本發(fā)明屬于膠粘劑技術(shù)領(lǐng)域，更具體地，本發(fā)明涉及一種復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
木材加工是水性膠粘劑的最大應(yīng)用領(lǐng)域，目前國內(nèi)復(fù)合板材(膠合板、纖維板、刨花板、復(fù)合地板等)的生產(chǎn)多采用三醛樹脂(脲醛樹脂、酚醛樹脂、三聚氰胺)膠粘劑。采用三醛樹脂制造復(fù)合地板，一般要求木材水分含量在百分之二以內(nèi)，而未經(jīng)干燥處理的木材水分含量在百分之十左右，需要經(jīng)過干燥處理才能進行層壓復(fù)合加工，能耗大，否則壓制的板材產(chǎn)生爆裂。并且三醛樹脂在粘接過程和制品的使用，放置過程均可能產(chǎn)生有刺激性氣味和毒性的甲醛，對環(huán)境造成污染，危害人體健康。脲醛膠粘合的制品耐水性較差。國外許多國家的木材加工過程均使用無毒、耐水膠粘劑。
采用聚氨酯膠粘劑可彌補以上不足，急需要對膠粘劑的配方進行調(diào)試與改進，以開發(fā)出一款耐水性能好、防霉性能好的復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明第一個方面提供了一種復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑，所述復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑包括以下組分，以重量份計，
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述聚氨酯預(yù)聚物的制備過程如下：
在干燥三口燒瓶中，加入甘油在110℃下抽真空脫水0.5～1h，降溫至40～60℃，加入二甲苯后，再加入羥基吡啶改性四異氰酸酯，升溫至80℃，反應(yīng)3～5h，冷卻至室溫，過濾、干燥后得到聚氨酯預(yù)聚物；
其中，甘油、羥基吡啶改性四異氰酸酯之間的摩爾比為：1：1.5。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述羥基吡啶改性四異氰酸酯的制備過程如下：
將5-羥基-2-吡啶羧酸、二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯分別溶于二甲基亞砜中，得到5-羥基-2-吡啶羧酸溶液和二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯溶液；
將5-羥基-2-吡啶羧酸溶液加入到三口圓底燒瓶中，并加入催化劑二月桂酸二丁基錫，在氮氣保護下，升溫到80℃，再加入二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯溶液，冷凝回流，反應(yīng)6h，得到羥基吡啶改性四異氰酸酯。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述5-羥基-2-吡啶羧酸與二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯的摩爾比為(1～2)：1。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述環(huán)氧樹脂預(yù)聚物的制備過程如下：
將雙酚a型環(huán)氧樹脂、殼聚糖、氫氧化鈉溶液混合，升溫至130～150℃后反應(yīng)2～10h，冷卻至室溫，得到環(huán)氧樹脂預(yù)聚物。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述雙酚a型環(huán)氧樹脂、殼聚糖之間的重量比為：10：1。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述殼聚糖纖維的長度為10mm-100mm。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述殼聚糖纖維為二氨基吡啶、1,5-戊二胺共同改性殼聚糖纖維。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述稀釋劑選自：三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、丙三醇三縮水甘油醚、蓖麻油三縮水甘油醚中任意一種或幾種的混合。
本發(fā)明的第二個方面提供了所述的復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑的制備方法，包括以下步驟：
將相應(yīng)重量份的聚氨酯預(yù)聚物、環(huán)氧樹脂預(yù)聚物、殼聚糖纖維、二氧化二聚環(huán)戊二烯加入不銹鋼反應(yīng)釜，并升溫至130～180℃后，攪拌反應(yīng)2～6h后，冷卻至室溫，再加入稀釋劑、白油，在150℃以內(nèi)攪拌1～2h；冷卻至室溫，出料得到復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑。
