專利名稱：適用于皮膚的壓敏粘合劑及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及壓敏粘合劑。本發(fā)明特別涉及適用于皮膚的壓敏粘合劑。
背景技術(shù)：
半個(gè)多世紀(jì)來(lái)，壓敏粘合帶曾用于各種標(biāo)記、固定、保護(hù)、密封和遮蔽用途。壓敏粘合帶包括背襯(或基底)和壓敏粘合劑兩部分。壓敏粘合劑是用不超過(guò)手指施加的壓力就可粘合的材料，它具有很強(qiáng)而永久的粘性。除手指壓力外，壓敏粘合劑無(wú)需其它促進(jìn)作用，就能產(chǎn)生強(qiáng)的粘合力，而且應(yīng)能從光滑表面上剝離，不留下痕跡。
由于皮膚性質(zhì)特有的變異性，與皮膚要粘合得好就對(duì)粘合劑制造商提出了挑戰(zhàn)。粘合劑對(duì)皮膚的粘合力取決于許多因素。這些因素包括(但不限于)接受體所處的環(huán)境。例如，在同一人身上皮膚的粘合力隨濕度而異。如果用給定的粘合劑在不同的氣候條件下測(cè)定在同一人身上皮膚的粘合力，視該人是否處于干燥或潮濕的環(huán)境中會(huì)得到不同的粘合力結(jié)果。皮膚因人而異。一個(gè)人濕疹部位的皮膚可能是極干燥的，而另一個(gè)人可能具有油性皮膚。同樣，對(duì)給定的人來(lái)說(shuō)，皮膚性質(zhì)視皮膚部位的不同而不同。例如，手上的皮膚可能比背上或臉上的皮膚干燥得多。因此，制造能適應(yīng)環(huán)境不同和個(gè)人不同的皮膚粘合劑是非常困難的。
粘合劑組合物及其性能也取決于粘合劑的所需用途。有些用途需要柔和的粘合帶，而有些用途需要強(qiáng)力的粘合帶。如果粘合劑粘合到身體的敏感部位，則宜使用柔和的帶。然而，如果需要粘合劑保持較長(zhǎng)一段時(shí)間的粘合或粘合劑粘合到活動(dòng)的部位，則要使用強(qiáng)力粘合劑?！叭岷汀闭澈蟿┮辉~一般是指其粘合力不會(huì)隨時(shí)間而顯著增加的粘合劑?！皬?qiáng)力”粘合劑一詞是指具有較大耐脫落和耐剝離的粘合劑。
醫(yī)用粘合劑一般用于傷口敷料、外科手術(shù)服、繃帶和帶。這些物品一般由涂覆了粘合劑的背襯構(gòu)成。為保護(hù)粘合劑，可以使用襯里，也可以不用襯里。粘合劑的性能部分地取決于背襯的閉塞性(occlusivity)。根據(jù)孔隙度不同，背襯一般分成非閉塞性或閉塞性的背襯。當(dāng)用非閉塞性背襯制造醫(yī)用繃帶等時(shí)，所制得的繃帶一般不能在較長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)與皮膚保持粘合。這可能是由于繃帶不能釋放水汽，從而造成水汽的保留，使繃帶從皮膚上脫落。
貼合性(conformability)和粘接強(qiáng)度是兩種逆相關(guān)的性質(zhì)。當(dāng)制造或選擇醫(yī)用粘合劑時(shí)，考慮這兩種性質(zhì)都是很重要的。醫(yī)用粘合劑需要貼合粘貼皮膚的外形。這能提高粘貼者的舒適性，并確保更高的皮膚初始粘合力，因?yàn)檎澈蟿┠軌蛄魅肫つw的紋理中。然而，如果粘合劑的貼合性太高，它可能缺乏完整無(wú)損地清除敷料和粘合劑所需的粘結(jié)強(qiáng)度。如果粘合劑的粘結(jié)強(qiáng)度差，則在剝離繃帶時(shí)，繃帶上的粘合劑層就會(huì)裂開，結(jié)果一部分粘合劑雖與繃帶背襯一起剝離下來(lái)，但會(huì)在皮膚上留下粘合著的一些粘合劑殘余物，這對(duì)于大多數(shù)醫(yī)務(wù)人員和病人來(lái)說(shuō)是不合格的。
壓敏粘合劑需要粘性和彈性的精密平衡，這會(huì)導(dǎo)致粘合性、粘結(jié)強(qiáng)度、伸縮性和彈性這四方面的平衡。壓敏粘合劑一般包括具有固有粘性的彈體材料或用粘性樹脂增粘的彈體或熱塑彈體材料。它們可以在加入溶劑或制成水基乳化液后涂布，使材料的粘度降低到易于涂布在所選基底上的程度。
一般來(lái)說(shuō)，當(dāng)用添加劑提高壓敏粘合劑的性能時(shí)，要求它們能與壓敏粘合劑溶混或具有某些相同的片段或基團(tuán)，以便能在分子水平上形成均相混合物。曾對(duì)壓敏粘合劑進(jìn)行改性，目的是將其應(yīng)用擴(kuò)大到新的范圍。這些改性包括將增粘的熱塑性彈體材料溶解在丙烯酸類單體中，然后進(jìn)行固化。還將增粘的熱塑性彈體材料加入到聚合的丙烯酸類壓敏粘合劑溶液中，其中每種組分都含有一個(gè)共同的片段，以便產(chǎn)生相容性。又將天然橡膠加入到聚合丙烯酸類壓敏粘合劑溶液中，然后進(jìn)行熱固化?？偟哪康氖菫榱藢楏w的高剪切性能與丙烯酸類樹脂的高粘性相結(jié)合，以便對(duì)極性和非極性表面產(chǎn)生粘合性。目前正在繼續(xù)尋找進(jìn)一步的改進(jìn)和更好的性能平衡。
發(fā)明概述本發(fā)明提供易于配制、能適應(yīng)皮膚變化、環(huán)境變化和背襯變化的醫(yī)用粘合劑。本發(fā)明也提供易于配制、能適應(yīng)不同用途的醫(yī)用粘合劑，即適合于柔和或強(qiáng)力粘合產(chǎn)品或需改變初始粘合力和／或長(zhǎng)期粘合力的用途。另外，本發(fā)明還提供既有足夠的舒適性和粘合性，又有足夠的粘結(jié)強(qiáng)度的醫(yī)用粘合劑，這種粘合劑易于剝離而不會(huì)在皮膚上留下粘性的殘余物。
本發(fā)明提供壓敏粘合劑組合物，特別是由至少兩種聚合物材料(其中至少一種是壓敏粘合劑)形成的壓敏粘合劑組合物、這種壓敏粘合劑的制造方法以及含這種壓敏粘合劑組分的制品。
本發(fā)明提供醫(yī)用壓敏粘合劑組合物，它包含至少兩種組分的共混料，包括約5-95％重量的第一組分和約5-95％重量的第二組分，第一組分包含至少一種丙烯酸類壓敏粘合劑，第二組分包含(a)至少一種含粘性樹脂的彈體、或(b)至少一種熱塑性彈體，當(dāng)與皮膚粘合時(shí)，所得壓敏粘合劑用本發(fā)明所述皮膚粘合試驗(yàn)測(cè)定的T0至少為1N／dm，T48小于12N／dm。該壓敏粘合劑制備時(shí)，或者采用溶劑共混法，或者采用熔融共混法。
本發(fā)明提供醫(yī)用壓敏粘合劑組合物。該粘合劑包含至少兩種組分的共混料，包括約5-95％重量的第一組分和約5-95％重量的第二組分，第一組分包含至少一種丙烯酸類壓敏粘合劑，第二組分包含(a)至少一種含粘性樹脂的彈體、或(b)至少一種熱塑性彈體，所述的組合物具有包含兩種不同區(qū)域的形態(tài)，第一區(qū)域具有基本連續(xù)的性質(zhì)，而第二區(qū)域具有纖維狀至片狀的性質(zhì)，所述的纖維或片位于所述第一區(qū)域中，與粘合劑組合物的主表面相平行。當(dāng)與皮膚粘合時(shí)，所得壓敏粘合劑用本發(fā)明所述皮膚粘合試驗(yàn)測(cè)定的T0至少為1N／dm，T48小于12N／dm。
本發(fā)明也提供一種制備醫(yī)用壓敏粘合劑層的方法。該方法包括如下步驟(1)共混至少兩種組分，即約5-95％重量的第一組分和約5-95％重量的第二組分，第一組分包含至少一種丙烯酸類壓敏粘合劑，第二組分包含(a)至少一種含粘性樹脂的彈體、或(b)至少一種熱塑性彈體，(2)將所述的粘合劑涂布成層，當(dāng)與皮膚粘合時(shí)，所得壓敏粘合劑用本發(fā)明所述皮膚粘合試驗(yàn)測(cè)定的T0至少為1N／dm，T48小于12N／dm。所述的粘合劑層的制備，是在剪切和／或拉伸的條件下熔融共混所述的組分材料，然后通過(guò)成型和拉伸所述的熔融共混物進(jìn)行涂布來(lái)形成壓敏粘合劑組合物，此壓敏粘合劑組合物具有包含至少兩種不同區(qū)域的形態(tài)，第一區(qū)域具有基本上連續(xù)的性質(zhì)，而第二區(qū)域具有纖維狀至片狀的性質(zhì)，這些纖維或片位于第一區(qū)域中，與粘合劑組合物的主表面相平行。所述粘合劑層的制備也可以用溶劑進(jìn)行共混，然后用刮刀涂布。
本發(fā)明提供一種制備醫(yī)用壓敏粘合劑的方法。該方法包括溶劑共混至少兩種組分，即約5-95％重量的第一組分和約5-95％重量的第二組分，第一組分包含至少一種丙烯酸類壓敏粘合劑，第二組分包含(a)至少一種含粘性樹脂的彈體、或(b)至少一種熱塑性彈體，當(dāng)與皮膚粘合時(shí)，所得壓敏粘合劑的T0至少為1N／dm，T48小于12N／dm。
本發(fā)明還提供醫(yī)用壓敏粘合劑制品。該制品包括背襯和壓敏粘合劑組合物，所述的壓敏粘合劑組合物包含至少兩種組分的共混料，即約5-95％重量的第一組分和約5-95％重量的第二組分，第一組分包含至少一種丙烯酸類壓敏粘合劑，第二組分包含(a)至少一種含粘性樹脂的彈體、或(b)至少一種熱塑性彈體；當(dāng)與皮膚粘合時(shí)，所得粘合劑制品用本發(fā)明所述皮膚粘合試驗(yàn)測(cè)定的T0至少為1N／dm，T48小于12N／dm。
本發(fā)明的壓敏粘合劑可用于如下用途，如醫(yī)用膠布、傷口敷料、繃帶、外科手術(shù)服等。通過(guò)適當(dāng)選擇聚合物材料，可以為粘合劑提供許多最終用途所需的性質(zhì)。
