本發(fā)明涉及一種用于制作形成在基材膜上的樹脂層的增粘涂劑、太陽電池保護(hù)片用增粘涂劑及涂敷物。
背景技術(shù)：
：近年來，作為清潔能源(cleanenergy)而受到關(guān)注的太陽電池(太陽光發(fā)電)是以太陽電模塊(module)的形式而構(gòu)成，所述太陽電模塊是在太陽電池元件的兩面上具備密封材料及保護(hù)材料而成。所述保護(hù)材料的代表例可舉出玻璃板或太陽電池保護(hù)片(以下也稱為“保護(hù)片”)等。玻璃板雖然透明性、耐候性、耐擦傷性非常優(yōu)異，但在成本或安全性、加工性的方面有問題。另一方面，保護(hù)片在成本或安全性、加工性的方面優(yōu)異，因此提出了各種實施方式的保護(hù)片(例如專利文獻(xiàn)1)。另外，密封材料通?？墒褂猛该餍愿?、耐濕性優(yōu)異的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(ethylene-vinylacetatecopolymer，以下稱為“eva”)。對保護(hù)片要求各種性能，其中重要的是與密封材料的剝離強(qiáng)度、及抑制該剝離強(qiáng)度的經(jīng)時劣化的接著耐久性。若保護(hù)片與密封材料的剝離強(qiáng)度不充分，則可能保護(hù)片剝落，無法保護(hù)太陽電池元件不受水分或外在因素的影響，太陽電池的輸出劣化關(guān)于確保保護(hù)片與密封材料的剝離強(qiáng)度的方法，可舉出：(1)在保護(hù)片的與密封材料接觸的面上涂布增粘涂劑的方法、或(2)在保護(hù)片的與密封材料接觸的面上使用與密封材料的剝離強(qiáng)度高的膜的方法，從成本或效率的觀點(diǎn)來看，近年來所述(1)的方法受到關(guān)注。關(guān)于增粘涂劑，各種各樣的種類已為人所知，例如專利文獻(xiàn)2中公開了一種含有在側(cè)鏈的末端具有乙烯性不飽和雙鍵的乙烯系聚合物的增粘涂劑。[現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)][專利文獻(xiàn)][專利文獻(xiàn)1]日本專利特開2004-200322[專利文獻(xiàn)2]日本專利特開2013-071948技術(shù)實現(xiàn)要素：[發(fā)明所要解決的問題]但是，現(xiàn)有的增粘涂劑有以下問題：由于存在乙烯性不飽和雙鍵，因此在光或熱等環(huán)境下不穩(wěn)定，在保管中發(fā)生液體的增粘、膠化、著色等劣化，或在涂布增粘涂劑而形成樹脂層后也因光或熱而改性，剝離強(qiáng)度降低，因此通過調(diào)配聚合抑制劑來應(yīng)對，但有光反應(yīng)性降低。本發(fā)明的目的在于提供一種保存穩(wěn)定性優(yōu)異、且與基材或被粘附體的剝離強(qiáng)度優(yōu)異的增粘涂劑。[解決問題的技術(shù)手段]本發(fā)明的增粘涂劑含有含雜環(huán)的樹脂(a)及硬化劑(b)，且所述雜環(huán)具有碳-碳雙鍵。另外，本發(fā)明的增粘涂劑優(yōu)選的是所述含雜環(huán)的樹脂(a)中的雜環(huán)的官能基當(dāng)量為50,000以下。另外，作為其他實施方式，本發(fā)明的太陽電池保護(hù)片用增粘涂劑優(yōu)選的是含有含雜環(huán)的樹脂(a)及硬化劑(b)，且所述雜環(huán)具有碳-碳雙鍵。另外，作為其他實施方式，本發(fā)明的涂敷物優(yōu)選的是具備基材、及含有所述增粘涂劑的樹脂層。[發(fā)明的效果]根據(jù)所述本發(fā)明，本發(fā)明的增粘涂劑含有在雜環(huán)內(nèi)具有碳-碳雙鍵的含雜環(huán)的樹脂(a)，由此可獲得以下效果：保存穩(wěn)定性提高，與涂布增粘涂劑的基材、和該基材密接的被粘附體的剝離強(qiáng)度提高。通過本發(fā)明，提供一種保存穩(wěn)定性優(yōu)異、且與基材或被粘附體的剝離強(qiáng)度優(yōu)異的增粘涂劑。附圖說明圖1為太陽電池用模塊的截面圖。[符號的說明]1：太陽電池表面保護(hù)材料2；密封材料3：太陽電池元件4：密封材料5：保護(hù)片具體實施方式本說明書中，“膜”或“片”并非通過厚度來區(qū)分。換言之，本說明書的“片”也包括厚度薄的膜狀物，本說明書的“膜”也包括具有厚度的片狀物。另外，本說明書中，“(甲基)丙烯酸系共聚物”為包含“丙烯酸系共聚物”、“甲基丙烯酸系共聚物”、“丙烯酸系-甲基丙烯酸系共聚物”的含意，“(甲基)丙烯酰基”為包含“丙烯?；?、“甲基丙烯酰基”的含意，“(甲基)丙烯酸”為包含“丙烯酸”、“甲基丙烯酸”的含意。另外，被粘附體是指貼合形成有樹脂層的基材的對象。另外，樹脂層也稱為底涂層。本發(fā)明的增粘涂劑含有含雜環(huán)的樹脂(a)及硬化劑(b)，且所述雜環(huán)具有碳-碳雙鍵。增粘涂劑是涂敷在基材上而形成樹脂層。而且，帶樹脂層的基材通過與被粘附體貼合，可獲得高的剝離強(qiáng)度。被粘附體優(yōu)選各種塑料材料，其中優(yōu)選太陽電池密封材料等中所用的eva或聚烯烴膜。本發(fā)明中所用的含雜環(huán)的樹脂(a)(以下稱為“樹脂(a)”)為具有雜環(huán)的樹脂，且為在雜環(huán)內(nèi)具有碳-碳雙鍵的樹脂。增粘涂劑具有如下的令人驚訝的效果：在形成樹脂層后，例如與進(jìn)行自由基交聯(lián)的被粘附體(例如太陽電池密封材料的eva片)加熱壓接時，與被粘附體的剝離強(qiáng)度優(yōu)異，此外保存穩(wěn)定性也優(yōu)異。本發(fā)明的增粘涂劑可兼具與被粘附體的剝離強(qiáng)度和保存穩(wěn)定性的原因在于：樹脂(a)的雜環(huán)(heterocyclo)的碳-碳雙鍵與現(xiàn)有的乙烯性不飽和雙鍵相比，反應(yīng)性較低，因此在保管時難以因光或熱等而發(fā)生反應(yīng)。由此，增粘涂劑在保存中發(fā)生增粘或膠化的情況少。其次，樹脂(a)的雜環(huán)在環(huán)內(nèi)具有碳-碳雙鍵，因此具有自由基交聯(lián)性。因此，所述碳-碳雙鍵可與所述eva片那樣的自由基交聯(lián)性的被粘附體充分地反應(yīng)而獲得良好的剝離強(qiáng)度。像這樣，本發(fā)明通過增粘涂劑含有樹脂(a)而兼具保存穩(wěn)定性和剝離強(qiáng)度。具有碳-碳雙鍵的雜環(huán)例如可舉出：吡咯、呋喃、噻吩、吡啶、氮呯(azepin)、噁庚因(oxepin)、硫雜卓(thiepin)、咪唑、吡唑、噁唑、噻唑等。這些中，優(yōu)選5元環(huán)的雜環(huán)，更優(yōu)選呋喃。樹脂(a)的種類例如優(yōu)選(甲基)丙烯酸系樹脂、聚酯、聚氨基甲酸酯、聚烯烴等。(甲基)丙烯酸系樹脂可通過將(甲基)丙烯酸系單體聚合而合成。(甲基)丙烯酸系單體例如可舉出：(甲基)丙烯酸烷基酯、含羥基的單體、含羧基的單體、含縮水甘油基的單體、其他乙烯系單體。(甲基)丙烯酸烷基酯例如可舉出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等。含羥基的單體例如可舉出：(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯等。含羧基的單體例如可舉出：丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、檸康酸等。含縮水甘油基的單體例如可舉出：丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸-4-羥基丁酯縮水甘油醚等。其他乙烯系單體例如可舉出：乙酸乙烯酯、馬來酸酐、乙烯醚、丙酸乙烯酯、苯乙烯等可與(甲基)丙烯酸系單體共聚合的單體。將(甲基)丙烯酸系單體聚合的方法可使用通常的自由基聚合，例如溶液聚合、塊狀聚合、乳化聚合等眾所周知的聚合法。這些方法中優(yōu)選溶液聚合。用于聚合反應(yīng)的聚合引發(fā)劑優(yōu)選有機(jī)過氧化物、偶氮系引發(fā)劑等。有機(jī)過氧化物例如可舉出：過氧化苯甲酰、過氧化乙酰、過氧化甲基乙基酮、過氧化月桂酰等。偶氮系引發(fā)劑例如可舉出偶氮雙異丁腈等。關(guān)于聚酯，可使羧酸成分與羥基成分按照慣例方法進(jìn)行反應(yīng)(酯化反應(yīng)、酯交換反應(yīng))而合成。