本發(fā)明屬于海面油污清洗劑領(lǐng)域，具體涉及一種基于貝殼粉的海面油污清洗劑。
背景技術(shù)：
：石油及其煉制品(汽油、煤油、柴油等)在開采、煉制、貯運和使用過程中進入海洋環(huán)境而造成的污染。是目前一種世界性的嚴重的海洋污染。海面和海水中的石油會溶解鹵代烴等污染物中的親油組分，降低其界面間遷移轉(zhuǎn)化速率。石油污染會破壞海濱風(fēng)景區(qū)和海濱浴場。并且油膜減弱了太陽輻射透入海水的能量，會影響海洋植物的光合作用。石油在海面形成的油膜能阻礙大氣與海水之間的氣體交換，影響了海面對電磁輻射的吸收、傳遞和反射。長期覆蓋在極地冰面的油膜，會增強冰塊吸熱能力，加速冰層融化，對全球海平面變化和長期氣候變化造成潛在影響。現(xiàn)有技術(shù)提供了多種油污清洗劑，例如，中國發(fā)明授權(quán)專利文獻，授權(quán)公告號CN103525583B一種油污清洗劑該發(fā)明涉及一種硅酸鹽制品的清洗劑，特別涉及一種油污清洗劑。所述各組分的重量配比為：次氯酸鈉30％～40％、碳酸鈣5％～10％、正溴丙烷5％～10％、丙酮5％～15％、醋酸乙酯5％、表面活性劑15％，余量為去離子水。該清洗劑加入了具有去污、漂白功能的次氯酸鈉和具有去污去油滲透、潤滑功能的正溴丙烷、碳酸鈣、丙酮、醋酸乙酯、表面活性劑等，增強了污物與氯原子的結(jié)合，可有效清洗硅酸鹽產(chǎn)品的水跡、油污，洗滌效果非常好；同時本發(fā)明清洗劑去污能力強、造價低，且為液體制劑，使用簡單方便，是一種石材專用的油污清洗劑。但該油污清洗劑的清污效果還具有提升空間、成分復(fù)雜，不利于微生物降解。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明針對上述技術(shù)問題提供一種原料易得，成本低，生產(chǎn)工藝簡單，除油污能力強，反應(yīng)表面積大，綠色環(huán)保，對人體和環(huán)境無害的一種基于貝殼粉的海面油污清洗劑。本發(fā)明針對上述技術(shù)問題所采取的方案為：一種基于貝殼粉的海面油污清洗劑，由納米貝殼粉25~80重量份和去離子水5~20重量份組成。一種基于貝殼粉的海面油污清洗劑的制備方法，制備方法如下：1）材料處理:將貝殼用清污液清洗2~3次，晾干；2）酸化處理：將晾干的貝殼置入酸化液中浸泡，烘干待用；3）煅燒：將烘干的貝殼納米粉碎，過篩，高溫煅燒，得納米貝殼粉；4）混合：按重量份取納米貝殼粉和去離子水，攪拌均勻，得海面油污清洗劑。貝殼為貽貝、白玉貝、珍珠貝、牡蠣的一種或多種，利用一種或多種貝殼粉的清污特性協(xié)同清污來達到優(yōu)異的清污效果。步驟2中將晾干的貝殼置入酸化液中浸泡30~50min，貝殼材料表面較光滑，需要預(yù)先進行酸化處理以增大其比表面積，提高清洗劑的負載量。步驟2中烘干溫度為100~110℃，充分將貝殼粉中的水分及酸化液烘干，保證貝殼粉的吸污清污效果及避免多余水分對后續(xù)納米粉碎效果的影響。步驟3中將烘干的貝殼粉碎，用150~300目篩網(wǎng)過篩，直徑較大的貝殼粉的清污效果不太理想，通過過篩得的貝殼粉清污效果優(yōu)異，利于快速清污。步驟3中過篩后的貝殼粉在800~900℃條件下煅燒8~9h，充分將貝殼粉中的可燃物質(zhì)及水分去除，提升清污劑的吸污清污能力。