發(fā)明的詳細(xì)描述丙烯酸類壓敏粘合劑的玻璃轉(zhuǎn)化溫度一般約為-20℃或更低，這種粘合劑可含有100-80％重量的C3-C12烷基酯組分(如丙烯酸異辛酯，丙烯酸(2-乙基己)酯和丙烯酸正丁酯)和0-20％重量的極性組分(如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮和苯乙烯大單體)。丙烯酸類壓敏粘合劑較好含有0-20％重量的丙烯酸和100-80％重量的丙烯酸異辛酯。這種壓敏粘合劑可以是固有粘性的或增粘的。對(duì)丙烯酸類樹脂有用的粘性樹脂是松香酯(如購(gòu)自Hercules，Inc．ofWilmingto，DE的FORALTM85)、芳族樹脂(如購(gòu)自Hercules，Inc．的PICCOTEXTMLC-55WK)和脂族樹脂(如購(gòu)自Exxon Chemical Co．of Houston，TX的ESCOREZTM1310LC)。
本發(fā)明壓敏粘合劑組合物的第二種組分是(a)熱塑性彈體材料、或(b)含有增粘劑的彈體材料，此第二種組分與丙烯酸類壓敏粘合劑是溶劑混合或熔融混合的。選擇此第二種組分材料，應(yīng)使它在使用溫度下與壓敏粘合劑足夠不相容，從而產(chǎn)生至少具有兩個(gè)不同區(qū)域的壓敏粘合劑組合物。當(dāng)然，可以將一個(gè)以上的第二組分與壓敏粘合劑混合。第二組分也可以是，也可以不是一種壓敏粘合劑。
熱塑性彈體材料一般定義為在21℃形成至少兩個(gè)相的材料，各相的玻璃轉(zhuǎn)化溫度大于50℃，其中一相具有彈性?？捎糜诒景l(fā)明的熱塑性彈體材料例如包括線型、徑向、星形和組成遞變(linear，radial，star and tapered)的苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物(如購(gòu)自Shell Chemical Co．of Houston，TX的KRATONTM D1107P和EniChem Elastomers Americas，Inc．of Houston，TX的EUROPRENETM SOL TE9110)、線型苯乙烯-(乙烯-丁烯)嵌段共聚物(如購(gòu)自Shell Chemical Co．的KRATONTMG1657)、線型苯乙烯-(乙烯-丙烯)嵌段共聚物(如購(gòu)自Shell ChemicalCo．的KRATONTMG1657X)、線型徑向和星形苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(如購(gòu)自Shell Chemical Co．的KRATONTMG1118X、購(gòu)自EniChem Elastomers Americas，Inc．的EUROPRENETMSOL TE 6205)、聚醚酯(如DuPont Co．的HYTRELTMG3548)和如用通式-(CH2CHR)x(式中R是含2-10個(gè)碳原子的烷基)表示的聚-α-烯烴基熱塑性彈體材料和基于茂金屬催化的聚-α-烯烴(如購(gòu)自Dow Plastics Co．of Midland，MI的ENGAGETMEG 8200，一種乙烯／聚-α-烯烴共聚物)。
彈體材料是一般在21℃形成一個(gè)相的材料，其玻璃轉(zhuǎn)化溫度低于0℃，具有彈性?？捎糜诒景l(fā)明的彈體材料例如包括天然橡膠(如CV-60(可控粘度級(jí))和SMR-5、皺紋煙膠橡膠)、丁基橡膠(如購(gòu)自Exxon Chemical Co．的Exxon Butyl268)、合成聚異戊二烯(如購(gòu)自Royal Dutch Shell of Netherlands的CARIFLEXTMIR309和購(gòu)自Goodyear Tire and Rubber Co．的NATSYNTM2210)、乙烯-丙烯共聚物、聚丁二烯、聚異丁烯(如購(gòu)自Exxon Chemical Co．的VISTANEXTMMML-80)和苯乙烯-丁二烯無(wú)規(guī)共聚物橡膠(如購(gòu)自BF Goodrich of Akron，OH的AMERIPOLTM1011A)。
這些熱塑性彈體材料或彈體材料可用粘性樹脂或增塑劑進(jìn)行改性，以降低其熔融粘度，從而有利于形成細(xì)分散體，當(dāng)與丙烯酸類壓敏粘合劑混合時(shí)，其最小的相尺寸(phase dimension)較好約小于20微米?？膳c彈體材料或熱塑性彈體材料使用的粘性樹脂或增塑劑較好能在分子水平上溶混，即可溶解于彈體材料或熱塑性彈體材料的所有聚合鏈段。此粘性樹脂或增塑劑可以，也可以不與丙烯酸類壓敏粘合劑溶混。使用時(shí)，粘性樹脂的用量一般為約5-300重量份，較好為約至200重量份，以100重量份彈體材料或熱塑性彈體材料為基準(zhǔn)。適用于本發(fā)明的增粘劑的實(shí)例包括但不限于液體橡膠、烴類樹脂、松香、天然樹脂(如二聚或氫化的香脂和酯化的樅酸)、多萜、萜烯酚醛樹脂、酚醛樹脂和松香酯。增塑劑的實(shí)例包括(但不限于)聚丁烯、石蠟油、礦脂和一些具有長(zhǎng)脂族側(cè)鏈的鄰苯二甲酸酯(如鄰苯二甲酸二十三碳烷基酯)。
另外，顏料、填料和抗氧化劑之類的其它添加劑可用在本發(fā)明壓敏粘合劑組合物中。填料的實(shí)例包括(但不限于)無(wú)機(jī)填料，如氧化鋅、三水合氧化鋁、滑石、二氧化鈦、氧化鋁和二氧化硅。也可使用其它添加劑，如無(wú)定形聚丙烯或各種蠟。為了根據(jù)所需用途改變粘合劑的性質(zhì)，可將顏料和填料加入到粘合劑組合物中。例如，很細(xì)的顏料增加粘結(jié)強(qiáng)度和剛性，減少冷流動(dòng)性和粘性。對(duì)于耐酸和耐化學(xué)性以及低透氣性，云母、石墨和滑石之類的片狀顏料是優(yōu)選的。較粗的顏料增加粘性。氧化鋅增加粘性和粘結(jié)強(qiáng)度。氫氧化鋁、鋅鋇白、白粉和較粗的炭黑(如熱裂法炭黑)也增加粘性，同時(shí)適度增加內(nèi)聚性。粘土、水合二氧化硅、硅酸鈣、硅鋁酸鹽和細(xì)的爐法和熱裂法炭黑增加粘結(jié)強(qiáng)度和剛性。二苯酮、二苯酮衍生物和取代二苯酮(如丙烯酰氧二苯酮)之類的輻射交聯(lián)劑也可加入至本發(fā)明的粘合劑組合物中。最后，為防止紫外線或熱引起的嚴(yán)重環(huán)境老化，可以使用抗氧化劑?？寡趸瘎├绨ㄊ茏璺?、胺以及氫氧化硫和氫氧化磷分解劑。本技術(shù)領(lǐng)域中的技術(shù)人員知道，某些場(chǎng)合要求特種的增塑劑、增粘劑、顏料、填料、交聯(lián)劑和／或抗氧化劑，它們的選擇對(duì)粘合劑的性能可能是很關(guān)鍵的。
丙烯酸酯類壓敏粘合劑和熱塑性彈體材料或彈體材料可以用熔融擠塑技術(shù)或溶劑涂布法混合和涂布?；旌峡梢杂萌魏慰墒贡┧犷悏好粽澈蟿┖蜔崴苄詮楏w材料或彈體材料基本上均勻分布的方法進(jìn)行。
如果需要熱熔融涂料，通過(guò)用產(chǎn)生分散混合、分布混合(distributive mixing)或這兩者結(jié)合的設(shè)備使處于熔融或軟化狀態(tài)的組分熔融混合，制備丙烯酸類壓敏粘合劑和熱塑性彈體材料或彈體材料的混合物?？梢允褂梅峙蜻B續(xù)的混合方法。分批混合方法的例子包括BrabenderTM或BanburyTM密煉法和輥煉法。連續(xù)混合方法包括單螺桿擠壓、雙螺桿擠壓、圓盤擠壓、往復(fù)單螺桿擠壓和帶針圓筒(pinbarrel)式單螺桿擠壓。連續(xù)方法可以既包括分布單元(如購(gòu)自RAPRA Technology，Ltd_Shrewsbury，England的CTMTM之類的凹槽式傳遞混合機(jī))，又包括銷釘式(pin)混合單元、靜態(tài)混合單元和分散單元，如Maddock混合單元或Saxton混合單元。
熱熔融混合步驟后，用包括剪切或拉伸變形或這兩者的方法，將軟化或熔融丙烯酸類壓敏粘合劑和熱塑性彈體材料或增粘的彈體材料的混合物制成涂層，這種涂層的形態(tài)使得壓敏粘合劑形成基本上連續(xù)的區(qū)域，其中的熱塑性彈體材料或彈體材料形成纖維狀或片狀的區(qū)域。當(dāng)將增粘劑與熱塑性彈體材料或彈體材料混合時(shí)，使其也變成一種粘合劑材料，則這兩種粘合劑區(qū)域都可以是連續(xù)的或共連續(xù)(co-continuous)的。這些方法可以是分批或連續(xù)的。
分批法的一個(gè)例子是在所需涂覆基底和防粘襯里之間放置一定量上述的混合物，然后在加熱的平板式壓機(jī)中，用足夠的溫度和壓力將這種復(fù)合結(jié)構(gòu)壓制成所需厚度的壓敏粘合劑涂層，然后冷卻所得的涂層。
連續(xù)成型法包括從薄膜模頭中拉出壓敏粘合劑組合物，然后與移動(dòng)的塑料基底或其它合適材料的基底接觸。有關(guān)的連續(xù)法包括從薄膜模頭中擠出壓敏粘合劑組合物和共擠出背襯材料，然后冷卻形成壓敏粘合帶。其它的連續(xù)制造法包括直接將壓敏粘合劑混合物與快速移動(dòng)的塑料基底或其它合適材料的基底接觸。在這種方法中，可以用具有彈性模唇的模頭(例如逆孔涂布模頭)將壓敏粘合劑混合物涂覆在移動(dòng)的基底上。涂覆后，用驟冷輥或水浴之類的直接法和空氣或氣體噴射之類的間接法，使壓敏粘合劑涂層驟冷固化。
就熱熔融混合而言，每一種聚合物組分較好具有相似的熔融粘度。形成細(xì)分散形態(tài)的能力與各組分的粘度之比和濃度有關(guān)。剪切粘度是在接近于擠壓混合條件的剪切速度(即100s-1和175℃)用毛細(xì)管流變儀測(cè)量。當(dāng)粘度較高的熱塑性彈性體材料用作次要組分時(shí)，次要組分與主要組分的粘度比較好低于20∶1，更好低于10∶1。對(duì)于含丙烯酸類粘合劑材料和熱塑性材料的壓敏粘合劑組合物，當(dāng)粘度較低的聚合物材料用作次要組分時(shí)，次要組分與主要組分的粘度比較好大于1∶10，更好大于1∶5。對(duì)于含丙烯酸類粘合劑材料和增粘彈體材料的壓敏粘合劑組合物，粘度比分別為5∶1，2∶1，1∶30和1∶10。通過(guò)加入增塑劑、增粘劑或溶劑或改變混合溫度，可以改變各種聚合物材料的熔融粘度。如果需要使用溶劑，宜在擠塑涂覆步驟以前除去溶劑，以免起泡。
