本發(fā)明涉及一種膠粘劑，尤其涉及一種鞋用高韌性防水耐酸堿膠粘劑。

背景技術(shù)：

我國是世界上最大的鞋類產(chǎn)品生產(chǎn)國、消費國和出口國，鞋年產(chǎn)量幾十億雙，占全球鞋生產(chǎn)總量的50％以上。國內(nèi)每年消費鞋約20多億雙，已超過美國居世界首位。國內(nèi)現(xiàn)有鞋企業(yè)2萬多家，其中所產(chǎn)鞋80％以上是膠粘鞋，鞋膠用量達(dá)20余萬噸。膠粘劑的使用大大提高了制鞋行業(yè)的生產(chǎn)效率。

現(xiàn)有制鞋領(lǐng)域使用的膠粘劑的韌性、防水和耐酸堿性能無法滿足實際的需求，因此亟需設(shè)計一種鞋用高韌性防水耐酸堿膠粘劑來解決現(xiàn)有技術(shù)中的需求。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

為解決背景技術(shù)中存在的技術(shù)問題，本發(fā)明提出一種鞋用高韌性防水耐酸堿膠粘劑，具有優(yōu)異的高韌性防水耐酸堿性能。

本發(fā)明提出的一種鞋用高韌性防水耐酸堿膠粘劑，其原料按重量份包括：改性脲醛樹脂60-80份、環(huán)氧樹脂10-20份、端羧基丁晴橡膠5-15份、端羥基丁晴橡膠8-16份、端胺基液體丁晴橡膠2-8份、聚硫橡膠3-9份、聚氨酯彈性體2-6份、聚硅氧烷3-7份、液體丁晴橡膠1-4份、丙烯酸酯2-5份、聚乙烯醇縮醛3-5份、聚碳酸酯1-3份、尼龍2-4份、聚砜2-6份、納米金屬錫粉2-5份、多壁碳納米管3-5份、氮化鋁1-4份、納米蒙脫土3-6份、絹云母粉1-4份、超細(xì)二氧化硅2-5份、磷酸二氫鋁2-6份、氧化鋅1-4份、氧化鋯3-5份、氧化鐵3-9份、硅烷偶聯(lián)劑KH-5703-6份、乙酸乙酯2-5份、丙酮1-5份、環(huán)烷基油3-6份、硬脂酸1-5份、硫磺4-8份、促進(jìn)劑TMTD 2-6份、異氟爾酮二異氰酸酯1-5份、防老劑D 3-6份。

優(yōu)選地，改性脲醛樹脂按如下工藝進(jìn)行制備：將甲醛溶液調(diào)制pH至9.3-9.7，然后加入尿素混合均勻，升溫至85-95℃，保溫40-50min，然后調(diào)制pH至4.5-5.5，然后降至室溫，加入聚酰胺多胺和環(huán)氧氯丙烷混合均勻，調(diào)至pH至7.2-7.7，得到改性脲醛樹脂。

優(yōu)選地，改性脲醛樹脂的制備工藝中，甲醛溶液、尿素、聚酰胺多胺和環(huán)氧氯丙烷的重量比為6-8：3-5：4-6：1-3。

優(yōu)選地，環(huán)氧樹脂、端羧基丁晴橡膠、端羥基丁晴橡膠、端胺基液體丁晴橡膠、聚硫橡膠、聚氨酯彈性體、聚硅氧烷、液體丁晴橡膠、丙烯酸酯、聚乙烯醇縮醛、聚碳酸酯、尼龍和聚砜的重量比為12-18：8-12：9-15：3-7：4-8：3-5：4-6：2-3：3-4：3.5-4.5：1.5-2.5：2.5-3.5：3-5。

