專利名稱：：分散染料組合物及用該組合物對疏水性纖維材料進行染色的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種染料組合物及用該組合物進行染色的方法。更具體地，涉及一種包含特定染料的水不溶性分散染料組合物及用該組合物對疏水性纖維進行染色的方法。近年來，疏水性纖維，特別是聚酯纖維，由于其優(yōu)異的纖維特性在印染工業(yè)領(lǐng)域成為必不可少的紡織材料。采用黑色分散染料對禮服或正規(guī)裝束進行加工成為近年來廣泛采用的這類染色加工中的一類。在這種染色領(lǐng)域，非常希望被染色的材料具有盡可能黑的色調(diào)，因此針對得到一種所謂的“墨黑色”的深黑色已進行了各種研究。例如，這類研究內(nèi)容包括一種對纖維本身改性的方法，例如在纖維表面形成多個微孔；對后染色加工的改進(用于加深染色過的材料的色調(diào)的加工)，例如在纖維表面形成一層低折射率的樹脂薄膜；開發(fā)能夠染上深黑色的新型染料等等。所有這些方法中，對于染料來說，不僅需要能染上深黑色而且在光源變化時其色調(diào)的變化也應(yīng)很小，即顯色性要很小。在光源變化時染色過的材料的色調(diào)變化被稱之為“顯色性”。一般說來，對于染過黑色的材料容易發(fā)生色調(diào)變化，在這種情況下，相對于JISZ-8720(1983)規(guī)定的標準光源D65或類似光源下的色調(diào)，在JISZ-8720(1983)規(guī)定的標準光源A的代表性鎢光源照射下的色調(diào)變化經(jīng)常會產(chǎn)生問題，這是因為鎢燈的相對光譜分布與標準光源D65或類似光源的相對光譜分布顯著不同，因而會產(chǎn)生很大的色調(diào)變化。例如，賓館和婚禮禮堂中經(jīng)常采用的許多聚光燈都是由鎢燈組成，所以會發(fā)生如下現(xiàn)象，即應(yīng)該是深黑色的紡織物在聚光燈照射下明顯地偏紅。日本專利公開246964/1987、246965/1987、18955/1993、284562/1989等描述了用于改進上述色調(diào)變化(顯色性)的方法，這些方法包括采用一種染料組合物來進行染色，該組合物含有一種吸收650-800nm波長光的化合物。然而，到目前為止上述開發(fā)出的在長波長(或近紅外區(qū))具有光吸收的化合物在改善顯色效果方面都不能令人滿意。針對上述問題，本發(fā)明人進行了廣泛而深入的研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用一種具有特殊結(jié)構(gòu)的分散染料的混合物進行染色可以解決上述問題，本發(fā)明正是基于上述發(fā)現(xiàn)而得以完成。也就是說，本發(fā)明涉及一種分散染料組合物，該組合物包含一種或多種由下式(1)代表的染料式中，X代表氯原子或溴原子；Y代表氫原子或烷氧基或烷氧烷氧基；每個R1和R2分別獨立地代表氫原子、直鏈或支鏈的未取代或取代的烷基(條件是取代基選自氯原子和溴原子以及氰基、烷氧基、羥基、芳基、芳氧基、烷氧羰基、烷氧酰氧基、酰氧基以及烯丙基氧基)、烯丙基或環(huán)烷基；條件是每一個烷基和烷氧基具有1-4個碳原子；以及一種由下式(2)代表的染料式中，Y代表烷氧基或烷氧烷氧基；每個R1和R2分別獨立地代表氫原子、直鏈或支鏈的未取代或取代的烷基(條件是取代基選自氰基、羥基、烷氧基、芳基、芳氧基、烷氧羰基、烷氧?；趸?、酰氧基以及烯丙基氧基)、烯丙基或環(huán)烷基，R3為烷基，條件是每一個烷基和烷氧基具有1-4個碳原子；本發(fā)明還涉及一種含有由式(1)和式(2)代表的一種或多種染料的黑色染料組合物；以及一種對疏水性纖維材料進行染色的方法，該方法包括施加上述(1)和(2)項的分散染料組合物。以下將詳細描述本發(fā)明。黑色染色的疏水性纖維，特別是聚酯纖維，通常是由下述方法獲得即用一種由式(1)代表的藏青色分散染料、一種橙色分散染料及另一種分散染料進行染色。然而，大多數(shù)的藏青色分散染料的最大吸收波長都不大于560-620nm，因此會發(fā)生上述現(xiàn)象，即在相對光譜分布偏向較長波長一側(cè)的光源如鎢燈的照射下，染過的材料看上去偏紅。