步驟1中的清污液由以下成分及重量份組成：次氯酸鈉30~40份、碳酸鈣5~10份、正溴丙烷5~10份、硅酸鎂鋁0.1~0.5份、亞磷酸酯0.02~0.2份、丙酮5~15份、醋酸乙酯4~6份、表面活性劑10~18份、去離子水25~40份?？捎行コ牧县悮け砻娴碾s質(zhì)，油污，去污能力強，穩(wěn)定性好，綠色環(huán)保，對病毒、細菌具有吸附及殺菌作用，通過清污液清洗的貝殼表面無雜質(zhì)、油污、細菌，可制備高純度的貝殼粉。步驟2中的酸化液由以下成分及重量份組成：DH5~7份、氟硼酸2~5份、十二烷基三甲基氯化銨2~4份、HCl3~6份、尿囊素0.1~0.3份、緩蝕劑0.2~2份、防膨劑1~2份、二氫楊梅素0.02~0.08份、破乳劑0.1~2份、水70~90份。貝殼材料表面較光滑，需要預(yù)先進行酸化處理以增大其比表面積，提高清洗劑的負載量，酸化液對貝殼的傷害性低，具有深穿透性，可有效的增大貝殼粉表面積，還具有一定的殺菌作用，可滲透到貝殼內(nèi)部殺滅細菌，酸化液的抗氧化性良好，易保存，有效期長。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：本發(fā)明制備的清洗劑采用綠色原料，使用方便、原料易得，生產(chǎn)工藝過程中使用的清污液和酸化液提升獲得的貝殼粉質(zhì)量，清污液可有效去除原材料貝殼表面的雜質(zhì)，油污，去污能力強，穩(wěn)定性好，綠色環(huán)保，對病毒、細菌具有吸附及殺菌作用，酸化液可預(yù)先對貝殼進行酸化處理以增大其比表面積，提高清洗劑的負載量，酸化液對貝殼的傷害性低，具有深穿透性，可有效的增大貝殼粉表面積，還具有一定的殺菌作用，可滲透到貝殼內(nèi)部殺滅細菌，酸化液的抗氧化性良好，易保存，有效期長。本發(fā)明原料易得，成本低，生產(chǎn)工藝簡單，除油污能力強，綠色環(huán)保，對人體和環(huán)境無害。具體實施方式以下結(jié)合實施例作進一步詳細描述：實施例1：一種基于貝殼粉的海面油污清洗劑，由納米貝殼粉25~80重量份和去離子水5~20重量份組成。一種基于貝殼粉的海面油污清洗劑的制備方法，制備方法如下：1）材料處理:將貝殼用清污液清洗2~3次，晾干；2）酸化處理：將晾干的貝殼置入酸化液中浸泡，烘干待用；3）煅燒：將烘干的貝殼納米粉碎，過篩，高溫煅燒，得納米貝殼粉；4）混合：按重量份取納米貝殼粉和去離子水，攪拌均勻，得海面油污清洗劑。貝殼為貽貝、白玉貝、珍珠貝、牡蠣等的一種或多種，利用一種或多種貝殼粉的清污特性協(xié)同清污來達到優(yōu)異的清污效果。步驟2中將晾干的貝殼置入酸化液中浸泡30~50min，貝殼材料表面較光滑，需要預(yù)先進行酸化處理以增大其比表面積，提高清洗劑的負載量。步驟2中烘干溫度為100~110℃，充分將貝殼粉中的水分及酸化液烘干，保證貝殼粉的吸污清污效果及避免多余水分對后續(xù)納米粉碎效果的影響。步驟3中將烘干的貝殼粉碎，用150~300目篩網(wǎng)過篩，直徑較大的貝殼粉的清污效果不太理想，通過過篩得的貝殼粉清污效果優(yōu)異，利于快速清污。步驟3中過篩后的貝殼粉在800~900℃條件下煅燒8~9h，充分將貝殼粉中的可燃物質(zhì)及水分去除，提升清污劑的吸污清污能力。