值，特別是對(duì)皮膚粘合和繃帶粘合劑；以及它們也不需低分子量物種如增粘樹(shù)脂和油類存在，這些低分子量物種可能引起皮膚發(fā)炎，還可遷移到軟質(zhì)的聚烯烴或橡膠彈性體繃帶膜基材中。所以，根據(jù)本發(fā)明，提供一種壓敏粘合劑組合物，它含有(a)一種直鏈的或含有至少兩個(gè)苯乙烯-異戊二烯側(cè)枝的多側(cè)枝的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，側(cè)枝的總的純側(cè)枝(absolutearm)重均分子量為33000-100000，聚苯乙烯含量為18-30％(重量)，聚苯乙烯嵌段的重均分子量為11000-20000；(b)一種重均分子量為33000-100000的苯乙烯-異戊二烯二嵌段共聚物，聚苯乙烯含量為18-30％(重量)，聚苯乙烯嵌段的重均分子量為11000-20000；以及(c)一種重均分子量為20000-40000的苯乙烯-異戊二烯二嵌段共聚物，聚苯乙烯含量為10-25％(重量)，聚苯乙烯嵌段的重均分子量為4000-7000，其中(a)∶(b)的重量比為1∶4至1∶1，而(a+b)∶(c)的重量比為1∶1至1∶4。(a)∶(b)的重量比為1∶4至1∶1對(duì)應(yīng)于并可由含有20-50％(重量)(a)的(a+b)組合物得到。(a+b)∶(c)的重量比為1∶1至1∶4可通過(guò)每100份重(a+b)使用100-400份重(c)、優(yōu)選150-300份重(c)來(lái)達(dá)到。正如大家都知道的，含有芳族不飽和鍵和乙烯屬不飽和鍵的聚合物可由一種或多種聚烯烴，特別是二烯烴(在這種情況下為異戊二烯)與一種或多種鏈烯基芳烴單體(在這種情況下為苯乙烯)共聚合來(lái)制備。當(dāng)然，共聚物可為無(wú)規(guī)共聚物、組成遞變的共聚物、嵌段共聚物或其組合。在本發(fā)明中，使用苯乙烯和異戊二烯的嵌段共聚物。用于本發(fā)明的共聚物中，嵌段為直鏈的或多側(cè)枝的。共軛二烯烴的聚合物和一種或多種共軛二烯烴和一種或多種鏈烯基芳烴單體的共聚物(如本發(fā)明由直鏈的或多側(cè)鏈的聚合物嵌段組成的S-I-S或SI嵌段共聚物)經(jīng)常在溶液中用陰離子聚合技術(shù)來(lái)制備。通常，當(dāng)使用溶液陰離子聚合技術(shù)時(shí)，這些S-I-S嵌段共聚合物通過(guò)在適合的溶劑中，在-150至300℃、優(yōu)選0至100℃下，使要聚合的單體同時(shí)或隨后與有機(jī)堿金屬化合物接觸來(lái)制備。特別有效的陰離子聚合引發(fā)劑是有以下通式的有機(jī)鋰化合物RLin式中，R為有1-20個(gè)碳原子的脂族、環(huán)脂族、芳族或烷基取代的芳族烴基；n為1-4中的一個(gè)整數(shù)?？烧{(diào)節(jié)引發(fā)劑的濃度，以控制整個(gè)組合物和聚苯乙烯嵌段的分子量。通常，引發(fā)劑的濃度可在0.25-50毫摩爾/100克單體范圍內(nèi)。所需的引發(fā)劑濃度常常與引發(fā)劑在溶劑如烴類稀釋劑中的溶解度有關(guān)。引發(fā)劑與單體的比決定嵌段的大小，即引發(fā)劑與單體的比越高，嵌段的分子量越小。通常，在先有技術(shù)中已知適用于制備這樣的聚合物的任何一種溶劑都可使用。適合的溶劑包括直鏈的和支鏈的烴類，如戊烷、己烷、庚烷和辛烷；環(huán)脂族烴類，如環(huán)戊烷、環(huán)己烷和環(huán)庚烷；及其烷基取代的衍生物；芳族的和烷基取代的芳族烴，如苯、萘、甲苯和二甲苯；氫化的芳烴，如四氫萘和十氫萘；以及直鏈的和環(huán)狀的醚類，如甲醚、甲乙醚和四氫呋喃。正如US4096203中公開(kāi)的，通常苯乙烯與引發(fā)劑接觸。隨后，活性聚合物在溶液中與異戊二烯接觸。生成的活性聚合物的簡(jiǎn)化結(jié)構(gòu)式為A-B-Li。此時(shí)，可終止活性聚合物，得到二嵌段共聚物(b)或(c)；或者可加入另外的苯乙烯，得到直鏈的SIS嵌段共聚物(a)；或者活性聚合物可偶聯(lián)得到直鏈的或多側(cè)枝的SIS共聚物(a)。有各種偶聯(lián)劑可以使用。任何含有至少兩個(gè)活性位的多官能偶聯(lián)劑都可使用。這類可使用的化合物的例子包括多環(huán)氧化物、多異氰酸酯、多胺、多醛、多酮、多酐、多酯和多鹵化物，其中“多”包括“二”。