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過采用一種包含式(1)和藏青色分散染料和式(2)的藍綠色分散染料的混合物的染料組合物，上述染色過的材料看上去偏紅的現(xiàn)象可以明顯改善。由此就完成了本發(fā)明。通過采用本發(fā)明的染料組合物對疏水性纖維進行染色，可獲得一種顯色性非常低、即在不同光源下色調(diào)變化非常小的染色過的材料。通過將式(1)代表的染料和式(2)代表的染料混合可以生產(chǎn)本發(fā)明的染料組合物，通常兩種染料的各自比例為50-98％(重量)及50-2％(重量)，更優(yōu)選為70-95％(重量)及30-5％(重量)。在生產(chǎn)本發(fā)明的染料組合物時，也可以加入其它染料，例如用于改進色調(diào)的染料，只要這種加入不會影響本發(fā)明的目的和效果即可。含有式(1)和式(2)的染料的本發(fā)明的染料組合物可以與至少一種選自黃色、橙色及紅色染料的染料混合以形成黑色染料組合物(選自黃色、橙色及紅色染料的至少一種染料的比例以黑色染料組合物的總重量計優(yōu)選為30-50％(重量))。用于生產(chǎn)本發(fā)明的染料組合物的每種由式(1)和式(2)代表的染料可以是已知的或可以由已知方法容易地獲得(一元芳香胺通過偶合反應(yīng)而發(fā)生的重氮化作用)。例如，通過日本專利公開6592/1987,12035/1970,25431/1965,14714/1969,34516/1971,39489/1974,37391/1986,47588/1993等描述的方法可以很容易地生產(chǎn)式(1)的染料；而通過日本專利公開11024/1970,12036/1970,505/1992及日本專利公開4526/1973,66957/1980等描述的方法可以很容易地生產(chǎn)式(2)的染料。在本發(fā)明中，式(1)中的取代基的優(yōu)選的例子如下。每個R1和R2不僅可為氫原子，也可選自具有1-4個碳原子的直鏈或支鏈的取代的烷基，如β-氯乙基、β-溴乙基、β-氰乙基、β-甲氧基乙基、β-乙氧基乙基、γ-甲氧基丁基、β-丁氧基乙基、γ-甲氧基丙基、β-羥乙基、γ-苯丙基、γ-甲氧基-β-羥丙基、芐基、β-苯乙基、β-苯氧基乙基、甲氧羰基甲基、β-甲氧羰基乙基、β-甲氧酰氧基乙基、β-乙氧酰氧基乙基、β-乙酰氧基乙基、β-丙酰基乙基以及β-烯丙氧基乙基。環(huán)烷基的例子包括環(huán)戊基和環(huán)己基。另外，式(2)中的取代基的優(yōu)選的例子如下。每個R1和R2不僅可為氫原子，也可以選自具有1-4個碳原子的直鏈或支鏈的取代的烷基，如β-氰乙基、β-羥乙基、β-甲氧基乙基、β-乙氧基乙基、β-丁氧基乙基、γ-甲氧基丙基、γ-甲氧基丁基、β-苯乙基、β-苯丙基、β-苯氧乙基、甲氧羰基甲基、β-甲氧羰基乙基、β-甲氧酰氧基乙基、β-乙氧酰氧基乙基、β-乙酰氧基乙基、β-丙酰氧基乙基以及β-烯丙氧基乙基。環(huán)烷基的例子包括環(huán)戊基和環(huán)己基。本發(fā)明的染料組合物可通過首先優(yōu)選以上述比例混合上述式(1)和式(2)的染料，然后將混合物研磨(分散)而獲得?；蛘撸部梢酝ㄟ^先獨立地研磨(分散)上述染料而后以上述比例混合得到的染料而獲得本發(fā)明的染料組合物。在后一種情況下，單獨研磨(分散)的染料被加入到染色浴中，從而在染色浴中形成與本發(fā)明的染料組合物相同比例的染料組合物。對式(1)和式(2)的單個染料或其混合物的研磨通常是以如下方式進行即在陰離子分散劑、非離子分散劑或這種陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑及少量水的混合物的存在下，用研磨機如球磨機、砂磨機進行充分的濕研磨。其中所述的陰離子分散劑為如萘磺酸和烷基苯磺酸的甲醛縮合物、甲酚磺酸的甲醛縮合物、甲酚和2-萘酚-6-磺酸的甲醛縮合物、烷基萘磺酸的甲醛縮合物、雜酚油磺酸或木素磺酸的甲醛縮合物；所述的非離子分散劑為例如環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物，烷基酚的環(huán)氧乙烷加成物，或聚苯乙烯酚的環(huán)氧乙烷加成物。