參考以下詳細(xì)說明更易于理解本發(fā)明的上述及其它特征、方面和優(yōu)點。
具體實施方式
參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實施方法的詳述以及包括的實施例可更容易地理解本發(fā)明的內(nèi)容。除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時，以本說明書中的定義為準(zhǔn)。
如本文所用術(shù)語“由…制備”與“包含”同義。本文中所用的術(shù)語“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
連接詞“由…組成”排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中，此短語將使權(quán)利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關(guān)的常規(guī)雜質(zhì)除外。當(dāng)短語“由…組成”出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時，其僅限定在該子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。
當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時，這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨公開了。例如，當(dāng)公開了范圍“1至5”時，所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時，除非另外說明，否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。
單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)討論對象，除非上下文中另外清楚地指明?！叭芜x的”或者“任意一種”是指其后描述的事項或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。
說明書和權(quán)利要求書中的近似用語用來修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該具體數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會導(dǎo)致相關(guān)基本功能的改變的修正的部分。相應(yīng)的，用“大約”、“約”等修飾一個數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中，近似用語可能對應(yīng)于測量數(shù)值的儀器的精度。在本申請說明書和權(quán)利要求書中，范圍限定可以組合和/或互換，如果沒有另外說明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍。
此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞“一種”和“一個”對要素或組分的數(shù)量要求(即出現(xiàn)次數(shù))無限制性。因此“一個”或“一種”應(yīng)被解讀為包括一個或至少一個，并且單數(shù)形式的要素或組分也包括復(fù)數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。
為了解決現(xiàn)有技術(shù)問題，本發(fā)明第一個方面提供了一種復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑，所述復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑包括以下組分，以重量份計，
聚氨酯預(yù)聚物
本申請中，所述“聚氨酯預(yù)聚物”是指甘油、羥基吡啶改性四異氰酸酯的聚合物。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述聚氨酯預(yù)聚物的制備過程如下：
在干燥三口燒瓶中，加入5摩爾的甘油在110℃下抽真空脫水0.5h，降溫至60℃，加入1摩爾的二甲苯后，再加入3摩爾的羥基吡啶改性四異氰酸酯，升溫至80℃，反應(yīng)3h，冷卻至室溫，過濾、干燥后得到聚氨酯預(yù)聚物；
其中，甘油、羥基吡啶改性四異氰酸酯之間的摩爾比為：5：3。
術(shù)語“羥基吡啶改性四異氰酸酯”是指5-羥基-2-吡啶羧酸接枝改性二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述羥基吡啶改性四異氰酸酯的制備過程如下：