優(yōu)選地，改性脲醛樹脂和環(huán)氧樹脂的重量比為65-75：12-18。

優(yōu)選地，納米金屬錫粉、多壁碳納米管、氮化鋁、納米蒙脫土、絹云母粉、超細(xì)二氧化硅、磷酸二氫鋁、氧化鋅、氧化鋯、氧化鐵和硅烷偶聯(lián)劑KH-570的重量比為2.5-4.5：3.5-4.5：2-3：4-5：2-3：3-4：3-5：2-3：3.5-4.5：4-8：4-5。

優(yōu)選地，其原料按重量份包括：改性脲醛樹脂65-75份、環(huán)氧樹脂12-18份、端羧基丁晴橡膠8-12份、端羥基丁晴橡膠9-15份、端胺基液體丁晴橡膠3-7份、聚硫橡膠4-8份、聚氨酯彈性體3-5份、聚硅氧烷4-6份、液體丁晴橡膠2-3份、丙烯酸酯3-4份、聚乙烯醇縮醛3.5-4.5份、聚碳酸酯1.5-2.5份、尼龍2.5-3.5份、聚砜3-5份、納米金屬錫粉3-4份、多壁碳納米管3.5-4.5份、氮化鋁2-3份、納米蒙脫土4-5份、絹云母粉2-3份、超細(xì)二氧化硅3-4份、磷酸二氫鋁3-5份、氧化鋅2-3份、氧化鋯3.5-4.5份、氧化鐵4-8份、硅烷偶聯(lián)劑KH-570 4-5份、乙酸乙酯3-4份、丙酮2-4份、環(huán)烷基油4-5份、硬脂酸2-4份、硫磺5-7份、促進(jìn)劑TMTD 3-5份、異氟爾酮二異氰酸酯2-4份、防老劑D 4-5份。

優(yōu)選地，其原料按重量份包括：改性脲醛樹脂70份、環(huán)氧樹脂15份、端羧基丁晴橡膠10份、端羥基丁晴橡膠12份、端胺基液體丁晴橡膠5份、聚硫橡膠6份、聚氨酯彈性體4份、聚硅氧烷5份、液體丁晴橡膠2.5份、丙烯酸酯3.5份、聚乙烯醇縮醛4份、聚碳酸酯2份、尼龍3份、聚砜4份、納米金屬錫粉3.5份、多壁碳納米管4份、氮化鋁2.5份、納米蒙脫土4.5份、絹云母粉2.5份、超細(xì)二氧化硅3.5份、磷酸二氫鋁4份、氧化鋅2.5份、氧化鋯4份、氧化鐵6份、硅烷偶聯(lián)劑KH-570 4.5份、乙酸乙酯3.5份、丙酮3份、環(huán)烷基油4.5份、硬脂酸3份、硫磺6份、促進(jìn)劑TMTD 4份、異氟爾酮二異氰酸酯3份、防老劑D 4.5份。

本發(fā)明的制備方法如下：將改性脲醛樹脂、環(huán)氧樹脂、端羧基丁晴橡膠、端羥基丁晴橡膠、端胺基液體丁晴橡膠、聚硫橡膠、聚氨酯彈性體、聚硅氧烷、液體丁晴橡膠、丙烯酸酯、聚乙烯醇縮醛、聚碳酸酯、尼龍、聚砜、納米金屬錫粉、多壁碳納米管、氮化鋁、納米蒙脫土、絹云母粉、超細(xì)二氧化硅、磷酸二氫鋁、氧化鋅、氧化鋯、氧化鐵、硅烷偶聯(lián)劑KH-570、乙酸乙酯、丙酮、環(huán)烷基油、硬脂酸、硫磺、促進(jìn)劑TMTD、異氟爾酮二異氰酸酯和防老劑D混合均勻，于1200r/min的速度攪拌30min得到鞋用高韌性防水耐酸堿膠粘劑。

