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介晶介質(zhì)和液晶顯示器的制作方法

文檔序號(hào):12140221閱讀:346來源:國(guó)知局
R11-A11-(Z12-A12)m-AGI其中,A11和A12各自彼此獨(dú)立地表示芳基-、雜芳基-、雜環(huán)-或脂環(huán)族基團(tuán),其任選地由一個(gè)或多個(gè)相同或不同基團(tuán)L取代,L在每種情形下彼此獨(dú)立地表示鹵素、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、具有1至5個(gè)C原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基,其中此外,這些基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè)非末端CH2基團(tuán)可各自彼此獨(dú)立地由-C≡C-、-CF2O-、-CH=CH-、-O-、-CO-O-、-O-CO-以使O原子彼此不直接連接的方式替代,且其中此外,一個(gè)或多個(gè)H原子可由鹵素替代,Z12在每種情形下彼此獨(dú)立地表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、-CO-S-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR00、-NR0-CO-O-、-O-CO-NR0-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0-、-CY01=CY02-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵,優(yōu)選-COO-、-OCO-、-CO-O-、-O-CO-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵,Y01和Y02各自彼此獨(dú)立地表示H、F、Cl或CN,R0和R00各自彼此獨(dú)立地表示H或具有1至12個(gè)C原子的烷基,R11表示具有1至15個(gè)C原子的烷基或烷氧基,其中此外,這些基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè)非末端CH2基團(tuán)可各自彼此獨(dú)立地由-C≡C-、-CF2O-、-CH=CH-、-O-、-CO-O-、-O-CO-以使O原子彼此不直接連接的方式替代,且其中此外,一個(gè)或多個(gè)H原子可由鹵素替代,AG表示-Sp-X11Sp表示-(CH2)p-,p表示0、1或2,X11表示基團(tuán)-NH2、-SH、-OH、-(CO)OH或下式的基團(tuán)和m表示0、1或2,涉及這些介晶介質(zhì)在光電器件、特別是在彎電液晶器件中的用途,以及涉及包含根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)的光電器件。液晶顯示器(LCD)被廣泛地用于顯示信息。LCD用于直視顯示器以及投影型顯示器。用于大多數(shù)顯示器的光電模式仍然是扭轉(zhuǎn)向列(TN)模式及其各種變體。除此模式外,已越來越多地使用超扭轉(zhuǎn)向列(STN)模式和最近的光補(bǔ)償彎曲(OCB)模式和電控雙折射(ECB)模式和它們的各種變體(例如垂直配向向列(VAN)、圖案化ITO垂直配向向列(PVA)、聚合物穩(wěn)定化垂直配向向列(PSVA)模式和多域垂直配向向列(MVA)模式以及其它)。所有這些模式均使用實(shí)質(zhì)上垂直于基板,或液晶層的電場(chǎng)。除這些模式外,還存在采用實(shí)質(zhì)上平行于基板,或液晶層的電場(chǎng)的光電模式,例如平面內(nèi)切換(短IPS)模式(如例如DE4000451和EP0588568中所公開)和邊緣場(chǎng)切換(FFS)模式。特別是之后提及的具有良好視角性質(zhì)和改進(jìn)的響應(yīng)時(shí)間的光電模式正越來越多地用于現(xiàn)代桌上型監(jiān)視器的LCD,和甚至用于TV和多媒體應(yīng)用的顯示器,且因此與TN-LCD進(jìn)行競(jìng)爭(zhēng)。進(jìn)一步就這些顯示器而言,已提出將使用具有相對(duì)較短膽甾醇型螺距(pitch)的膽甾醇型液晶的新顯示模式用于利用所謂的“彎電(flexo-electric)”效應(yīng)的顯示器中。彎電液晶材料在現(xiàn)有技術(shù)中已知。彎電效應(yīng)尤其由Chandrasekhar、“LiquidCrystals”,第2版,CambridgeUniversityPress(1992)和P.G.deGennes等人,“ThePhysicsofLiquidCrystals”,第2版,OxfordSciencePublications(1995)描述。在這些顯示器中,將膽甾醇型液晶以“均勻臥倒螺旋(uniformlylyinghelix)”排列(ULH)定向,這也給予此顯示模式以其名稱。為此目的,與向列型材料混合的手性物質(zhì)誘導(dǎo)螺旋扭轉(zhuǎn),將該材料轉(zhuǎn)化為手性向列型材料,其等同于膽甾醇型材料。使用具有短螺距的手性向列型液晶來實(shí)現(xiàn)均勻臥倒螺旋織構(gòu)(texture),該螺距通常在0.2μm至1μm范圍內(nèi),優(yōu)選為1.0μm或更小,特別是0.5μm或更小,該手性向列型液晶與平行于液晶盒的基板(例如玻璃板)的其螺旋軸單向配向。在此結(jié)構(gòu)中,手性向列型液晶的螺旋軸等同于雙折射板的光軸。若電場(chǎng)垂直于螺旋軸施加到此結(jié)構(gòu)中,則光軸在盒的平面中旋轉(zhuǎn),類似于鐵電液晶的指向矢在表面穩(wěn)定鐵電液晶顯示器中旋轉(zhuǎn)。彎電效應(yīng)通過通常在500μs至3ms范圍內(nèi)的快速響應(yīng)時(shí)間來表征。其進(jìn)一步特征在于優(yōu)異的灰階能力。該場(chǎng)在指向矢中誘導(dǎo)展曲彎曲結(jié)構(gòu),其通過光軸中的傾斜角調(diào)節(jié)。軸的旋轉(zhuǎn)角度與電場(chǎng)強(qiáng)度第一近似成正比且成線性比例。當(dāng)液晶盒放置在正交偏光器之間,且光軸處于無動(dòng)力狀態(tài)(unpoweredstate)、與偏光器中的一個(gè)的吸收軸成22.5°的角度時(shí),所見的光學(xué)效應(yīng)最佳。此22.5°的角度也是電場(chǎng)的理想旋轉(zhuǎn)角度,因而,通過電場(chǎng)的反轉(zhuǎn),光軸旋轉(zhuǎn)45°,并通過適當(dāng)選擇螺旋的軸、偏光器的吸收軸的優(yōu)選方向與電場(chǎng)方向的相對(duì)定向,光軸可從平行于一個(gè)偏光器切換為在兩個(gè)偏光器之間的中心角。當(dāng)光軸切換的總角度為45°時(shí),則實(shí)現(xiàn)最佳對(duì)比度。在該情況下,該配置可用作可切換的四分之一波片,其條件為光延遲(即液晶的有效雙折射與盒厚的乘積)選定為波長(zhǎng)的四分之一。除非另外明確陳述,否則在此上下文中,所提及的波長(zhǎng)為550nm,人眼對(duì)該波長(zhǎng)的靈敏度最高。通過式(1)以良好的近似給出光軸的旋轉(zhuǎn)角度(Φ)。tanΦ=ēP0E/(2πK)(1)其中P0為膽甾醇型液晶的未受干擾的螺距,ē為展曲彎電系數(shù)(e展曲)與彎曲彎電系數(shù)(e彎曲)的平均值[ē=1/2(e展曲+e彎曲)],E為電場(chǎng)強(qiáng)度且K為展曲彈性常數(shù)(k11)與彎曲彈性常數(shù)(K33)的平均值[K=1/2(k11+k33)]且其中ē/K稱為撓曲-彈性比率。此旋轉(zhuǎn)角度為在彎電切換元件中的切換角度的一半。通過式(2)以良好的近似給出此電光效應(yīng)的響應(yīng)時(shí)間(τ)τ=[P0/(2π)]2·γ/K(2)其中γ為與螺旋的畸變(distortion)相關(guān)的有效粘度系數(shù)。存在臨界場(chǎng)(Ec)以解開螺旋,其可獲自等式(3)Ec=(π2/P0)·[k22/(ε0·Δε)]1/2(3)其中k22為扭轉(zhuǎn)彈性常數(shù),ε0為真空的電容率且Δε為液晶的介電各向異性。然而,在此模式中,若干問題仍必須加以解決,尋址所需的不利的高電壓(其與常見驅(qū)動(dòng)電子設(shè)備不相容)、使對(duì)比度退化的不是非常暗(dark)的“關(guān)態(tài)(offstate)”,和最后但同樣重要的電光特征的明顯滯后等。阻礙大規(guī)模生產(chǎn)ULH顯示器的主要障礙在于其配向是固有地不穩(wěn)定的;沒有單一表面處理(平面、垂面或傾斜)提供能量穩(wěn)定狀態(tài)。由于此,獲得高品質(zhì)暗狀態(tài)是困難的,這是由于在使用常規(guī)盒時(shí)存在大量缺陷。用以改良ULH配向的各種嘗試主要涉及表面或本體聚合物網(wǎng)絡(luò)上的聚合物結(jié)構(gòu),例如以下中所述:Appl.Phys.Lett.2010、96、113503“Periodicanchoringconditionforalignmentofashortpitchcholestericliquidcrystalinuniformlyinghelixtexture”;Appl.Phys.Lett.2009,95,011102,“Shortpitchcholestericelectro-opticaldevicebasedonperiodicpolymerstructures”;J.Appl.Phys.2006,99,023511,“Effectofpolymerconcentrationonstabilizedlarge-tilt-angleflexoelectro-opticswitching”;J.Appl.Phys.1999,86,7,“Alignmentofcholestericliquidcrystalsusingperiodicanchoring”;Jap.J.Appl.Phys.2009,48,101302,”AlignmentoftheUniformLyingHelixStructureinCholestericLiquidCrystals”或US2005/0162585A1。