將3摩爾的5-羥基-2-吡啶羧酸、3摩爾的二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯分別溶于100ml的二甲基亞砜中，得到5-羥基-2-吡啶羧酸溶液和二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯溶液；
將5-羥基-2-吡啶羧酸溶液加入到三口圓底燒瓶中，并加入0.01g催化劑二月桂酸二丁基錫，在氮氣保護下，升溫到80℃，再加入二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯溶液，冷凝回流，反應(yīng)6h，得到羥基吡啶改性四異氰酸酯。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述5-羥基-2-吡啶羧酸與二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯的摩爾比為(1～2)：1。
環(huán)氧樹脂預(yù)聚物
術(shù)語“環(huán)氧樹脂預(yù)聚物”是指雙酚a型環(huán)氧樹脂與殼聚糖聚合得到的預(yù)聚物。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述環(huán)氧樹脂預(yù)聚物的制備過程如下：
將100g雙酚a型環(huán)氧樹脂、10g殼聚糖、30g氫氧化鈉溶液混合，升溫至130℃后反應(yīng)6h，冷卻至室溫，得到環(huán)氧樹脂預(yù)聚物。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述雙酚a型環(huán)氧樹脂、殼聚糖之間的重量比為：10：1。
本申請中，所述雙酚a型環(huán)氧樹脂是指e-44。
所述e-44購于西安瑞林生物科技有限公司。
殼聚糖纖維
本申請中，所述“殼聚糖纖維”又稱脫乙酸甲殼素或甲殼胺纖維。所述殼聚糖纖維為市售獲得，購于青島即發(fā)集團股份有限公司。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述殼聚糖纖維的長度為10mm-100mm。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述殼聚糖纖維為二氨基吡啶、1,5-戊二胺共同改性殼聚糖纖維。
術(shù)語“二氨基吡啶、1,5-戊二胺共同改性殼聚糖纖維”是指二氨基吡啶、1,5-戊二胺兩種原料共同改性殼聚糖纖維。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述二氨基吡啶、1,5-戊二胺共同改性殼聚糖纖維的制備過程如下：
將1g的3,4-二氨基吡啶、1g的1,5-戊二胺溶解于200ml的n，n-二甲基甲酰胺溶液中，攪拌均勻后，加入50g的殼聚糖纖維，室溫下攪拌反應(yīng)10h，然后在加入0.1g的乙醇胺，室溫下反應(yīng)10h，用蒸餾水洗滌三次，40℃真空干燥得到二氨基吡啶、1,5-戊二胺共同改性殼聚糖纖維。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述二氨基吡啶、1,5-戊二胺共同改性殼聚糖纖維中，二氨基吡啶、1,5-戊二胺、殼聚糖纖維之間的重量比為1：(1～5)：50；最優(yōu)選為1：1：50。
稀釋劑
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述稀釋劑選自：三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、丙三醇三縮水甘油醚、蓖麻油三縮水甘油醚中任意一種或幾種的混合。
本申請中，所述復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑還包括各種助劑，可以列舉的助劑有：抗氧劑、阻燃劑、填料、紫外線吸收劑、抗菌劑等。
所述抗氧劑可以列舉的有：酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑、含硫酯類抗氧劑中的至少一種。
酚類抗氧劑可以列舉：1-羥基-3-甲基-4-異丙基苯、2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基對甲酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、4-羥甲基-2，6-二叔丁基苯酚、叔丁基羥基茴香醚、2-(1-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2-甲基-4，6-二壬基苯酚、2，6-二叔丁基-α-二甲氨基-對甲酚、2，4，6-三叔丁基苯酚、6-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯胺基)-2，4-雙(辛基硫代)-1，3，5-三嗪、4，6-雙(4-羥基-3，5-二叔丁基苯氧基)-2-正辛基硫代-1，3，5-三嗪、β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯、β-(4—羥基—3，5—二