在這種研磨中，摻入到染料組合物中染料的量以組合物的總重量計為10-50％(重量)。本發(fā)明的染料組合物在實際染色過程中或是直接以研磨產(chǎn)生的糊狀物形式應(yīng)用或是干燥后進行應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明方法，可染色的疏水性纖維的例子包括聚酯、三乙酸酯、二乙酸酯以及聚酰胺纖維，以及由上述纖維制成的混紡紗。上述疏水性纖維也可以包括由上述纖維與再生纖維如人造纖維或天然纖維如棉紗、絲和羊毛共同組成的混紡紗。在采用含有一種或多種式(1)的染料和式(2)的染料以及，如果需要，黃色、橙色和/或紅色分散染料的染料組合物對疏水性纖維進行染色時，有利的是在105℃或更高，優(yōu)選是110-140℃的溫度在有壓力下對浸入水中的纖維進行染色。染色時間通常為30-150分鐘(高溫染色)。另外，也可以在有載體如鄰苯基苯酚或三氯苯的存在下，在相對較高溫度例如水沸騰溫度進行染色(載體染色)。另外，也可以進行所謂的熱溶膠染色，該方法中紡織物被涂上一層染料分散液并在150-230℃加熱干燥30秒-1分鐘(熱溶膠染色)。此外，也可以按照紡織物印花過程進行染色，在該方法中用一種紡織物印花用印花糊料對紡織物進行印花，隨后用蒸汽或熱溶膠處理(紡織物印花)，其中所述的印花糊料是由本發(fā)明的染料組合物與天然增稠劑(如刺槐豆膠或瓜耳膠)，或加工過的增稠劑(如纖維素衍生物如羧甲基纖維素或加工過的刺槐豆膠)，或合成增稠劑(如聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯)混合而得到的。為了獲得疏水性纖維的黑色染色，例如可采用下述方法。將上述獲得的含有式(1)和式(2)的染料的本發(fā)明染料組合物與一種或多種黃色、橙色或紅色分散染料混合以獲得黑色染料組合物，然后將其用于上述染色。或者，將本發(fā)明的染料組合物(研磨后)與黃色、橙色或紅色染料一起加入到染色浴中以形成黑色染料，然后將其同樣用于上述染色。另外，在另一種方法中，可用上述同樣的方法將本發(fā)明的式(1)的染料和式(2)的染料與黃色、橙色或紅色染料混合，然后研磨，隨之用于相同的染色。可以不受限制地采用多種黃色、橙色或紅色分散染料作為本發(fā)明的含有式(1)和(2)的染料的染料組合物混合并形成黑色染料的染料。作為這種染料的實例，可以例舉的有C.I.DisperseOrange30，31，37，44，61，62，73，74，80，148，C.I.DisperseYellow163，C.I.DisperseRed179。以下將結(jié)合表1描述本發(fā)明的效果。在以下的描述中，“份”及“％”各自代表“重量份”和“％(重量)”。表1示出了用本發(fā)明實施例1-4的黑色染料組合物進行染色，而后測定每一種得到的經(jīng)黑色染色的材料的顯色性所得到的結(jié)果，其中所述的黑色染料組合物含有式(1)和式(2)的染料以及一種橙色染料。在比較例1中采用了不含式(2)染料的組合物，在比較例2中采用了含有由日本專利文獻6675/1994的實施例2中描述的式(5)所代表的染料代替式(2)的染料的組合物。從表1可以看出，與比較例1中不含顯色性改進組分的組合物相比，所有本發(fā)明實施例的染料組合物都賦予了染色過的材料以極小的顯色性，即在不同光源照射下具有非常小的色調(diào)變化的性質(zhì)。再者，也可以看出，特別是對于已經(jīng)過更深層處理的染色過的材料來說，本發(fā)明的染料組合物的顯色性小于含有日本專利文獻6675/1994的實施例2中描述的染料的比較例2的組合物的顯色性。表1顯色性試驗(注3)注1)將適量的DemolN(由KaoCorp.生產(chǎn)的陰離子分散劑)加入到8份下式(3)代表的染料、4份下式(4)代表的染料及4份C.I.DisperseOrange37中，以使總重量為100份。向其中加入少量水，用砂磨機研磨(分散)并真空干燥從而獲得比較例1的染料組合物。注2)用同樣的比例混合比較例1中采用的相同的染料，再加入3份由日本專利文獻6675/1994的實施例2描述的下式(5)代表的染料，然后加入適量的DemolN以使總重量為100份。