較好的是，至少有一種聚合物材料在熔融混合和涂覆操作中是易于拉伸的，以便在另一種聚合物材料的基本上連續(xù)或共連續(xù)的區(qū)域中形成沿基底成形方向取向的纖維狀至片狀(如片狀、帶狀、纖維狀、橢球體狀等)區(qū)域的細(xì)分散形態(tài)。在壓敏粘合劑組分和熱塑性彈體組分間較好存在足夠的界面粘合力，能抵抗成形步驟中存在的剪切和拉伸變形，有利于形成連續(xù)的薄膜。
如果這些聚合物材料中沒(méi)有一種在熔融混合和涂覆過(guò)程中能容易地拉伸或不存在足夠的界面粘合力，則產(chǎn)生的壓敏粘合劑涂層在結(jié)構(gòu)上可能具有粗大不連續(xù)性并且呈粒狀。通過(guò)使用經(jīng)適當(dāng)選擇的混合條件、各組分熔融粘度的接近程度、擠塑過(guò)程中的剪切／拉伸條件，可以使纖維狀至片狀區(qū)域的厚度足夠薄，從而不會(huì)發(fā)生與基本連續(xù)或共連續(xù)區(qū)域的脫層。纖維狀至片狀區(qū)域的厚度較好小于約20微米，更好小于約10微米，最好小于約1微米，但是厚度的大小視特定混合物(即聚合物的類型)、濃度、粘度等而變化。
丙烯酸類壓敏粘合劑和熱塑性彈體材料或彈體材料還可采用溶劑混合和溶劑涂布技術(shù)。如果使用溶劑涂布法，丙烯酸類壓敏粘合劑與熱塑性彈體組分或增粘彈體組分的粘度比要求當(dāng)然不適用。然而，各組分應(yīng)基本上溶解于所用的溶劑。混合可采用使丙烯酸類壓敏粘合劑和熱塑性彈體材料或增粘的彈體材料基本上均勻分布的任何方法進(jìn)行。丙烯酸類壓敏粘合劑和熱塑性彈體材料或增粘彈體材料的共混料可通過(guò)在溶劑的存在下?lián)胶虾突旌细鹘M分而制得。
一旦得到溶劑混合的粘合劑組合物，就用刮涂、輥涂、照相凹版式涂布、棒涂、幕涂、氣刀涂布之類方法進(jìn)行溶劑涂布。然后將得到的粘合劑涂層干燥除去溶劑。干燥的方法最好采用烘箱加溫法。
本發(fā)明的粘合劑可用于制備醫(yī)用粘合劑制品，如外科手術(shù)帶和服、繃帶、運(yùn)動(dòng)帶、傷口敷料等。本發(fā)明的粘合劑可涂覆在任何的醫(yī)用背襯，包括閉塞(基本上不透氣)和非閉塞(可透氣)的醫(yī)用背襯上。閉塞背襯也稱作低孔隙度背襯。閉塞背襯的非限定實(shí)例包括薄膜、發(fā)泡材料及它們的層壓制品。非閉塞背襯的實(shí)例包括織造基底、非織造基底(如水流纏繞材料或熔吹薄膜)、發(fā)泡材料和熱壓花非織造基底。
本發(fā)明用如下對(duì)發(fā)明范圍并不起限定作用的下面一些實(shí)施例作進(jìn)一步的說(shuō)明。在這些實(shí)施例中，如果沒(méi)有其它說(shuō)明，所有份數(shù)、比例和百分?jǐn)?shù)都按重量計(jì)算。以下的試驗(yàn)方法用于評(píng)估和表征聚合物材料和實(shí)施例中制得的壓敏粘合劑組合物。
皮膚粘合力將2．5厘米寬×7．5厘米長(zhǎng)的粘合帶試樣粘貼在人體的背部進(jìn)行皮膚粘合力試驗(yàn)。用一個(gè)2千克重的輥在每條粘合帶上來(lái)回滾一次，輥的移動(dòng)速度約30厘米／分。皮膚粘合力的量度是以180°角度和15厘米／分的剝離速度剝?nèi)フ澈蠋璧膭冸x力。測(cè)量剛粘貼后(T0)、以及24小時(shí)(T24)或48小時(shí)(T48)后的皮膚粘合力。優(yōu)選的皮膚粘合力數(shù)值一般是T0約為50-100克(1．9-3．8N／dm)和T24約為150-300克(5．8-11．5N／dm)。取9個(gè)試驗(yàn)結(jié)果的平均值。
皮膚粘合脫開試驗(yàn)進(jìn)行了經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間的皮膚粘合力試驗(yàn)后，在剝離粘合帶之前先檢查從皮膚上脫開的粘合帶試樣面積值，并劃分等級(jí)0沒(méi)有觀察到脫開1僅在粘合帶的邊緣脫開21-25％試驗(yàn)面積脫開325-50％試驗(yàn)面積脫開450-75％試驗(yàn)面積脫開575-100％試驗(yàn)面積脫開取9個(gè)試驗(yàn)結(jié)果的平均值。優(yōu)選皮膚粘合劑的平均等級(jí)一般約低于2．5。
皮膚粘合劑殘余部分試驗(yàn)進(jìn)行了經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間的皮膚粘合力試驗(yàn)后，目測(cè)觀察粘合帶試樣除去后的皮膚，確定其上面粘合劑殘余物的數(shù)量，并劃分等級(jí)0沒(méi)有觀察到殘余物1僅在粘合帶的邊緣有殘余物21-25％試驗(yàn)面積有殘余物
325-50％試驗(yàn)面積有殘余物450-75％試驗(yàn)面積有殘余物575-100％試驗(yàn)面積有殘余物取9個(gè)試驗(yàn)結(jié)果的平均值。優(yōu)選皮膚粘合劑的平均等級(jí)一般約低于2．5。
實(shí)施例1實(shí)施例1表明，當(dāng)涂在非閉塞(可透氣)背襯上并與皮膚粘合時(shí)，含有丙烯酸類粘合劑和熱塑性彈體的共混粘合劑性能良好。不論是用熱熔融共混法(實(shí)施例1A)還是用溶劑共混法(實(shí)施例1B)制備，該共混粘合劑的性能都良好。
用如下丙烯酸類壓敏粘合劑制備實(shí)施例1A和1B的粘合劑共混料。
丙烯酸類壓敏粘合劑的制備按照美國(guó)專利4，833，179(Young等人)，用如下方法制備丙烯酸類壓敏粘合劑(以下稱為“丙烯酸類粘合劑A”)在一個(gè)裝有冷凝器、溫度計(jì)插穴、氮?dú)鈱?dǎo)入管、馬達(dá)驅(qū)動(dòng)的不銹鋼攪拌器和帶溫度控制的加熱套的兩升拼合式(split)反應(yīng)器中，加入750克去離子水，然后加入2．5克氧化鋅和0．75克親水二氧化硅(CAB-O-SIL(TM)EH-5，購(gòu)自Cabot Corp．of Tuscola，IL)，在用氮?dú)獯祾叩臈l件下，將其加熱到55℃，直到氧化鋅和二氧化硅完全分散為止。然后，在保持激烈攪拌(700轉(zhuǎn)／分)下向初始的含水混合物中加入480克丙烯酸異辛酯、20克甲基丙烯酸、2．5克引發(fā)劑(VAZOTM64，購(gòu)自DuPont Co．)和0．5克巰基乙酸異辛酯鏈轉(zhuǎn)移劑，得到良好的懸浮液。在氮?dú)獯祾呦吕^續(xù)反應(yīng)至少6小時(shí)。在這期間對(duì)反應(yīng)進(jìn)行監(jiān)控，使反應(yīng)溫度低于70℃。收集產(chǎn)生的壓敏粘合劑，機(jī)械壓制到至少90％固體重量。
按美國(guó)專利RE24，906(Ulrich)所述的方法，用丙烯酸酯壓敏粘合劑(95％重量丙烯酸異辛酯／5％重量丙烯酸、水乳化聚合、剪切粘度為150Pa-s)制備丙烯酸酯類壓敏粘合劑(以后稱為“丙烯酸酯類粘合劑B”)，然后鼓式干燥。
1A．熱熔融涂布在非閉塞背襯上的丙烯酸酯／熱塑性彈體共混粘合劑熱熔壓敏粘合劑用各種比例的丙烯酸酯類粘合劑A和熱塑性彈體通過(guò)熔融共混法制備，所用的熱塑性彈體是KratonTM1107粘合劑(KratonTM1107橡膠／EscoreaTM1310LC增粘劑50／50)。向針筒式混合器中加入丙烯酸酯類粘合劑，制備共混粘合劑。
通過(guò)8．9厘米直徑的螺桿加料機(jī)將丙烯酸酯／粘合劑加入用于混合粘合劑的8．9厘米直徑的螺桿針筒式混合機(jī)中(購(gòu)自French Oil Mill Machinery Co_Piqua，OH)中。經(jīng)齒輪泵將預(yù)混的KRATONTM1107(TPE)粘合劑從卸料系統(tǒng)#C57435(購(gòu)自Graco，Inc．of Plymouth，Michigan)加入混合螺桿的1區(qū)和2區(qū)。在涂覆之前將1％用量的水注入?yún)^(qū)域4的后面。用一根加熱套管連接到針筒式混合機(jī)輸出端的齒輪泵，將共混料組合物輸送到模頭。用抹涂式薄膜模頭(wipe film die)涂布各種粘合劑和薄膜背襯。改變線速度，產(chǎn)生21微米厚的涂層。
對(duì)于涂覆在不同背襯上各種比例的共混粘合劑，使用如下輸出速度丙烯酸酯／TPE1107共混粘合劑0／10015．9千克／小時(shí)TPE25／753．8千克／小時(shí)丙烯酸酯／11．3千克／小時(shí)TPE50／50 11．3千克／小時(shí)丙烯酸酯／11．3千克／小時(shí)TPE75／25 11．3千克／小時(shí)丙烯酸酯／3．8千克／小時(shí)TPE100／0 11．3千克／小時(shí)丙烯酸酯對(duì)于各種比例的共混粘合劑，各區(qū)域的溫度范圍表示如下。所有情況下，模頭的溫度保持在160℃。
℃0／100 1區(qū) 1082 1313 1164 147℃25／75 1區(qū)124-1252 122-1233 121-1234 128-131℃50／50 1區(qū)126-1292 1253 132-137