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、苯乙烯化苯酚、4，4′-二羥基聯(lián)苯、丁基化辛基化苯酚、丁基化苯乙烯化甲酚、2，2′-甲撐雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)或2，2′-甲撐雙(6-叔丁基-4-甲酚)、2，2′-甲撐雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-甲撐雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、4，4′-甲撐雙(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-甲撐雙(6-α-甲基芐基對甲酚)、1，1-雙(4-羥基苯)環(huán)己烷、2，2′-甲撐雙〔4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚〕或2，2′-二羥基-3，3′-二(α-甲基環(huán)己基)-5，5′-二甲基二苯基甲烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、四〔3-(3′5′-二叔丁基-4′-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯、4，4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)或4，4′-硫代雙(6-叔丁基間甲酚)、4，4′-硫代雙(2-甲基-6-叔丁基苯酚)或4，4′-硫代雙(6-叔丁基鄰甲酚)、2，2′-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、己二醇雙〔β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、2，2′-硫代雙〔3，-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯〕、n，n′-六甲撐雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙酰胺)、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)1，3，5—三嗪-2，4，6-(1h，3h，5h)-三酮、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)均三嗪-2，4，6-(1h，3h，5h)三酮或異氰脲酸三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基酯)、異氰脲酸三[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基乙酯]、雙[3，3-雙(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯、1，1′-硫代雙(2-萘酚)、雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚、2，5-二叔丁基對苯二酚、2，5-二叔戊基對苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸二(十八)酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸二乙酯、三甘醇雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、對苯二酚二芐醚中的一種。
亞磷酸酯類抗氧劑可以列舉：亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯酯)、亞磷酸三異辛酯、亞磷酸三異癸酯、亞磷酸苯二異癸酯、三硫代亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八酯)、二亞磷酸季戊四醇二異癸酯、二亞磷酸季戊四醇二硬脂醇酯、4，4′-丁叉雙〔亞磷酸(3-甲基-6-叔丁基苯基)二(十三烷基)酯〕、亞磷酸二苯異辛酯、亞磷酸苯二異辛酯、亞磷酸二苯辛酯、亞磷酸二苯異癸酯、亞磷酸二辛酯、亞磷酸二月桂酯、亞磷酸二甲酯、亞磷酸二油醇酯、亞磷酸二癸酯、亞磷酸二丁酯、亞磷酸雙十三酯、亞磷酸雙十四酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三異丙酯、亞磷酸三辛酯或亞磷酸三(2-乙基己酯)、亞磷酸-苯雙(壬基苯)酯、亞磷酸二苯壬基苯酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯中的一種。
含硫酯類抗氧劑可以列舉：硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯或硫代二丙酸二(十八酯)、β，β′-硫代二丁酸二(十八)酯、硫代二丙酸月桂十八酯、硫代二丙酸二(十三)酯、硫代二丙酸二(十四)酯中等。