然而,所有嘗試都需要另一不利的處理步驟。Coles等人在WO2006/003441中,和在SID2009(F.Castles,S.M.Morris,和H.J.Coles,SID09DIGEST,2009,582)以及在Coles等人2011(D.J.Gardiner,S.M.Morris,F(xiàn).Castles,M.M.Qasim,W.S.Kim,SS.Choi,H.J.Park,I.J.Chung,H.J.Coles,AppliedPhysicsLetter,2011,98,263508)中提出替代性彎電-光模式,USH模式。ULH和USH二者的材料要求是類似的。最近,Coles小組公開了關(guān)于二聚體液晶的結(jié)構(gòu)-性質(zhì)關(guān)系的論文。Coles等人,2012(PhysicalReviewE2012,85,012701)??蓪⑺^的均勻豎立螺旋(USH)模式視為繼IPS之后的替代模式,這是因?yàn)槠淇娠@示甚至與提供廣視角的其他顯示模式(例如IPS、VA等)相比改進(jìn)的黑電平(blacklevel)。對(duì)于USH模式,如對(duì)于ULH模式,已提出彎電切換,使用雙介晶液晶材料。雙介晶化合物通常從現(xiàn)有技術(shù)已知(也參見Hori,K.,Limuro,M.,Nakao,A.,Toriumi,H.,J.Mol.Struc.2004,699,23-29)。然而,歸因于所需的不利的高驅(qū)動(dòng)電壓,手性向列型材料的相對(duì)狹窄的相范圍和它們的不可逆的切換特性,來自現(xiàn)有技術(shù)的材料對(duì)于用于當(dāng)前LCD驅(qū)動(dòng)方案是不兼容的。就USH和ULH模式的顯示器而言,需要具有改進(jìn)的特性的新液晶介質(zhì)。尤其應(yīng)針對(duì)光學(xué)模式優(yōu)化雙折射率(Δn)。此外,就利用USH或ULH模式的顯示器而言,液晶介質(zhì)的光延遲d*Δn(有效)應(yīng)優(yōu)選是這樣的,以使得滿足等式(4)sin2(π·d·Δn/λ)=1(4)其中d為盒厚和λ為光的波長(zhǎng)。等式(7)右手邊的偏差的容差(allowance)為+/-3%。除非另外明確指定,否則在本申請(qǐng)中通常提及的光的波長(zhǎng)為550nm。所述盒的盒厚優(yōu)選在1μm至20μm范圍內(nèi),特別地在2.0μm至10μm范圍內(nèi)。就ULH/USH模式而言,介電各向異性(Δε)應(yīng)盡可能地小,以防止在施加尋址電壓后解開螺旋。優(yōu)選地,Δε應(yīng)稍高于0且非常優(yōu)選為0.1或更大,但優(yōu)選10或更小,更優(yōu)選7或更小且最優(yōu)選為5或更小。除以上提及的參數(shù)以外,介質(zhì)還必須展現(xiàn)出適當(dāng)廣范圍的向列相、相當(dāng)小的旋轉(zhuǎn)粘度和至少適度高的比電阻。具有短膽甾醇型螺距的用于彎電器件的類似液晶組合物由EP0971016,GB2356629和Coles,H.J.,Musgrave,B.,Coles,M.J.和Willmott,J.,J.Mater.Chem.,11,第2709至2716頁(2001)是已知的。EP0971016報(bào)導(dǎo)介晶雌二醇,其本身具有高彎電系數(shù)。GB2356629提出在彎電器件中使用雙介晶化合物。迄今為止僅已在純膽甾醇型液晶化合物中和在同系物的混合物中研究本文中的彎電效應(yīng)。大多數(shù)這些化合物以由手性添加劑和向列型液晶材料組成的二元混合物形式使用,該向列型液晶材料為簡(jiǎn)單的常規(guī)的單介晶材料或雙介晶材料。就實(shí)際應(yīng)用而言,這些材料具有若干缺點(diǎn),如手性向列型-或膽甾相的溫度范圍不夠廣、彎電比率過小、旋轉(zhuǎn)角度小。展示出液晶行為的對(duì)稱二聚體化合物公開于Joo-HoonPark等人“LiquidCrystallinePropertiesofDimersHavingo-、m-andp-PositionalMolecularstructures”,Bill.KoreanChem.Soc.,2012,第33卷,第5期,第1647-1652頁中。然而,仍存在改良空間并且可概述出,對(duì)于改良的彎電器件和具有有利性質(zhì)的替代性液晶材料存在很大的需求。因此,本發(fā)明的個(gè)一目的是提供無現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)并且具有上文及下文提及的優(yōu)點(diǎn)的改良的彎電器件。這些優(yōu)點(diǎn)是有利的高切換角、有利的快速響應(yīng)時(shí)間、尋址所需的有利的低電壓、與常見驅(qū)動(dòng)電子兼容和有利的非常暗的“關(guān)態(tài)”(其不會(huì)使對(duì)比度劣化)等。本發(fā)明的另一目的是擴(kuò)展具有有利性質(zhì)的特別是用于專家可用的彎電顯示器中的液晶材料庫(kù):其能夠在不使用機(jī)械剪切工藝的情形下在顯示盒的整個(gè)區(qū)域中獲得良好的均勻配向、展示出良好的對(duì)比度、高切換角和快速響應(yīng)時(shí)間(在低溫下也如此)。此外,液晶材料應(yīng)同時(shí)展現(xiàn)出低的熔點(diǎn)、寬的手性向列相范圍、短的溫度無關(guān)的螺距長(zhǎng)度和高彎電系數(shù)。本領(lǐng)域技術(shù)人員可由下列具體實(shí)施方式即刻明了本發(fā)明的其他目的。令人驚訝的是,本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)上文定義的目的中的一個(gè)或多個(gè)可通過提供包含一種或多種雙介晶化合物、一種或多種向列型化合物、一種或多種手性化合物和根據(jù)本發(fā)明的式I的化合物的介晶介質(zhì)來實(shí)現(xiàn)。特別地,通過在根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)中利用式I的化合物,盒中液晶材料的配向得以顯著改良并且最后產(chǎn)生改良的暗“關(guān)態(tài)”,同時(shí)展現(xiàn)出低熔點(diǎn)、寬手性向列相范圍、短溫度無關(guān)的螺距長(zhǎng)度和高彎電系數(shù)。術(shù)語和定義術(shù)語“液晶”、“液晶態(tài)化合物(mesomorphiccompound)”或“介晶化合物”(也簡(jiǎn)稱為“介晶”)意指在適宜溫度、壓力和濃度的條件下可作為中間相(向列相、近晶相等)或特別是作為L(zhǎng)C相存在的化合物。非兩親性介晶化合物包含例如一個(gè)或多個(gè)棒狀、香蕉形或盤狀介晶基團(tuán)。在此上下文中,術(shù)語“介晶基團(tuán)”意指具有誘導(dǎo)液晶(LC)相行為的能力的基團(tuán)。包含介晶基團(tuán)的化合物本身并不一定必須展現(xiàn)出LC相。它們也可僅在與其他化合物的混合物中展示出LC相行為。為簡(jiǎn)明起見,術(shù)語“液晶”在下文中用于介晶材料和LC材料二者。貫穿本申請(qǐng),術(shù)語“芳基和雜芳基”涵蓋可為單環(huán)或多環(huán)的基團(tuán),即,它們可具有一個(gè)環(huán)(例如,苯基)或兩個(gè)或更多個(gè)環(huán),其也可以是稠合的(例如,萘基)或共價(jià)連接(例如,聯(lián)苯),或含有稠環(huán)和連接環(huán)的組合。雜芳基含有一個(gè)或多個(gè)優(yōu)選選自O(shè)、N、S和Se的雜原子。特別優(yōu)選的是具有6至25個(gè)C原子的單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)芳基、和具有2至25個(gè)C原子的單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)雜芳基,其任選地含有稠環(huán)且任選地被取代。進(jìn)一步優(yōu)選的是5-、6-或7元芳基和雜芳基,其中此外,一個(gè)或多個(gè)CH基團(tuán)可由N、S或O以使O原子和/或S原子彼此不直接連接的方式替代。優(yōu)選的芳基基團(tuán)例如為苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、[1,1':3',1”]-三聯(lián)苯-2'-基、萘基、蒽基、聯(lián)二萘基、菲基、芘、二氫芘、二萘嵌苯、并四苯、并五苯、苯并芘、芴、茚、茚并芴、螺聯(lián)芴(spirobifluorene)等,更優(yōu)選1,4-亞苯基、4,4’-亞聯(lián)苯基、1,4-亞三聯(lián)苯基。優(yōu)選的雜芳基基團(tuán)例如為5-元環(huán),例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、6-元環(huán),例如吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪或稠合基團(tuán),例如吲哚、異吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、蝶啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并噠嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮雜咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑噻吩,或者這些基團(tuán)的組合。