這些化合物可含有兩種或多種類型官能基，如環(huán)氧基和醛基、異氰酸酯基和鹵化物基的組合。在處理反應(yīng)中為惰性的各種其他取代基都可存在，如烴基，如烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和烷芳基；以及烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、叔氨基。許多適合類型的多官能化合物已在US3595941、3468972、3135716、3078254和3594452中公開(kāi)。當(dāng)偶聯(lián)劑有兩個(gè)活性位如二溴乙烷時(shí)，聚合物將有直鏈ABA結(jié)構(gòu)。當(dāng)偶聯(lián)劑有3個(gè)或更多的活性位如四氯化硅時(shí)，聚合物將有支鏈結(jié)構(gòu)，如(AB)nBA。在先有技術(shù)中，如US3595941和3468972中，已作了努力，來(lái)選擇得到最高偶聯(lián)效率的特殊偶聯(lián)劑或反應(yīng)條件。當(dāng)(a)為100％的直鏈共聚物或當(dāng)利用有高偶聯(lián)效率的偶聯(lián)共聚物制得本發(fā)明組合物中的(a)時(shí)，需要公開(kāi)加入有(b)規(guī)定的特性的二嵌段共聚物，以在本發(fā)明組合物中提供所有的或一部分的(b)。但是，如果使用20-50％有低偶聯(lián)效率的偶聯(lián)共聚物時(shí)，那么(a)和(b)已在正確的比值范圍內(nèi)，不需另加(b)。因此，優(yōu)選的是，對(duì)于(a)和(b)來(lái)說(shuō)，都含有偶聯(lián)的共聚物，它含有苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段或多側(cè)枝共聚物，其偶聯(lián)效率為20-50％。對(duì)于(a)(b)的重量比來(lái)說(shuō)，優(yōu)選的是在13至911范圍內(nèi)。因此，在(a)和(b)都含偶聯(lián)的共聚物的場(chǎng)合下，偶聯(lián)效率優(yōu)選為25-45％。偶聯(lián)效率規(guī)定為偶聯(lián)的聚合物分子的重量除以偶聯(lián)的聚合物分子的重量+未偶聯(lián)的聚合物分子的重量。因此，當(dāng)制備SIS直鏈聚合物時(shí)，偶聯(lián)效率用以下關(guān)系式表示偶聯(lián)效率在理論上可由完全偶聯(lián)所需的偶聯(lián)劑的化學(xué)計(jì)量數(shù)量測(cè)定，或者由分析方法如凝膠滲透色譜法測(cè)定。代表性的先有技術(shù)的偶聯(lián)效率為約80至近100％。在US4096203中，偶聯(lián)效率被控制到約20至約80％、優(yōu)選約30至約70％。由不同偶聯(lián)效率的方法得到的共混聚合物也在本發(fā)明范圍內(nèi)。例如，如果希望35％的偶聯(lián)效率，那么可將有80％效率和20％效率的方法得到的聚合物按1∶3重量比共混在一起，或者將100％三嵌段共聚物與100％二嵌段共聚物按35∶65重量比共混在一起。偶聯(lián)效率可用許多方法來(lái)控制。一種降低偶聯(lián)效率的方法是加入小于聚合物完全偶聯(lián)所需的化學(xué)計(jì)量的偶聯(lián)劑。降低偶聯(lián)效率的另一方法是早期加入鏈終止劑化合物。這些鏈終止劑如水或醇可很迅速地起作用，易于用于縮短聚合物的完全偶聯(lián)。此外，通過(guò)在升溫下，如在87℃(190°F)以下進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，可使許多活性聚合物基團(tuán)(A-B-Li)的熱終止在偶聯(lián)以前出現(xiàn)。代表性偶聯(lián)條件為65-77℃(150-170°F)。偶聯(lián)反應(yīng)后或當(dāng)?shù)玫剿璧呐悸?lián)效率時(shí)，為了終止任何殘留的未反應(yīng)的鋰陰離子，可通過(guò)加入鏈終止劑如氫、水、醇或其他試劑來(lái)中和產(chǎn)品。