本發(fā)明的一種鞋用高韌性防水耐酸堿膠粘劑，其原料包括改性脲醛樹脂、環(huán)氧樹脂、端羧基丁晴橡膠、端羥基丁晴橡膠、端胺基液體丁晴橡膠、聚硫橡膠、聚氨酯彈性體、聚硅氧烷、液體丁晴橡膠、丙烯酸酯、聚乙烯醇縮醛、聚碳酸酯、尼龍、聚砜、納米金屬錫粉、多壁碳納米管、氮化鋁、納米蒙脫土、絹云母粉、超細(xì)二氧化硅、磷酸二氫鋁、氧化鋅、氧化鋯、氧化鐵、硅烷偶聯(lián)劑KH-570、乙酸乙酯、丙酮、環(huán)烷基油、硬脂酸、硫磺、促進(jìn)劑TMTD、異氟爾酮二異氰酸酯和防老劑D。其中以改性脲醛樹脂為基礎(chǔ)樹脂，以環(huán)氧樹脂、端羧基丁晴橡膠、端羥基丁晴橡膠、端胺基液體丁晴橡膠、聚硫橡膠、聚氨酯彈性體、聚硅氧烷、液體丁晴橡膠、丙烯酸酯、聚乙烯醇縮醛、聚碳酸酯、尼龍和聚砜作為補強(qiáng)料，與主料改性脲醛樹脂混合后，性能之間相互補強(qiáng)，賦予了本發(fā)明鞋用膠粘劑優(yōu)異的韌性、防水性和耐酸堿性。添加的納米金屬錫粉、多壁碳納米管、氮化鋁、納米蒙脫土、絹云母粉、超細(xì)二氧化硅、磷酸二氫鋁、氧化鋅、氧化鋯和氧化鐵作為填料，在硅烷偶聯(lián)劑KH-570的作用下進(jìn)行接枝改性，將填料有效地接枝到主料改性脲醛樹脂上，賦予了本發(fā)明鞋用膠粘劑優(yōu)異的韌性和防水性能，添加的乙酸乙酯、丙酮、環(huán)烷基油、硬脂酸、硫磺、促進(jìn)劑TMTD、異氟爾酮二異氰酸酯和防老劑D作為助劑，賦予了本發(fā)明鞋用膠粘劑優(yōu)異的綜合性能。添加的改性脲醛樹脂以甲醛溶液、尿素、聚酰胺多胺和環(huán)氧氯丙烷為原料制備得到，改性后的脲醛樹脂具有優(yōu)異的防水耐酸堿性能。本發(fā)明制備得到的膠粘劑韌性好，且具有優(yōu)異的防水和耐酸堿性能。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做出詳細(xì)說明，應(yīng)當(dāng)了解，實施例只用于說明本發(fā)明，而不是用于對本發(fā)明進(jìn)行限定，任何在本發(fā)明基礎(chǔ)上所做的修改、等同替換等均在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。

具體實施方式中，改性脲醛樹脂的重量份可以為60份、61份、62份、63份、64份、65份、66份、67份、68份、69份、70份、71份、72份、73份、74份、75份、76份、77份、78份、79份、80份；環(huán)氧樹脂的重量份可以為10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份、20份；端羧基丁晴橡膠的重量份可以為5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份；端羥基丁晴橡膠的重量份可以為8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份；端胺基液體丁晴橡膠的重量份可以為2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份；聚硫橡膠的重量份可以為3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份；聚氨酯彈性體的重量份可以為2份、3份、4份、5份、6份；聚硅氧烷的重量份可以為3份、4份、5份、6份、7份；液體丁晴橡膠的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；丙烯酸酯的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；聚乙烯醇縮醛的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份；聚碳酸酯的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份；尼龍的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份；聚砜的重量份可以為2份、3份、4份、5份、6份；納米金屬錫粉的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；多壁碳納米管的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份；氮化鋁的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；納米蒙脫土的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；絹云母粉的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；超細(xì)二氧化硅的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；磷酸二氫鋁的重量份可以為2份、3份、4份、5份、6份；氧化鋅的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；氧化鋯的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份；氧化鐵的重量份可以為3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份；硅烷偶聯(lián)劑KH-570的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；乙酸乙酯的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；丙酮的重量份可以為1份、2份、3份、4份、5份；環(huán)烷基油的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；硬脂酸的重量份可以為1份、2份、3份、4份、5份；硫磺的重量份可以為4份、5份、6份、7份、8份；促進(jìn)劑TMTD的重量份可以為2份、3份、4份、5份、6份；異氟爾酮二異氰酸酯的重量份可以為1份、2份、3份、4份、5份；防老劑D的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份。