雜芳基基團(tuán)還可以被烷基、烷氧基、硫代烷基、氟、氟代烷基或其他芳基或雜芳基基團(tuán)取代。在本申請(qǐng)的上下文中,術(shù)語“(非芳族)脂環(huán)基團(tuán)和雜環(huán)基”既涵蓋飽和的環(huán),即僅含有單鍵的那些,還涵蓋部分不飽和的環(huán),即也可以包含多重鍵的那些。雜環(huán)含有一個(gè)或多個(gè)雜原子,優(yōu)選選自Si、O、N、S和Se。(非芳族)脂環(huán)基團(tuán)和雜環(huán)基團(tuán)可為單環(huán)的,即僅含一個(gè)環(huán)(例如環(huán)己烷),或者是多環(huán)的,即含有多個(gè)環(huán)(例如十氫化萘或者雙環(huán)辛烷)。特別優(yōu)選飽和的基團(tuán)。此外優(yōu)選具有3-25個(gè)C原子的單-、雙-或三環(huán)狀基團(tuán),其任選含有稠合環(huán)且為任選取代的。進(jìn)一步優(yōu)選的是5-、6-、7-或8-元碳環(huán)基團(tuán),其中另外,一個(gè)或多個(gè)C原子可被Si替代和/或一個(gè)或多個(gè)CH基團(tuán)可被N替代和/或一個(gè)或多個(gè)不相鄰的CH2基團(tuán)可被-O-和/或-S-替代。優(yōu)選的脂環(huán)基團(tuán)和雜環(huán)基團(tuán)例如為5-元基團(tuán),例如環(huán)戊烷、四氫呋喃、四氫噻吩、吡咯烷;6-元基團(tuán),例如環(huán)己烷、硅雜環(huán)己烷(silinane)、環(huán)己烯、四氫吡喃、四氫噻喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶;7-元基團(tuán),例如環(huán)庚烷;和稠合基團(tuán),例如四氫化萘、十氫化萘、茚滿、雙環(huán)[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環(huán)[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-橋亞甲基茚滿-2,5-二基,更優(yōu)選地1,4-亞環(huán)己基、4,4’-雙亞環(huán)己基、3,17-十六氫-環(huán)戊并[a]菲,其任選地經(jīng)一個(gè)或多個(gè)相同或不同的基團(tuán)L取代。尤其優(yōu)選的芳基-、雜芳基-、脂環(huán)族-和雜環(huán)基團(tuán)為1,4-亞苯基、4,4’-亞聯(lián)苯基、1,4-亞三聯(lián)苯基、1,4-亞環(huán)己基、4,4’-雙亞環(huán)己基和3,17-十六氫-環(huán)戊并[a]菲,其任選地經(jīng)一個(gè)或多個(gè)相同或不同的基團(tuán)L取代。上文提及的芳基-、雜芳基-、脂環(huán)族-和雜環(huán)基團(tuán)的優(yōu)選取代基(L)是例如溶解度促進(jìn)基團(tuán)(例如烷基或烷氧基)和吸電子基團(tuán)(例如氟、硝基或腈)。特別優(yōu)選的取代基是例如F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2或OC2F5。上文及下文的“鹵素”表示F、Cl、Br或I。上文及下文的術(shù)語“烷基”、“芳基”、“雜芳基”等還涵蓋多價(jià)基團(tuán),例如亞烷基、亞芳基、雜亞芳基等。術(shù)語“芳基”表示芳香族碳基團(tuán)或由其衍生的基團(tuán)。術(shù)語“雜芳基”表示含有一個(gè)或多個(gè)雜原子的根據(jù)上文定義的“芳基”。優(yōu)選的烷基是例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、環(huán)戊基、正己基、環(huán)己基、2-乙基己基、正庚基、環(huán)庚基、正辛基、環(huán)辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟-正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。優(yōu)選的烷氧基是例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基。優(yōu)選的烯基是例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環(huán)戊烯基、己烯基、環(huán)己烯基、庚烯基、環(huán)庚烯基、辛烯基、環(huán)辛烯基。優(yōu)選的炔基是例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基。優(yōu)選的氨基是例如二甲基氨基、甲基氨基、甲基苯基氨基、苯基氨基。通常,術(shù)語“手性”用于描述這樣的對(duì)象,其在其鏡像上不可重疊?!胺鞘中浴?無手性)對(duì)象是與其鏡像相同的對(duì)象。除非另外明確描述,否則術(shù)語手性向列和膽甾醇在本申請(qǐng)中同義地使用。由手性物質(zhì)誘導(dǎo)的螺距(P0)與所用手性材料的濃度(c)以第一近似成反比。此關(guān)系的比例常數(shù)稱為手性物質(zhì)的螺旋扭轉(zhuǎn)力(HTP)且由等式(5)限定:HTP≡1/(c·P0)(5)其中c是手性化合物的濃度。術(shù)語“雙介晶化合物”涉及在分子中包含兩個(gè)介晶基團(tuán)的化合物。正如常規(guī)介晶一樣,它們可形成許多中間相,取決于它們的結(jié)構(gòu)。特別地,在添加至向列液晶介質(zhì)中時(shí),雙介晶化合物可誘導(dǎo)第二向列相。雙介晶化合物也稱作“二聚體液晶”?!芭湎颉被颉岸ㄏ颉鄙婕安牧?諸如小分子或大分子的片段)的各向異性單元在稱作“配向方向”的共同方向上的配向(定向排序)。在液晶材料的配向?qū)又?,液晶指向矢與配向方向一致,以使配向方向?qū)?yīng)于材料的各向異性軸的方向。例如液晶材料層中的術(shù)語“平面定向/配向”意指大比例的液晶分子的長(zhǎng)分子軸(在棒狀化合物的情形下)或短分子軸(在盤狀化合物的情形下)實(shí)質(zhì)上平行(約180°)于層的平面定向。例如液晶材料層中的術(shù)語“垂面定向/配向”意指大比例的液晶分子的長(zhǎng)分子軸(在棒狀化合物的情形下)或短分子軸(在盤狀化合物的情形下)相對(duì)于層的平面以約80°至90°的角θ(“傾斜角”)定向。本文中的雙折射率Δn如等式(6)所定義Δn=ne-no(6)其中ne為非尋常折射率且no為尋常折射率,且平均折射率nav.由下列等式(7)給出。nav.=[(2no2+ne2)/3]1/2(7)非尋常折射率ne和尋常折射率no可使用Abbe折射計(jì)測(cè)量。隨后可由等式(6)計(jì)算Δn。在本申請(qǐng)中,術(shù)語“介電正性”用于Δε>3.0的化合物或組分,“介電中性”用于-1.5≤Δε≤3.0的化合物或組分且“介電負(fù)性”用于Δε<-1.5的化合物或組分。Δε是以1kHz的頻率和在20℃下測(cè)定。各化合物的介電各向異性由各單一化合物在向列型主體混合物中的10%溶液的結(jié)果測(cè)定。在各化合物在主體介質(zhì)中的溶解度小于10%的情況下,則將其濃度減少二分之一,直至所得介質(zhì)足夠穩(wěn)定以至少允許測(cè)定其特性。然而,優(yōu)選地,將濃度保持在至少5%以保持盡可能高的結(jié)果顯著性。測(cè)試混合物的電容是在具有垂面和沿面配向二者的盒中測(cè)定。該兩種類型盒的盒厚為約20μm。所施加電壓是頻率為1kHz的矩形波且均方根值通常為0.5V至1.0V,然而其始終經(jīng)選擇以低于各個(gè)測(cè)試混合物的電容閾值。Δε定義為(ε||-ε⊥),而εav.為(ε||+2ε⊥)/3。由在添加所關(guān)注化合物后主體介質(zhì)的各個(gè)值的變化來測(cè)定化合物的介電電容率。將該值外推至100%的所關(guān)注化合物的濃度。主體混合物公開在H.J.Coles等人,J.Appl.Phys.2006,99,034104中且具有表1中所給出的組成?;衔餄舛菷-PGI-ZI-9-ZGP-F25%F-PGI-ZI-11-ZGP-F25%FPGI-O-5-O-PP-N9.5%FPGI-O-7-O-PP-N39%CD-11.5%表1:主體混合物組成此外,如C.Tschierske,G.Pelzl和S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368中給出的定義應(yīng)適于與本申請(qǐng)中的液晶材料有關(guān)的未定義術(shù)語。具體實(shí)施方式在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中,式I的化合物選自其中式I中的錨定基團(tuán)AG表示-NH2、-SH、-OH或-(CO)OH的化合物。更優(yōu)選地,式I的化合物選自下式的化合物:R11-A11-(Z12-A12)m-Sp-NH2IaR11-A11-(Z12-A12)m-Sp-SHIbR11-A11-(Z12-A12)m-Sp-OHIcR11-A11-(Z12-A12)m-Sp-(CO)OHId其中,基團(tuán)R11、A11、A12、Z12、Sp和參數(shù)m具有如式I下指示的含義之一。甚至更優(yōu)選的是選自其中m表示0的化合物的式I的化合物。因此,優(yōu)選的化合物是選自式Ia和Ic的式I的化合物,例如、其中R11是具有1至25個(gè)C原子的直鏈或支鏈烷基。尤其優(yōu)選的是其中不存在基團(tuán)Sp的化合物,例如式Ia-1至Ia-5、Ia-10、Ic-1至Ic-6和Ic-11的化合物,和特別是式Ic-3、Ic-4、Ic-5和Ic-6的化合物,最優(yōu)選式Ic-3的化合物。