然后使用熱水或蒸汽或兩者，通過(guò)凝固來(lái)回收產(chǎn)品。在本發(fā)明的粘合劑組合物中，(a+b)∶(c)的重量比在1∶1至1∶4范圍內(nèi)，即每100份重(a+b)有100-400份重(c)。如果這一比值大于1∶1，即如果每100份重(a+b)使用小于100份重(c)，那么粘合劑配方會(huì)有較差的粘性和剝離性。如果此值小于1∶4，即如果每100份重(a+b)使用大于400份重(c)，那么剪切性和粘固力性質(zhì)受到損失。優(yōu)選的是，(a+b)∶(c)比在1∶1.5至1∶3范圍內(nèi)，即每100份重(a+b)有150-300份重(c)，因?yàn)檫@樣可得到各種性質(zhì)特別好的平衡。SIS共聚物(a)的每一側(cè)枝的總重均分子量和二嵌段共聚物(b)的重均分子量在33000-100000范圍內(nèi)。使用術(shù)語(yǔ)“側(cè)枝分子量是因?yàn)镾IS嵌段共聚物(a)可為直鏈的或多側(cè)枝的。每一(a)和(b)的聚苯乙烯含量在18-30％(重量)范圍內(nèi)、優(yōu)選20-24％(重量)，以便有良好的剪切性和剝離性。在(a)和(b)都含有偶聯(lián)的共聚物的場(chǎng)合下，偶聯(lián)效率應(yīng)在20-50％(重量)范圍內(nèi)、優(yōu)選25-45％(重量)，以便浸潤(rùn)粗糙的皮膚表面和得到良好的剝離性。聚苯乙烯嵌段的重均分子量在11000-20000范圍內(nèi)，以獲得足夠的強(qiáng)度。低分子量二嵌段共聚物(c)的總重均分子量在20000-40000范圍內(nèi)，以便得到低的粘度和良好的粘性。聚苯乙烯含量在10-25％(重量)范圍內(nèi)、優(yōu)選11-18％(重量)，以便有良好的粘性。聚苯乙烯嵌段的比重均分子量在4000-7000范圍內(nèi)、優(yōu)選4000-5000，以便提供低粘度、粘性和剝離性的適當(dāng)平衡。對(duì)于熱熔體加工來(lái)說(shuō)，低分子量二嵌段共聚物(c)對(duì)于獲得壓敏性和低粘度是重要的。直鏈聚合物的分子量或聚合物的未接合直鏈部分(如一嵌段的、二嵌段的或三嵌段的等)的分子量或偶聯(lián)前星狀聚合物的側(cè)枝的分子量都很容易用凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量，其中GPC體系經(jīng)適當(dāng)?shù)男Ｕ?duì)于陰離子聚合的直鏈聚合物來(lái)說(shuō)，聚合物基本上是單分散的(重均分子量/數(shù)均分子量比接近1)，可用觀測(cè)到的窄分子量分布的“峰值”分子量方便地和適當(dāng)?shù)卣f(shuō)明。通常，峰值在數(shù)均分子量和重均分子量之間。峰值分子量為在色譜上表示的主物種的分子量。對(duì)于多分散聚合物來(lái)說(shuō)，重均分子量應(yīng)由色譜曲線來(lái)計(jì)算。用于GPC柱的材料是苯乙烯-二乙烯基苯凝膠或硅膠。溶劑為四氫呋喃，而檢測(cè)器為折射指數(shù)檢測(cè)器。絕對(duì)分子量可用以下的方法計(jì)算先用已知的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣校正GPC，測(cè)量聚合過(guò)程中苯乙烯嵌段的分子量，然后用NMR測(cè)量分子的苯乙烯總百分?jǐn)?shù)?？偡肿拥慕^對(duì)側(cè)枝分子量用側(cè)枝中苯乙烯百分?jǐn)?shù)除苯乙烯嵌段的分子量來(lái)計(jì)算。在本說(shuō)明書(shū)中，除非另加說(shuō)明，術(shù)語(yǔ)“分子量”指重均分子量?？刂魄抖蔚姆肿恿亢涂偩酆衔锏姆肿恿康姆椒ㄊ谴蠹沂质煜さ摹＠?，在US3149182中公開(kāi)的，該專利和在US3231635中指出，可通過(guò)改變催化劑的用量使單體數(shù)量保持不變和達(dá)到不同的分子量，或者通過(guò)改變單體的數(shù)量使催化劑的用量保持不變和達(dá)到不同的分子量。在本發(fā)明范圍內(nèi)的代表性組合物的一個(gè)例子有100份重SIS嵌段共聚物(a+b)和250份重低分子量二嵌段共聚物(c)。