4 131-138℃75／25 1區(qū)106-1112 123-1283 111-1274 123-144℃100／01區(qū) 105-1092 128-1303 116-1354 142-1 52將共混粘合劑涂覆在非閉塞背襯的非織造人造絲纖維上，制備試樣1A-1E。該背襯的制備方法是先將2．5-5厘米長(zhǎng)短纖維1．5旦尼爾粘性人造絲織物纖維通過(guò)一臺(tái)雙筒式梳理機(jī)(購(gòu)自Spinnbau GmbH，Bremen，Germany)，形成纖維重量為41-54克／米2的蓬松纖維基料。將該蓬松纖維基料立即壓實(shí)至薄紙狀，讓其通過(guò)一對(duì)水平擠壓輥的縫隙進(jìn)行上漿，下擠壓輥浸在粘接纖維的橡膠狀丙烯酸酯類上漿膠乳(類似于RHOPLEXTMB-15，購(gòu)自Rohm-Haas Co_用水稀釋產(chǎn)生約等于纖維重量的漿料重量)中，然后進(jìn)行干燥。
測(cè)試試樣1A-1E的皮膚粘合力(包括初始粘合力)、48小時(shí)后的粘合力、脫開和剝離試樣后殘留的粘合劑量(殘留)。結(jié)果列于下表中。試樣編號(hào) 丙烯酸酯／TPE比例 T0N／dm T48N／dm 脫開殘留1A 100／0 1．9 6．1 0．30．41B 75／25 2．3 8．3 0．40．31C 50／50 2．8 6．7 0．90．41D 25／75 2．5 3．9 1．20．01E 0／100 1．1 2．3 3．20．0試樣1A-1E的結(jié)果表明，試樣(1B-1D)上丙烯酸酯和熱塑性粘合劑混合物通常比只用純粘合劑組分的試樣試樣1A和1E具有更高的T0和T48。這些混合物表明一種協(xié)合效應(yīng)，而不是一種加和效應(yīng)。皮膚粘合為取決于各組分的比例。
1B．溶劑涂布在非閉塞背襯上的丙烯酸酯／熱塑性彈體(TPE)共混粘合劑。
按如下方式制備丙烯酸酯類粘合劑和熱塑性彈體的批料溶液。將丙烯酸酯類粘合劑A溶解在3．8升罐中的庚烷／異丙醇90／10混合液中，固體含量為25％。熱塑性彈體KratonTM1107和增粘劑EscorezTM1310LC(混合比為50／50)溶解在3．8升玻璃瓶中的甲苯中，固體含量為50％。室溫(21℃)下將這每種批料溶液分別放在輥式混合機(jī)中混合過(guò)夜。
在0．9升玻璃瓶中混合適當(dāng)量的上述丙烯酸酯粘合劑和Kraton粘合劑混合液，制備出含不同比例的丙烯酸酯和熱塑性彈體組分的各種共混粘合劑。然后用蓋密閉。室溫下讓各種混合物在輥式混合機(jī)中混合過(guò)夜。工藝條件列于下表中。
將所得的粘合劑涂覆在硅氧烷襯里上(購(gòu)自Daubert Coated Products，Inc．ofCulman，AL)。然后置于雙烘箱系統(tǒng)中，除去粘合劑中的溶劑。第一烘箱為36℃，第二烘箱為135℃。干燥后，將非閉塞背襯層壓到涂層厚度為21微米的粘合劑上。所述的背襯按實(shí)施例1A的方法制備。襯里留在上面，防止粘合帶發(fā)生粘連。
測(cè)試試樣1F-1J的皮膚粘合力(包括初始粘合力)、48小時(shí)后的粘合力、脫開、剝離試樣后殘留的粘合劑量(殘留)。另測(cè)試MICROPORETM牌粘合帶(購(gòu)自3MofSt．Paul，MN)作為對(duì)比例。結(jié)果列于下表中。帶#M2000／Kraton T0T48脫開 殘留1107 比例 N／dmN／dm1F100／0 1．75．8 0．70．51G75／25 1．86．8 0．40．41H50／50 1．96．0 0．30．21I25／75 3．15．2 1．52．31J0／100 3．24．5 1．61．9對(duì)比試樣 MicroporeTM1．25．3 0．50．2
試樣1F-1J的結(jié)果表明，含丙烯酸酯和熱塑性彈體的共混粘合劑(試樣1G和1H)通常比純粘合劑組分(試樣1F和1J)具有更高的T48性質(zhì)。這些混合物表明一種協(xié)合效應(yīng)，而不是一種加和效應(yīng)。不論T0，還是T48，皮膚粘合力都取決于各組分的比例。
對(duì)比帶試樣(MICROPORETM牌粘合帶)的結(jié)果表明，前述的熱熔融涂布和溶劑涂布粘合劑組合物對(duì)非閉塞背襯的皮膚粘合力可與這種市售的對(duì)比帶相比擬。
熱熔融涂布和溶劑涂布?jí)好艄不煺澈蟿┑钠つw粘合性能良好。這顯然可歸因于試樣令人滿意的初始粘合力、令人滿意的48小時(shí)后粘合力和很有限的脫開。另外，剝離后皮膚上殘留的粘合劑量通常較低。給定粘合劑的皮膚粘合力取決于粘合劑組合物中的各組分比例。
實(shí)施例2實(shí)施例2表明，當(dāng)涂覆在閉塞性背襯上并與皮膚粘合時(shí)，含有丙烯酸酯類粘合劑和熱塑性彈體共混料的壓敏共混粘合劑性能良好。不論粘合劑是熱熔融涂布(實(shí)施例2A)，還是溶劑涂布的(實(shí)施例2B)，結(jié)果都這樣。
2A．熱熔融涂布在閉塞性背襯上的的丙烯酸酯／熱塑性彈體共混粘合劑用上述相同的涂布法和工藝條件將按實(shí)施例1A方法制得的粘合劑涂覆在閉塞性背襯上。所用的閉塞性背襯是用NA-964-085聚乙烯樹脂(購(gòu)自QuantumChemical Co．of Cincinnati，OH)制得的76微米厚低密度聚乙烯薄膜。
測(cè)試試樣2A-2E的皮膚粘合力(包括初始粘合力)、48小時(shí)后的粘合力、脫開、剝離試樣后殘留的粘合劑量(殘留)。結(jié)果列于下表中。涂層厚度為39微米。帶# 丙烯酸酯／TPE比 T0T48脫開殘留N／dm N／dm2A100／0 2．23．5 0．81．22B75／25 2．83．2 0．91．12C50／50 2．51．4 2．00．52D25／75 2．60．3 4．80．02E0／100 2．40．2 4．00．0
試樣2A-2E的結(jié)果表明，丙烯酸酯和熱塑性彈體的共混粘合劑(試樣2B-2D)具有比純組分(試樣2A和2E)更高的T0值。這些混合物表明一種協(xié)合效應(yīng)，而不是一種加和效應(yīng)。T0和T48皮膚粘合力都取決于各組分的比例。
通過(guò)比較非閉塞性背襯試樣(試樣1A-1E)與閉塞性背襯試樣(試樣2A-2E)，可知背襯對(duì)于T48值的影響。閉塞性的背襯試樣具有較低的T48皮膚粘合力值。雖然不想與理論相聯(lián)系，但可以認(rèn)為粘合劑附近滯留的水汽或水降低了T48值。
比較試樣1A-1E(非閉塞性背襯)和試樣2A-2E(閉塞性背襯)的T0值，可見背襯對(duì)粘合力值的影響不大?？梢哉J(rèn)為，初始粘合(T0)以后，粘合劑附近還沒(méi)有生成足以對(duì)粘合力值產(chǎn)生很大影響的水汽。
與純組分相比，共混粘合劑在非閉塞性和閉塞性背襯試樣的T0值都表明提高了的皮膚粘合力。
2B．溶劑涂布在閉塞性背襯上的丙烯酸酯／熱塑性彈體共混粘合劑用上述相同的涂布法將實(shí)施例1B中制得的粘合劑涂覆在閉塞性背襯上，所不同的是按下表所列的工藝條件涂覆試樣2F-2J。所用的閉塞性背襯是實(shí)施例2A中所述的背襯
測(cè)試試樣2F-2J的皮膚粘合力(包括初始粘合力)、48小時(shí)后的粘合力、脫開和剝離試樣后殘留的粘合劑量(殘留)。測(cè)試BLENDERMTM牌粘合帶(購(gòu)自3M of St．Paul，MN)作為對(duì)比例。結(jié)果列于下表中。試樣# 丙烯酸酯／TPE比 T0T48脫開殘留N／dm N／dm2F 100／0 2．6 3．30．81．02G 75／25 2．8 2．91．11．32H 50／50 2．5 1．90．90．62I 25／75 2．3 0．34．50．02J 0／100 2．6 0．24．90．0對(duì)比試樣 BlendermTM3．1 0．82．80．3
溶劑涂布的試樣(2F-2J)比熱熔融涂布的試樣(1F-1J)具有稍高的T0和稍低的T48值，但差別不明顯。
T48值表明上述閉塞性背襯的影響。當(dāng)將試樣2F-2J(溶劑涂覆在閉塞性的背襯上)與試樣1F-1J(溶劑涂覆在非閉塞性的背襯上)作比較時(shí)發(fā)現(xiàn)，閉塞性背襯的48小時(shí)皮膚粘合力較差。即使在閉塞性背襯上涂以更厚的粘合劑涂層，也無(wú)助于增加閉塞性背襯試樣的T48值。
比較熱熔融涂布試樣(2A-2E)和溶劑涂布試樣(2F-2J)的T48，可見改變組分比例的效果是明顯的。這就是說(shuō)，共混粘合劑性能介于純組分之間。熱熔融和溶劑涂布的性能相似。
對(duì)比帶試樣(BLENDERMTM)的結(jié)果表明，當(dāng)涂覆在閉塞性背襯時(shí)，本發(fā)明的熱熔融和溶劑涂布粘合劑組合物的醫(yī)用帶可與市售醫(yī)用帶相比擬。
實(shí)施例3實(shí)施例3表明，布／聚合物復(fù)合背襯可用作制備與皮膚粘合的帶的非閉塞性背襯。實(shí)施例3表明當(dāng)制備皮膚用粘合劑時(shí)，可以使用各種不同方法制備和涂覆本發(fā)明的共混粘合劑。用于制備實(shí)施例3A、3B和3C帶試樣的布／聚合物復(fù)合背襯按如下方法進(jìn)行制備。
背襯制備將ENGAGETM8200(購(gòu)自Dow Plastics Co．的聚烯烴)擠塑涂覆在44X36織造布(購(gòu)自Burcott Mills)上制成布／聚合物復(fù)合材料背襯。其白色背襯的制造方法具體是，將1份50∶50低密度聚乙烯中的二氧化鈦(以PWC00001購(gòu)自Reed Spectrum，Holden MA)與3份ENGAGETM8200干混；將混合物放在40毫米雙螺桿擠塑機(jī)(購(gòu)自Berstorff)中于200℃熔融混合，擠塑成線料再制粒，形成著白色的粒料；按1∶25的比例將此著白色的的粒料與更多未著色的ENGAGETM8200干混；熔融混合該混合物，并在204℃以約270克／分的速率將該混合物加入6．35厘米直徑標(biāo)準(zhǔn)型#N9485單螺桿擠塑機(jī)(購(gòu)自Davis Standard，Paucatuck，CT)的進(jìn)料喉中，以鑄輥溫度設(shè)定在93℃的條件，將其在布上擠塑成6．5微米厚的薄膜，形成復(fù)合材料，在350N／線性厘米(200磅／英寸)的壓力下，以約1．1米／分的速度讓該復(fù)合材料通過(guò)兩根水平輥的縫隙。