實施例1

本發(fā)明提出的一種鞋用高韌性防水耐酸堿膠粘劑，其原料按重量份包括：改性脲醛樹脂70份、環(huán)氧樹脂15份、端羧基丁晴橡膠10份、端羥基丁晴橡膠12份、端胺基液體丁晴橡膠5份、聚硫橡膠6份、聚氨酯彈性體4份、聚硅氧烷5份、液體丁晴橡膠2.5份、丙烯酸酯3.5份、聚乙烯醇縮醛4份、聚碳酸酯2份、尼龍3份、聚砜4份、納米金屬錫粉3.5份、多壁碳納米管4份、氮化鋁2.5份、納米蒙脫土4.5份、絹云母粉2.5份、超細(xì)二氧化硅3.5份、磷酸二氫鋁4份、氧化鋅2.5份、氧化鋯4份、氧化鐵6份、硅烷偶聯(lián)劑KH-570 4.5份、乙酸乙酯3.5份、丙酮3份、環(huán)烷基油4.5份、硬脂酸3份、硫磺6份、促進(jìn)劑TMTD 4份、異氟爾酮二異氰酸酯3份、防老劑D 4.5份。

實施例2

本發(fā)明提出的一種鞋用高韌性防水耐酸堿膠粘劑，其原料按重量份包括：改性脲醛樹脂60份、環(huán)氧樹脂20份、端羧基丁晴橡膠5份、端羥基丁晴橡膠16份、端胺基液體丁晴橡膠2份、聚硫橡膠9份、聚氨酯彈性體2份、聚硅氧烷7份、液體丁晴橡膠1份、丙烯酸酯5份、聚乙烯醇縮醛3份、聚碳酸酯3份、尼龍2份、聚砜6份、納米金屬錫粉2份、多壁碳納米管5份、氮化鋁1份、納米蒙脫土6份、絹云母粉1份、超細(xì)二氧化硅5份、磷酸二氫鋁2份、氧化鋅4份、氧化鋯3份、氧化鐵9份、硅烷偶聯(lián)劑KH-570 3份、乙酸乙酯5份、丙酮1份、環(huán)烷基油6份、硬脂酸1份、硫磺8份、促進(jìn)劑TMTD 2份、異氟爾酮二異氰酸酯5份、防老劑D 3份。

改性脲醛樹脂按如下工藝進(jìn)行制備：按重量份將6份甲醛溶液調(diào)制pH至9.7，然后加入3份尿素混合均勻，升溫至95℃，保溫40min，然后調(diào)制pH至5.5，然后降至室溫，加入4份聚酰胺多胺和3份環(huán)氧氯丙烷混合均勻，調(diào)至pH至7.2，得到改性脲醛樹脂。

實施例3

本發(fā)明提出的一種鞋用高韌性防水耐酸堿膠粘劑，其原料按重量份包括：改性脲醛樹脂80份、環(huán)氧樹脂10份、端羧基丁晴橡膠15份、端羥基丁晴橡膠8份、端胺基液體丁晴橡膠8份、聚硫橡膠3份、聚氨酯彈性體6份、聚硅氧烷3份、液體丁晴橡膠4份、丙烯酸酯2份、聚乙烯醇縮醛5份、聚碳酸酯1份、尼龍4份、聚砜2份、納米金屬錫粉5份、多壁碳納米管3份、氮化鋁4份、納米蒙脫土3份、絹云母粉4份、超細(xì)二氧化硅2份、磷酸二氫鋁6份、氧化鋅1份、氧化鋯5份、氧化鐵3份、硅烷偶聯(lián)劑KH-570 6份、乙酸乙酯2份、丙酮5份、環(huán)烷基油3份、硬脂酸5份、硫磺4份、促進(jìn)劑TMTD 6份、異氟爾酮二異氰酸酯1份、防老劑D 6份。