所述羧酸成分例如可舉出：苯甲酸、對叔丁基苯甲酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸、琥珀酸酐、己二酸、壬二酸、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、四氯鄰苯二甲酸酐、1，4-環(huán)己烷二羧酸、偏苯三甲酸酐、甲基環(huán)己烯三羧酸酐、均苯四甲酸酐、ε-己內(nèi)酯、脂肪酸等。所述羥基成分例如除了乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、三乙二醇、3-甲基戊二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇等二醇成分以外，可舉出：甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥基甲基氨基甲烷、季戊四醇、二季戊四醇等多官能醇。聚氨基甲酸酯可通過使異氰酸酯化合物與羥基成分按照慣例方法進(jìn)行反應(yīng)而合成。所述異氰酸酯化合物例如可舉出：三亞甲基二異氰酸酯(tdi)、六亞甲基二異氰酸酯(hdi)、亞甲基雙(4，1-亞苯基)＝二異氰酸酯(mdi)、3-異氰酸酯甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(ipdi)、二甲苯二異氰酸酯(xdi)等二異氰酸酯；及這些二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物、以及作為這些二異氰酸酯的三聚物的異氰脲酸酯體、以及這些二異氰酸酯的縮二脲(biuret)結(jié)合體、聚合二異氰酸酯等。構(gòu)成聚氨基甲酸酯的羥基成分例如可舉出；聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、以及作為這些多元醇與二異氰酸酯的反應(yīng)物的聚氨基甲酸酯多元醇等。聚酯多元醇例如可舉出所述聚酯中說明中的在分子末端具有羥基的聚酯多元醇等。聚醚多元醇例如可舉出：使用乙二醇、丙二醇那樣的具有兩個以上的羥基的化合物或水等作為引發(fā)劑，使環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、四氫呋喃等氧雜環(huán)丙烷(oxirane)化合物聚合而合成的聚醚多元醇等。具體可舉出：聚丙二醇、聚乙二醇、聚四亞甲基二醇等官能基數(shù)為2以上的化合物。聚碳酸酯多元醇例如可舉出：(1)乙二醇、丙二醇那樣的具有兩個以上的羥基的化合物與碳酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，(2)在堿的存在下使光氣與乙二醇、丙二醇那樣的具有兩個以上的羥基的化合物反應(yīng)而成的化合物等。所述(1)的制法中所用的碳酸酯例如可舉出：碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯等。合成聚氨基甲酸酯時可使用眾所周知的催化劑。催化劑例如可舉出三級胺系化合物、有機(jī)金屬系化合物等。三級胺系化合物例如可舉出：三乙胺、三亞乙基二胺、n，n-二甲基芐基胺、n-甲基嗎啉、1，8-二氮雜雙環(huán)-(5，4，0)-十一烯-7(dbu)等。有機(jī)金屬系化合物例如可舉出錫系化合物、非錫系化合物。錫系化合物例如可舉出：二氯化二丁基錫、氧化二丁基錫、二溴化二丁基錫、二馬來酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫(dbtdl)、二乙酸二丁基錫、硫化二丁基錫、硫化三丁基錫、氧化三丁基錫、乙酸三丁基錫、乙氧化三乙基錫、乙氧化三丁基錫、氧化二辛基錫、氯化三丁基錫、三氯乙酸三丁基錫、2-乙基己酸錫等。非錫系化合物例如可舉出：二氯化二丁基鈦、鈦酸四丁酯、三氯化丁氧基鈦等鈦系，油酸鉛、2-乙基己酸鉛、苯甲酸鉛、環(huán)烷酸鉛等鉛系，2-乙基己酸鐵、乙酰丙酮鐵等鐵系，苯甲酸鈷、2-乙基己酸鈷等鈷系，環(huán)烷酸鋅、2-乙基己酸鋅等鋅系，環(huán)烷酸鋯等。聚烯烴可利用使乙烯性單體進(jìn)行自由基聚合的眾所周知的方法而合成。聚烯烴可為均聚物，也可為共聚物(copolymer)，優(yōu)選共聚物(copolymer)。乙烯性單體例如可舉出：乙烯、丙烯、正丁烯、異丁烯、2-丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯等烯烴；甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、丙基乙烯醚、丁基乙烯醚、正己基乙烯醚、2-乙基己基乙烯醚、環(huán)己基乙烯醚、羥基乙基乙烯醚、羥基丙基乙烯醚、羥基丁基乙烯醚等乙烯醚；乙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、環(huán)己基羧酸乙烯酯等乙烯酯等。乙烯性單體可單獨(dú)使用或并用兩種以上。聚烯烴的市售品例如可舉出：“尤尼斯頓(unistole)”(三井化學(xué)公司制造)、“奧羅蘭(auroren)”(日本制紙化學(xué)公司制造)等。樹脂(a)例如可通過以下方式合成：利用眾所周知的方法對樹脂賦予可與羥基反應(yīng)的官能基，使含有具有碳-碳雙鍵的雜環(huán)及羥基的化合物(a)與所述官能基反應(yīng)。此外，本發(fā)明中，重要的是與合計路徑無關(guān)而使用樹脂(a)，因此當(dāng)然不限定于下述合成方法。所述可與羥基反應(yīng)的官能基例如優(yōu)選異氰酸酯基等。在(甲基)丙烯酸系樹脂中導(dǎo)入異氰酸酯基的方法例如可舉出：使用具有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸系單體作為(甲基)丙烯酸系單體的方法。具有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸系單體可舉出丙烯酸-2-異氰酸基乙酯、甲基丙烯酸-2-異氰酸基乙酯等。所述單體的市售品有昭和電工公司制造的卡蘭茨(karenz)aoi、卡蘭茨(karenz)moi等。在聚酯中導(dǎo)入異氰酸酯基的方法例如可舉出：在使羧酸成分與羥基成分反應(yīng)而獲得聚酯時，通過使羥基成分過剩而獲得末端為羥基的聚酯，進(jìn)而加成與末端羥基為等量的二異氰酸酯的方法。關(guān)于在聚氨基甲酸酯中導(dǎo)入異氰酸酯基的方法，例如可在使異氰酸酯化合物與羥基成分反應(yīng)而獲得聚氨基甲酸酯時，通過使異氰酸酯化合物的量過剩而獲得末端為異氰酸酯基的聚氨基甲酸酯。含有具有碳-碳雙鍵的雜環(huán)及羥基的化合物(a)例如可舉出：2-呋喃甲醇(2-呋喃基甲醇)、3-呋喃甲醇、2-噻吩甲醇、3-噻吩甲醇等。關(guān)于使聚烯烴中含有具有碳-碳雙鍵的雜環(huán)的方法，例如可通過以下方式來合成：使含有具有碳-碳雙鍵的雜環(huán)及羥基的化合物(a)與馬來酸酐改性聚烯烴反應(yīng)。關(guān)于使(甲基)丙烯酸系樹脂中含有具有碳-碳雙鍵的雜環(huán)的其他方法，可通過除了(甲基)丙烯酸系單體以外使具有呋喃基的單體進(jìn)行共聚合而合成。該方法在可減少合成的反應(yīng)制程的方面優(yōu)異。具有呋喃基的單體例如可舉出：甲基丙烯酸糠酯、糠基乙烯醚、糠基烯丙醚等。這些中，從單體的穩(wěn)定性或聚合性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選甲基丙烯酸糠酯。樹脂(a)可單獨(dú)使用或并用兩種以上。本發(fā)明中，樹脂(a)的重量平均分子量優(yōu)選10,000～1,000,000，更優(yōu)選20,000～750,000，進(jìn)而優(yōu)選30,000～500,000。若樹脂(a)的重量平均分子量成為1,000,000以下，則增粘涂劑的涂敷性進(jìn)一步提高。另外，若重量平均分子量成為10,000以上，則增粘涂劑的耐濕熱試驗后的剝離強(qiáng)度進(jìn)一步提高。此外，重量平均分子量為樹脂(a)的由凝膠滲透色譜法(gelpermeationchromatography，gpc)所得的聚苯乙烯換算的值。