3A．熱熔融涂布在布／聚合物復(fù)合背襯上的丙烯酸酯／熱塑性彈體(TPE)共混粘合劑用實(shí)施例1A中所述的方法，按50∶50的比例將丙烯酸酯類粘合劑A與熱塑性彈體粘合劑(通過(guò)預(yù)混50份熱塑性彈體嵌段共聚物KRATONTMD1107P(購(gòu)自Shell Chemical Co of Houston，TX)、1．0份抗氧化劑IRGANOXTM1076(購(gòu)自Ciba-Geigy of Hawthorne，NY)和50份粘性樹脂ESCOREZTM1310LC(購(gòu)自ExxonChemicals of Houston，TX)制得)熔融混合，制備含丙烯酸酯類粘合劑A和熱塑性彈體的共混粘合劑。將該組合物涂覆在上述的聚合物／布復(fù)合背襯上。涂覆在背襯試樣上粘合劑的厚度為57微米。將購(gòu)自3M of St．Paul，MN的3M牌布粘合帶和購(gòu)自Johnson＆Johnson Medical，Inc．of Arlington，TX的AONAS POROUSTM牌的帶用作對(duì)比試樣。測(cè)試所得帶試樣和對(duì)比帶的皮膚粘合性。結(jié)果如下皮膚粘合性結(jié)果-將丙烯酸酯／TPE共混粘合劑熱熔融涂布在布／聚合物復(fù)合背襯上制得的試樣
3B．溶劑涂布在布／聚合物復(fù)合背襯上的丙烯酸酯／熱塑性彈體共混粘合劑先將丙烯酸酯類粘合劑(實(shí)施例1中所述的)溶解于裝在3．8升罐中的庚烷／異丙醇90／10混合物中(25％固體)，用以制備含丙烯酸酯類粘合劑和熱塑性彈體粘合劑的共混粘合劑。熱塑性彈體(KRATONTM1107)用ESCOREZTM1310LC增粘，兩者的比例為50∶50。將KRATONTM／增粘劑組合物溶解于裝在3．8升玻璃瓶中的甲苯中(50％固體)。在室溫(25℃)下，將這每種批料溶液分別放在輥式混合機(jī)中混合過(guò)夜。在一個(gè)0．9升玻璃瓶中加入混合比為50∶50的丙烯酸酯類粘合劑和KRATONTM粘合劑，用蓋密封后，在室溫下置于輥式混合機(jī)中混合過(guò)夜。
將粘合劑涂覆在上述的布／聚合物復(fù)合背襯上(37．5固體)，產(chǎn)生的涂層厚度為32微米。涂布用25．4厘米寬的刮刀式涂布器進(jìn)行。
然后把涂覆成的試樣送入雙烘箱系統(tǒng)，除去粘合劑中的溶劑。第一烘箱的溫度為37．7℃，第二烘箱的溫度為135℃。卷起以前將襯里(Daubert牌)插入，以免在測(cè)試完成前試樣上的粘合劑與未涂覆的背襯表面發(fā)生粘連。測(cè)試所得帶試樣的皮膚粘合性。另外，為對(duì)比起見，測(cè)試Zonas Porous牌的粘合帶(購(gòu)自Johnson＆Johnson Medical，Inc．of Arlington，TX)和3M牌的布粘合帶(購(gòu)自3M of St．Paul，Minnesota)的相同性質(zhì)。結(jié)果列于下表中
3C．熱熔融涂覆在布／聚合物復(fù)合背襯上的熱熔融丙烯酸酯／熱塑性彈體／填料共混粘合劑將含丙烯酸酯類粘合劑A、熱塑性彈體粘合劑和填料的粘合劑裝在雙螺桿擠塑機(jī)中熔融混合，然后直接熱熔融涂覆在布／聚合物層壓材料上。含比例為60／20／20／11．1份的丙烯酸酯類粘合劑A／熱塑性彈體／粘性樹脂／填料混合物的制備方法是，將KRATONTMD1107粒料(Shell Chemical)裝入LID為45∶1的30毫米ZSK30 Werner and Pfleiderer Corp_Ramsey，NJ雙螺桿擠塑機(jī)的機(jī)筒中，按1．8∶1的比例在擠塑機(jī)的機(jī)筒3中加入ESCOREZTM1310 LC(Exxon Chemical)和三水合氧化鋁(Micral 1500 grade，購(gòu)自Solex Industries Norcross，GA)的增粘劑／填料粉末混合物，將丙烯酸酯類粘合劑(按上述方法制備)加入雙螺桿擠塑機(jī)的機(jī)筒8中。該混合物放在擠塑機(jī)中在149℃和約400轉(zhuǎn)／分的條件下配混，讓其通過(guò)溫度為166℃的位于擠塑機(jī)末端的濾料網(wǎng)過(guò)濾器和齒輪泵，通過(guò)加熱管輸送到溫度保持在166℃的涂膜涂布模頭。擠塑機(jī)的輸出速度約2．0千克／小時(shí)／1．4厘米寬度。粘合劑涂層的平均厚度約為50微米。
測(cè)試試樣對(duì)鋼的粘合力、對(duì)背襯的粘合力、解卷、對(duì)皮膚的初始粘合力和48小時(shí)后粘合力、脫開和殘留。結(jié)果列于下表中。
實(shí)施例4實(shí)施例4表明，當(dāng)與皮膚粘合時(shí)，含丙烯酸酯類壓敏粘合劑和至少一種彈體的共混粘合劑具有良好的性能。不論共混粘合劑是用熱熔融混合法(實(shí)施例4A)還是用溶劑混合法(實(shí)施例4B)制備，情況都這樣。
用如下組分制備實(shí)施例4的共混粘合劑。NatsynTM2210是含合成聚異戊二烯的彈體，購(gòu)自Goodyear Tire and Rubber Company of Akron，OH。WingtackTM95是同樣購(gòu)自Goodyear Tire and Rubber Company的烴類增粘劑。VistanexTMLM-MH(Flory MW 53，000)和VistanexTMMML-80(Flory MW 990，000)是購(gòu)自ExxonChemical Company of Houston，TX的聚異丁烯彈體。AmeripoITM1011A是購(gòu)自BFGoodrich of Akron，OH的苯乙烯丁二烯橡膠彈體。ForalTM85是購(gòu)自Hercules Inc．of Wilmington，DE的松香酯增粘劑。
用L／D為37∶1的Warner-Pfeiderer 30毫米ZSK 30雙螺桿擠塑機(jī)制備熱熔融混合的丙烯酸酯／彈體壓敏粘合劑。將彈體NATSYNTM2210加入擠塑機(jī)的機(jī)筒2，VISTANEXTMLMMH加入擠塑機(jī)的機(jī)筒4，丙烯酸酯類粘合劑加入擠塑機(jī)的機(jī)筒6。擠塑機(jī)的區(qū)1溫度為149℃，區(qū)2為161℃，區(qū)3為163℃，區(qū)4為163℃，區(qū)5為163℃，區(qū)6為163℃，模頭為163℃，擠塑速度為0．32千克／小時(shí)厘米模頭寬度，擠塑機(jī)轉(zhuǎn)速為299轉(zhuǎn)／分。機(jī)筒如下劃分為機(jī)筒1(未加熱)、機(jī)筒2-3(區(qū)1)、機(jī)筒4-5(區(qū)2)、機(jī)筒6-7(區(qū)3)、機(jī)筒8-9(區(qū)4)、機(jī)筒10(區(qū)5)、機(jī)筒11-12(區(qū)6)。為獲得粘合劑的所需厚度，將線速度調(diào)節(jié)到0-12．8米／分鐘。
4A．熱熔融涂布在非閉塞性背襯上的丙烯酸酯／彈體共混粘合劑將上述的丙烯酸酯／彈體共混粘合劑涂布在背襯上，厚度為57微米。該背襯是購(gòu)自Milliken＆Co．of Spartanburg，GA的180×48平紋組織醋酯塔夫綢，經(jīng)向上75旦尼爾纖維，緯向上150旦尼爾纖維。
測(cè)試試樣4A-4E的皮膚粘合力(包括初始粘合力)、48小時(shí)后的粘合力、脫開、剝離試樣后殘留的粘合劑量(殘留)。試樣# 丙烯酸酯／彈體 T0T48脫開殘留／增粘劑比例N／dm N／dm4A100／0／0 2．0 7．50．80．54B75／9／16 2．4 8．40．70．64C50／19／31 2．7 8．80．80．84D25／28／47 2．2 5．81．10．54E0／37／63 1．6 2．31．50．3試樣4A-4E表明，丙烯酸酯和彈體組分的共混粘合劑(試樣4B-4D)一般比純組分(試樣4A和4E)具有更高的T0和T48。這種混合物顯示一種協(xié)合效應(yīng)，而不是一種加和效應(yīng)。皮膚粘合力T0和T48取決于各組分的比例。
4B．溶劑涂布在閉塞性背襯上的的丙烯酸酯／彈共混體粘合劑按如下方法制備溶劑涂布的丙烯酸酯／彈體壓敏共混粘合帶。先制備共混粘合劑的溶液。將丙烯酸酯類粘合劑A溶解在一加侖罐中混合比為90／10的甲苯／庚烷中，固體含量為20％。將彈體NatsynTM2210和VistanexTMLMMH(100份／167份)溶解在3．8升玻璃瓶中的庚烷中，固體含量為20％。用打閃(lightning)混合機(jī)攪拌24小時(shí)。然后在室溫下將這兩種母料分別放在3．8升容器中用輥式混合機(jī)混合24小時(shí)。然后將適量的兩種母料稱入0．9升玻璃瓶中，以達(dá)到所需的粘合劑混合比。然后在室溫下用輥式混合機(jī)對(duì)該瓶攪拌過(guò)夜。
然后將丙烯酸酯／NatSynTM2210／VistanexTMLMMH的混合物涂覆在Daubert脫膜襯里上，涂覆的干涂層厚度為57微米。用涂布機(jī)(bed coater)上的刮刀進(jìn)行涂布。然后放在雙烘箱系統(tǒng)中干燥，烘箱溫度列于下表。粘合劑干燥后，將其層壓到實(shí)施例4A中所述的織造布背襯上。
測(cè)試各種比例的丙烯酸酯／彈體壓敏共混粘合劑的帶試樣的皮膚粘合性。測(cè)試DuraporeTM牌粘合帶(購(gòu)自3M of St．Paul，MN)，作為對(duì)比試樣。