本發(fā)明的第二個方面提供了所述的復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑的制備方法，包括以下步驟：
將相應(yīng)重量份的聚氨酯預(yù)聚物、環(huán)氧樹脂預(yù)聚物、殼聚糖纖維、二氧化二聚環(huán)戊二烯加入不銹鋼反應(yīng)釜，并升溫至130～180℃后，攪拌反應(yīng)2～6h后，冷卻至室溫，再加入稀釋劑、白油，在150℃以內(nèi)攪拌1～2h；冷卻至室溫，出料得到復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑。
下面通過實施例對本發(fā)明進行具體描述。有必要在此指出的是，以下實施例只用于對本發(fā)明作進一步說明，不能理解為對本發(fā)明保護范圍的限制，該領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容做出的一些非本質(zhì)的改進和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護范圍。
另外，如果沒有其它說明，所用原料都是市售。
實施例1
實施例1提供了一種復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑，所述復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑包括以下組分，以重量份計，
所述聚氨酯預(yù)聚物的制備過程如下：
在干燥三口燒瓶中，加入5摩爾的甘油在110℃下抽真空脫水0.5h，降溫至60℃，加入1摩爾的二甲苯后，再加入3摩爾的羥基吡啶改性四異氰酸酯，升溫至80℃，反應(yīng)3h，冷卻至室溫，過濾、干燥后得到聚氨酯預(yù)聚物；
其中，甘油、羥基吡啶改性四異氰酸酯之間的摩爾比為：5：3。
所述羥基吡啶改性四異氰酸酯的制備過程如下：
將3摩爾的5-羥基-2-吡啶羧酸、3摩爾的二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯分別溶于100ml的二甲基亞砜中，得到5-羥基-2-吡啶羧酸溶液和二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯溶液；
將5-羥基-2-吡啶羧酸溶液加入到三口圓底燒瓶中，并加入0.01g催化劑二月桂酸二丁基錫，在氮氣保護下，升溫到80℃，再加入二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯溶液，冷凝回流，反應(yīng)6h，得到羥基吡啶改性四異氰酸酯。
環(huán)氧樹脂預(yù)聚物的制備過程如下：
將100g雙酚a型環(huán)氧樹脂、10g殼聚糖、30g質(zhì)量溶度為10％的氫氧化鈉溶液混合，升溫至130℃后反應(yīng)6h，冷卻至室溫，得到環(huán)氧樹脂預(yù)聚物。
所述雙酚a型環(huán)氧樹脂是指e-44。
所述殼聚糖購于西安瑞林生物科技有限公司。
所述殼聚糖纖維購于青島即發(fā)集團股份有限公司。
所述稀釋劑為三羥甲基丙烷三縮水甘油醚。
所述的復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑的制備方法，包括以下步驟：
將相應(yīng)重量份的聚氨酯預(yù)聚物、環(huán)氧樹脂預(yù)聚物、殼聚糖纖維、二氧化二聚環(huán)戊二烯加入不銹鋼反應(yīng)釜，并升溫至180℃后，攪拌反應(yīng)4h后，冷卻至室溫，再加入稀釋劑、白油，在150℃下攪拌2h；冷卻至室溫，出料得到復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑。
實施例2
實施例2提供了一種復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑，所述復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑包括以下組分，以重量份計，
所述聚氨酯預(yù)聚物的制備過程如下：
在干燥三口燒瓶中，加入5摩爾的甘油在110℃下抽真空脫水0.5h，降溫至60℃，加入1摩爾的二甲苯后，再加入3摩爾的羥基吡啶改性四異氰酸酯，升溫至80℃，反應(yīng)3h，冷卻至室溫，過濾、干燥后得到聚氨酯預(yù)聚物；
其中，甘油、羥基吡啶改性四異氰酸酯之間的摩爾比為：5：3。
所述羥基吡啶改性四異氰酸酯的制備過程如下：
將3摩爾的5-羥基-2-吡啶羧酸、3摩爾的二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯分別溶于100ml的二甲基亞砜中，得到5-羥基-2-吡啶羧酸溶液和二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯溶液；