關(guān)于重量平均分子量，例如可將管柱(昭和電公司制造的kf-805l、kf-803l及kf-802)的溫度設(shè)定為40℃，使用四氫呋喃(tetrahydrofuran，thf)作為溶離液，將流速設(shè)為0.2ml/min，設(shè)定為折射率(refractiveindex，ri)檢測，將試樣濃度設(shè)為0.02％，使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)試樣來進(jìn)行測定。關(guān)于樹脂(a)中具有碳-碳雙鍵的雜環(huán)的量，在將雜環(huán)總體設(shè)定為官能基的情況下，優(yōu)選官能基當(dāng)量50,000以下，更優(yōu)選40,000以下，進(jìn)而優(yōu)選30,000以下。若官能基當(dāng)量成為50,000以上，則對被粘附體的密接性進(jìn)一步提高。此外，官能基當(dāng)量的下限優(yōu)選超過0，更優(yōu)選100以上。本發(fā)明中所謂官能基當(dāng)量，是以[樹脂(a)的重量平均分子量]÷[樹脂(a)所具有的官能基的個數(shù)]來計算。換言之，為官能基單位的樹脂(a)的重量平均分子量。例如若重量平均分子量為50,000、且官能基的個數(shù)為20，則可計算出該官能基當(dāng)量為2,500。樹脂(a)的重量平均分子量可利用上文所述的方法測定。樹脂(a)的玻璃轉(zhuǎn)移溫度優(yōu)選-20℃～100℃，更優(yōu)選0℃～90℃，進(jìn)而優(yōu)選20℃～80℃。若樹脂(a)的玻璃轉(zhuǎn)移溫度成為100℃以下，則對基材的接著力進(jìn)一步提高。另外，若玻璃轉(zhuǎn)移溫度成為-20℃以上，則容易抑制涂敷物彼此的粘連(blocking)。此外，所謂玻璃轉(zhuǎn)移溫度，表示通過差示掃描熱量分析(differentialscanningcalorimetry，dsc)對使樹脂(a)干燥而將不揮發(fā)成分調(diào)整為100％的樹脂所測量的玻璃轉(zhuǎn)移溫度。關(guān)于玻璃轉(zhuǎn)移溫度，例如將稱量有約10mg試樣的加入有樣本的鋁鍋、及未加入試樣的鋁鍋設(shè)置在dsc裝置中，對其在氮?dú)饬髦惺褂靡簯B(tài)氮進(jìn)行急劇冷卻處理直到-100℃為止，然后以20℃/分升溫到200℃為止，描繪dsc曲線?？筛鶕?jù)將該dsc曲線的低溫側(cè)的基線(試片未發(fā)生轉(zhuǎn)移及反應(yīng)的溫度范圍的dsc曲線部分)向高溫側(cè)延長的直線、與在玻璃轉(zhuǎn)移的階段狀變化部分的曲線的梯度達(dá)到最大的點(diǎn)處所作的切線的交點(diǎn)，求出外推玻璃轉(zhuǎn)移起始溫度(tig)，求出該溫度作為玻璃轉(zhuǎn)移溫度。樹脂(a)優(yōu)選的是具有可與硬化劑(b)進(jìn)行交聯(lián)的官能基。在所述官能基為羥基的情況下，樹脂(a)的羥基值優(yōu)選0.1mgkoh/g～100mgkoh/g，更優(yōu)選1mgkoh/g～50mgkoh/g，進(jìn)而優(yōu)選2mgkoh/g～30mgkoh/g。若羥基值成為100mgkoh/g以下，則與基材的接著性進(jìn)一步提高。另外，若羥基值成為0.1mgkoh/g以上，則容易抑制濕熱試驗后的剝離強(qiáng)度的降低。另外，在所述官能基為羧基的情況下，樹脂(a)的酸值優(yōu)選0.1mgkoh/g～100mgkoh/g，更優(yōu)選1mgkoh/g～50mgkoh/g，進(jìn)而優(yōu)選2mgkoh/g～30mgkoh/g。若酸值成為100mgkoh/g以下，則對基材的接著性進(jìn)一步提高。另外，若酸值成為0.1mgkoh/g以上，則容易抑制濕熱試驗后的剝離強(qiáng)度的降低。本發(fā)明中所用的硬化劑(b)只要為具有兩個以上的與樹脂(a)所含的官能基鍵合(反應(yīng))的官能基的化合物，則并無限定。通過硬化劑(b)使樹脂(a)交聯(lián)，耐久性提高，及對基材的密接性提高。例如在樹脂(a)含有羥基、羧基等反應(yīng)性官能基的情況下，硬化劑(b)優(yōu)選的是與這些官能基反應(yīng)的化合物。硬化劑(b)例如可舉出：異氰酸酯系硬化劑、環(huán)氧系硬化劑、金屬螯合物系硬化劑、氮丙啶系硬化劑、噁唑啉系硬化劑、碳二酰亞胺系硬化劑等。這些中，優(yōu)選異氰酸酯系硬化劑、環(huán)氧系硬化劑，更優(yōu)選異氰酸酯系硬化劑。關(guān)于異氰酸酯系硬化劑，二異氰酸酯化合物例如可舉出：1，3-亞苯基二異氰酸酯、4，4′-二苯基二異氰酸酯、1，4-亞苯基二異氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、4，4′-甲苯胺二異氰酸酯、2，4，6-三異氰酸酯甲苯、1，3，5-三異氰酸酯苯、聯(lián)茴香胺二異氰酸酯、4，4′-二苯基醚二異氰酸酯、4，4′，4″-三苯基甲烷三異氰酸酯、三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(hdi)、五亞甲基二異氰酸酯、1，2-亞丙基二異氰酸酯、2，3-亞丁基二異氰酸酯、1，3-亞丁基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、3-異氰酸酯甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(ipdi)、1，3-環(huán)戊烷二異氰酸酯、1，3-環(huán)己烷二異氰酸酯、1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基-2，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基-2，6-環(huán)己烷二異氰酸酯、4，4′-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、1，4-雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷等。另外可舉出：所述二異氰酸酯化合物與三羥甲基丙烷等多元醇化合物的加合物、所述二異氰酸酯化合物的縮二脲體、所述二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體，進(jìn)而異氰酸酯化合物與眾所周知的聚醚多元醇或聚酯多元醇、丙烯酸系多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇等的加合物等三官能以上的異氰酸酯系硬化劑。這些中，優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯(hdi)的異氰脲酸酯體、3-異氰酸酯甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(ipdi)的異氰脲酸酯體。另外，也優(yōu)選使用封端異氰酸酯系硬化劑作為異氰酸酯系硬化劑。借此，耐濕熱試驗后的剝離強(qiáng)度進(jìn)一步提高。在將本發(fā)明的增粘涂劑用于太陽電池用保護(hù)片用途的情況下，異氰酸酯化合物優(yōu)選封端化異氰酸酯化合物。封端異氰酸酯系硬化劑的封端劑例如可舉出：苯酚、硫酚、甲基硫酚、二甲苯酚、甲酚、間苯二酚、硝基苯酚、氯苯酚等苯酚；丙酮肟、甲基乙基酮肟、環(huán)己酮肟等肟；甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、叔戊醇、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、芐醇等醇；3，5-二甲基吡唑、1，2-吡唑等吡唑；1，2，4-三唑等三唑；氯乙醇、1，3-二氯-2-丙醇等鹵素取代醇；ε-己內(nèi)酰胺、δ-戊內(nèi)酰胺、γ-丁內(nèi)酰胺、β-丙基內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺類；乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰基丙酮、丙二酸甲酯、丙二酸乙酯等活性亞甲基化合物等。除此以外，也可舉出胺、酰亞胺、硫醇、亞胺、脲、二芳基等。封端劑可單獨(dú)使用或并用兩種以上。封端劑的解離溫度優(yōu)選80℃～150℃，更優(yōu)選90℃～140℃。