試樣# 丙烯酸酯／彈 T0T48脫開 殘留體／增粘劑N／dm N／dm4F100／0／0 1．87．0 0．6 0．34G75／9／16 1．98．0 0．8 0．54H50／19／31 2．47．0 0．7 0．74I25／28／47 1．64．4 1．1 0．44J0／37／63 2．62．1 1．5 0．5對(duì)比 DuraporeTM2．56．4 1．4 0．2
當(dāng)涂覆在非閉塞性背襯上，與皮膚粘合后，熱熔融涂布和溶劑涂布的丙烯酸酯／彈體壓敏共混粘合劑具有令人滿意的性能。檢驗(yàn)初始粘合力和48小時(shí)后粘合力時(shí)就會(huì)清楚這一點(diǎn)。用溶劑或熱熔融混合法制得的共混粘合劑，其脫開和殘留試驗(yàn)結(jié)果也都合乎要求。
實(shí)施例5實(shí)施例5表明，當(dāng)涂覆在實(shí)施例3中所述的布／聚合物復(fù)合背襯上時(shí)，本發(fā)明的丙烯酸酯／彈體壓敏共混粘合劑具有良好的性能。
5A．熱熔融涂布在布／聚合物復(fù)合背襯上的丙烯酸酯／彈體其混粘合劑用實(shí)施例4A中用于制備試樣的粘合劑涂覆在實(shí)施例3中所述的布／復(fù)合背襯上。粘合劑的平均涂覆厚度為50微米。
測(cè)試試樣的皮膚粘合力(包括初始粘合力)、48小時(shí)后的粘合力、脫開、剝離試樣后殘留的粘合劑量(殘留)。結(jié)果列于下表中。
試樣# 丙烯酸酯／彈體 T0T48脫開殘留／增粘劑比例N／dm N／dm5A 100／0／0… … … …5B 75／9／16 2．39．60．50．75C 50／19／31 2．48．60．40．55D 25／28／47 2．03．61．00．85E 0／37／63 1．11．60．70．8試樣5B-5E的共混粘合劑的T0表明一種協(xié)合效應(yīng)。皮膚粘合力T0和T48取決于粘合劑各組分的比率。
5B．溶劑涂布在布／聚合物復(fù)合背襯上的丙烯酸酯／彈體共混粘合劑將實(shí)施例4B中制得的粘合劑涂覆在實(shí)施例3中制得的布／聚合物復(fù)合背襯上。涂布重量和工藝條件列于下表中。
試樣# 丙烯酸酯／彈 ％固體 模孔 速度(米／分 區(qū)1(℃) 區(qū)2體增粘劑比例 (微米)鐘) (℃)5F100／0／0 20386 1．137 1355G75／9／16 20368 1．137 1355H50／19／31 20368 1．137 1355I25／28／47 20312 1．137 1355J0／37／63 20312 1．137 135
測(cè)試試樣的皮膚粘合力(包括初始粘合力)、48小時(shí)后粘合力、脫開、剝離試樣后粘合劑的殘留量，結(jié)果列于下表中。
試樣# 丙烯酸酯／彈體 T0T48脫開殘留／增粘劑比例 N／dm N／dm5F 100／0／02．0 9．50．20．45G 75／9／162．2 7．50．60．55H 50／19／31 2．0 6．00．70．55I 25／28／47 1．9 2．80．80．45J 0／37／631．5 1．40．70．7對(duì)比 J＆JTM0．7 2．81．92．23試樣5F-5J表明，用于試樣5G-5I的共混粘合劑通常比用于制備試樣5F和5J的各組分具有更高的T0。該混合物表明一種協(xié)合效應(yīng)，而不是一種加和效應(yīng)。皮膚粘合力T0和T48取決于各組分的比例。
對(duì)比試樣ZONAS POROUSTM牌粘合帶(購(gòu)自Johnson and Johnson Medical，Inc．)的結(jié)果表明，熱熔融涂布和溶劑涂布在低孔隙(閉塞性)背襯上的丙烯酸酯／彈體共混粘合劑的帶可與市售的粘合帶相比擬。
實(shí)施例6／對(duì)比例6對(duì)于試樣6A、6B和6C，用丙烯酸酯類粘合劑A制備壓敏粘合帶。用實(shí)施例4A中所述的同向旋轉(zhuǎn)的雙螺桿擠塑機(jī)將熱塑性彈體粘合劑(通過(guò)混合50份熱塑性彈體嵌段共聚物KRATONTMD1107P、1份抗氧化劑IRGANOXTM1010和50份粘性樹脂ESCOREZTM1310LC制得)與加入擠塑機(jī)1區(qū)中的熱塑性彈體嵌段共聚物、加入2區(qū)中的增粘劑和加入3區(qū)中的丙烯酸類壓敏粘合劑熔融混合。溫度維持在149-165℃之間。用一接觸模頭將混合物擠塑形成壓敏粘合帶，加料速度為6．4千克／小時(shí)。對(duì)于試樣6A、6B和6C，丙烯酸類粘合劑與熱塑性彈體粘合劑之比分別為75∶25、50∶50和25∶75。對(duì)于試樣6D，壓敏粘合帶用丙烯酸酯類粘合劑B和熱塑性彈體KRATONTMD1107P(99份，與1份IRGANOX1010抗氧化劑預(yù)混)制備，壓敏粘合劑與熱塑性彈體嵌段共聚物之比為75∶25。對(duì)于對(duì)比試樣C6E，壓敏粘合帶僅用丙烯酸類粘合劑制備。對(duì)于對(duì)比試樣C6，壓敏粘合帶僅用增粘的熱塑性彈體粘合劑制備。所有試樣的粘合劑涂層厚度約為50微米(2密耳)，粘合劑是涂覆在購(gòu)自Milliken＆Co．of Spartanburg，GA的非閉塞性(即可透氣)織造背襯上。該背襯包含180×48平紋組織醋酯塔夫綢布，經(jīng)向上75旦尼爾纖維，緯向上150旦尼爾纖維。試樣6A和6D中的粘合劑組合物顯示基本上連續(xù)的丙烯酸類粘合劑區(qū)域，熱塑性彈體／粘性樹脂則形成片狀帶形區(qū)域。在試樣6B的粘合劑組合物中，丙烯酸類粘合劑和熱塑性彈體／粘性樹脂形成基本上共連續(xù)的片狀區(qū)域。在試樣6C中，熱塑性彈體／粘性樹脂形成基本上連續(xù)的區(qū)域，而丙烯酸類粘合劑形成片狀帶形區(qū)域。測(cè)試壓敏粘合帶剛粘貼后的皮膚粘合力T0、24小時(shí)后的皮膚粘合力T24、24小時(shí)的皮膚粘合脫開、24小時(shí)后皮膚粘合劑殘留。結(jié)果列于下表中
>從上表中的數(shù)據(jù)可知，試樣6A、6B、6C和6D的壓敏粘合帶具有更高的皮膚剝離性能，通過(guò)適當(dāng)混合丙烯酸類粘合劑和增粘或未增粘的熱塑性彈體，可以控制T0∶T24。特別是，試樣6B的帶的初始皮膚粘合力比壓敏粘合劑僅用一種組分制得的帶(對(duì)比試樣C6E和C6F)高180％和33％。另外，所有試樣上的粘合劑都具有合格的24小時(shí)后的皮膚粘合力。
實(shí)施例7對(duì)于試樣7A，將實(shí)施例6中所用的丙烯酸類壓敏粘合劑與熱塑性彈體粘合劑(通過(guò)預(yù)混合100份熱塑性彈體嵌段共聚物KRATONTMD1107P、1．5份抗氧化劑IRGANOXTM1076(購(gòu)自Ciba-Geigy Corp．)、1．5份抗氧化劑CYANOXTMLTDP(購(gòu)自American Cyanamide of Wayne，NJ)和70份粘性樹脂WINGTACKTMPlus(購(gòu)自Goodyear Tire and Rubber Company of Akron，OH)制得)熔融混合。丙烯酸類粘合劑與熱塑性彈體粘合劑之比為65∶35，用實(shí)施例1A中所述的方法涂覆在實(shí)施例6中所用的非閉塞性織造背襯上。粘合劑涂層的平均厚度約為50微米(2密耳)。對(duì)于試樣7B，壓敏粘合帶按試樣7A所述的方法制備，所不同的是熱塑性彈體粘合劑通過(guò)混合50份熱塑性彈體嵌段共聚物KRATONTMD1119(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，剪切粘度-17Pa-s，購(gòu)自Shell Chemical Co)、2份抗氧化劑IRGANOXTM1076和48份粘性樹脂WINGTACKTMPlus制成。對(duì)于試樣7C，壓敏粘合帶按試樣7A所述的方法制備，所不同的是將實(shí)施例6中所用的壓敏粘合劑與熱塑性彈體粘合劑熔融混合，所述的熱塑性彈體粘合劑通過(guò)混合50份熱塑性彈體嵌段共聚物KRATONTMD1107P、1份抗氧化劑IRGANOXTM1010和50份粘性樹脂ESCOREZTM1310LC制成。丙烯酸類粘合劑與熱塑性彈體粘合劑之比為25∶75。試樣7A和7B中的粘合劑組合物顯示基本上連續(xù)的丙烯酸類粘合劑區(qū)域，而熱塑性彈體／粘性樹脂形成片狀帶形區(qū)域。試樣7C中的粘合劑組合物顯示基本上連續(xù)的熱塑性彈體／粘性樹脂區(qū)域，而丙烯酸類粘合劑形成片狀帶形區(qū)域。測(cè)試壓敏粘合帶剛粘貼后的皮膚粘合力T0、24小時(shí)后的皮膚粘合力T24、24小時(shí)后皮膚粘合脫開和24小時(shí)后皮膚粘合劑殘留。結(jié)果列于下表中
從上表中的數(shù)據(jù)可知，試樣7A、7B和7C用的是非閉塞性織造背襯和不同的丙烯酸類壓敏粘合劑以及熱塑性彈體粘合劑，這些壓敏粘合帶都具有合格的皮膚剝離性能。
