一種水性飾面型防火涂料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種水性飾面型防火涂料，其原料按質(zhì)量分?jǐn)?shù)包括：成膜物18.0-20.0wt％、成炭催化劑23-23.5wt％、成炭劑10-11wt％、發(fā)泡劑12-13wt％、顏填料9-11wt％、助劑0.49-1.13wt％、水20-27.5wt％、磷酸三鈉0-0.8wt％、硅烷消泡劑0-0.4wt％。本發(fā)明還公開了一種水性飾面型防火涂料的制備方法。本發(fā)明制備的水性飾面型防火涂料，其防火性能好，耐水性好，與可燃基體間的附著力強(qiáng)，裝飾性好，可用于建筑物、裝潢材料的表面涂裝。
【專利說明】一種水性飾面型防火涂料及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及防火涂料【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種水性飾面型防火涂料及其制備方 法。

【背景技術(shù)】
[0002] 燃燒是一種發(fā)光發(fā)熱的化學(xué)現(xiàn)象，它必須具備三個(gè)條件才能發(fā)生，即可燃物質(zhì)、助 燃劑和火源，當(dāng)這三個(gè)條件同時(shí)存在并且互相接觸才能燃燒。由此可見，要使燃燒不能進(jìn) 行，必須將燃燒三要素中的其中任何一個(gè)因素隔絕開來。由于物質(zhì)燃燒時(shí)會(huì)釋放出大量的 熱量，可引起周圍可燃性物質(zhì)發(fā)生熱分解和燃燒，從而使燃燒不斷蔓延擴(kuò)大。熱量的傳播是 燃燒蔓延的主要途徑，所以要阻止燃燒的蔓延擴(kuò)大，必須隔絕被保護(hù)物體的任何形式的熱 傳導(dǎo)，如形成膨脹隔熱層，利用高導(dǎo)熱和高反射性能的涂層排出熱能，利用吸熱的化學(xué)反應(yīng) 抵消外部熱源等。防火涂料就是以上述原理為依據(jù)，根據(jù)涂層的具體使用要求，兩者結(jié)合考 慮，從而實(shí)現(xiàn)防火阻燃的目的。
[0003] 防火涂料根據(jù)使用對(duì)象主要可分為飾面型和鋼結(jié)構(gòu)防火涂料兩大類。按其遇火后 涂層的變化狀態(tài)又可分為膨脹型和非膨脹型兩大類。目前，我國(guó)飾面型防火涂料主要為膨 脹型，而鋼結(jié)構(gòu)防火涂料則膨脹型和非膨脹型均有生產(chǎn)。
[0004] 飾面型防火涂料是一種集裝飾和防火為一體的新型涂料品種。當(dāng)它涂覆于可燃基 材表面上時(shí)，平時(shí)可起到一定的裝飾作用，一旦火災(zāi)發(fā)生，則能夠阻止火勢(shì)蔓延，達(dá)到保護(hù) 基材、使人們有足夠的時(shí)間離開火場(chǎng)和組織搶救的目的。涂覆防火涂料作為防火的一種手 段，不但具有很高的防火效率，而且使用十分簡(jiǎn)便，具有廣泛的實(shí)用性。
[0005] 水性飾面防火涂料是指以水做分散介質(zhì)的一類飾面型防火涂料，其成膜劑一般是 有機(jī)高分子樹脂。有機(jī)高分子樹脂加入發(fā)泡劑、催化劑、成炭劑及其它填料組成防火體系， 受火時(shí)形成均勻而致密的蜂窩狀或海綿狀的炭質(zhì)泡沫層，對(duì)可燃基體有良好的保護(hù)作用。 水性飾面防火涂料以水為介質(zhì)，無毒、不燃燒、無三廢公害，而且在生產(chǎn)、貯存、運(yùn)輸和施工 過程中都十分安全和方便。此外，水性飾面防火涂料還兼有易干燥、施工速度快的優(yōu)點(diǎn)。目 前，水性飾面型防火涂料已占了越來越大的市場(chǎng)比例，但是現(xiàn)存水性飾面型防火涂料在耐 水性、防火性以及裝飾性方面存在一些不足，有待于進(jìn)一步研究和開發(fā)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明提出了一種水性飾面型防火涂料及其制備方法，制備的水性飾面型防火涂 料防火性能好，耐水性好，與可燃基體間的附著力強(qiáng)，裝飾性好。