前者的總絕對(duì)分子量為141000，因?yàn)榻^對(duì)側(cè)枝分子量為70500，偶聯(lián)效率為35％，聚苯乙烯嵌段重均分子量為15500，聚苯乙烯含量為22％。后者的總絕對(duì)峰值分子量為30000，聚苯乙烯含量為13％(重量)，聚苯乙烯嵌段分子量為4000。不必加入與大多數(shù)壓敏粘合劑組合物中所需的彈性共軛二烯烴嵌段相矛盾的增粘樹(shù)脂。如果需要調(diào)節(jié)粘性，可加入少量增粘樹(shù)脂。已發(fā)明本發(fā)明的組合物有足夠的粘性，據(jù)認(rèn)為依靠聚苯乙烯含量和懸掛橡膠鏈端的特殊具體的組合等，它們是十分適合用于打算的應(yīng)用場(chǎng)合，特別是涉及皮膚粘合和繃帶應(yīng)用的應(yīng)用場(chǎng)合。優(yōu)選的是，本發(fā)明的粘合劑組合物不含增塑劑(如橡膠充增增塑劑)或配料油或液體樹(shù)脂，因?yàn)樵鏊軇┦遣恍枰?，并且可能由于它們遷移到某些軟質(zhì)基材中引造其他一些問(wèn)題。如果需要，可能含在本發(fā)明組合物中的任選組分是抑制或延緩熱降解、氧化、表皮形成和顏色生成的穩(wěn)定劑。為了防止在制備、使用和高溫貯存粘合劑組合物的過(guò)程中聚合物熱降解和氧化，通常將穩(wěn)定劑加到市購(gòu)化合物中。在本專業(yè)中已知的其他穩(wěn)定劑也可加到粘合劑組合物中。它們可在可隨棄的制品使用過(guò)程中防止如氧、臭氧和紫外線輻射。但是，正如熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員理解的那樣，所有外加的穩(wěn)定劑都必需相互相容是很重要的。本發(fā)明的粘合劑組合物可很容易根據(jù)本發(fā)明用以下方法來(lái)制備在升溫下、優(yōu)選在130-200℃范圍下，將組分(a)、(b)和(c)共混，一直到制成均勻的共混料為止，通常小于3小時(shí)。對(duì)于本專業(yè)來(lái)說(shuō)，共混的各種方法是已知的，任何一種能制得均勻共混料的方法都不令人滿意的。壓敏粘合劑可用作無(wú)襯薄膜或涂到基材上。通過(guò)選擇適合的薄片基材，可制得各種產(chǎn)品，如膠粘帶、補(bǔ)片、標(biāo)牌或繃帶。因此，本發(fā)明還提供一種壓敏粘合劑薄片，它含有用本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物涂覆其至少一表面的至少一部分上的薄片基材。優(yōu)選的是，薄片呈膠帶、補(bǔ)片或繃帶形式。例如，薄片基材可為塑料或橡膠的薄膜或泡沫體，或者金屬箔、紙或紡織或無(wú)紡織物。本發(fā)明還提供一種制備如上規(guī)定的壓敏粘合劑薄片的方法，它包括用本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物涂覆薄片基材至少一表面的至少一部分。壓敏粘合劑組合物可通過(guò)將組合物溶于適合的溶劑如二甲苯中制成溶粘劑?？蓪⑦@樣的溶粘劑涂到要涂覆的表面上，并使溶劑蒸發(fā)掉，在表面上留下涂層。但是，優(yōu)選使用熱熔體法；以便減少或避免由于溶劑特種蒸發(fā)到大氣中引起的環(huán)境污染問(wèn)題。在這些方法中，將組合物加熱到液體，并用已知的輥、縫口模頭、噴霧或其他方便的涂覆方法進(jìn)行涂覆。在壓敏粘合劑組合物涂覆前后，可將薄片基材切成膠帶、補(bǔ)片或繃帶形式。將用以下說(shuō)明性實(shí)施例進(jìn)一步理解本發(fā)明。實(shí)施例1-4制備了許多種用于以下實(shí)驗(yàn)的組合物。這些組合物及其特性描述如下。實(shí)施例1-4為本發(fā)明。組合物A-K為對(duì)比實(shí)施例，在本發(fā)明的范圍以外。聚苯乙烯含量用NMR光譜法測(cè)定。所用的聚合物示于下表1。在表2和3中，采用的試驗(yàn)步驟如下。用1公斤重的2.54厘米×2.54厘米(1吋×1吋)Mylar-Mylar搭接接頭測(cè)量SAFT(剪切粘合破壞溫度)。SAFT測(cè)量在負(fù)荷下搭接剪切組件破壞的溫度。滾動(dòng)球粘性(RBT)為有標(biāo)準(zhǔn)初始速度的鋼球在粘合劑薄膜上滾動(dòng)的距離(壓敏膠粘帶委員會(huì)(美國(guó))試驗(yàn)方法6)。較小的數(shù)字表明干粘性。