式I的化合物為專家已知且可根據(jù)原本已知且描述于有機(jī)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)著作(例如,Houben-Weyl,MethodenderorganischenChemie,Thieme-Verlag,Stuttgart)中的方法或以類似于該方法的方式合成。通常,式I的化合物的總濃度在約0.01重量%至約10重量%、優(yōu)選約0.01重量%至約5重量%且更優(yōu)選約0.01重量%至約3重量%的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,雙介晶化合物選自式A-I至A-III的化合物,其中R11和R12、R21和R22、以及R31和R32各自獨(dú)立地是H、F、Cl、CN、NCS或具有1至25個(gè)C原子的直鏈或支鏈烷基,該烷基可未被取代、由鹵素或CN單-或多取代,一個(gè)或多個(gè)不相鄰的CH2基團(tuán)也可在每次出現(xiàn)時(shí)彼此獨(dú)立地被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-或-C≡C-以氧原子并不彼此直接連接的方式替代,MG11和MG12、MG21和MG22以及MG31和MG32各自獨(dú)立地是介晶基團(tuán),Sp1、Sp2和Sp3各自獨(dú)立地是包含5至40個(gè)C原子的間隔基團(tuán),其中除連接至O-MG11和/或O-MG12的Sp1、連接至MG21和/或MG22的Sp2和連接至X31和X32的Sp3的CH2基團(tuán)以外,一個(gè)或多個(gè)不相鄰的CH2基團(tuán)也可然而由-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-、-CH(鹵素)-、-CH(CN)-、-CH=CH-或-C≡C-以沒有兩個(gè)O原子彼此相鄰、沒有兩個(gè)-CH=CH-基團(tuán)彼此相鄰和沒有兩個(gè)選自-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-和-CH=CH-的基團(tuán)彼此相鄰的方式替代,和X31和X32彼此獨(dú)立地選自-CO-O-、-O-CO-、-CH=CH-、-C≡C-或-S-的連接基團(tuán),和備選地,它們中的一個(gè)也可為-O-或單鍵,和再次備選地,它們中的一個(gè)可為-O-且另一個(gè)為單鍵。優(yōu)選使用的是式A-I至A-III的化合物,其中Sp1、Sp2和Sp3各自獨(dú)立地是-(CH2)n-,其中n是1至15的整數(shù),最優(yōu)選為非偶數(shù),其中一個(gè)或多個(gè)-CH2-基團(tuán)可由-CO-替代。尤其優(yōu)選使用的是式A-III的化合物,其中-X31-Sp3-X32-為–Sp3-O-、-Sp3-CO-O-、-Sp3-O-CO-、-O-Sp3-、-O-Sp3-CO-O-、-O-Sp3-O-CO-、-O-CO-Sp3-O-、-O-CO-Sp3-O-CO-、-CO-O-Sp3-O-或-CO-O-Sp3-CO-O-,然而,在是在這樣的條件下,在-X31-Sp3-X32-中,沒有兩個(gè)O原子彼此相鄰,沒有兩個(gè)-CH=CH-基團(tuán)彼此相鄰且沒有兩個(gè)選自-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-和-CH=CH-的基團(tuán)彼此相鄰。優(yōu)選使用的是式A-I的化合物,其中MG11和MG12彼此獨(dú)立地是-A11-(Z1-A12)m-其中Z1為-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2CF2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-C≡C-或單鍵,A11和A12在每次出現(xiàn)時(shí)各自獨(dú)立地為1,4-亞苯基(此外,其中一個(gè)或多個(gè)CH基團(tuán)可被N替代)、反式-1,4-亞環(huán)己基(此外,其中一個(gè)或兩個(gè)不相鄰的CH2基團(tuán)可被O和/或S替代)、1,4-亞環(huán)己烯基、1,4-雙環(huán)-(2,2,2)-亞辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫-萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫-萘-2,6-二基、環(huán)丁烷-1,3-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基或二螺[3.1.3.1]癸烷-2,8-二基,所有這些基團(tuán)均可以是未被取代、被以下基團(tuán)單-、二-、三-或四取代:F、Cl、CN或具有1至7個(gè)C原子的烷基、烷氧基、烷基羰基或烷氧基羰基,其中一個(gè)或多個(gè)H原子可被F或Cl取代,且m為0、1、2或3。優(yōu)選使用的是式A-II的化合物,其中MG21和MG22彼此獨(dú)立地為-A21-(Z2-A22)m-其中Z2為-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2CF2-、-CH=CH-,-CF=CF-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-C≡C-或單鍵,A21和A22在每次出現(xiàn)時(shí)各自獨(dú)立地為1,4-亞苯基(此外,其中一個(gè)或多個(gè)CH基團(tuán)可被N替代)、反式-1,4-亞環(huán)己基(此外,其中一個(gè)或兩個(gè)不相鄰的CH2基團(tuán)可被O和/或S替代)、1,4-亞環(huán)己烯基、1,4-雙環(huán)-(2,2,2)-亞辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫-萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫-萘-2,6-二基、環(huán)丁烷-1,3-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基或二螺[3.1.3.1]癸烷-2,8-二基,所有這些基團(tuán)均可以是未被取代、被以下基團(tuán)單-、二-、三-或四取代:F、Cl、CN或具有1至7個(gè)C原子的烷基、烷氧基、烷基羰基或烷氧基羰基,其中一個(gè)或多個(gè)H原子可被F或Cl取代,且m為0、1、2或3。最優(yōu)選使用的是式A-III的化合物,其中MG31和MG32彼此獨(dú)立地是-A31-(Z3-A32)m-其中Z3為-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2CF2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-C≡C-或單鍵,A31和A32在每次出現(xiàn)時(shí)各自獨(dú)立地為1,4-亞苯基(此外,其中一個(gè)或多個(gè)CH基團(tuán)可被N替代)、反式-1,4-亞環(huán)己基(此外,其中一個(gè)或兩個(gè)不相鄰的CH2基團(tuán)可被O和/或S替代)、1,4-亞環(huán)己烯基、1,4-雙環(huán)-(2,2,2)-亞辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫-萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫-萘-2,6-二基、環(huán)丁烷-1,3-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基或二螺[3.1.3.1]癸烷-2,8-二基,所有這些基團(tuán)均可以是未被取代、被以下基團(tuán)單-、二-、三-或四取代:F、Cl、CN或具有1至7個(gè)C原子的烷基、烷氧基、烷基羰基或烷氧基羰基,其中一個(gè)或多個(gè)H原子可被F或Cl取代,且m為0、1、2或3。優(yōu)選地,式A-III的化合物是不對(duì)稱化合物,其優(yōu)選具有不同介晶基團(tuán)MG31和MG32。通常優(yōu)選的是式A-I至A-III的化合物,其中介晶基團(tuán)中存在的酯基團(tuán)的偶極均在相同方向上定向,即都為-CO-O-或都為-O-CO-。尤其優(yōu)選的是式A-I和/或A-II和/或A-III的化合物,其中介晶基團(tuán)(MG11和MG12)和(MG21和MG22)和(MG31和MG32)的各個(gè)對(duì)在每次出現(xiàn)時(shí)彼此獨(dú)立地包含一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)六原子環(huán),優(yōu)選兩個(gè)或三個(gè)六原子環(huán)。式II的優(yōu)選介晶基團(tuán)的較小組列示于下文中。出于簡(jiǎn)明的原因,這些基團(tuán)中的Phe是1,4-亞苯基,PheL是被1至4個(gè)基團(tuán)L取代的1,4-亞苯基,其中L優(yōu)選為F、Cl、CN、OH、NO2或具有1至7個(gè)C原子的任選地氟化的烷基、烷氧基或烷?;浅?yōu)選F、Cl、CN、OH、NO2、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5,特別是F、Cl、CN、CH3、C2H5、OCH3、COCH3和OCF3,最優(yōu)選F、Cl、CH3、OCH3和COCH3,且Cyc為1,4-亞環(huán)己基。