實(shí)施例8對(duì)于試樣8A、8B和8C，壓敏粘合帶用各種非閉塞性背襯和制備實(shí)施例7C時(shí)所用的相同熱塑性彈體／粘性樹脂粘合劑、熔融混合和涂布方法制備。對(duì)于試樣8A，丙烯酸類粘合劑與熱塑性彈體粘合劑之比為60∶40，壓敏粘合劑組合物涂覆在脫模襯里上，然后層壓到非織造人造絲纖維背襯上。該背襯是實(shí)施例1A中所述的背襯。對(duì)于試樣8B，丙烯酸類粘合劑與熱塑性彈體粘合劑之比為50∶50，壓敏粘合劑組合物涂覆在一個(gè)襯里上。然后將直徑為5-10微米的微纖維(它用購(gòu)自Morton International，Seabrook，NH的PS 440-200聚氨酯和美國(guó)專利5，230，701實(shí)施例1所述的方法制成)按450克／小時(shí)／厘米的量吹到粘合劑層上形成80微米厚的背襯，其基重為20克／米2。對(duì)于試樣8C，丙烯酸類粘合劑與熱塑性彈體粘合劑之比為60∶40，壓敏粘合劑組合物涂覆在0．65毫米厚的SONTARATM8010背襯(基重為44克／米2的水流纏繞聚酯非織造基底，購(gòu)自杜邦公司)上。在用于制備試樣8A、8B和8C的粘合劑組合物中，丙烯酸類粘合劑和熱塑性彈體／粘性樹脂粘合劑形成基本上共連續(xù)的片狀區(qū)域。測(cè)試壓敏粘合帶剛粘貼后的皮膚粘合力T0、48小時(shí)后的皮膚粘合力T48、48小時(shí)后皮膚粘合脫開、48小時(shí)后皮的膚粘合劑殘留。各粘合劑組合物的厚度和測(cè)試結(jié)果列于下表中
從上表中的數(shù)據(jù)表明，試樣8A、8B和8C用的是非閉塞性織造背襯和不同的丙烯酸類壓敏粘合劑以及熱塑性彈體粘合劑，這些壓敏粘合帶都具有合格的皮膚剝離性能。
實(shí)施例9對(duì)于試樣9A、9B、9C和9D，除用各種不同的閉塞性不透氣背襯以外，按實(shí)施例8所述的方法制備壓敏粘合帶。對(duì)于試樣9A，丙烯酸類粘合劑與熱塑性彈體粘合劑之比為60∶40，壓敏粘合劑組合物涂覆在117微米厚、用ESCORENERTMS-31209(購(gòu)自Exxon Chemical Co．)制成的聚乙烯／乙酸乙烯酯共聚物薄膜上。該薄膜上是穿有許多孔(97孔／厘米2)。對(duì)于試樣9B，丙烯酸類粘合劑與熱塑性彈體粘合劑之比為60∶40，壓敏粘合劑組合物涂覆在用NA964-085樹脂(購(gòu)自Quantum Chemical Co．)制成的76微米厚低密度聚乙烯薄膜上。對(duì)于試樣9C，丙烯酸類粘合劑與熱塑性彈體粘合劑之比為50∶50，壓敏粘合劑組合物涂覆在0．57毫米厚增塑聚氯乙烯泡沫塑料上(No．9058TA022，購(gòu)自General Foam Corp_Carlstat，NJ，)。對(duì)于試樣9D，丙烯酸類粘合劑與熱塑性彈體粘合劑之比為50∶50，壓敏粘合劑組合物涂覆在實(shí)施例3中所述的白色聚合物／布復(fù)合材料的聚合物一面上。在試樣9A、9B和9D的粘合劑組合物中，丙烯酸類粘合劑和熱塑性彈體／粘性樹脂粘合劑形成基本上共連續(xù)的片狀區(qū)域。在用于試樣9C的粘合劑組合物中，丙烯酸類粘合劑形成基本上連續(xù)的區(qū)域，熱塑性彈體／粘性樹脂粘合劑形成片狀帶形區(qū)域。測(cè)試壓敏粘合帶剛粘貼后的皮膚粘合力T0、48小時(shí)后的皮膚粘合力T48、48小時(shí)后皮膚粘合脫開、48小時(shí)后皮膚粘合劑殘留。各粘合劑組合物的厚度和測(cè)試結(jié)果列于下表.
實(shí)施例10試樣10A、10B、10C、10D和10E按如下方法制備。除工藝條件不同外，試樣10A的粘合劑按實(shí)施例4A所述的方法用丙烯酸酯類粘合劑B和彈體CV60(天然橡膠，剪切粘度-2089 Pa-s)制備，然后熔融混合ESCORBZ 1301。擠塑機(jī)的轉(zhuǎn)速為166轉(zhuǎn)／分鐘，從1區(qū)到4區(qū)的溫度從93℃逐漸升高到149℃。其余區(qū)的溫度保持在149℃。模頭溫度為160-168℃。調(diào)節(jié)加料速度，使壓敏粘合劑與彈體聚合物之比為33∶67，其中彈體／增粘劑壓敏粘合劑(剪切粘度-126 Pa-s)之比為100份彈體對(duì)100份增粘劑。對(duì)于試樣10B，丙烯酸類壓敏粘合劑與彈體／增粘劑壓敏粘合劑之比為50∶50，其中彈體／增粘劑壓敏粘合劑(剪切粘度-74 Pa-s)之比為100份彈體對(duì)200份增粘劑。對(duì)于試樣10C，將彈體NATSYNTM2210加入機(jī)筒2，粘性樹脂WINGTACKTM95(購(gòu)自Goodyear Tire and Rubber Co．)加入機(jī)筒1，并與丙烯酸類壓敏粘合劑熔融混合，使丙烯酸類壓敏粘合劑與彈體／增粘劑壓敏粘合劑之比為50∶29∶21，其中彈體／增粘劑壓敏粘合劑(剪切粘度-174 Pa-s)之比為100份彈體對(duì)70份增粘劑。工藝條件與4A相似，所不同的是1區(qū)為163℃，2區(qū)為174℃，4區(qū)為175℃，5區(qū)為176℃，6區(qū)為174℃，模頭溫度為177℃。涂布速度為5．8米／分鐘。對(duì)于試樣10D，壓敏粘合劑組合物中的彈體／增粘劑壓敏粘合劑(剪切粘度-562 Pa-s)包含加入機(jī)筒2中的100份彈體VISTANEXTMMML-80(聚異丁烯；MW990，000)、加入機(jī)筒1中的48份VISTANEXTMLM MH和加入機(jī)筒4中的32份WINGTACKTM95，丙烯酸類壓敏粘合劑與彈體／增粘劑壓敏粘合劑之比為50∶50。工藝條件與10C相似，所不同的是1區(qū)為149℃，2區(qū)為175℃，3區(qū)為204℃，5區(qū)為198℃，6區(qū)為207℃，模頭溫度為204℃。對(duì)于試樣10E，壓敏粘合劑組合物中的彈體聚合物(剪切粘度-258 Pa-s)包含加入機(jī)筒2中的100份彈體AMERIPOLTM1011A(苯乙烯丁二烯橡膠)和加入機(jī)筒1中的100份增粘劑FORALTM85(購(gòu)自Hercules，Inc)，丙烯酸類壓敏粘合劑與彈體／增粘劑壓敏粘合劑之比為50∶50。工藝條件與10C相似，所不同的是1區(qū)為83℃，2區(qū)為89℃，3區(qū)為94℃，4區(qū)為94℃，5區(qū)為94℃，6區(qū)為94℃，模頭溫度為106℃。
將試樣10A和10B的壓敏粘合劑涂覆在非閉塞性(即可透氣)織造背襯上，該背襯由購(gòu)自Burcott Mills，Chicago，IL的62×56棉布構(gòu)成。將試樣10C、10D和10E的壓敏粘合劑涂覆在實(shí)施例4中所述的非閉塞性(即可透氣)織造背襯上。壓敏粘合劑涂層的厚度分別為52微米、43微米、57微米、57微米和57微米。測(cè)試壓敏粘合帶剛粘貼后的皮膚粘合力T0、48小時(shí)后的皮膚粘合力T48、48小時(shí)后皮膚粘合脫開和48小時(shí)后皮膚粘合劑殘留。結(jié)果列于下表中。
表中的數(shù)據(jù)表明，試樣10A、10B、10C、10D和10E用的是非閉塞性織造背襯和不同的丙烯酸類壓敏粘合劑以及熱塑性彈體粘合劑，這些壓敏粘合帶具有合格的皮膚剝離性能。
實(shí)施例11試樣11A、11B和11C的壓敏粘合帶按如下方法制備。壓敏粘合劑的制備按實(shí)施例4C中所述的方法。將壓敏粘合劑涂覆在非閉塞性(即可透氣)背襯或兩種閉塞性(即不能透氣)背襯的一種上。對(duì)于試樣10A，把壓敏粘合劑組合物涂覆在脫膜襯里上，然后層壓到實(shí)施例1A所述的非織造背襯上。對(duì)于試樣11B，將壓敏粘合劑組合物涂覆在117微米厚聚乙烯／乙酸乙烯酯共聚物薄膜上(用購(gòu)自Quantum Chemical Co．of Cincinnati，OH的ESCORENETMLD-312．09樹脂制成)，該薄膜已按97孔／厘米2進(jìn)行了打孔。對(duì)于試樣11C，將壓敏粘合劑組合物涂覆在實(shí)施例3中所述的聚合物／布復(fù)合材料的聚合物一面上。在試樣11A、11B和11C的粘合劑組合物中，丙烯酸類粘合劑和彈體壓敏粘合劑形成基本上共連續(xù)的片狀區(qū)域。測(cè)試壓敏粘合帶剛粘貼后的皮膚粘合力T0、48小時(shí)后的皮膚粘合呼T48、48小時(shí)后的皮膚粘合脫開和48小時(shí)后的皮膚粘合劑殘留。結(jié)果列于下表中。
上表中的數(shù)據(jù)表明用非閉塞性可透氣背襯的試樣11A壓敏粘合帶和用閉塞性不透氣背襯的試樣11B和11C的壓敏粘合帶都具有合格但不同的皮膚剝離性能。
權(quán)利要求
1．醫(yī)用壓敏粘合劑組合物，其特征在于它包含至少兩種組分的共混料，包括約5-95％重量的第一組分和約5-95％重量的第二組分，第一組分包含至少一種丙烯酸類壓敏粘合劑，第二組分包含(a)至少一種含粘性樹脂的彈體、或(b)至少一種熱塑性彈體，當(dāng)與皮膚粘合時(shí)，所得壓敏粘合劑用本發(fā)明所述皮膚粘合試驗(yàn)測(cè)定的T0至少為1N／dm，T48小于12N／dm。
2．如權(quán)利要求1所述的壓敏粘合劑，其特征在于所述丙烯酸類壓敏粘合劑含有C3-C12烷基酯的聚合物。
3．如權(quán)利要求2所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于所述丙烯酸類壓敏粘合劑含有丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯或丙烯酸正丁酯的聚合物。
4．如權(quán)利要求2所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于所述的丙烯酸類壓敏粘合劑還含有極性組分。
5．如權(quán)利要求4所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于所述的極性組分包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮和苯乙烯大單體。
6．如權(quán)利要求5所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于所述丙烯酸類壓敏粘合劑含有約100-80％重量烷基酯組分和約0-20％重量極性組分。