以與比較例1中相同的方式進行處理，獲得比較例2的染料組合物。注3)將pH值為4.5的純水加入到10份由實施例1-4和比較例1-2獲得的每種染料組合物中，以使總量為3000份，由此制備出六種不同的染色浴。在每種染色浴浸入100份聚酯薄型織物并于130℃染色60分鐘。然后以如下制備的浴中將每種染色過的織物在80℃進行還原清洗10分鐘，隨后水洗并干燥，由此獲得染成黑色的織物。其中所述的浴是將6份45％氫氧化鈉、6份連二亞硫酸鹽和3份SunmolRC-700(陰離子表面活性劑，由NikkaChemicalCo.，Ltd.生產(chǎn))加入到純水中以使總量為3000份而制備的。測定每種得到的染色織物的顯色性。在顯色性中，用JIS色調(diào)變化灰度標準(JISChange-in-shadegrayscale)目視評價在商購的5500K著色溫度的鎢燈(NationalLampPRF-500W，由MatsushitaElectricIndustrialCo.，Ltd.制造)照射下的色調(diào)與在JIS規(guī)定的標準光源D65照射下的色調(diào)比較而產(chǎn)生的色調(diào)變化程度，用1(色調(diào)變化大)到5(色調(diào)變化小)級表示該色調(diào)變化程度。實際上在色調(diào)變化級別中為4或更高級的染料可以在實際中毫無問題地應(yīng)用。R代表色調(diào)變化偏紅的傾向。注4)將上述注3中獲得的每種染色織物用總重量為1000份的含有40份SchwattTR-420(特殊的樹脂表面處理劑，由KaoCorp.生產(chǎn))的液體(pH4)涂布，干燥并在180℃加熱2分鐘。用上述注3同樣的方式測定每種得到的織物的顯色性。以下將參考實施例更詳細地描述本發(fā)明。在實施例中“份”和“％”各自意味著“重量份”和“％(重量)”。實施例1將8份上式(3)的染料、4份上述(4)的染料、4份C.I.DisperseOrange37、3份下式(6)的染料與81份DemolN(由KaoCorp.生產(chǎn)的陰離子分散劑)及少量水一起用砂磨機研磨(分散)并真空干燥以獲得本發(fā)明的黑色染料組合物。向10份上述染料組合物中加入pH值調(diào)到4.5的純水，以使總重量為3000份，這樣就制成了染色浴。將100份聚酯薄型織物浸入染色浴中，在130℃染色60分鐘。隨后在如下制備的浴中將染色的織物在80℃進行還原清洗10分鐘，隨后洗滌并干燥，這樣就獲得黑色染色織物。其中所述的浴的制備方法為將6份45％氫氧化鈉、6份連二亞硫酸鹽以及3份SunmolRC-700(陰離子表面活性劑，由NikkaChemicalCo.，Ltd.生產(chǎn))加入到去離子水中以使總量為3000份。得到的染色織物的顯色性非常小(見上述表1)。實施例2-16用常規(guī)方法合成由下述通式(7)代表的染料其中，Y、R1、R2和R3的定義見下表2，用以代替實施例1的式(6)的染料，以與實施例1相同的方法處理，從而生產(chǎn)出本發(fā)明的染料組合物。用每種得到的染料組合物以與實施例1相同的方法進行染色。所有得到的黑色染色織物均表現(xiàn)出極小的顯色性。表2結(jié)構(gòu)式注)表2中Ph代表苯基實施例17將8份式(3)的染料、4份式(4)的染料、3份下式(8)的染料與85份DemolN(陰離子分散劑，由KaoCorp.生產(chǎn))及少量水一起用砂磨機研磨(分散)，并真空干燥以獲得本發(fā)明的染料組合物。向5份上述組合物中加入pH調(diào)節(jié)到4.5的純水，以使總量為3000份，這樣就制成了染色浴。將100份聚酯薄型織物浸入染色浴中并在130℃染色60分鐘。然后在如下制備的浴中將染過的織物在80℃進行還原清洗10分鐘，隨后洗滌并干燥，由此獲得具有藏青色調(diào)的染色織物。其中所述的浴的制備方法為將6份45％氫氧化鈉、6份連二亞硫酸鹽和3份SunmolRC-700(陰離子表面活性劑，由NikkaChemicalCo.，Ltd.生產(chǎn))加入到去離子水中以使總量為3000份。所述的染色織物在熱固后具有高色值及良好的濕不褪色性。