此列表包含下文中所示的子式以及它們的鏡像-Phe-Z-Phe-II-1-Phe-Z-Cyc-II-2-Cyc-Z-Cyc-II-3-PheL-Z-Phe-II-4-PheL-Z-Cyc-II-5-PheL-Z-PheL-II-6-Phe-Z-Phe-Z-Phe-II-7-Phe-Z-Phe-Z-Cyc-II-8-Phe-Z-Cyc-Z-Phe-II-9-Cyc-Z-Phe-Z-Cyc-II-10-Phe-Z-Cyc-Z-Cyc-II-11-Cyc-Z-Cyc-Z-Cyc-II-12-Phe-Z-Phe-Z-PheL-II-13-Phe-Z-PheL-Z-Phe-II-14-PheL-Z-Phe-Z-Phe-II-15-PheL-Z-Phe-Z-PheL-II-16-PheL-Z-PheL-Z-Phe-II-17-PheL-Z-PheL-Z-PheL-II-18-Phe-Z-PheL-Z-Cyc-II-19-Phe-Z-Cyc-Z-PheL-II-20-Cyc-Z-Phe-Z-PheL-II-21-PheL-Z-Cyc-Z-PheL-II-22-PheL-Z-PheL-Z-Cyc-II-23-PheL-Z-Cyc-Z-Cyc-II-24-Cyc-Z-PheL-Z-Cyc-II-25特別優(yōu)選的是子式II-1、II-4、II-6、II-7、II-13、II-14、II-15、II-16、II-17和II-18。在這些優(yōu)選基團(tuán)中,Z在每種情形下獨(dú)立地具有如式II中所給出Z1的含義之一。優(yōu)選地,Z為-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-C≡C-或單鍵,尤其優(yōu)選的是單鍵。非常優(yōu)選地,介晶基團(tuán)MG11和MG12、MG21和MG22以及MG31和MG32各自且獨(dú)立地選自下式和它們的鏡像非常優(yōu)選地,介晶基團(tuán)MG11和MG12、MG21和MG22以及MG31和MG32的各個(gè)對(duì)中的至少一者選自且優(yōu)選二者都各自且獨(dú)立地選自下式IIa至IIn(有意省略兩個(gè)參考號(hào)“IIi”及“IIl”以避免任何混亂)和它們的鏡像其中L在每次出現(xiàn)時(shí)彼此獨(dú)立地是F或Cl,優(yōu)選為F,且r在每次出現(xiàn)時(shí)彼此獨(dú)立地是0、1、2或3,優(yōu)選0、1或2。基團(tuán)在這些優(yōu)選式中非常優(yōu)選表示此外為特別優(yōu)選的是子式IIa、IId、IIg、IIh、IIi、IIk和IIo,特別是子式IIa和IIg。在具有非極性基團(tuán)的化合物的情形下,R11、R12、R21、R22、R31和R32優(yōu)選是具有至多15個(gè)C原子的烷基或具有2至15個(gè)C原子的烷氧基。若R11和R12、R21和R22以及R31和R32為烷基或烷氧基(即,其中末端CH2基團(tuán)由-O-替代),則其可以為直鏈或支鏈的。其優(yōu)選直鏈,具有2、3、4、5、6、7或8個(gè)碳原子,且因此優(yōu)選例如乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基或辛氧基,此外為甲基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基或十四烷氧基。氧雜烷基(即其中一個(gè)CH2基團(tuán)經(jīng)-O-替代)優(yōu)選例如直鏈2-氧雜丙基(=甲氧基甲基);2-(=乙氧基甲基)或3-氧雜丁基(=2-甲氧基乙基);2-、3-或4-氧雜戊基;2-、3-、4-或5-氧雜己基;2-、3-、4-、5-或6-氧雜庚基;2-、3-、4-、5-、6-或7-氧雜辛基;2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-氧雜壬基;或2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-或9-氧雜癸基。在具有末端極性基團(tuán)的化合物的情況下,R11和R12、R21和R22以及R31和R32選自CN、NO2、鹵素、OCH3、OCN、SCN、CORx、COORx或具有1至4個(gè)C原子的單氟化、寡氟化或多氟化烷基或烷氧基。Rx任選地為具有1至4個(gè),優(yōu)選1至3個(gè)C原子的氟化烷基。鹵素優(yōu)選F或Cl。尤其優(yōu)選地,式A-I、A-II、或A-III中的R11和R12、R21和R22以及R31和R32選自H、F、Cl、CN、NO2、OCH3、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、C2F5、OCF3、OCHF2、和OC2F5,特別選自H、F、Cl、CN、OCH3和OCF3,尤其選自H、F、CN和OCF3。另外,含有非手性支鏈基團(tuán)R11和/或R21和/或R31的式A-I、A-II或A-III的化合物有時(shí)可以是重要的,這是由于(例如)發(fā)生結(jié)晶的趨勢(shì)減小。此類型的支鏈基團(tuán)通常不含大于一條的支鏈。優(yōu)選的非手性支鏈基團(tuán)為異丙基、異丁基(=甲基丙基)、異戊基(=3-甲基丁基)、異丙氧基、2-甲基-丙氧基和3-甲基丁氧基。間隔基團(tuán)Sp1、Sp2和Sp3優(yōu)選是具有5至40個(gè)C原子、特別是5至25個(gè)C原子、非常優(yōu)選5至15個(gè)C原子的直鏈或支鏈亞烷基,其中,另外,一個(gè)或多個(gè)不相鄰的且非末端的CH2基團(tuán)可由-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-、-CH(鹵素)-、-CH(CN)-、-CH=CH-或-C≡C-替代。“末端”CH2基團(tuán)是直接鍵合至介晶基團(tuán)上的那些。因此,“非末端”CH2基團(tuán)并不直接鍵合至介晶基團(tuán)R11和R12、R21和R22以及R31和R32。典型的間隔基團(tuán)為例如-(CH2)o-、-(CH2CH2O)p-CH2CH2-,其中o為5至40、特別是5至25、非常優(yōu)選地5至15的整數(shù),且p為1至8的整數(shù)、特別是1、2、3或4。優(yōu)選的間隔基團(tuán)為例如亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞十一烷基、亞十二烷基、亞十八烷基、二亞乙基氧基亞乙基、二亞甲基氧亞丁基、亞戊烯基、亞庚烯基、亞壬烯基和亞十一烯基。尤其優(yōu)選的是式A-I、A-II和A-III的化合物,其中Sp1、Sp2、或Sp3分別為具有5至15個(gè)C原子的亞烷基。直鏈亞烷基是尤其優(yōu)選的。優(yōu)選的是具有偶數(shù)個(gè)具有6、8、10、12和14個(gè)C原子的直鏈亞烷基的間隔基團(tuán)。本發(fā)明的另一實(shí)施方式是優(yōu)選地具有奇數(shù)個(gè)具有5、7、9、11、13和15個(gè)C原子的直鏈亞烷基的間隔基團(tuán)。非常優(yōu)選的是具有5、7或9個(gè)C原子的直鏈亞烷基間隔基團(tuán)。尤其優(yōu)選的是式A-I、A-II和A-III的化合物,其中Sp1、Sp2、或Sp3是具有5至15個(gè)C原子的完全氘化的亞烷基。非常優(yōu)選的是氘化直鏈亞烷基。最優(yōu)選的是部分氘化的直鏈亞烷基。優(yōu)選的是式A-I的化合物,其中介晶基團(tuán)R11-MG11-和R12-MG1-不同。尤其優(yōu)選的是式A-I的化合物,其中式A-I中的R11-MG11-和R12-MG12-相同。優(yōu)選的式A-I的化合物選自式A-I-1至A-I-3的化合物其中參數(shù)n具有上文給出的含義且優(yōu)選為3、5、7或9,更優(yōu)選為5、7或9。優(yōu)選的式A-II的化合物選自式A-II-1至A-II-4的化合物其中參數(shù)n具有上文給出的含義且優(yōu)選為3、5、7或9,更優(yōu)選為5、7或9。優(yōu)選的式A-III的化合物選自式A-III-1至A-III-11的化合物其中參數(shù)n具有上文給出的含義且優(yōu)選為3、5、7或9,更優(yōu)選為5、7或9。特別優(yōu)選的示例性的式A-I的化合物是以下化合物:對(duì)稱的那些:和不對(duì)稱的那些特別優(yōu)選的示例性的式A-II的化合物是以下化合物:對(duì)稱的那些:和不對(duì)稱的那些:特別優(yōu)選的示例性的式A-III的化合物是以下化合物:對(duì)稱的那些:和不對(duì)稱的那些:式A-I至A-III的化合物可根據(jù)原本已知且描述于有機(jī)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)著作(例如Houben-Weyl,MethodenderorganischenChemie,Thieme-Verlag,Stuttgart)中的方法或以類似于該方法的方式合成。在添加至向列液晶混合物中時(shí),式A-II的化合物產(chǎn)生位于向列相下方的相。在此上下文中,由Barnes,P.J.,Douglas,A.G.,Heeks,S.K.,Luckhurst,G.R.,LiquidCrystals,1993,第13卷,第4期,603-613報(bào)導(dǎo)首次指出雙介晶化合物對(duì)向列型液晶混合物產(chǎn)生影響。該參考文獻(xiàn)例示高極性烷基間隔的二聚物,且察覺到位于向列相下方的相,并推斷其為近晶類型。Henderson,P.A.,Niemeyer,O.,Imrie,C.T在LiquidCrystals,2001,第28卷,第3期,463-472中公開向列相下方的存在的中間相的照片證據(jù),未進(jìn)一步對(duì)其進(jìn)行研究。在LiquidCrystals,2005,第32卷,第11-12期,1499-1513中Henderson,P.A.,Seddon,J.M.和Imrie,C.T.報(bào)導(dǎo)了在向列型下方的新相在一些特定實(shí)例中屬于近晶C相。Panov,V.P.,Ngaraj,M.,Vij,J.K.,Panarin,Y.P.,Kohlmeier,A.,Tamba,M.G.,Lewis,R.A.