[0007] 本發(fā)明提出了一種水性飾面型防火涂料，其原料按質(zhì)量分?jǐn)?shù)包括：成膜物 18. 0-20. Owt %、成炭催化劑 23-23. 5wt %、成炭劑 IO-Ilwt %、發(fā)泡劑 12-13wt %、顏填 料 9-1 Iwt %、助劑 0· 49-1. 13wt %、水 20-27. 5wt %、磷酸三鈉 0-0· 8wt %、硅烷消泡劑 〇-〇. 4wt %。
[0008] 優(yōu)選地，所述成膜物為氯偏乳液與改性納米碳酸鈣/環(huán)氧苯丙乳液的混合物，氯 偏乳液與改性納米碳酸鈣/環(huán)氧苯丙乳液的質(zhì)量之比為0. 8-1. 2:0. 8-1. 2。
[0009] 優(yōu)選地，所述改性納米碳酸鈣/環(huán)氧苯丙乳液按照以下工藝進(jìn)行制備：在70-100 重量份水中加入1-1. 5重量份十二烷基硫酸鈉和0. 5-1重量份仲辛基酚聚氧乙烯醚，攪拌 升溫至45-55°C，保溫?cái)嚢?5-50min，加入0. 5-1. 2重量份改性納米碳酸鈣，然后同時(shí)滴加 苯乙烯30-35重量份、甲基丙烯酸甲酯15-18重量份和丙烯酸丁酯29-30重量份，其中，滴 加時(shí)間為40-60min，然后在50-60°C條件下攪拌反應(yīng)6-8h，得到預(yù)乳液；將1/3體積的預(yù)乳 液加入到反應(yīng)瓶中，攪拌升溫至83-85°C，加入10-15重量份過硫酸鉀水溶液，在83-85°C條 件下攪拌2-3. 5h，將剩余的預(yù)乳液和10-20重量份過硫酸鉀水溶液同時(shí)滴加到反應(yīng)瓶中， 其中，滴加時(shí)間為4. 5-5h，攪拌0. 5-lh，然后滴加20-30重量份環(huán)氧樹脂的丙酮溶液，其中， 滴加時(shí)間為1-1. 5h，升溫至87-89°C，保溫?cái)嚢鐸. 2-1. 5h，降溫至40-55°C，調(diào)節(jié)pH呈中性， 過濾；其中，10-15重量份過硫酸鉀水溶液中含有過硫酸鉀0. 15-0. 2重量份，10-20重量份 過硫酸鉀水溶液中含有過硫酸鉀0. 3-0. 4重量份，20-30重量份環(huán)氧樹脂的丙酮溶液中含 有環(huán)氧樹脂5-10重量份。
[0010] 優(yōu)選地，所述改性納米碳酸鈣按照以下工藝進(jìn)行制備：按重量份將5-10份納米碳 酸鈣加入到60-80份乙醇中，超聲震動(dòng)0. 5-lh，攪拌l-3h得到溶液A ;將0. 5-0. 8份硅烷偶 聯(lián)劑KH570加入到5-10份乙醇中，攪拌20-30min后調(diào)節(jié)pH至5. 5-6,攪拌l-2h后加入到 溶液A中，將加入硅烷偶聯(lián)劑KH570的溶液A升溫至63-68°C，攪拌2. 3-2. 8h，過濾，收集濾 渣后用無水乙醇洗滌，在50-60°C條件下干燥30-35h后冷卻。
[0011] 優(yōu)選地，所述成炭催化劑為磷酸二氫銨、磷酸尿素、聚磷酸銨、三聚磷酸鉀、磷酸三 聚氰胺、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、有機(jī)磷酸酯、硼酸鹽、磺酸酯及衍生物中的一種或 者多種的組合；進(jìn)一步優(yōu)選地，所述成炭催化劑為聚磷酸銨。
[0012] 優(yōu)選地，所述成炭劑為淀粉、纖維素及衍生物、蔗糖、山梨醇、季戊四醇及衍生物、 環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂中的一種或者多種的組合；進(jìn)一步優(yōu)選地，所述成炭劑為季戊四醇。
[0013] 優(yōu)選地，所述發(fā)泡劑為雙氰胺、三聚氰胺、氯化石蠟、尿素、三聚氰胺磷酸鹽及硼酸 鹽中的一種或者多種的組合；進(jìn)一步優(yōu)選地，所述發(fā)泡劑為三聚氰胺。