封端劑例如更優(yōu)選甲基乙基酮肟(解離溫度：140℃，以下相同)、3，5-二甲基吡唑(120℃)、二異丙胺(120℃)等。本發(fā)明的增粘涂劑可進(jìn)一步含有粒子(有機(jī)粒子、無機(jī)粒子)。通過含有粒子，可抑制樹脂層發(fā)粘。無機(jī)粒子對基材的密接性提高，因此優(yōu)選。有機(jī)粒子例如可舉出：聚苯乙烯、尼龍(注冊商標(biāo))樹脂、三聚氰胺樹脂、胍胺樹脂、酚樹脂、脲樹脂、硅樹脂、甲基丙烯酸酯樹脂、丙烯酸酯樹脂等聚合物粒子；纖維素粉末、硝基纖維素粉末、木粉、廢紙粉、稻殼粉、淀粉等。所述聚合物粒子例如可通過乳化聚合法、懸濁聚合法、分散聚合法、無皂聚合法、種子聚合法、微懸浮(microsuspension)聚合法等聚合法而獲得。聚合物粒子優(yōu)選熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)為150℃以上的粒子。通過熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)成為150℃以上，于形成樹脂層時難以因熱而軟化，因此容易抑制粘連性。無機(jī)粒子例如可舉出：二氧化硅凝膠、氧化鋁、氫氧化鈣、碳酸鈣、氧化鎂、氫氧化鎂、碳酸鎂、氧化鋅、氧化鉛、硅藻土、沸石、鋁硅酸鹽、滑石、白碳黑、水滑石、云母、高嶺土、玻璃纖維、玻璃粉末、玻璃珠粒、粘土、硅灰石(wollastonite)、氧化鐵、氧化銻、氧化鈦、鋅鋇白、浮石粉、硫酸鋁、硅酸鋯、碳酸鋇、白云石、二硫化鉬、砂鐵、碳黑等。這些中，從樹脂層與基材的密接性可進(jìn)一步提高的方面來看，優(yōu)選滑石、水滑石、云母、高嶺土。粒子可單獨(dú)使用或并用兩種以上。增粘涂劑只要在可解決課題的范圍內(nèi)，則可進(jìn)一步添加交聯(lián)促進(jìn)劑。交聯(lián)促進(jìn)劑發(fā)揮作為促進(jìn)樹脂(a)與硬化劑(b)的反應(yīng)的催化劑的作用。交聯(lián)促進(jìn)劑優(yōu)選錫化合物、金屬鹽、堿等。交聯(lián)促進(jìn)劑例如可舉出：辛酸錫、二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、氯化錫、辛酸鐵、辛酸鈷、環(huán)烷酸鋅、三乙胺、三亞乙基二胺等。交聯(lián)促進(jìn)劑可單獨(dú)使用或并用兩種以上。增粘涂劑只要在可解決課題的范圍內(nèi)，則可進(jìn)一步添加顏料。顏料可舉出無機(jī)顏料及有機(jī)顏料。無機(jī)顏料例如可舉出碳黑、氧化鈦、碳酸鈣等。有機(jī)顏料例如可舉出：甲苯胺紅、甲苯胺棗紅、漢沙黃(hansayellow)、聯(lián)苯胺黃、吡唑啉酮紅等不溶性偶氮顏料；立索爾紅(litholred)、海利奧酒紅(heliobordeaux)、顏料猩紅(pigmentscarlet)、永固紅2b等可溶性偶氮顏料；茜素(alizarine)、陰丹士林(indanthrone)、硫靛棗紅等源自甕染料的衍生物；酞菁藍(lán)、酞菁綠等酞菁系有機(jī)顏料；喹吖啶酮紅、喹吖啶酮品紅等喹吖啶酮系有機(jī)顏料；苝紅、苝猩紅等苝系有機(jī)顏料；異吲哚啉酮黃、異吲哚啉酮橙等異吲哚啉酮系有機(jī)顏料；皮蒽酮紅、皮蒽酮橙等皮蒽酮系有機(jī)顏料，硫靛系有機(jī)顏料，縮合偶氮系有機(jī)顏料，苯并咪唑酮系有機(jī)顏料，喹酞酮黃等喹酞酮系有機(jī)顏料；異吲哚啉黃等異吲哚啉系有機(jī)顏料：作為其他顏料的黃士酮黃、?；０伏S、鎳偶氮黃、銅偶氮次甲基黃、紫環(huán)酮橙、蒽酮橙、二蒽醌紅、二噁嗪紫等。在使用顏料的情況下，優(yōu)選的是同時使用分散劑。借此可提高顏料的分散性及進(jìn)一步提高增粘涂劑的保存穩(wěn)定性。分散劑例如可舉出：含羥基的羧酸酯、長鏈聚氨基酰胺與高分子量酸酯的鹽、高分子量聚羧酸的鹽、長鏈聚氨基酰胺與極性酸酯的鹽、高分子量不飽和酸酯、高分子共聚物、改性聚氨基甲酸酯、改性聚丙烯酸酯、聚醚酯型陰離子系活性劑、萘磺酸福馬林縮合物鹽、芳香族磺酸福馬林縮合物鹽、聚氧亞乙基烷基磷酸酯、聚氧亞乙基壬基苯基醚、硬脂基胺乙酸酯等。增粘涂劑進(jìn)而可使用環(huán)氧樹脂(ep)。借此，耐濕熱性可進(jìn)一步提高。環(huán)氧樹脂(ep)優(yōu)選的是相對于樹脂(a)100份而調(diào)配0.1重量份～70重量份，更佳為0.5重量份～60重量份，進(jìn)而佳為1重量份～50重量份。環(huán)氧樹脂例如優(yōu)選縮水甘油醚化合物、縮水甘油酯化合物等?？s水甘油醚化合物例如可舉出：雙酚型環(huán)氧樹脂、酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹脂、聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹脂、三羥基苯基甲烷型環(huán)氧樹脂、四苯酚基乙烷型環(huán)氧樹脂等。雙酚型環(huán)氧樹脂例如可舉出：雙酚a型環(huán)氧樹脂、雙酚f型環(huán)氧樹脂、雙酚s型環(huán)氧樹脂、溴化雙酚a型環(huán)氧樹脂、氫化雙酚a型環(huán)氧樹脂等。酚醛清漆型環(huán)氧樹脂例如可舉出：苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、溴化苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、含萘骨架的苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、含二環(huán)戊二烯骨架的苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等?？s水甘油酯化合物例如可舉出對苯二甲酸二縮水甘油酯等。環(huán)氧樹脂可單獨(dú)使用或并用兩種以上。本發(fā)明的增粘涂劑可進(jìn)一步使用溶劑。溶劑例如可舉出：甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇甲醚、二乙二醇甲醚等醇；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮；四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚等醚；己烷、庚烷、辛烷等烴類；苯、甲苯、二甲苯、異丙苯等芳香族；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯等。這些中，優(yōu)選沸點(diǎn)為50℃～200℃的溶劑。若沸點(diǎn)成為50以上，則容易通過涂敷而形成厚度均勻的樹脂層。另外，若沸點(diǎn)成為200℃以下，則涂敷時的干燥性進(jìn)一步提高。溶劑可單獨(dú)使用或并用兩種以上。本發(fā)明的增粘涂劑中，視需要可調(diào)配填充劑、觸變性賦予劑、抗老化劑、抗氧化劑、抗靜電劑、阻燃劑、導(dǎo)熱性改良劑、塑化劑、防滴垂劑、防污劑、防腐劑、殺菌劑、消泡劑、勻化劑、硬化劑、增粘劑、顏料分散劑、硅烷偶合劑等添加劑。本發(fā)明的涂敷物具備基材、及含有增粘涂劑的樹脂層。樹脂層通?？赏ㄟ^將增粘涂劑涂敷在基材上而形成。將增粘涂劑涂敷在基材上的方法可使用眾所周知的方法。涂敷方法(涂敷裝置)例如可舉出：刮刀式(comma)涂布、凹版涂布、反向涂布、輥式涂布、模唇涂布、噴霧涂布等。另外，優(yōu)選的是在涂敷時進(jìn)行加熱干燥?；睦缈膳e出：聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯膜；聚乙烯、聚丙烯、聚環(huán)戊二烯等烯烴膜；聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯膜、聚四氟乙烯膜、乙烯-四氟乙烯共聚物膜等氟系膜；亞克力膜、三乙酰纖維素膜等塑料膜。此外，例如可舉出玻璃板等剛直的基材(板材)?；牟幌抻趩螌?，也可為兩層以上的多層結(jié)構(gòu)。另外，基材也可為在表面上蒸鍍有金屬氧化物或非金屬無機(jī)氧化物的蒸鍍膜。另外，基材可為透明或經(jīng)著色?；牡暮穸韧ǔ?0μm～300μm左右。樹脂層的厚度通常為0.1μm～30μm左右。本發(fā)明的涂敷物有大量的實施方式，其中優(yōu)選的是以構(gòu)成太陽電池模塊的保護(hù)片(表面保護(hù)片、背面保護(hù)片)的形式使用。