(λmax653nm，在80％丙酮水溶液中)實施例18用下式(9)的染料代替實施例1中式(4)的染料，并進行相同的染色處理，獲得黑色染色織物。這種黑色染色織物具有極小的顯色性。實施例19將12份下式(10)的染料、4份C.I.DisperseOrange37、3份式(6)的染料與82份DemolN(由KaoCorp.生產(chǎn)的陰離子分散劑)及少量水一起用研磨機研磨(分散)并真空干燥以獲得一種染料組合物。然后進行與實施例1中相同的染色處理以獲得顯色性極小的黑色染色織物。實施例20-38用常規(guī)方式合成式(11)的染料其中X、Y、R1和R2的定義見下表3，以代替實施例18中式(10)的染料。以與實施例18相同的方法進行染色，從而獲得顯色性極小的黑色染色織物。表3結(jié)構(gòu)式<tablesid="table3"num="003"><tablewidth="663">實施例XYR1R220Br-OCH3-C2H4CN-CH2CH＝CH221Br-OCH3-C2H4CN-C2H4OH22Br-OCH3-C2H4OCOCH3-C2H4OCOCH323Br-OCH3-C2H4OCH3-C2H4OCH324Br-OC2H4OCH3-C2H4OCH3-H25Cl-OC2H4OCH3-C2H4OCH3-H26Br-OCH3-C2H4OCH2CH＝CH2-C2H4OCH2CH＝CH227Br-OC2H4OCH3-CH2CH＝CH2-CH2CH＝CH228Cl-OCH3-C2H4Cl-C2H4Cl29Br-OCH3-C2H4Br-C2H4Br30Br-OCH3-C2H4OH-C2H531Cl-OCH3-C3H6OCH3-C3H6OCH332Cl-OCH3-CH2CH(OH)CH2OCH3-CH2CH(OH)CH2OCH333Br-OCH3-CH2-Ph-C2H4OCH334Br-OCH3-CH2-Ph-CH2CH＝CH235Br-OCH3-C2H4O-Ph-C2H4OCOCH336Br-OCH3-C2H4COOC2H5-C2H4COOC2H537Br-OCH3-C6H12環(huán)烷基-H38Br-OCH3-C2H4OCOOCH3-C2H4OCOOCH3</table></tables>(注)表3中Ph代表苯基采用本發(fā)明的染料組合物進行染色可以獲得顯色性極小，即在不同光源下色調(diào)變化極小的染色過的材料。權(quán)利要求1.一種分散染料組合物，包括一種或多種下式(1)代表的染料其中X代表氯或溴原子；Y代表氫原子或者烷氧基或烷氧烷氧基；R1和R2各自獨立地代表氫原子、直鏈或支鏈的未取代或取代的烷基(條件是取代基選自氯和溴原子以及氰基、烷氧基、羥基、芳基、芳氧基、烷氧羰基、烷氧酰氧基、酰氧基和烯丙氧基)、烯丙基或環(huán)烷基；條件是烷基和烷氧基各自具有1-4個碳原子，以及一種下式(2)的染料其中Y代表烷氧基或烷氧烷氧基；R1和R2各自獨立地代表氫原子、直鏈或支鏈的未取代或取代的烷基(條件是取代基選自氰基、羥基、烷氧基、芳基、芳氧基、烷氧基羰基、烷氧基酰氧基、酰氧基和烯丙氧基)、烯丙基或環(huán)烷基；R3代表烷基；條件是烷基和烷氧基各自具有1-4個碳原子。2.如權(quán)利要求1所述的染料組合物，其包括50-98％(重量)的一種或多種權(quán)利要求1中式(1)代表的染料以及50-2％(重量)的權(quán)利要求1中式(2)代表的染料。3.含有權(quán)利要求1或2所述的染料組合物的黑色染料組合物。4.如權(quán)利要求3所述的黑色染料組合物，其含有一或多種式(1)的染料、一種式(2)的染料以及至少一種選自黃色和橙色分散染料的染料。5.如權(quán)利要求1-4所述的染料組合物，其中式(2)的染料為下式(8)的染料6.一種對疏水性纖維材料進行染色的方法，包括使用權(quán)利要求1或2的分散染料組合物。7.式(8)的染料。全文摘要一種從水溶液中回收C文檔編號C09B67/22GK1118027SQ9510436公開日1996年3月6日申請日期1995年4月18日優(yōu)先權(quán)日1994年4月19日發(fā)明者赤古宜樹,村上靖夫,松本弘之,田中圣子申請人:日本化藥株式會社