7．如權(quán)利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于所述的熱塑性彈體材料包括線型、徑向、星形、組成遞變或支鏈共聚物。
8．如權(quán)利要求7所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于所述的熱塑性彈體材料包括苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯(乙烯-丁烯)嵌段共聚物、苯乙烯(乙烯-丙烯)嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、聚醚酯和聚-α-烯烴。
9．如權(quán)利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于所述的彈體材料包括天然橡膠、丁基橡膠、乙烯-丙烯共聚物、聚丁二烯、合成聚異戊二烯和苯乙烯-丁二烯無(wú)規(guī)共聚物。
10．如權(quán)利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于所述的熱塑性彈體還含有粘性樹脂。
11．如權(quán)利要求10所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于所述的粘性樹脂按熱塑性彈體材料的重量計(jì)高達(dá)200％重量。
12．如權(quán)利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于所述的共混料在溶劑的存在下制備。
13．如權(quán)利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于所述的共混料用熔融共混法制備。
14．醫(yī)用壓敏粘合劑組合物，其特征在于它包含至少兩種組分的共混料，包括約5-95％重量的第一組分和約5-95％重量的第二組分，第一組分包含至少一種丙烯酸類壓敏粘合劑，第二組分包含(a)至少一種含粘性樹脂的彈體、或(b)至少一種熱塑性彈體，所述的組合物具有包含至少兩種不同區(qū)域的形態(tài)，第一區(qū)域具有基本連續(xù)的性質(zhì)，而第二區(qū)域具有纖維狀至片狀的性質(zhì)，所述的纖維或片位于所述第一區(qū)域中，且與粘合劑組合物的主表面相平行。當(dāng)與皮膚粘合時(shí)，所得壓敏粘合劑用本發(fā)明所述皮膚粘合試驗(yàn)測(cè)定的T0至少為1N／dm，T48小于12N／dm。
15．如權(quán)利要求14所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于所述丙烯酸類壓敏粘合劑含有C3-C12烷基酯的聚合物。
16．如權(quán)利要求14所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于所述丙烯酸類壓敏粘合劑含有丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯或丙烯酸正丁酯的聚合物。
17．如權(quán)利要求14所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于所述的丙烯酸類壓敏粘合劑還含有極性組分。
18．如權(quán)利要求17所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于所述的極性組分包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮和苯乙烯大單體。
19．如權(quán)利要求18所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于所述丙烯酸類壓敏粘合劑含有約100-80％重量烷基酯組分和約0-20％重量極性組分。
20．如權(quán)利要求14所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于所述的熱塑性彈體材料包括線型、徑向、星形、組成遞變或支鏈共聚物。
21．如權(quán)利要求20所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于所述的熱塑性彈體材料包括苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯(乙烯-丁烯)嵌段共聚物、苯乙烯(乙烯-丙烯)嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、聚醚酯和聚-α-烯烴。
22．如權(quán)利要求14所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于它還含有粘性樹脂。
23．如權(quán)利要求22所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于所述的粘性樹脂按(a)彈體材料或(b)熱塑性彈體材料的重量計(jì)高達(dá)200％重量。
24．如權(quán)利要求14所述的壓敏粘合劑組合物，其特征在于所述的彈體材料包括天然橡膠、丁基橡膠、乙烯-丙烯共聚物、聚丁二烯、合成聚異戊二烯和苯乙烯-丁二烯無(wú)規(guī)共聚物。
25．一種制備醫(yī)用壓敏粘合劑層的方法，其特征在于它包括如下步驟(1)共混至少兩種組分，包含約5-95％重量的第一組分和約5-95％重量的第二組分，第一組分包含至少一種丙烯酸類壓敏粘合劑，第二組分包含(a)至少一種含粘性樹脂的彈體、或(b)至少一種熱塑性彈體，所得壓敏粘合劑和，(2)將所述的粘合劑涂布成層，當(dāng)與皮膚粘合時(shí)，所得壓敏粘合劑用本發(fā)明所述皮膚粘合試驗(yàn)測(cè)定的T0至少為1N／dm，T48小于12N／dm。
26．如權(quán)利要求25所述的方法，其特征在于所述的共混步驟包括在剪切和／或拉伸的條件下熔融共混所述的材料，所述的涂布步驟包括成形和拉伸所述的熔融共混物，形成壓敏粘合劑組合物，所述的壓敏粘合劑組合物具有包含至少兩種不同區(qū)域的形態(tài)，第一區(qū)域具有基本連續(xù)的性質(zhì)，而第二區(qū)域具有纖維狀至片狀的性質(zhì)，所述的纖維或片位于所述第一區(qū)域中，且與粘合劑組合物的主表面相平行。
27．如權(quán)利要求26所述的方法，其特征在于該方法還包括讓所述組合物冷卻的步驟。
28．如權(quán)利要求26所述的方法，其特征在于所述的熔融共混在分散或分配或其結(jié)合的條件下進(jìn)行。
29．如權(quán)利要求26所述的方法，其特征在于用分批法或連續(xù)法進(jìn)行共混。
30．如權(quán)利要求29所述的方法，其特征在于所述的分批法用密煉法或輥煉法進(jìn)行。
31．如權(quán)利要求29所述的方法，其特征在于所述的連續(xù)法用單螺桿擠塑機(jī)、雙螺桿擠塑機(jī)、盤式擠塑機(jī)、往復(fù)式單螺桿擠塑機(jī)或針筒式單螺桿擠塑機(jī)。
32．如權(quán)利要求25所述的方法，其特征在于所述的共混步驟包括溶劑共混，所述的涂布步驟包括刮涂、輥涂、照相凹版式涂布、棒涂、幕涂、和氣刀涂布。
33．如權(quán)利要求32所述的方法，其特征在于該方法還包括所述粘合劑層的干燥步驟。
34．一種制備醫(yī)用壓敏粘合劑的方法，其特征在于溶劑共混至少兩種組分，包括約5-95％重量的第一組分和約5-95％重量的第二組分，第一組分包含至少一種丙烯酸類壓敏粘合劑，第二組分包含(a)至少一種含粘性樹脂的彈體、或(b)至少一種熱塑性彈體，當(dāng)與皮膚粘合時(shí)，所得壓敏粘合劑的T0至少為1N／dm，T48小于12N／dm。
35．醫(yī)用壓敏粘合劑制品，其特征在于它包括背襯和壓敏粘合劑組合物，所述的壓敏粘合劑組合物包含至少兩種組分的共混料，包括約5-95％重量的第一組分和約5-95％重量的第二組分，第一組分包含至少一種丙烯酸類壓敏粘合劑，第二組分包含(a)至少一種含粘性樹脂的彈體、或(b)至少一種熱塑性彈體，所述的組合物具有一種包含兩種不同區(qū)域的形態(tài)，第一區(qū)域具有基本連續(xù)的性質(zhì)，而第二區(qū)域具有纖維狀至片狀的性質(zhì)，所述的纖維或片位于所述第一區(qū)域中，且與粘合劑組合物的主表面相平行，當(dāng)與皮膚粘合時(shí)，所得壓敏粘合劑用本發(fā)明所述皮膚粘合試驗(yàn)測(cè)定的T0至少為1N／dm，T48小于12N／dm。
36．如權(quán)利要求35所述的醫(yī)用壓敏粘合劑制品，其特征在于所述的背襯選自織造襯底、非織造襯底、薄膜、泡沫材料、熔吹薄膜或其層壓制品。
全文摘要
本發(fā)明提供一種醫(yī)用壓敏粘合劑組合物,它包含至少兩種組分的共混料,包括約5—95%重量的第一組分和約5—95%重量的第二組分,第一組分包含至少一種丙烯酸類壓敏粘合劑,第二組分包含(a)至少一種含粘性樹脂的彈性、或(b)至少一種熱塑性彈性,當(dāng)與皮膚粘合時(shí),所得壓敏粘合劑的T
文檔編號(hào)C09J133/04GK1205644SQ96199252
公開日1999年1月20日 申請(qǐng)日期1996年12月20日 優(yōu)先權(quán)日1995年12月22日
發(fā)明者R·翁, D·L·克魯格, P·D·海德, F·P·勞, E·佩翁, P·S·塔克 申請(qǐng)人:美國(guó)3M公司