在以保護(hù)片的形式使用的情況下，例如在制造太陽電池模塊時將太陽電池密封材料的eva片面與保護(hù)片加熱壓接而兩者密接。關(guān)于加熱壓接條件，例如在140℃～170℃下進(jìn)行3分鐘～10分鐘左右的真空脫泡，然后在維持溫度的狀態(tài)下，在大氣壓下進(jìn)行10分鐘～50分鐘左右的壓接。加熱壓接后，視需要也可放入到100℃～200℃的烘箱中進(jìn)行5分鐘～60分鐘左右的加熱。其次，對太陽電池模塊加以說明。若舉出太陽電池模塊的構(gòu)成的一例，則可像圖1的截面圖所示那樣，通過以下方式獲得太陽電池模塊：對于太陽電池元件3，經(jīng)由位于太陽電池單元的受光面?zhèn)鹊拿芊獠牧?而積層位于太陽電池元件3的受光面?zhèn)鹊奶栯姵乇砻姹Ｗo(hù)材料1，且經(jīng)由位于太陽電池單元的非受光面?zhèn)鹊拿芊獠牧?而積層保護(hù)片5，并進(jìn)行加熱壓接。太陽電池表面保護(hù)材料1例如可舉出玻璃板、聚碳酸酯或聚丙烯酸酯的塑料板等。密封材料2及密封材料4例如可舉出eva或烯烴膜等。這些密封材料中，優(yōu)選的是調(diào)配用來提高耐候性的紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、或用來使密封材料自身進(jìn)行交聯(lián)的有機(jī)過氧化物等。太陽電池元件3例如可舉出：在結(jié)晶硅、非晶硅、硒化銅銦所代表的化合物半導(dǎo)體等的光電變換層上設(shè)有電極的元件。所述元件也可形成在玻璃等基板上。本發(fā)明的增粘涂劑不僅可用于太陽電池保護(hù)片用途，也可用作用來提高各種被粘附體與基材的剝離強(qiáng)度的樹脂層(底涂層)?？蓱?yīng)用本發(fā)明的增粘涂劑的被粘附體例如可舉出：具備由紫外線(ultraviolet，uv)硬化型印刷油墨所形成的油墨層的被粘附體、具備由uv硬化型硬涂劑所形成的硬涂層的被粘附體。關(guān)于本發(fā)明的增粘涂劑可提高與被粘附體的剝離強(qiáng)度的機(jī)制，其原因在于：樹脂(a)具有自由基交聯(lián)性，因此在對這些被粘附體進(jìn)行uv照射而使自由基交聯(lián)時，被粘附體與增粘涂劑形成結(jié)合。[實施例]以下，通過實施例對本發(fā)明加以更詳細(xì)說明，但本發(fā)明不受以下的實施例的限定。此外，實施例中份為重量份。另外，％為重量％。玻璃轉(zhuǎn)移溫度、羥基值是像下述那樣測定。<玻璃轉(zhuǎn)移溫度(tg)的測定>關(guān)于玻璃轉(zhuǎn)移溫度的測定，通過上文所述的差示掃描熱量測定(dsc)法而求出玻璃轉(zhuǎn)移溫度。此外，關(guān)于tg測定用的試樣，使用將需測定的樹脂溶液在150℃下加熱約15分鐘而使其干固所得的不揮發(fā)成分。<酸值的測定>在共栓三角燒瓶中精密稱取約1g試樣(樹脂的溶液：約50％)，添加100ml的甲苯/乙醇(容量比：甲苯/乙醇＝2/1)混合液而加以溶解。在其中添加酚酞試液作為指示劑，保持30秒鐘。其后，以0.1n醇性氫氧化鉀溶液進(jìn)行滴定直到溶液呈淡紅色為止。酸值是通過下式而求出。酸值是設(shè)定為樹脂的干燥狀態(tài)的數(shù)值(單位：mgkoh/g)。酸值mgkoh/g＝{(5.611×a×f)/s}/(不揮發(fā)成分濃度/100)其中，s：試樣的采取量(g)a：0.1n醇性氫氧化鉀溶液的消耗量(ml)f：0.1n醇性氫氧化鉀溶液的力價<羥基值的測定>在共栓三角燒瓶中精密稱取約1g試樣，添加100ml的甲苯/乙醇(容量比：甲苯/乙醇＝2/1)混合液而加以溶解。進(jìn)而準(zhǔn)確添加5ml的乙?；瘎?以吡啶將25g乙酸酐溶解并將容量調(diào)整為100ml而成的溶液)，攪拌約1小時。在其中添加酚酞試液作為指示劑，持續(xù)30秒鐘。然后，以0.5n醇性氫氧化鉀溶液進(jìn)行滴定直到溶液呈淡紅色為止。羥基值是通過下式而求出。羥基值是設(shè)定為樹脂的干燥狀態(tài)的數(shù)值(單位：mgkoh/g)。羥基值mgkoh/g＝[{(b-a)×f×28.05}/s]/(不揮發(fā)成分濃度/100)+d其中，s：試樣的采取量(g)a：0.5n醇性氫氧化鉀溶液的消耗量(ml)b：空實驗的0.5n醇性氫氧化鉀溶液的消耗量(ml)f：0.5n醇性氫氧化鉀溶液的力價d：酸值mgkoh/g<合成例1(甲基)丙烯酸系樹脂a1溶液>在具備冷凝管、攪拌裝置、溫度計及氮?dú)鈱?dǎo)入管的四口燒瓶中添加50份甲苯及50份甲基乙基酮，在氮?dú)猸h(huán)境下升溫到100℃。然后，將含有10份甲基丙烯酸甲酯、10份甲基丙烯酸環(huán)己酯、71份甲基丙烯酸正丁酯、5份甲基丙烯酸糠酯、4份甲基丙烯酸-2-羥基乙酯及0.25份偶氮雙異丁腈的單體液添加到滴液漏斗中，用2小時連續(xù)滴加單體液。然后，在燒瓶中分3次每隔1小時添加0.25份偶氮雙異丁腈而進(jìn)行聚合反應(yīng)，進(jìn)而繼續(xù)反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行冷卻，獲得重量平均分子量為82,000、羥基值為17.0mgkoh/g、酸值為0mgkoh/g、tg為36℃、呋喃基的官能基當(dāng)量為3323、不揮發(fā)成分為50％的(甲基)丙烯酸系共聚物a1溶液。<合成例2(甲基)丙烯酸系樹脂a2溶液>在具備冷凝管、攪拌裝置、溫度計及氮?dú)鈱?dǎo)入管的四口燒瓶中添加50份甲苯及50份甲基乙基酮，在氮?dú)猸h(huán)境下升溫到100℃。然后，將含有60份甲基丙烯酸正丁酯、24份甲基丙烯酸叔丁酯、10份甲基丙烯酸糠酯、6份甲基丙烯酸-2-羥基乙酯及0.5份偶氮雙異丁腈的單體液添加到滴液漏斗中，用2小時連續(xù)滴加單體液。然后，在燒瓶中分3次每隔1小時添加0.25份偶氮雙異丁腈而進(jìn)行聚合反應(yīng)，進(jìn)而繼續(xù)反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行冷卻，獲得重量平均分子量為55,000、羥基值為25.9mgkoh/g、酸值為0mgkoh/g、tg為45℃、呋喃基的官能基當(dāng)量為1662、不揮發(fā)成分為50％的(甲基)丙烯酸系共聚物a2溶液。<合成例3(甲基)丙烯酸系樹脂a3溶液>在具備冷凝管、攪拌裝置、溫度計及氮?dú)鈱?dǎo)入管的四口燒瓶中添加50份甲苯及50份甲基乙基酮，在氮?dú)猸h(huán)境下升溫到100℃。然后，將含有18份甲基丙烯酸甲酯、10份甲基丙烯酸環(huán)己酯、40份甲基丙烯酸正丁酯、30份甲基丙烯酸糠酯、2份甲基丙烯酸-2-羥基乙酯及0.20份偶氮雙異丁腈的單體液添加到滴液漏斗中，用2小時連續(xù)滴加單體液。滴加結(jié)束后，繼而在所述燒瓶中分3次每隔1小時添加0.25份偶氮雙異丁腈而進(jìn)行聚合反應(yīng)，進(jìn)而繼續(xù)反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行冷卻，獲得重量平均分子量為123,000、羥基值為8.9mgkoh/g、酸值為0mgkoh/g、tg為51℃、呋喃基的官能基當(dāng)量為554、不揮發(fā)成分為50％的(甲基)丙烯酸系共聚物a3溶液。<合成例4(甲基)丙烯酸系樹脂a4溶液>在具備冷凝管、攪拌裝置、溫度計及氮?dú)鈱?dǎo)入管的四口燒瓶中添加50份甲苯及50份甲基乙基酮，在氮?dú)猸h(huán)境下升溫到100℃。然后，將含有20份甲基丙烯酸環(huán)己酯、20份甲基丙烯酸正丁酯、50份甲基丙烯酸糠酯、10份甲基丙烯酸-2-羥基乙酯及0.20份偶氮雙異丁腈的單體液添加到滴液漏斗中，用2小時連續(xù)滴加單體液。滴加結(jié)束后，繼而在燒瓶中分3次每隔1小時添加0.25份偶氮雙異丁腈而進(jìn)行聚合反應(yīng)，進(jìn)而繼續(xù)反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行冷卻，獲得重量平均分子量為134,000、羥基值為43.4mgkoh/g、酸值為0mgkoh/g、tg為55℃、呋喃基的官能基當(dāng)量為332、不揮發(fā)成分為50％的(甲基)丙烯酸系共聚物a4溶液。