改性脲醛樹脂按如下工藝進(jìn)行制備：按重量份將8份甲醛溶液調(diào)制pH至9.3，然后加入5份尿素混合均勻，升溫至85℃，保溫50min，然后調(diào)制pH至4.5，然后降至室溫，加入6份聚酰胺多胺和1份環(huán)氧氯丙烷混合均勻，調(diào)至pH至7.7，得到改性脲醛樹脂。

實施例4

本發(fā)明提出的一種鞋用高韌性防水耐酸堿膠粘劑，其原料按重量份包括：改性脲醛樹脂65份、環(huán)氧樹脂18份、端羧基丁晴橡膠8份、端羥基丁晴橡膠15份、端胺基液體丁晴橡膠3份、聚硫橡膠8份、聚氨酯彈性體3份、聚硅氧烷6份、液體丁晴橡膠2份、丙烯酸酯4份、聚乙烯醇縮醛3.5份、聚碳酸酯2.5份、尼龍2.5份、聚砜5份、納米金屬錫粉3份、多壁碳納米管4.5份、氮化鋁2份、納米蒙脫土5份、絹云母粉2份、超細(xì)二氧化硅4份、磷酸二氫鋁3份、氧化鋅3份、氧化鋯3.5份、氧化鐵8份、硅烷偶聯(lián)劑KH-570 4份、乙酸乙酯4份、丙酮2份、環(huán)烷基油5份、硬脂酸2份、硫磺7份、促進(jìn)劑TMTD 3份、異氟爾酮二異氰酸酯4份、防老劑D 4份。

改性脲醛樹脂按如下工藝進(jìn)行制備：按重量份將6.5份甲醛溶液調(diào)制pH至9.6，然后加入3.5份尿素混合均勻，升溫至92℃，保溫42min，然后調(diào)制pH至5.2，然后降至室溫，加入4.5份聚酰胺多胺和2.5份環(huán)氧氯丙烷混合均勻，調(diào)至pH至7.3，得到改性脲醛樹脂。

實施例5

本發(fā)明提出的一種鞋用高韌性防水耐酸堿膠粘劑，其原料按重量份包括：改性脲醛樹脂75份、環(huán)氧樹脂12份、端羧基丁晴橡膠12份、端羥基丁晴橡膠9份、端胺基液體丁晴橡膠7份、聚硫橡膠4份、聚氨酯彈性體5份、聚硅氧烷4份、液體丁晴橡膠3份、丙烯酸酯3份、聚乙烯醇縮醛4.5份、聚碳酸酯1.5份、尼龍3.5份、聚砜3份、納米金屬錫粉4份、多壁碳納米管3.5份、氮化鋁3份、納米蒙脫土4份、絹云母粉3份、超細(xì)二氧化硅3份、磷酸二氫鋁5份、氧化鋅2份、氧化鋯4.5份、氧化鐵4份、硅烷偶聯(lián)劑KH-570 5份、乙酸乙酯3份、丙酮4份、環(huán)烷基油4份、硬脂酸4份、硫磺5份、促進(jìn)劑TMTD 5份、異氟爾酮二異氰酸酯2份、防老劑D 5份。

改性脲醛樹脂按如下工藝進(jìn)行制備：按重量份將7.5份甲醛溶液調(diào)制pH至9.4，然后加入4.5份尿素混合均勻，升溫至88℃，保溫48min，然后調(diào)制pH至4.8，然后降至室溫，加入5.5份聚酰胺多胺和1.5份環(huán)氧氯丙烷混合均勻，調(diào)至pH至7.6，得到改性脲醛樹脂。

以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實施方式，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。