和Mehl,G.H.在Phys.Rev.Lett.2010,105,1678011-1678014中報(bào)導(dǎo)了在第一向列型下方的另外向列相。在此上下文中,包含式A-I和/或A-II和/或A-III的新的和發(fā)明性的雙介晶化合物的液晶混合物也展示出指定為第二向列相的新的中間相。此中間相存在于低于原始向列液晶相的溫度下且已在本申請(qǐng)所呈現(xiàn)的獨(dú)特混合物概念中觀察到。因此,根據(jù)本發(fā)明的式A-II的雙介晶化合物使得在通常并不具有第二向列相的向列混合物中誘導(dǎo)第二向列相。另外,改變式A-II的化合物的量可使得第二向列相的相行為適用于所需溫度。在優(yōu)選實(shí)施方式中,向列型化合物優(yōu)選選自式B-I至B-III的化合物其中RB1、RB21和RB22和RB31和RB32各自獨(dú)立地是H、F、Cl、CN、NCS或具有1至25個(gè)C原子的直鏈或支鏈烷基,該烷基可未被取代、被鹵素或CN單-或多取代,一個(gè)或多個(gè)不相鄰的CH2基團(tuán)在每次出現(xiàn)時(shí)也可彼此獨(dú)立地被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-或-C≡C-以氧原子并不直接彼此連接的方式替代,XB1是F、Cl、CN、NCS,優(yōu)選為CN,ZB1、ZB2和ZB3在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地是-CH2-CH2-、-CO-O-、-O-CO-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH=CH-或單鍵,優(yōu)選為-CH2-CH2-、-CO-O-、-CH=CH-或單鍵,更優(yōu)選為-CH2-CH2-或單鍵,甚至更優(yōu)選地,一種化合物中存在的基團(tuán)中的一個(gè)為-CH2-CH2-且其他為單鍵,最優(yōu)選所有都是單鍵,和每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為優(yōu)選最優(yōu)選備選地中的一個(gè)或多個(gè)為和n為1、2或3,優(yōu)選1或2。進(jìn)一步優(yōu)選的是包含一種或多種選自式B-I-1至B-I-、優(yōu)選式B-I-2和/或B-I-4、最優(yōu)選B-I-4的式B-I的向列(nematogen)的液晶介質(zhì)其中參數(shù)具有上文給出的含義且優(yōu)選地,RB1是具有至多12個(gè)C原子的烷基、烷氧基、烯基或烯基氧基,且LB1和LB1獨(dú)立地是H或F,優(yōu)選一個(gè)為H且另一個(gè)為H或F和最優(yōu)選二個(gè)都是H。進(jìn)一步優(yōu)選的是包含一種或多種選自式B-II-1至B-II-2、優(yōu)選式B-II-2和/或B-II-4、最優(yōu)選式B-II-1的式B-II的向列的液晶介質(zhì)其中參數(shù)具有上文給出的含義且優(yōu)選地,RB21和RB22獨(dú)立地是具有至多12個(gè)C原子的烷基、烷氧基、烯基或烯基氧基,更優(yōu)選地RB21為烷基且RB22為烷基、烷氧基或烯基且在式B-II-1中最優(yōu)選烯基、特別是乙烯基或1-丙烯基,且在式B-II-2中最優(yōu)選烷基。進(jìn)一步優(yōu)選的是包含一種或多種優(yōu)選選自式B-III-1至B-III-3的化合物的式B-III的向列的液晶介質(zhì)其中參數(shù)具有上文給出的含義且優(yōu)選地,RB31和RB32獨(dú)立地是具有至多12個(gè)C原子的烷基、烷氧基、烯基或烯基氧基,更優(yōu)選地RB31為烷基且RB32為烷基或烷氧基且最優(yōu)選烷氧基,且LB31和LB32獨(dú)立地是H或F,優(yōu)選一個(gè)為F且另一個(gè)為H或F且最優(yōu)選兩個(gè)均為F。式B-I至B-III的化合物為專家已知且可根據(jù)原本已知且描述于有機(jī)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)著作(例如Houben-Weyl,MethodenderorganischenChemie,Thieme-Verlag,Stuttgart)中的方法或以類似于該方法的方式合成。手性化合物優(yōu)選選自式C-I至C-III的化合物,后者包括各自的(S,S)對(duì)映異構(gòu)體,其中E和F各自獨(dú)立地是1,4-亞苯基或反式-1,4-亞環(huán)己基,v為0或1,Z0為-COO-、-OCO-、-CH2CH2-或單鍵,且R是具有1至12個(gè)C原子的烷基、烷氧基或烷?;?。根據(jù)本發(fā)明的特別優(yōu)選的介質(zhì)包含至少一種或多種自身不必須展示出液晶相且自身給出良好均勻配向的手性摻雜劑。式C-II的化合物和它們的合成描述于WO98/00428中。尤其優(yōu)選化合物CD-1,如下表D中所示。式C-III的化合物和它們的合成描述于GB2,328,207中。尤其優(yōu)選具有高螺旋狀扭轉(zhuǎn)力(HTP)的手性摻雜劑,特別是公開于WO98/00428中的那些。其他典型地使用的手性摻雜劑為例如市售的R/S-5011、CD-1、R/S-811和CB-15(來自MerckKGaA,Darmstadt,Germany)。以上提及的手性化合物R/S-5011和CD-1和式C-I、C-II和C-III的(其他)化合物展現(xiàn)出非常高螺旋狀扭轉(zhuǎn)力(HTP),且因此特別可用于本發(fā)明的目的。液晶介質(zhì)優(yōu)選包含優(yōu)選1至5,特別地1至3,非常優(yōu)選1或2種手性摻雜劑,其優(yōu)選選自上式C-II,特別是CD-1,和/或式C-III和/或R-5011或S-5011,非常優(yōu)選該手性化合物為R-5011、S-5011或CD-1。液晶介質(zhì)中的手性化合物的量?jī)?yōu)選為總混合物的1重量%至20重量%、更優(yōu)選1重量%至15重量%、甚至更優(yōu)選1重量%至10重量%且最優(yōu)選1重量%至5重量%。根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)可以常見濃度含有其他添加劑,如例如穩(wěn)定劑、抑制劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、共反應(yīng)單體、表面活性化合物、潤(rùn)滑劑、潤(rùn)濕劑、分散劑、疏水劑、粘合劑、流動(dòng)改進(jìn)劑、消泡劑、除氣劑、稀釋劑、反應(yīng)性稀釋劑、輔助劑、著色劑、染料、顏料或納米顆粒。這些其他成分的總濃度以總混合物計(jì)在0.1%至10%,優(yōu)選0.1%至6%的范圍內(nèi)。所用各個(gè)化合物的濃度各自優(yōu)選在0.1%至3%的范圍內(nèi)。就本申請(qǐng)中的液晶介質(zhì)的液晶組分和化合物的濃度值和范圍而言,不考慮這些添加劑和類似添加劑的濃度。這也適用于混合物中所用的二向色性染料的濃度,當(dāng)指定主體介質(zhì)的組分或化合物的濃度時(shí),不計(jì)數(shù)二向色性染料的濃度。始終相對(duì)于最終經(jīng)摻雜混合物給出各添加劑的濃度。根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)由若干種化合物,優(yōu)選3至30,更優(yōu)選4至20,且最優(yōu)選4至16種化合物組成。以常規(guī)方式混合這些化合物。通常,將所需量的以較小量使用的化合物溶解于以較大量使用的化合物中。若溫度高于以較高濃度使用的化合物的清亮點(diǎn),則特別易于觀測(cè)到溶解過程的完成。然而,也能夠通過其他常規(guī)方式來制備介質(zhì),例如,使用所謂的預(yù)混合物,其可為例如化合物的同源(homologous)混合物或低共熔混合物,或使用所謂的多瓶體系,其成分本身為即用混合物。特別優(yōu)選的混合物概念指示如下:(在表A中解釋所用的縮略詞)。根據(jù)本發(fā)明的混合物優(yōu)選包含:-一種或多種式I的化合物,優(yōu)選選自式Ia至Ic的化合物、優(yōu)選其中不存在基團(tuán)Sp的化合物,例如式Ia-1至Ia-5、Ia-10、Ic-1至Ic-5和Ic-10的化合物,且特別是式Ic-3、Ic-4、Ic-5和Ic-6的化合物,最優(yōu)選式Ic-3的化合物,-優(yōu)選地,基于整體混合物,式I的化合物的總濃度為約0.01重量%至約10重量%、優(yōu)選約0.01重量%至約5重量%且更優(yōu)選約0.01重量%至約3重量%的范圍內(nèi),-一種或多種化合物,優(yōu)選兩種、三種、四種、五種或更多種選自式A-I至A-III的化合物,優(yōu)選地,-一種、兩種、三種或更多種式A-I的化合物和一種或多種式A-II的化合物,或-一種、兩種、三種或更多種式A-I的化合物和一種或多種式A-III的化合物,或-一種、兩種、三種或更多種式A-II的化合物和一種或多種式A-III的化合物,或-最優(yōu)選,一種、兩種、三種或更多種式A-I的化合物和一種或多種式A-II的化合物和一種、兩種、三種或更多種式A-III的化合物,-優(yōu)選地,其總濃度占總混合物的95重量%或更小,更優(yōu)選50重量%至95重量%、更優(yōu)選60重量%至95重量%且最優(yōu)選70重量%至90重量%的范圍內(nèi),優(yōu)選地,這些化合物選自-一種或多種式A-I的化合物(即醚連接的二聚體),優(yōu)選地,基于組分A,其濃度是40%或更小、更優(yōu)選30%或更小,特別優(yōu)選一種或多種式A-I-1至A-I-3的化合物,優(yōu)選地,基于整體混合物,其濃度是>5%,特別是10%至30%,和/或一種或多種式A-II的化合物(即亞甲基連接的二聚體),優(yōu)選地,其濃度是40%或更小、更優(yōu)選20%或更小,特別優(yōu)選一種或多種式A-II