<合成例5(甲基)丙烯酸系樹脂a5溶液>在具備冷凝管、攪拌裝置、溫度計及氮?dú)鈱?dǎo)入管的四口燒瓶中添加50份甲苯及50份甲基乙基酮，在氮?dú)猸h(huán)境下升溫到100℃。然后，將含有5份甲基丙烯酸正丁酯、90份甲基丙烯酸糠酯、5份甲基丙烯酸-2-羥基乙酯及0.15份偶氮雙異丁腈的單體液添加到滴液漏斗中，用2小時連續(xù)滴加單體液。滴加結(jié)束后，繼而在燒瓶中分3次每隔1小時添加0.25份偶氮雙異丁腈而進(jìn)行聚合反應(yīng)，進(jìn)而繼續(xù)反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行冷卻，獲得重量平均分子量為178,000、羥基值為22.1mgkoh/g、酸值為0mgkoh/g、tg為57℃、呋喃基的官能基當(dāng)量為185、不揮發(fā)成分為50％的(甲基)丙烯酸系共聚物a5溶液。<合成例6(甲基)丙烯酸系樹脂a6溶液>在具備冷凝管、攪拌裝置、溫度計及氮?dú)鈱?dǎo)入管的四口燒瓶中添加50份甲苯及50份甲基乙基酮，在氮?dú)猸h(huán)境下升溫到100℃。然后，將含有5份甲基丙烯酸、10份甲基丙烯酸甲酯、10份甲基丙烯酸環(huán)己酯、65份甲基丙烯酸正丁酯、10份甲基丙烯酸-2-異氰酸基乙酯及0.15份偶氮雙異丁腈的單體液添加到滴液漏斗中，用2小時連續(xù)滴加單體液。滴加結(jié)束后，繼而在燒瓶中分3次每隔1小時添加0.25份偶氮雙異丁腈而進(jìn)行聚合反應(yīng)，進(jìn)而攪拌1小時而進(jìn)行聚合。然后，添加6.3份糠醇及0.03份二月桂酸二丁基錫，一面在40℃下攪拌一面用2小時反應(yīng)。通過紅外線(infrared，ir)確認(rèn)異氰酸酯波峰(2260cm-1)已消失，獲得重量平均分子量為152,000、羥基值為0mgkoh/g、酸值為29.0mgkoh/g、tg為43℃、呋喃基的官能基當(dāng)量為1650、不揮發(fā)成分為50％的(甲基)丙烯酸系共聚物a6溶液。<合成例7(甲基)丙烯酸系樹脂a7溶液>在具備冷凝管、攪拌裝置、溫度計及氮?dú)鈱?dǎo)入管的四口燒瓶中添加50份甲苯及50份甲基乙基酮，在氮?dú)猸h(huán)境下升溫到100℃。然后，將含有10份甲基丙烯酸甲酯、15份甲基丙烯酸環(huán)己酯、60份甲基丙烯酸正丁酯、15份甲基丙烯酸-2-羥基乙酯及0.15份偶氮雙異丁腈的單體液添加到滴液漏斗中，用2小時連續(xù)滴加單體液。滴加結(jié)束后，繼而在燒瓶中分3次每隔1小時添加0.25份偶氮雙異丁腈而進(jìn)行聚合反應(yīng)，進(jìn)而攪拌1小時而進(jìn)行聚合。然后，添加25.9份的在異佛爾酮二異氰酸酯的一級異氰酸酯基上加成2-噻吩甲醇而成的化合物(分子量為336.46)及0.03份二月桂酸二丁基錫，一面在60℃下攪拌一面用5小時反應(yīng)。通過ir確認(rèn)異氰酸酯波峰(2260cm-1)已消失，獲得重量平均分子量為166,000、羥基值為17.0mgkoh/g、酸值為0mgkoh/g、tg為20℃、噻吩基的官能基當(dāng)量為1638、不揮發(fā)成分為50％的(甲基)丙烯酸系共聚物a7溶液。<合成例8(甲基)丙烯酸系樹脂a8溶液>在具備冷凝管、攪拌裝置、溫度計及氮?dú)鈱?dǎo)入管的四口燒瓶中添加50份甲苯及50份甲基乙基酮，在氮?dú)猸h(huán)境下升溫到100℃。然后，將含有10份甲基丙烯酸甲酯、15份甲基丙烯酸環(huán)己酯、60份甲基丙烯酸正丁酯、15份甲基丙烯酸-2-羥基乙酯及0.15份偶氮雙異丁腈的單體液添加到滴液漏斗中，用2小時連續(xù)滴加單體液。滴加結(jié)束后，繼而在燒瓶中分3次每隔1小時添加0.25份偶氮雙異丁腈而進(jìn)行聚合反應(yīng)，進(jìn)而攪拌1小時而進(jìn)行聚合。然后，添加25.5份的在異佛爾酮二異氰酸酯的一級異氰酸酯基上加成3-吡啶甲醇而成的化合物(分子量331.42)及0.03份的二月桂酸二丁基錫，一面在60℃下攪拌一面用5小時反應(yīng)。通過ir確認(rèn)異氰酸酯波峰(2260cm-1)已消失，獲得重量平均分子量為181,000、羥基值為18.1mgkoh/g、酸值為0mgkoh/g、tg為23℃、吡啶基的官能基當(dāng)量為1633、不揮發(fā)成分為50％的(甲基)丙烯酸系共聚物a8溶液。<合成例9(甲基)丙烯酸系樹脂a9溶液>在具備冷凝管、攪拌裝置、溫度計及氮?dú)鈱?dǎo)入管的四口燒瓶中添加50份甲苯及49.33份甲基乙基酮，在氮?dú)猸h(huán)境下升溫到100℃。然后，將含有5份甲基丙烯酸甲酯、10份甲基丙烯酸環(huán)己酯、60份甲基丙烯酸正丁酯、19份甲基丙烯酸叔丁酯、0.34份甲基丙烯酸糠酯、5份甲基丙烯酸-2-羥基乙酯及0.25份偶氮雙異丁腈的單體液添加到滴液漏斗中，用2小時連續(xù)滴加單體液。滴加結(jié)束后，繼而在燒瓶中分3次每隔1小時添加0.25份偶氮雙異丁腈而進(jìn)行聚合反應(yīng)，進(jìn)而繼續(xù)反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行冷卻，獲得重量平均分子量為78,000、羥基值為21.7mgkoh/g、酸值為0mgkoh/g、tg為46℃、呋喃基的官能基當(dāng)量為48551、不揮發(fā)成分為50％的(甲基)丙烯酸系共聚物a9溶液。<合成例10(甲基)丙烯酸系樹脂a21溶液>在具備冷凝管、攪拌裝置、溫度計及氮?dú)鈱?dǎo)入管的四口燒瓶中添加50份甲苯及50份甲基乙基酮，在氮?dú)猸h(huán)境下升溫到100℃。然后，將含有10份甲基丙烯酸甲酯、16份甲基丙烯酸環(huán)己酯、70份甲基丙烯酸正丁酯、2份甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、2份甲基丙烯酸縮水甘油酯及0.15份偶氮雙異丁腈的單體液添加到滴液漏斗中，用2小時連續(xù)滴加單體液。滴加結(jié)束后，繼而在燒瓶中分3次每隔1小時添加0.25份偶氮雙異丁腈而進(jìn)行聚合反應(yīng)，進(jìn)而攪拌1小時而進(jìn)行聚合。然后，添加0.8份二甲基芐基胺、1份丙烯酸及聚合抑制劑，在100℃下進(jìn)行15小時加熱攪拌。確認(rèn)到酸值為2以下后，進(jìn)行冷卻，獲得重量平均分子量為39,000、羥基值為17.2mgkoh/g、酸值為0mgkoh/g、tg為30℃、丙烯?；墓倌芑?dāng)量為7278、不揮發(fā)成分為50％的(甲基)丙烯酸系共聚物a21溶液。<合成例11(甲基)丙烯酸系樹脂a22溶液>在具備冷凝管、攪拌裝置、溫度計及氮?dú)鈱?dǎo)入管的四口燒瓶中添加50份甲苯及50份甲基乙基酮，在氮?dú)猸h(huán)境下升溫到100℃。然后，將含有10份甲基丙烯酸甲酯、20份甲基丙烯酸環(huán)己酯、25份丙烯酸丁酯、5份甲基丙烯酸正丁酯、15份甲基丙烯酸叔丁酯、20份甲基丙烯酸四氫糠酯、5份甲基丙烯酸-2-羥基乙酯及0.30份偶氮雙異丁腈的單體液添加到滴液漏斗中，用2小時連續(xù)滴加單體液。滴加結(jié)束后，繼而在燒瓶中分3次每隔1小時添加0.25份偶氮雙異丁腈而進(jìn)行聚合反應(yīng)，進(jìn)而繼續(xù)反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行冷卻，獲得重量平均分子量為66,000、羥基值為21.0mgkoh/g、酸值為0mgkoh/g、tg為32℃、四氫呋喃基的官能基當(dāng)量為851、不揮發(fā)成分為50％的(甲基)丙烯酸系共聚物a22溶液。<合成例12(甲基)丙烯酸系樹脂a23溶液>在具備冷凝管、攪拌裝置、溫度計及氮?dú)鈱?dǎo)入管的四口燒瓶中添加50份甲苯及50份甲基乙基酮，在氮?dú)猸h(huán)境下升溫到100℃。然后，將含有10份甲基丙烯酸甲酯、20份甲基丙烯酸環(huán)己酯、25份丙烯酸丁酯、25份甲基丙烯酸正丁酯、15份甲基丙烯酸叔丁酯、5份甲基丙烯酸-2-羥基乙酯及0.30份偶氮雙異丁腈的單體液添加到滴液漏斗中，用2小時連續(xù)滴加單體液。滴加結(jié)束后，繼而在燒瓶中分3次每隔1小時添加0.25份偶氮雙異丁腈而進(jìn)行聚合反應(yīng)，進(jìn)而繼續(xù)反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行冷卻，獲得重量平均分子量為61,000、羥基值為23.0mgkoh/g、酸值為0mgkoh/g、tg為25℃、不揮發(fā)成分為50％的(甲基)丙烯酸系共聚物a23溶液。