步驟1中的清污液由以下成分及重量份組成：次氯酸鈉30~40份、碳酸鈣5~10份、正溴丙烷5~10份、硅酸鎂鋁0.1~0.5份、亞磷酸酯0.02~0.2份、丙酮5~15份、醋酸乙酯4~6份、表面活性劑10~18份、去離子水25~40份?？捎行コ牧县悮け砻娴碾s質(zhì)，油污，去污能力強，穩(wěn)定性好，綠色環(huán)保，對病毒、細菌具有吸附及殺菌作用，通過清污液清洗的貝殼表面無雜質(zhì)、油污、細菌，可制備高純度的貝殼粉。步驟2中的酸化液由以下成分及重量份組成：DH5~7份、氟硼酸2~5份、十二烷基三甲基氯化銨2~4份、HCl3~6份、尿囊素0.1~0.3份、緩蝕劑0.2~2份、防膨劑1~2份、二氫楊梅素0.02~0.08份、破乳劑0.1~2份、水70~90份。貝殼材料表面較光滑，需要預(yù)先進行酸化處理以增大其比表面積，提高清洗劑的負載量，含有二氫楊梅素和尿囊素的酸化液對貝殼的傷害性低，且具有深穿透性，可有效的增大貝殼粉表面積，還具有一定的殺菌作用，可滲透到貝殼內(nèi)部殺滅細菌，酸化液的抗氧化性良好，易保存，有效期長。實施例2：一種基于貝殼粉的海面油污清洗劑，由優(yōu)選的納米貝殼粉65重量份和優(yōu)選的去離子水18重量份組成。一種基于貝殼粉的海面油污清洗劑的制備方法，制備方法如下：1）材料處理:將貝殼用清污液優(yōu)選清洗2次，置于陽光下晾干；2）酸化處理：將晾干的貝殼置入酸化液中浸泡，浸泡時間優(yōu)選為40min，浸泡結(jié)束后放入烘箱中烘干，烘干溫度為100~110℃，待用；3）煅燒：將烘干的貝殼用納米粉碎機進行粉碎，過篩，優(yōu)選過篩網(wǎng)為200目，將過篩得的貝殼粉放入坩堝中后放入馬弗爐中煅燒，在800~900℃條件下煅燒8~9h，得納米貝殼粉；4）混合：按重量份取優(yōu)選的納米貝殼粉65份和優(yōu)選的去離子水18份，在30~45℃下，攪拌均勻，靜置1~2h，得海面油污清洗劑。步驟1~4中的常規(guī)步驟為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知曉的現(xiàn)有技術(shù)，在此不作詳細敘述。貝殼為生活在水邊軟體動物的外套膜中的一種或多種，利用一種或多種貝殼粉的清污特性協(xié)同清污來達到優(yōu)異的清污效果。清污液由以下成分及優(yōu)選的重量份組成：次氯酸鈉35份、碳酸鈣7份、正溴丙烷6份、硅酸鎂鋁0.4份、亞磷酸酯0.1份、丙酮11份、醋酸乙酯5份、表面活性劑12份、去離子水38份?？捎行コ牧县悮け砻娴碾s質(zhì)，油污，去污能力強，穩(wěn)定性好，綠色環(huán)保，對病毒、細菌具有吸附及殺菌作用，通過清污液清洗的貝殼表面無雜質(zhì)、油污、細菌，可制備高純度的貝殼粉。表面活性劑為兩性表面活性劑和/或單寧類表面活性劑；兩性表面活性劑為甜菜堿和/或咪唑啉。酸化液由以下成分及優(yōu)選的重量份組成：DH6份、氟硼酸4份、十二烷基三甲基氯化銨3份、HCl5份、尿囊素0.2份、緩蝕劑1份、防膨劑1.2份、二氫楊梅素0.06份、破乳劑1份、水88份。貝殼材料表面較光滑，需要預(yù)先進行酸化處理以增大其比表面積，提高清洗劑的負載量，酸化液對貝殼的傷害性低，具有深穿透性，可有效的增大貝殼粉表面積，還具有一定的殺菌作用，可滲透到貝殼內(nèi)部殺滅細菌，酸化液的抗氧化性良好，易保存，有效期長。