粘固力(HP)為在標(biāo)準(zhǔn)負(fù)荷(2公斤)下，在2°抗剝離剪切下從標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)表面(鋼、牛皮紙)上撕下標(biāo)準(zhǔn)面積(1.27厘米×1.27厘米(0.5吋×0.5吋)膠粘帶所需的時(shí)間(壓敏膠粘帶委員會(huì)試驗(yàn)方法7)。時(shí)間越長(zhǎng)表明粘合強(qiáng)度越高。用壓敏膠粘帶委員會(huì)試驗(yàn)方法1測(cè)定180°剝離。當(dāng)從鋼基材上剝離試驗(yàn)?zāi)z粘帶時(shí)，數(shù)字越大表明強(qiáng)度越高。用ASTMD-2979測(cè)定Polyken探針粘性(PPT)。環(huán)結(jié)粘性(LT)用TLMI環(huán)結(jié)粘性試驗(yàn)儀測(cè)定。PPT和LT數(shù)字越高表明干粘性。表1聚合物鑒定樣品IDCE(％)*PSC(％(重量))側(cè)枝分子量聚苯乙烯嵌段分子量″KRATON″11176617.461,00010,600″KRATON″1119352270,50015,500″KRATON″1112611573,00010,900LVSI10101331,0004,000PP5586013.830,8004,300PP5590013.834,8004,800PP546802425,8006,200聚異戊二烯0030,0000PP5469013.923,7003,300*偶聯(lián)效率為0的共聚物為二嵌段共聚物CE＝偶聯(lián)效率；PSC＝聚苯乙烯含量表23.8×10-5米(1.5密耳)粘合劑在2.5×10-5米(1密耳)厚“Mylar”聚酯膜(購(gòu)自杜邦公司)上的性質(zhì)實(shí)施例1實(shí)施例2對(duì)比例G對(duì)比例K″KRATON1117″聚合物100100″KRATON1119″聚合物100100LVSI101250350250350″Irganox″1010穩(wěn)定劑2222試驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)鋼的粘著性1牛/米267225111(10.2)138(12.6)(盎司/吋)(24.4)(20.6)對(duì)皮膚的粘著性244(4)77(7)22(2)38(3.5)(盎司/吋)質(zhì)量轉(zhuǎn)移到皮膚30000粘性(％紙纖維4除去率)40801151180°剝離2用Normark“Weigh-in”digitalscaler通過(guò)手撕開(kāi)90°剝離。撕開(kāi)前將粘合劑涂到臂內(nèi)用時(shí)15分鐘。3肉眼觀測(cè)4將粘合劑帶纏在“黃色合法墊”紙上并用手迅速猛拉。給出含粘合劑的紙纖維的面積百分?jǐn)?shù)。從上述有限的研究可清楚得出，較高苯乙烯/低偶聯(lián)的聚合物“KRATON1119聚合物”是比“KRATON1117”聚合物好得多。表3</tables>表3(續(xù))</tables>*粘固力1.27厘米×1.27厘米(1/2吋×1/2吋)1公斤**粘固力2.54厘米×2.54厘米(10吋×10吋)2公斤180剝離(PSTC試驗(yàn))(PSTC為壓敏試驗(yàn)委員會(huì)(美國(guó)))SAFI2.54厘米×2.54厘米(10吋×10吋)，500克PSTC試驗(yàn)滾球PSTC試驗(yàn)由上述數(shù)據(jù)可得出的結(jié)論是(1)低分子量S-I二嵌段共聚物(c)的苯乙烯嵌段的分子量必需大于約4000，否則剝離性能和剪切性能差(配方A和B與C、D、E、F、H、I、J和實(shí)施例3和4相比)；(2)含“KRATON1119”的配方對(duì)粗糙基材如牛皮紙有很好的剝離性能SAFT和剪切性能(實(shí)施例3與E和F相比，以及實(shí)施例4與H、I和J相比)；(3)基于“KRATON1119”(a+b)和液體S-I二嵌段共聚物(c)的粘合劑配方不含有任何低分子量流動(dòng)組分如油類和增粘樹(shù)脂。這樣將能使用基于聚α烯烴、低密度聚乙烯或苯乙烯屬嵌段共聚物(SBS、SIS、SEBS或SEPS)(如在US4024312中提到的)或其組合的軟質(zhì)基材。