將5-羥基-2-吡啶羧酸溶液加入到三口圓底燒瓶中，并加入0.01g催化劑二月桂酸二丁基錫，在氮氣保護下，升溫到80℃，再加入二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯溶液，冷凝回流，反應(yīng)6h，得到羥基吡啶改性四異氰酸酯。
環(huán)氧樹脂預(yù)聚物的制備過程如下：
將100g雙酚a型環(huán)氧樹脂、10g殼聚糖、30g質(zhì)量溶度為10％的氫氧化鈉溶液混合，升溫至130℃后反應(yīng)6h，冷卻至室溫，得到環(huán)氧樹脂預(yù)聚物。
所述雙酚a型環(huán)氧樹脂是指e-44。
所述殼聚糖購于西安瑞林生物科技有限公司。
所述殼聚糖纖維購于青島即發(fā)集團股份有限公司。
所述稀釋劑為三羥甲基丙烷三縮水甘油醚。
所述的復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑的制備方法，包括以下步驟：
將相應(yīng)重量份的聚氨酯預(yù)聚物、環(huán)氧樹脂預(yù)聚物、殼聚糖纖維、二氧化二聚環(huán)戊二烯加入不銹鋼反應(yīng)釜，并升溫至180℃后，攪拌反應(yīng)4h后，冷卻至室溫，再加入稀釋劑、白油，在150℃下攪拌2h；冷卻至室溫，出料得到復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑。
實施例3
實施例3提供了一種復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑，所述復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑包括以下組分，以重量份計，
所述聚氨酯預(yù)聚物的制備過程如下：
在干燥三口燒瓶中，加入5摩爾的甘油在110℃下抽真空脫水0.5h，降溫至60℃，加入1摩爾的二甲苯后，再加入3摩爾的羥基吡啶改性四異氰酸酯，升溫至80℃，反應(yīng)3h，冷卻至室溫，過濾、干燥后得到聚氨酯預(yù)聚物；
其中，甘油、羥基吡啶改性四異氰酸酯之間的摩爾比為：5：3。
所述羥基吡啶改性四異氰酸酯的制備過程如下：
將3摩爾的5-羥基-2-吡啶羧酸、3摩爾的二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯分別溶于100ml的二甲基亞砜中，得到5-羥基-2-吡啶羧酸溶液和二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯溶液；
將5-羥基-2-吡啶羧酸溶液加入到三口圓底燒瓶中，并加入0.01g催化劑二月桂酸二丁基錫，在氮氣保護下，升溫到80℃，再加入二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯溶液，冷凝回流，反應(yīng)6h，得到羥基吡啶改性四異氰酸酯。
環(huán)氧樹脂預(yù)聚物的制備過程如下：
將100g雙酚a型環(huán)氧樹脂、10g殼聚糖、30g質(zhì)量溶度為10％的氫氧化鈉溶液混合，升溫至130℃后反應(yīng)6h，冷卻至室溫，得到環(huán)氧樹脂預(yù)聚物。
所述雙酚a型環(huán)氧樹脂是指e-44。
所述殼聚糖購于西安瑞林生物科技有限公司。
所述殼聚糖纖維購于青島即發(fā)集團股份有限公司。
所述稀釋劑為三羥甲基丙烷三縮水甘油醚。
所述的復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑的制備方法，包括以下步驟：
將相應(yīng)重量份的聚氨酯預(yù)聚物、環(huán)氧樹脂預(yù)聚物、殼聚糖纖維、二氧化二聚環(huán)戊二烯加入不銹鋼反應(yīng)釜，并升溫至180℃后，攪拌反應(yīng)4h后，冷卻至室溫，再加入稀釋劑、白油，在150℃下攪拌2h；冷卻至室溫，出料得到復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑。
實施例4
實施例4提供了一種復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑，所述復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑包括以下組分，以重量份計，
所述聚氨酯預(yù)聚物的制備過程如下：
在干燥三口燒瓶中，加入5摩爾的甘油在110℃下抽真空脫水0.5h，降溫至60℃，加入1摩爾的二甲苯后，再加入3摩爾的羥基吡啶改性四異氰酸酯，升溫至80℃，反應(yīng)3h，冷卻至室溫，過濾、干燥后得到聚氨酯預(yù)聚物；
其中，甘油、羥基吡啶改性四異氰酸酯之間的摩爾比為：5：3。
所述羥基吡啶改性四異氰酸酯的制備過程如下：
將3摩爾的5-羥基-2-吡啶羧酸、3摩爾的二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯分別溶于100ml的二甲基亞砜中，得到5-羥基-2-吡啶羧酸溶液和二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯溶液；