DH由乙二酸、苯磺酸和氨基磺酸按照摩爾比為2:1:1的比例復(fù)配而成；緩蝕劑，是一種喹啉季銨鹽類緩蝕劑，其制備方法是：a）將1摩爾的喹啉加入裝有攪拌器、回流冷凝管和溫度計的四口燒瓶中，開始加熱升溫；b）在溫度升高到90℃時，向燒瓶中滴加1摩爾的氯化芐，滴加完成后繼續(xù)升溫至130℃，恒溫反應(yīng)3h；c）恒溫反應(yīng)3h后，冷卻30min至90℃，所得產(chǎn)物在常溫下與127.5g的OP-10及255g的乙醇進行復(fù)配，得到緩蝕劑；防膨劑，其制備方法為：（1）陽離子聚合物的制備：（a）在反應(yīng)釜中加入28~35g環(huán)氧氯丙烷，開啟循環(huán)水冷卻系統(tǒng)，保持溶液溫度在10℃以下，開啟攪拌器；（b）連續(xù)攪拌下，加入68~75g三甲胺水溶液，該三甲胺水溶液的質(zhì)量百分比濃度為33%；（c）然后加入0.2~0.5g火堿，停止循環(huán)水冷卻；（d）開啟加熱，并使反應(yīng)釜內(nèi)溫度升高至60℃，連續(xù)攪拌反應(yīng)1小時；（e）再分別升溫至65℃、70℃及75℃，并分別連續(xù)攪拌1小時；（f）溫度提高到85℃，停止攪拌，保持恒溫2小時，獲得產(chǎn)物，即陽離子聚合物；（2）、將陽離子聚合物20wt%、氯化鉀8wt%、氯化銨5wt%、碳酰胺2wt%及水65wt%，在常溫下復(fù)配，獲得防膨劑；破乳劑，其制備方法為：1）將10g四乙烯五胺與4gKOH投入帶有攪拌器的壓力反應(yīng)釜中，開動攪拌器，同時升溫至120~135℃之間；2）將640.9g環(huán)氧丙烷加入到反應(yīng)釜中，控制反應(yīng)釜的壓力在0.25MPa，保持反應(yīng)溫度在120~135℃之間，待反應(yīng)釜壓力下降后，繼續(xù)反應(yīng)30min；3）將345.1g環(huán)氧乙烷加入到反應(yīng)釜中，繼續(xù)控制反應(yīng)釜的壓力在0.25MPa；4）待反應(yīng)釜壓力下降后，保持溫度不變，繼續(xù)反應(yīng)30min，待反應(yīng)釜降溫后打開反應(yīng)釜，在得到的產(chǎn)物中先加入500g甲醇，再加入1000g水，得破乳劑。采用本發(fā)明制備的基于貝殼粉的海面油污清洗劑與常規(guī)油污清洗劑和空白對照組對海面油污清洗，取海面油污和海水均勻放入三個同樣的容器中模擬海面環(huán)境，效果如表1：表1海面油污清洗效果項目本發(fā)明制備的基于貝殼粉的海面油污清洗劑常規(guī)油污清洗劑空白對照清洗效果水面無油污水面還存在少許油污水面存在大量油污是否可降解可被微生物降解微生物降解效果差無法被微生物降解應(yīng)當理解，這些實施案例的用途僅用于說明本發(fā)明而非意欲限制本發(fā)明的保護范圍。此外，也應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對本發(fā)明作各種改動、修改和變型，所有的這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定的保護范圍之內(nèi)。當前第1頁1 2 3