通常，這些軟質(zhì)基材吸收常用粘合劑配方中的油類和增粘樹(shù)脂，從而經(jīng)過(guò)一段時(shí)間會(huì)改變粘合性能。因?yàn)榈团悸?lián)的SIS(a+b)和SI液體二嵌段共聚物(c)是不流動(dòng)或長(zhǎng)效的，所以粘合性能是長(zhǎng)期穩(wěn)定的，對(duì)于這些軟質(zhì)基材是理想的粘合劑；(4)含有苯乙烯含量大于13％和苯乙烯末端嵌段＞4000的液體S-I二嵌段共聚物的配方有高的粘固力和剝離性能，特別是當(dāng)與苯乙烯含量大于15％的低偶聯(lián)SIS聚合物組合時(shí)。權(quán)利要求1.一種壓敏粘合劑組合物，它含有(a)一種直鏈的或多側(cè)枝的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，它含有至少兩個(gè)總絕對(duì)側(cè)枝重均分子量為33000-100000的苯乙烯-異戊二烯側(cè)枝，聚苯乙烯含量為18-30％(重量)和聚苯乙烯嵌段的重均分子量為11000-20000，(b)一種苯乙烯-異戊二烯二嵌段共聚物，其重均分子量為33000-100000，聚苯乙烯含量為18-30％(重量)和聚苯乙烯嵌段的重均分子量為11000-20000，以及(c)一種苯乙烯-異戊二烯二嵌段共聚物，其重均分子量為20000-40000，聚苯乙烯含量為10-25％(重量)，聚苯乙烯嵌段的重均分子量為4000-7000，其中(a)∶(b)的重量比為1∶4至1∶1，而(a+b)∶(c)的重量比為1∶1至1∶4。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中(a)和(b)都含有偶聯(lián)效率為20-50％的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物或多側(cè)枝共聚物的偶聯(lián)共聚物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中(a+b)∶(c)的重量比為1∶1.5至1∶3。4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3的組合物，其中(a)∶(b)的重量比為1∶3至9∶11。5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)的組合物，其中(a)和(b)的聚苯乙烯含量為20-24％(重量)。6.根據(jù)權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)的組合物，其中(c)的聚苯乙烯嵌段的重均分子量為4000-5000，聚苯乙烯含量為11-18％(重量)。7.一種制備權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的粘合劑組合物的方法，該法包括將組分(a)、(b)和(c)在130-200℃下共混，一直到制得均勻的共混料為止。8.一種壓敏粘合劑薄片，它含有用權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的壓敏粘合劑組合物涂覆在其至少一個(gè)表面中至少一部分的薄片基材。9.根據(jù)權(quán)利要求8的薄片，它呈膠粘帶、補(bǔ)片或繃帶的形式。10.一種制備權(quán)利要求8或9的壓敏粘合劑薄片的方法，該法包括用權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的壓敏粘合劑組合物涂覆薄片基材的至少一個(gè)表面中的至少一部分。全文摘要壓敏粘合劑組合物,含有:(a)一種直鏈的或多側(cè)枝的苯乙烯—異戊二烯—苯乙烯嵌段共聚物,(b)一種苯乙烯—異戊二烯二嵌段共聚物,和(c)一種苯乙烯—異戊二烯二嵌段共聚物,還提供一種制備這樣的組合物的方法;壓敏粘合劑薄片,如膠粘帶、補(bǔ)片或繃帶;以及制備這樣的薄片的方法。文檔編號(hào)C09J7/02GK1183447SQ9712115公開(kāi)日1998年6月3日申請(qǐng)日期1997年10月22日優(yōu)先權(quán)日1996年10月24日發(fā)明者D·R·翰森,R·科普曼申請(qǐng)人:國(guó)際殼牌研究有限公司