<合成例13(甲基)丙烯酸系樹脂a24溶液>在安裝有攪拌機(jī)、回流冷凝器、溫度計及滴液層的四口燒瓶中投入90份水，將燒瓶中的溫度提高到85℃后，添加0.2份過硫酸鉀。然后，從滴加層中用2小時將如下混合液滴加到燒瓶中，所述混合液是將50份水、92份甲基丙烯酸正丁酯、8份甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、1.5份的聚氧亞烷基烷基醚硫酸酯銨(產(chǎn)品名：愛來米諾(eleminol)cls-20[三洋化成工業(yè)公司制造])的20％水溶液、及2份的聚氧亞乙基烷基醚(產(chǎn)品名：愛慕根(emulgen)e1118s-70[花王公司制造])的25％水溶液混合而成。滴加中將燒瓶中的溫度保持于80℃。滴加結(jié)束后，將燒瓶中的溫度設(shè)定為85℃并保持30分鐘。然后，將燒瓶內(nèi)的溫度冷卻到62℃為止，接連添加1份的氫過氧化叔丁基的5％水溶液及2份的異抗壞血酸鈉的1％水溶液，將燒瓶內(nèi)的溫度在62℃保持30分鐘。然后，冷卻到室溫為止，添加25％氨水將ph值調(diào)整為8后利用尼龍網(wǎng)進(jìn)行過濾，獲得羥基值為34.4mgkoh/g、酸值為0mgkoh/g、tg為21℃、不揮發(fā)成分為40％的(甲基)丙烯酸系共聚物a24溶液。此外，a24的分子量過高，無法測定重量平均分子量。<合成例14(甲基)丙烯酸系樹脂a25溶液>在具備冷凝管、攪拌裝置、溫度計及氮?dú)鈱?dǎo)入管的四口燒瓶中添加50份甲苯及50份甲基乙基酮，在氮?dú)猸h(huán)境下升溫到100℃。然后，將含有86份甲基丙烯酸環(huán)己酯、5份丙烯酸丁酯、9份甲基丙烯酸-2-羥基乙酯及0.20份偶氮雙異丁腈的單體液添加到滴液漏斗中，用2小時連續(xù)滴加單體液。滴加結(jié)束后，繼而在燒瓶中分3次每隔1小時添加0.25份偶氮雙異丁腈而進(jìn)行聚合反應(yīng)，進(jìn)而繼續(xù)反應(yīng)1小時。然后，添加0.03份的二月桂酸二丁基錫，一面在40℃下攪拌一面用2小時滴加3.58份的甲基丙烯酸-2-異氰酸基乙酯。通過ir確認(rèn)異氰酸酯波峰(2260cm-1)的消失后，進(jìn)行冷卻，獲得重量平均分子量為122,000、羥基值為25.8mgkoh/g、酸值為0mgkoh/g、tg為65℃、甲基丙烯?；墓倌芑?dāng)量為4493、不揮發(fā)成分為50％的(甲基)丙烯酸系共聚物a25溶液。<合成例15聚酯p1溶液>在具備聚合槽、攪拌機(jī)、溫度計、水分離裝置、回流冷凝器及氮?dú)鈱?dǎo)入管的聚合反應(yīng)裝置的聚合槽中，將31份對苯二甲酸、31份間苯二甲酸、5份己二酸、21.5份乙二醇、9份新戊二醇、1.5份三羥甲基丙烷及1份糠醇添加到聚合槽中，一面在氮?dú)饬飨聰嚢枰幻婕訜岬?60℃～240℃，進(jìn)行酯交換反應(yīng)。然后將聚合槽緩緩減壓到1torr～2torr，達(dá)到既定的粘度時，結(jié)束減壓下的反應(yīng)，獲得重量平均分子量為62,000、羥基值為7.2mgkoh/g、酸值為0mgkoh/g、tg為28℃、呋喃基的官能基當(dāng)量為9810的聚酯多元醇。進(jìn)而以乙酸乙酯稀釋，獲得不揮發(fā)成分為40％的聚酯p1溶液。<合成例16聚氨基甲酸酯u1溶液>在具備冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、攪拌裝置、溫度計及滴液漏斗的四口燒瓶中，添加130份c-2090(可樂麗(kuraray)公司制造，聚碳酸酯多元醇)、10份1，6-己二醇、10份環(huán)己烷二甲醇、2份三羥甲基丙烷、51份異佛爾酮二異氰酸酯及100份甲苯，添加0.03份二月桂酸二丁基錫作為催化劑，緩緩升溫到100℃為止，進(jìn)行3小時反應(yīng)。通過ir測定確認(rèn)到并無nco波峰后，添加2.85份的在異佛爾酮二異氰酸酯的一級異氰酸酯基上加成糠醇而成的化合物(分子量320.39)，進(jìn)行4小時加成反應(yīng)。再次通過ir測定確認(rèn)nco波峰的消失后，添加106份乙酸乙酯并進(jìn)行冷卻，獲得數(shù)量平均分子量為39,000、羥基值為4.1mgkoh/g、酸值為0mgkoh/g、tg為20℃、呋喃基的官能基當(dāng)量為23162、不揮發(fā)成分為50％的聚氨基甲酸酯u1溶液。將(甲基)丙烯酸系樹脂a1～(甲基)丙烯酸系樹脂a9、聚酯p1、聚氨基甲酸酯u1、(甲基)丙烯酸系樹脂a21～(甲基)丙烯酸系樹脂23的重量平均分子量、oh值、tg、官能基當(dāng)量一覽示于表1中。[表1]<異氰酸酯硬化劑溶液b1>將以1∶1的比率含有經(jīng)甲基乙基酮(methylethylketone，mek)肟封端的六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體及經(jīng)3，5-二甲基吡唑封端的六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體且不揮發(fā)成分為75％的溶液作為異氰酸酯硬化劑溶液b1。<碳二酰亞胺硬化劑溶液b2>將卡伯萊特(carbodilite)v-03(日清紡化學(xué)公司制造)作為碳二酰亞胺硬化劑溶液b2。<增粘涂劑溶液1>將以nco/oh的摩爾比率成為1.5的方式調(diào)配(甲基)丙烯酸系樹脂a1溶液與異氰酸酯硬化劑溶液b1而成的溶液作為增粘涂劑溶液1。<增粘涂劑溶液2～增粘涂劑溶液5>將增粘涂劑溶液1的(甲基)丙烯酸系樹脂a1變更為(甲基)丙烯酸系樹脂a2～(甲基)丙烯酸系樹脂a5溶液，除此以外，與增粘涂劑溶液1同樣地分別制作增粘涂劑溶液2～增粘涂劑溶液5。<增粘涂劑溶液6>將以羧基與碳二酰亞氨基的摩爾比率成為1.5的方式調(diào)配(甲基)丙烯酸系樹脂a6溶液與碳二酰亞胺硬化劑溶液b2而成的溶液作為增粘涂劑溶液6。<增粘涂劑溶液7～增粘涂劑溶液9>將增粘涂劑溶液1的(甲基)丙烯酸系樹脂a1變更為(甲基)丙烯酸系樹脂a7～(甲基)丙烯酸系樹脂a9溶液，除此以外，與增粘涂劑溶液1同樣地分別制作增粘涂劑溶液7～增粘涂劑溶液9。<增粘涂劑溶液10>將以nco/oh的摩爾比率成為1.5的方式調(diào)配聚酯p1溶液與異氰酸酯硬化劑溶液b1而成的溶液作為增粘涂劑溶液10。<增粘涂劑溶液11>將以nco/oh的摩爾比率成為1.5的方式調(diào)配聚氨基甲酸酯u1溶液與異氰酸酯硬化劑溶液b1而成的溶液作為增粘涂劑溶液11。<增粘涂劑溶液12>將以nco/oh的摩爾比率成為1.5的方式調(diào)配(甲基)丙烯酸系樹脂a21溶液與異氰酸酯硬化劑溶液b1而成的溶液作為增粘涂劑溶液12。<增粘涂劑溶液13>將以nco/oh的摩爾比率成為1.5的方式調(diào)配(甲基)丙烯酸系樹脂a22溶液與異氰酸酯硬化劑溶液b1而成的溶液作為增粘涂劑溶液13。<增粘涂劑溶液14>將以nco/oh的摩爾比率成為1.5的方式調(diào)配(甲基)丙烯酸系樹脂a23溶液與異氰酸酯硬化劑溶液b1而成的溶液作為增粘涂劑溶液14。<增粘涂劑溶液15>將如下溶液作為增粘涂劑溶液15，所述溶液是將(甲基)丙烯酸系樹脂a24溶液、與作為含噁唑啉基的聚合物的溶液的愛波卡斯(epocros)k-2030e(日本催化劑公司制造，tg為50℃，噁唑啉基的官能基當(dāng)量為556)以按不揮發(fā)成分比計而成為2∶1的比例的方式調(diào)配，在其中以nco/oh的摩爾比率成為1.5的方式調(diào)配作為封端異氰酸酯的水分散體的英普拉菲(imprafix)2794xp(拜耳材料科技ag(bayermaterialscienceag)制造)而成。<增粘涂劑溶液16>將以nco/oh摩爾比率成為1.5的方式調(diào)配(甲基)丙烯酸系樹脂a25溶液與異氰酸酯硬化劑溶液b1而成的溶液作為增粘涂劑溶液16。[實施例1]使用增粘涂劑溶液1，利用后述方法來進(jìn)行增粘涂劑與乙酸乙烯酯-乙烯共聚物膜(升立(sunvic)公司制造，快速型(fasttype)，以下記作eva膜)的剝離強(qiáng)度、耐濕熱試驗(500小時后、1000小時后、2000小時后)剝離強(qiáng)度的評價。