-1至A-II-4的化合物,且尤其優(yōu)選地選自式A-II-1,優(yōu)選地,基于整體混合物,其濃度是5%或更大,特別是5%至10%,和/或-一種或多種式A-III的化合物(例如酯連接的二聚體),優(yōu)選地,其濃度是90%或更小、更優(yōu)選80%或更小,特別優(yōu)選一種或多種式A-III-1至A-III-11的化合物,且尤其優(yōu)選地選自式A-III-5、A-III-7、A-III-8和A-III-11,優(yōu)選地,基于整體混合物,其濃度是5%或更大、特別是10%至30%/化合物,-一種、兩種、三種或更多種選自式B-I至B-III的化合物,優(yōu)選地-一種或多種式B-I的化合物和一種或多種式B-II的化合物,或-一種或多種式B-I的化合物和一種或多種式B-III的化合物,或-一種或多種式B-II的化合物和一種或多種式B-III的化合物,或-一種或多種式B-I的化合物和一種或多種式B-II的化合物和一種或多種式B-III的化合物,-優(yōu)選地,其總濃度是總混合物的40重量%或更小、優(yōu)選1重量%至40重量%、更優(yōu)選3重量%至25重量%且最優(yōu)選5重量%至15重量%的范圍內(nèi),優(yōu)選地這些化合物選自式B-I和/或B-II和/或B-III,且尤其優(yōu)選地選自下式:PP-n-N、PPP-n-N、CC-n-V、CC-n-V1、CEPGI-n-m、PY-n-Om、CCY-n-Om、CPY-n-Om和PYP-n-(O)m,優(yōu)選地PP-5-N和/或PPP-3-N和/或CC-3-V和/或CC-4-V和/或CC-5-V和/或CC-3-V1和/或CC-4-V1和/或CEPGI-3-2和/或CEPGI-5-2和/或PY-3-O4,優(yōu)選地,基于整體混合物,其濃度是0.1%或更大,特別是0.1%至10%/化合物的范圍內(nèi),和-一種或多種手性化合物,優(yōu)選地,其總濃度范圍為總混合物的0.1重量%至20重量%、特別是0.5重量%至10重量%、非常優(yōu)選地1重量%至5重量%,優(yōu)選地這些化合物選自式C-I、C-II和C-III,特別是R-5011或S-5011或CD-1,尤其優(yōu)選地它們包含-R-5011、S-5011或CD-1,優(yōu)選地,基于整體混合物,其濃度是1%或更大,特別優(yōu)選地-1%與3%之間、特別是1%與2%之間的R-5011或S-5011,或另一手性材料,該手性材料的濃度產(chǎn)生與所提及的優(yōu)選濃度的R-5011或S-5011相同的膽甾醇型螺距。介晶介質(zhì)的進(jìn)一步優(yōu)選條件如下。它們與彼此且與上文提及的條件獨(dú)立地得以滿足。然而,優(yōu)選地,同時(shí)滿足這些條件和上文提及的條件中的兩者、三者、四者或更多者。進(jìn)一步尤其優(yōu)選的條件是混合物具有低絕對(duì)值的Δε,但優(yōu)選為介電正性,尤其在介于T(N,I)與0.8T(N,I)之間的溫度下。優(yōu)選地,Δε于T(N,I)至ULH織構(gòu)仍穩(wěn)定的溫度、優(yōu)選至少低至40℃的溫度下優(yōu)選為介電正性。優(yōu)選地,在這些溫度下的Δε值為3或更小,更優(yōu)選0或更大至2或更小的范圍內(nèi)。就此而言,其并不是非常重要的,若Δε的值在較低溫度下變成負(fù)的,則其優(yōu)選-1或更大至0或更小之間的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)可用于液晶顯示器中,例如STN、TN、AMD-TN、溫度補(bǔ)償、賓-主型、相變或表面穩(wěn)定或聚合物穩(wěn)定的膽甾醇型織構(gòu)(SSCT、PSCT)顯示器,特別是用于彎電器件,用于有源和無源光學(xué)元件,如偏光器、補(bǔ)償器、反射器、配向?qū)?、濾色器或全息元件,用于粘合劑、具有各向異性機(jī)械特性的合成樹脂、化妝品、診斷裝置、液晶顏料,用于裝飾和安全應(yīng)用,用于非線性光學(xué)器件、光學(xué)信息儲(chǔ)存器或用作手性摻雜劑。根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)特別可用于彎電液晶顯示器。因此,本發(fā)明的另一目標(biāo)是包含根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)的彎電顯示器。本發(fā)明的介晶混合物可通過諸如表面處理或電場(chǎng)的專家已知的方法在它們的膽甾相中配向?yàn)椴煌亩ㄏ驙顟B(tài)。例如,它們可經(jīng)配向?yàn)槠矫?格朗德讓(Grandjean))狀態(tài)、焦錐狀態(tài)或垂面狀態(tài)。包含具有強(qiáng)偶極矩的極性基團(tuán)的本發(fā)明的式I化合物可進(jìn)一步經(jīng)受彎電切換,且可因此用于電光切換或液晶顯示器。以下就本發(fā)明混合物的樣品而言,示例性地詳細(xì)描述根據(jù)本發(fā)明的一優(yōu)選實(shí)施方式在不同定向狀態(tài)之間的切換。根據(jù)本申請(qǐng)的介質(zhì)中所有化合物的總濃度是100%。根據(jù)此優(yōu)選實(shí)施方式,將樣品放置于包含兩個(gè)涂覆有電極層(例如ITO層)的平面平行玻璃板的盒中,且將其在其膽甾相中配向?yàn)槠矫鏍顟B(tài),其中膽甾醇型螺旋的軸經(jīng)定向垂直于盒壁。此狀態(tài)也稱為格朗德讓狀態(tài),且樣品的可例如在偏光顯微鏡中觀測(cè)到的織構(gòu)稱為格朗德讓織構(gòu)。平面配向可例如通過表面處理盒壁,例如通過用諸如聚酰亞胺的配向?qū)幽Σ梁?或涂覆來實(shí)現(xiàn)??赏ㄟ^將樣品加熱至各向同性相,隨后使其在接近于手性向列型-各向同性相轉(zhuǎn)變的溫度下冷卻至手性向列相,并摩擦該盒來進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)具有高配向品質(zhì)和僅少量缺陷的格朗德讓狀態(tài)。在平面狀態(tài)中,樣品顯示入射光的選擇性反射,其中反射的中心波長(zhǎng)取決于材料的螺旋狀螺距和平均折射率。當(dāng)向電極施加電場(chǎng),例如頻率為10Hz至1kHz且振幅為至多12Vrms/μm的電場(chǎng)時(shí),樣品切換為垂面狀態(tài),其中螺旋被解開且分子被定向成平行于該場(chǎng),即垂直于電極的平面。在垂面狀態(tài)中,樣品在正常日光(normaldaylight)觀看時(shí)為透射的,且當(dāng)安置于正交偏光器之間時(shí)呈現(xiàn)為黑的。在垂面狀態(tài)中減少或移除電場(chǎng)后,樣品采用焦錐織構(gòu),其中分子展現(xiàn)出螺旋狀扭轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu),且螺旋軸經(jīng)定向?yàn)榇怪庇谠搱?chǎng),即平行于電極的平面。也可通過僅僅向呈其平面狀態(tài)的樣品施加弱電場(chǎng)來實(shí)現(xiàn)焦錐狀態(tài)。在焦錐狀態(tài)中,樣品以正常日光觀看時(shí)為散射的且在正交偏光器之間呈現(xiàn)為明亮的。呈不同定向狀態(tài)的樣品展現(xiàn)出不同的光透射率。因此,可取決于所施加電場(chǎng)的強(qiáng)度,通過測(cè)量樣品的光透射率來控制各別定向狀態(tài)以及其配向品質(zhì)。借此,也能夠測(cè)定用于實(shí)現(xiàn)特定定向狀態(tài)和這些不同狀態(tài)之間的轉(zhuǎn)變所需的電場(chǎng)強(qiáng)度。在樣品中,上述焦錐狀態(tài)由許多無序的雙折射小域組成。通過施加高于用于使焦錐織構(gòu)成核的場(chǎng)的電場(chǎng),優(yōu)選伴隨著盒的額外剪切,實(shí)現(xiàn)均勻配向織構(gòu),其中螺旋軸在大的良好配向的區(qū)域中平行于電極的平面。根據(jù)關(guān)于手性向列型材料的目前先進(jìn)技術(shù)的文獻(xiàn),諸如P.Rudquist等人,Liq.Cryst.23(4),503(1997),此織構(gòu)也稱為均勻臥倒螺旋(ULH)織構(gòu)。需要此織構(gòu)來表征本發(fā)明化合物的彎電特性。在增加或減小電場(chǎng)后,在樣品中在經(jīng)摩擦的聚酰亞胺基板上通常觀測(cè)到的織構(gòu)序列如下給出:起始于ULH織構(gòu),可通過施加電場(chǎng)使本發(fā)明的介晶介質(zhì)經(jīng)受彎電切換。這引起材料的光軸在盒基板的平面中旋轉(zhuǎn),在將材料置于正交偏光器之間時(shí),該旋轉(zhuǎn)引起透射率變化。在以上介紹中和在實(shí)施例中進(jìn)一步詳細(xì)描述本發(fā)明材料的彎電切換。也能夠起始于焦錐織構(gòu),通過向樣品施加具有例如10kHz高頻率的電場(chǎng),同時(shí)從各向同性相緩慢冷卻至膽甾相并且剪切該盒,獲得ULH織構(gòu)。就不同化合物而言,場(chǎng)頻率可不同。式A-I至A-III的雙介晶化合物特別可用于彎電液晶顯示器,因?yàn)樗鼈兛扇菀椎亟?jīng)配向成宏觀上均勻定向,且在根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)中產(chǎn)生高彈性常數(shù)k11值和高彎電系數(shù)e。液晶介質(zhì)優(yōu)選地展現(xiàn)出k11<1x10-10N,優(yōu)選<2x10-11N,且平均彎電系數(shù)e>1x10-11C/m,優(yōu)選>1x10-10C/m。除在彎電器件中的用途外,本發(fā)明的介質(zhì)也適用于其他類型的顯示器和其他光學(xué)及電光應(yīng)用,諸如光學(xué)補(bǔ)償或偏光膜、濾色器、反射膽甾相、旋光能力(opticalrotatorypower)和光學(xué)信息儲(chǔ)存器。本發(fā)明的另一方面涉及顯示盒,其中盒壁展現(xiàn)出混合配向條件。