將5-羥基-2-吡啶羧酸溶液加入到三口圓底燒瓶中，并加入0.01g催化劑二月桂酸二丁基錫，在氮氣保護下，升溫到80℃，再加入二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯溶液，冷凝回流，反應(yīng)6h，得到羥基吡啶改性四異氰酸酯。
環(huán)氧樹脂預(yù)聚物的制備過程如下：
將100g雙酚a型環(huán)氧樹脂、10g殼聚糖、30g質(zhì)量溶度為10％的氫氧化鈉溶液混合，升溫至130℃后反應(yīng)6h，冷卻至室溫，得到環(huán)氧樹脂預(yù)聚物。
所述雙酚a型環(huán)氧樹脂是指e-44。
所述殼聚糖購于西安瑞林生物科技有限公司。
所述殼聚糖纖維為二氨基吡啶、1,5-戊二胺共同改性殼聚糖纖維。
所述二氨基吡啶、1,5-戊二胺共同改性殼聚糖纖維的制備方法如下：
將1g的3,4-二氨基吡啶、1g的1,5-戊二胺溶解于200ml的n，n-二甲基甲酰胺溶液中，攪拌均勻后，加入50g的殼聚糖纖維，室溫下攪拌反應(yīng)10h，然后在加入0.1g的乙醇胺，室溫下反應(yīng)10h，用蒸餾水洗滌三次，40℃真空干燥得到二氨基吡啶、1,5-戊二胺共同改性殼聚糖纖維。
所述稀釋劑為三羥甲基丙烷三縮水甘油醚。
所述的復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑的制備方法，包括以下步驟：
將相應(yīng)重量份的聚氨酯預(yù)聚物、環(huán)氧樹脂預(yù)聚物、殼聚糖纖維、二氧化二聚環(huán)戊二烯加入不銹鋼反應(yīng)釜，并升溫至180℃后，攪拌反應(yīng)4h后，冷卻至室溫，再加入稀釋劑、白油，在150℃下攪拌2h；冷卻至室溫，出料得到復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑。
對比例1
本發(fā)明的對比例1與實施例1相同，不同點在于，不包括相應(yīng)重量份的聚氨酯預(yù)聚物。
對比例2
本發(fā)明的對比例2與實施例1相同，不同點在于，將聚氨酯預(yù)聚物中的合成原料：羥基吡啶改性四異氰酸酯換成二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯。
對比例3
本發(fā)明的對比例3與實施例1相同，不同點在于，將聚氨酯預(yù)聚物中的合成原料：羥基吡啶改性四異氰酸酯換成異佛爾酮二異氰酸酯。
對比例4
本發(fā)明的對比例4與實施例1相同，不同點在于，不包括相應(yīng)重量份的環(huán)氧樹脂預(yù)聚物。
對比例5
本發(fā)明的對比例5與實施例1相同，不同點在于，將環(huán)氧樹脂預(yù)聚物換成雙酚a型環(huán)氧樹脂，牌號為e-44。
對比例6
本發(fā)明的對比例6與實施例1相同，不同點在于，不包括相應(yīng)重量份的殼聚糖纖維。
對比例7
本發(fā)明的對比例7與實施例4相同，不同點在于，將二氨基吡啶、1,5-戊二胺共同改性殼聚糖纖維更換為二氨基吡啶改性殼聚糖纖維。
對比例8
本發(fā)明的對比例8與實施例4相同，不同點在于，將二氨基吡啶、1,5-戊二胺共同改性殼聚糖纖維更換為1,5-戊二胺改性殼聚糖纖維。
對比例9
本發(fā)明的對比例9與實施例1相同，不同點在于，不包括相應(yīng)重量份的二氧化二聚環(huán)戊二烯。
對比例10
本發(fā)明的對比例10與實施例1相同，不同點在于，將二氧化二聚環(huán)戊二烯更換為雙環(huán)戊二烯。
測試方法：
對上述實施例1～4以及對比例1～10得到的復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑應(yīng)用于刨花復(fù)合地板，對復(fù)合地板進行以下測試：
具體使用測試方法如下：
(1)膠合強度采用gb/t14074-2006進行測試；測試結(jié)果數(shù)值越大說明膠粘劑的粘結(jié)強度越好。
(2)吸水厚度膨脹率采用gb/t17657-1999進行測試；測試結(jié)果數(shù)值越小說明膠粘劑的耐水性能越好。
(3)浸漬剝離性能采用gb/t17657-1999進行測試；無剝離則為合格；有剝離則不合格。
(4)防霉性能：防霉性能按gb/t24128-2009進行測試。
上述測試結(jié)果見表1。
表1性能測試表
由表1可知，采用本申請得到的復(fù)合地板用聚氨酯膠粘劑得到的復(fù)合地板具有非常好的粘結(jié)強度、耐水性能、防霉性能，除此之外，復(fù)合地板還具有較好的耐變色性能、耐老化性能。
前述的實例僅是說明性的，用于解釋本公開的特征的一些特征。所附的權(quán)利要求旨在要求可以設(shè)想的盡可能廣的范圍，且本文所呈現(xiàn)的實施例僅是根據(jù)所有可能的實施例的組合的選擇的實施方式的說明。因此，申請人的用意是所附的權(quán)利要求不被說明本發(fā)明的特征的示例的選擇限制。而且在科技上的進步將形成由于語言表達的不準(zhǔn)確的原因而未被目前考慮的可能的等同物或子替換，且這些變化也應(yīng)在可能的情況下被解釋為被所附的權(quán)利要求覆蓋。