<剝離強(qiáng)度>利用凹版涂布機(jī)將增粘涂劑溶液1涂布在厚度188μm的聚酯膜(東麗(toray)公司制造，露米勒(lumirror)x10s)的電暈處理面上，在100℃下使溶劑干燥1分鐘，設(shè)置涂布量為3g/m2的樹脂層。在樹脂層上重疊eva膜、白板玻璃板，將該積層體以白板玻璃向下的方式放置在經(jīng)加熱到140℃的模塊層壓機(jī)pvl0505s(日清紡機(jī)械(nisshinbomechatronics)公司制造)的熱板上，真空排氣到1torr左右并放置5分鐘。然后，在維持140℃的狀態(tài)下在大氣壓下壓制，放置15分鐘而制作測定樣本。利用切割機(jī)將聚酯膜的面切成15mm寬，測定增粘涂劑與eva膜的初期的剝離強(qiáng)度。測定中使用拉伸試驗機(jī)，以負(fù)重速度100mm/min進(jìn)行180度剝離試驗。對所得的測定值像以下那樣進(jìn)行評價?！颍?0n/15mm以上良好○：30n/15mm以上～小于50n/15mm實用范圍△：10n/15mm以上～小于30n/15mm無法實用×：小于10n/15mm無法實用<耐濕熱試驗后剝離強(qiáng)度>將另制作的測定樣本在溫度85℃、相對濕度85％rh環(huán)境中分別靜置500小時、1000小時、2000小時后，測定耐濕熱試驗后的剝離強(qiáng)度。此外，評價基準(zhǔn)與所述相同。[實施例2～實施例11、比較例1～比較例4]與實施例1同樣地分別評價增粘涂劑溶液2～增粘涂劑溶液15，由此分別作為實施例2～實施例11、比較例1～比較例4。[表2]關(guān)于實施例1～實施例11，得知由于使用含有樹脂含有具有碳-碳雙鍵的雜環(huán)的樹脂及硬化劑的增粘涂劑，因此初期剝離強(qiáng)度及耐濕熱試驗后的剝離強(qiáng)度優(yōu)異。比較例1使用含有作為具有丙烯?；臉渲?甲基)丙烯酸系樹脂a21及硬化劑的增粘涂劑。(甲基)丙烯酸系樹脂a21在制作溶液時，為了防止膠化而大量使用聚合抑制劑，因此妨礙增粘涂劑與eva膜的接著，剝離強(qiáng)度差。比較例2使用含有具有四氫呋喃基的樹脂及硬化劑的增粘涂劑。四氫呋喃基具有雜環(huán)結(jié)構(gòu)，但雜環(huán)不含碳-碳雙鍵，因此剝離強(qiáng)度差。比較例3使用含有樹脂及硬化劑的增粘涂劑，但樹脂不含具有碳-碳雙鍵的雜環(huán)，因此剝離強(qiáng)度差。比較例4使用含有具有噁唑啉基的樹脂及硬化劑的增粘涂劑。噁唑啉基具有雜環(huán)結(jié)構(gòu)，但雜環(huán)不含碳-碳雙鍵，因此剝離強(qiáng)度差。<保存穩(wěn)定性>[實施例21]以增粘涂劑溶液的涂敷物的剝離強(qiáng)度來評價保存穩(wěn)定性。利用凹版涂布機(jī)將增粘涂劑溶液1涂布在厚度188μm的聚酯膜(東麗(toray)公司制造，露米勒(lumirror)x10s)的電暈處理面上，在100℃下干燥1分鐘，由此設(shè)置涂布量為3g/m2的樹脂層。將該帶樹脂層的聚酯膜在60℃的恒溫槽中放置3個月后，與所述同樣地測定剝離強(qiáng)度。此外，評價基準(zhǔn)如下?！颍?0n/15mm以上良好○：30n/15mm以上～小于50n/15mm實用范圍△：10n/15mm以上～小于30n/15mm無法實用×：小于10n/15mm無法實用[實施例22～實施例31]將實施例21的增粘涂劑溶液1變更為增粘涂劑溶液2～增粘涂劑溶液11溶液，除此以外，與實施例21同樣地實施操作，分別作為實施例22～實施例31。[比較例5]在實施例21中將增粘涂劑溶液1變更為增粘涂劑溶液16，除此以外，與實施例21同樣地實施操作，作為比較例5。將實施例21～實施例31、比較例5的結(jié)果示于表3中。[表3]保存穩(wěn)定性實施例21◎?qū)嵤├?2◎?qū)嵤├?3◎?qū)嵤├?4◎?qū)嵤├?5◎?qū)嵤├?6◎?qū)嵤├?7○實施例28○實施例29○實施例30◎?qū)嵤├?1◎比較例5×關(guān)于實施例21～實施例31，得知即便在60℃下放置3個月后，剝離強(qiáng)度也高，保存穩(wěn)定性優(yōu)異。另一方面，比較例5因在60℃下保存3個月而變質(zhì)，剝離強(qiáng)度降低。[uv硬化型印刷油墨的密接性試驗][實施例41]像下述那樣評價密接性。利用凹版涂布機(jī)將增粘涂劑溶液1涂布在厚度188μm的透明聚酯膜(美麗奈(melinex)s，帝人杜邦膜(teijin-dupontfilm)公司制造)的電暈處理面上，在100℃下使溶劑干燥1分鐘，設(shè)置涂布量為3g/m2的樹脂層。在該樹脂層上使用ri測試機(jī)(簡易展色裝置)以厚度成為5μm的方式印刷東洋油墨公司制造的uv硬化型印刷油墨，使用112w/cm的空氣冷卻式金屬鹵化物燈(東芝(股)制造)，以既定的照射量照射紫外線，使油墨層硬化。關(guān)于該油墨層與樹脂層的密接性，根據(jù)jisk5600-5-6，使用切割機(jī)制作具備100個獨(dú)立的縱1cm×橫1cm左右的小片(chip)的試驗樣本。在所述試驗樣本上使用玻璃紙膠帶來進(jìn)行各小片是否剝離的試驗。此外，評價是按下述基準(zhǔn)來進(jìn)行?！颍涸囼灅颖旧系男∑臍埓媛蕿?00％良好○：試驗樣本上的小片的殘存率小于100％且為80％以上實用范圍△：試驗樣本上的小片的殘存率小于80％且為50％以上無法實用×：試驗樣本上的小片的殘存率小于50％無法實用[實施例42～實施例45]在實施例41中將增粘涂劑溶液1變更為增粘涂劑溶液2～增粘涂劑溶液5，除此以外，與實施例41同樣地實施操作，作為實施例42～實施例45。[比較例6]在實施例41中將增粘涂劑溶液1變更為增粘涂劑溶液12，除此以外，與實施例41同樣地實施操作，作為比較例6。[比較例7]在實施例41中將增粘涂劑溶液1變更為增粘涂劑溶液14，除此以外，與實施例41同樣地實施操作，作為比較例7。[比較例8]不使用實施例41的增粘涂劑溶液1，在透明聚酯膜的電暈處理面上直接印刷涂布uv硬化型印刷油墨i1，除此以外，與實施例41同樣地實施操作，作為比較例8。將實施例41～實施例45、比較例6～比較例8的結(jié)果示于表4中。[表4]密接性實施例41◎?qū)嵤├?2◎?qū)嵤├?3◎?qū)嵤├?4◎?qū)嵤├?5◎比較例6△比較例7×比較例8×根據(jù)表4的結(jié)果，實施例41～實施例45中油墨層的密接性提高。另一方面，比較例6為了防止膠化而大量含有聚合抑制劑，因此密接性低。另外，比較例7不含樹脂(a)，因此密接性低。另外，比較例8不使用增粘涂劑，因此密接性低。[uv硬化型硬涂劑的密接性試驗][實施例51]利用凹版涂布機(jī)將增粘涂劑溶液1涂布在厚度188μm的作為透明聚酯膜的美麗奈(melinex)s(帝人杜邦膜(teijin-dupontfilm)公司制造)的電暈處理面上，在100℃下使溶劑干燥1分鐘，設(shè)置涂布量為3g/m2的樹脂層。在該樹脂層上使用線棒以干燥后厚度成為5μm的方式涂布東洋油墨公司制造的uv硬化型硬涂劑，利用烘箱使溶劑干燥后，利用金屬鹵化物燈照射400mj/cm2的紫外線，形成涂層。與所述同樣地進(jìn)行該涂層的密接性試驗，以與所述相同的基準(zhǔn)進(jìn)行評價。[實施例52～實施例55]在實施例51中將增粘涂劑溶液1變更為增粘涂劑溶液2～增粘涂劑溶液5，除此以外，與實施例51同樣地實施操作，作為實施例52～實施例55。[比較例9]在實施例51中將增粘涂劑溶液1變更為增粘涂劑溶液12，除此以外，與實施例51同樣地實施操作，作為比較例9。[比較例10]在實施例51中將增粘涂劑溶液1變更為增粘涂劑溶液14，除此以外，與實施例51同樣地實施操作，作為比較例10。[比較例11]在實施例51中，不使用增粘涂劑溶液1，在透明聚酯膜的電暈處理面上直接印刷涂布uv硬化型硬涂劑，除此以外，與實施例51同樣地實施操作，作為比較例11。將實施例51～實施例55、比較例9～比較例11的結(jié)果示于表5中。[表5]密接性實施例51◎?qū)嵤├?2◎?qū)嵤├?3◎?qū)嵤├?4◎?qū)嵤├?5◎比較例9△比較例10×比較例11×根據(jù)表5的結(jié)果，實施例51～實施例55中密接性良好。另外，比較例6為了防止膠化而大量含有聚合抑制劑，因此樹脂層與涂層的密接性低。另外，比較例7不含樹脂(a)，因此密接性低。另外，比較例8不使用增粘涂劑，因此密接性低。當(dāng)前第1頁12