液晶或介晶材料在顯示盒中或在兩個(gè)基板之間的術(shù)語“混合配向”或定向是指相鄰于第一盒壁或在第一基板上的介晶基團(tuán)展現(xiàn)出垂面定向,且相鄰于第二盒壁或在第二基板上的介晶基團(tuán)展現(xiàn)出平面定向。根據(jù)本發(fā)明的一優(yōu)選實(shí)施方式的彎電顯示器包含兩個(gè)平面平行基板(其優(yōu)選在它們的內(nèi)部表面上用諸如氧化銦錫(ITO)的透明導(dǎo)電層覆蓋的玻璃板),和提供于基板之間的彎電液晶介質(zhì),其特征在于對(duì)于液晶介質(zhì)而言內(nèi)部基板表面中的一個(gè)展現(xiàn)出垂面配向條件且相對(duì)的內(nèi)部基板表面展現(xiàn)出平面配向條件。可例如借助于施加在基板頂部上的配向?qū)?,例如一層?jīng)摩擦的聚酰亞胺或?yàn)R鍍SiOx,來實(shí)現(xiàn)平面配向。備選地,能夠直接摩擦基板,即不施加額外配向?qū)?。例如,可借助于諸如天鵝絨布(velvetcloth)的摩擦布或用包有摩擦布的扁條來實(shí)現(xiàn)摩擦。在本發(fā)明的一優(yōu)選實(shí)施方式中,摩擦是借助于至少一個(gè)摩擦輥,例如在基板上刷涂的快速旋轉(zhuǎn)輥,或通過將基板置放在至少兩個(gè)輥之間來實(shí)現(xiàn),其中在各情況下該輥中的至少一個(gè)任選地覆蓋有摩擦布。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式中,通過至少部分地以限定的角度圍繞優(yōu)選包有摩擦布的輥纏繞基板來實(shí)現(xiàn)摩擦。垂面配向可例如借助于涂覆在基板頂部上的配向?qū)觼韺?shí)現(xiàn)。用于在玻璃基板上的合適的配向劑為例如烷基三氯硅烷或卵磷脂,而對(duì)于塑料基板,可使用卵磷脂薄層、二氧化硅或高傾斜角聚酰亞胺定向膜作為配向劑。在本發(fā)明的一優(yōu)選實(shí)施方式中,將涂覆有二氧化硅的塑料膜用作基板。用于實(shí)現(xiàn)平面或垂面配向的其他適合方法在例如J.Cognard,Mol.Cryst.Liq.Cryst.78,增刊1,1-77(1981)中描述。通過使用具有混合配向條件的顯示盒,可實(shí)現(xiàn)彎電切換的非常高的切換角度、快速響應(yīng)時(shí)間和良好的對(duì)比度。根據(jù)本發(fā)明的彎電顯示器也可包含塑料基板而非玻璃基板。塑料膜基板特別適用于通過如上文所描述的摩擦輥進(jìn)行摩擦處理。無需進(jìn)一步詳細(xì)描述,據(jù)信本領(lǐng)域技術(shù)人員可使用先前描述最大程度地利用本發(fā)明。因此,以下實(shí)施例應(yīng)理解為僅為說明性的且不以任何方式限制本公開內(nèi)容的其余部分。除非上下文另外明確表明,否則如本文中所用,本文中的術(shù)語的復(fù)數(shù)形式應(yīng)理解為包括單數(shù)形式,且反之亦然。本申請(qǐng)中指示的參數(shù)范圍均包括包括如專家已知的最大可允許的誤差的極限值。針對(duì)各性質(zhì)范圍指示的不同上限和下限值彼此組合而產(chǎn)生額外的優(yōu)選范圍。在整個(gè)申請(qǐng)中,應(yīng)用以下條件和定義,除非另有說明。所有濃度是以重量百分比給出,且涉及各自的整體混合物,所有的溫度值都以攝氏溫度給出且所有的溫度差都以度數(shù)差(differentialdegree)給出。所有物理性質(zhì)是根據(jù)“MerckLiquidCrystals,PhysicalPropertiesofLiquidCrystals”,Status1997年11月,MerckKGaA(德國(guó))測(cè)定的并且針對(duì)20℃的溫度給出,除非另有明確說明。光學(xué)各向異性(Δn)在波長(zhǎng)589.3nm下確定。介電各向異性(Δε)在1kHz頻率下確定,或若明確說明,則在19GHz頻率下確定。使用由德國(guó)MerckKGaA生產(chǎn)的測(cè)試盒測(cè)定閾值電壓以及所有其它電光性質(zhì)。用以測(cè)定Δε的測(cè)試盒的盒厚為大約20μm。電極是具有1.13cm2面積和護(hù)圈(guardring)的圓狀(circular)ITO電極。對(duì)于垂面取向(ε||),取向?qū)邮莵碜匀毡綨issanChemicals的SE-1211和對(duì)于沿面取向(ε⊥),取向?qū)邮莵碜匀毡綣apanSyntheticRubber的聚酰亞胺AL-1054。使用Solatron1260頻率響應(yīng)分析儀,使用正弦波和0.3Vrms的電壓來測(cè)定電容。在電光測(cè)量中使用的光是白光。這里使用利用來自德國(guó)Autronic-Melchers的商購(gòu)的DMS儀器的裝置。貫穿本說明書的描述和權(quán)利要求,措詞“包含”和“含有”和該措詞的變化形式(例如,“包含著”和“包括”)是指“包括但不限于”且不意欲(且不)排除其他組分。在另一方面,措詞“包含”也涵蓋術(shù)語“由......組成”但不限于其。應(yīng)了解,上述多個(gè)特征(特別是優(yōu)選實(shí)施方式的特征)以它們自身是發(fā)明性的,而不僅僅作為本發(fā)明實(shí)施方式的一部分。除目前所要求保護(hù)的任何發(fā)明以外或作為目前所要求保護(hù)的任何發(fā)明的替代發(fā)明,可尋求這些特征的獨(dú)立保護(hù)。貫穿本申請(qǐng),應(yīng)理解,在鍵合至三個(gè)相鄰原子的C原子處(例如在C=C或C=O雙鍵中或例如在苯環(huán)中)的鍵角為120°,且在鍵合至兩個(gè)相鄰原子的C原子處的鍵角(例如在C≡C中或在C≡N三鍵中或在烯丙基位置C=C=C中)為180°,除非這些角度另外受到限制,例如作為如3-、5-或5-原子環(huán)的小環(huán)的一部分,但是在一些情況下在一些結(jié)構(gòu)式中,這些角度未準(zhǔn)確表示。應(yīng)了解,可對(duì)本發(fā)明的前述實(shí)施方式作出修改,而仍處于本發(fā)明的范圍內(nèi)。除非另有說明,否則起到相同、等效或類似目的的替代特征可代替本說明書中所公開的每一特征。因此,除非另有說明,否則每一所公開特征僅是一系列等效或類似特征中的一個(gè)實(shí)例。本說明書中所公開的全部特征可以任何組合形式來組合,但其中這樣的特征和/或步驟中的至少一些互斥的組合除外。特別地,本發(fā)明的優(yōu)選特征適用于本發(fā)明的全部方面且可以任何組合形式使用。同樣,以非必需組合形式描述的特征可分別地(不以組合形式)使用。在前述和以下實(shí)施例中,除非另外指示,否則所有溫度均未經(jīng)修正以攝氏度闡述,且所有份數(shù)和百分比均以重量計(jì)。以下縮寫用于說明化合物的液晶相行為:K=結(jié)晶;N=向列型;N2=第二向列型;S=近晶;Ch=膽甾醇型;I=各向同性;Tg=玻璃化轉(zhuǎn)變。在符號(hào)之間的數(shù)字表示以℃計(jì)的相轉(zhuǎn)變溫度。在本申請(qǐng)中且尤其在以下實(shí)施例中,液晶化合物的結(jié)構(gòu)由也稱為“縮略詞”的縮寫表示。根據(jù)以下三個(gè)表A至C可直接將縮寫轉(zhuǎn)換為對(duì)應(yīng)結(jié)構(gòu)。所有基團(tuán)CnH2n+1、CmH2m+1和CIH2I+1優(yōu)選地分別為具有n、m和I個(gè)C原子的直鏈烷基,所有基團(tuán)CnH2n、CmH2m和CIH2I優(yōu)選地分別為(CH2)n、(CH2)m和(CH2)I,且-CH=CH-優(yōu)選反式-或E亞乙烯基。表A列出了用于環(huán)要素的符號(hào),表B列出用于連接基團(tuán)的符號(hào),且表C列出分子的左手邊和右手邊端基的符號(hào)。表D列出了示例性分子結(jié)構(gòu)連同它們各自的代碼。表A:環(huán)要素表B:連接基團(tuán)表C:端基其中n和m各自是整數(shù)且三個(gè)點(diǎn)“…”指示用于此表的其他符號(hào)的空間。優(yōu)選地,除式I的化合物外,根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)包含一種或多種選自下表中的式的化合物的化合物。表D實(shí)施例測(cè)量盒具有鈉鈣玻璃基板并且經(jīng)層厚度為50nm且已經(jīng)被彼此垂直摩擦的聚酰亞胺配向?qū)?AL-3046,來自JapanSyntheticRubber,Japan)構(gòu)造而成。層厚度是均勻的3.0μm。透明ITO電極的表面積為1cm2。將盒垂直填充于呈各向同性相的熱板上。為獲得ULH配向,在12Vpk-pk的施加電場(chǎng)下,在30Hz,以3℃/min將盒從100℃冷卻至85℃。對(duì)比實(shí)施例1制備以下混合物CM-1:混合物wt.%R50111.7F-PGI-ZI-7-Z-PP-N23.8F-PGI-ZI-9-Z-PU-N15.5F-PGI-ZI-9-Z-PUU-N13.7F-UIGI-ZI-9-Z-GP-N25.8N-PZIP-7-PZP-N7.6CGP-321.6CPPC-330.5CC-3-V3.5CCY-3-O20.4CCY-4-O21.6CPY-2-O21.3CPY-3-O21.3PY-3-O21.7實(shí)施例1:向混合物CM-1中添加2wt.%的量的化合物SA-1,從而產(chǎn)生混合物M-1:與無SA-1的混合物CM-1相比,混合物M-1顯示出在測(cè)試盒中的改良的織構(gòu)。此外,與CM-1相比,測(cè)試盒中觀察到的配向缺陷的量顯著降低且暗狀態(tài)明顯改良??傊琒A-1對(duì)ULH-混合物的配向具有正面效應(yīng)并且在相應(yīng)的測(cè)試盒中產(chǎn)生較高品質(zhì)的暗狀態(tài)。當(dāng)前第1頁1 2 3 
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