[0014] 優(yōu)選地，所述顏填料為鈦白粉、滑石粉、云母粉、納米二氧化硅、漂珠、偶聯(lián)劑改性 納米碳酸鈣、白色陶瓷微珠中的一種或者多種的組合，其中，漂珠的顆粒直徑為30-60微 米；進(jìn)一步優(yōu)選地，所述顏填料為鈦白粉。
[0015] 優(yōu)選地，所述助劑為分散劑、增稠劑中的一種或者兩種的組合；所述增稠劑為聚乙 烯醇、羥乙基纖維素中的一種或者兩種的組合；進(jìn)一步優(yōu)選地，所述分散劑為六偏磷酸鈉； 進(jìn)一步優(yōu)選地，所述增稠劑為聚乙烯醇。
[0016] 優(yōu)選地，其原料按質(zhì)量分?jǐn)?shù)包括：氯偏乳液9-l〇Wt %、改性納米碳酸鈣/環(huán)氧苯 丙乳液9-1〇￥1:(%、聚磷酸銨23-23.5￥1:(%、季戊四醇1〇-11￥1: (%、三聚氰胺12-13￥1:(%、鈦白 粉 9-llwt%、六偏磷酸鈉 (λ 5-0. 6wt%、聚乙烯醇(λ 49-0. 525wt%、水 22. 5-27wt%、磷酸 三鈉0-0. 8wt%、硅烷消泡劑0-0. 4wt% ;進(jìn)一步優(yōu)選地，其原料按質(zhì)量分?jǐn)?shù)包括：氯偏乳液 9. Owt%、改性納米碳酸興/環(huán)氧苯丙乳液IOwt%、聚磷酸銨23. 2wt%、季戊四醇10. 5wt%、 三聚氰胺12. 6wt %、鈦白粉10. Owt %、六偏磷酸鈉0. 53wt %、聚乙烯醇0. 516wt %、水 22. 854wt%、磷酸三鈉0· 5wt%、硅烷消泡劑0· 3wt%。
[0017] 本發(fā)明還提出了一種制備所述水性飾面型防火涂料的方法，包括以下步驟：將成 炭催化劑、成炭劑和發(fā)泡劑同時(shí)加入到裝有水的研磨機(jī)中，之后依次加入顏填料、助劑、磷 酸三鈉、硅烷消泡劑研磨分散I. 2-1. 8h，其中，研磨分散的轉(zhuǎn)速為1450-1550r/min ;加入成 膜物后調(diào)稀分散5-15min，其中，調(diào)稀分散的轉(zhuǎn)速為550-650r/min，過濾。
[0018] 本發(fā)明中，通過選擇合適的原料，調(diào)節(jié)原料的含量，配合各原料優(yōu)化制備過程中原 料的添加順序以及工藝參數(shù)，得到的水性飾面型防火涂料防火性能好，耐水性好，與可燃基 材間的附著力強(qiáng)，選擇了水作為溶劑，制備的涂料無毒；具體的，選擇了防火性好的氯偏乳 液與改性納米碳酸鈣/環(huán)氧苯丙乳液為成膜物，納米碳酸鈣改性的過程中，KH570水解后的 硅羥基與納米碳酸鈣表面的羥基進(jìn)行脫水縮合形成Ca-O-Si鍵，實(shí)現(xiàn)對(duì)納米碳酸鈣的表面 修飾，表面修飾后納米碳酸鈣表面均勻分布的雙鍵會(huì)進(jìn)一步與苯乙烯、丙烯酸酯類單體進(jìn) 行聚合，形成以納米碳酸鈣為核、苯丙乳液為殼的微粒，之后加入的環(huán)氧樹脂分子中醚鍵鄰 位碳的a-H原子和叔碳原子的H原子在引發(fā)劑的作用下會(huì)產(chǎn)生自由基，形成活性中心，與 苯乙烯、丙烯酸酯類單體發(fā)生接枝共聚，從而形成改性納米碳酸鈣/環(huán)氧苯丙乳液，改性納 米碳酸鈣/環(huán)氧苯丙乳液結(jié)合了苯丙乳液的耐候性、成膜性、耐水性以及抗紫外線、環(huán)氧樹 脂的耐堿性、耐化學(xué)品性、耐溶劑性、高機(jī)械強(qiáng)度、良好的附著力以及改性納米碳酸鈣的疏 水性、熱穩(wěn)定性、高的機(jī)械強(qiáng)度，與氯偏乳液配合后，維持氯偏乳液高的防火性的同時(shí)改善 了涂料的耐水性、與可燃基材的附著力以及機(jī)械強(qiáng)度；配合添加了多種助劑和填料，添加的 鈦白粉具有遮蓋力高、消色力強(qiáng)、穩(wěn)定性好、耐水性好的特點(diǎn)，同時(shí)與加入的成膜物配合，避 免了因環(huán)氧樹脂的加入出現(xiàn)的涂料泛黃現(xiàn)象，同時(shí)協(xié)同提高了涂料的防火性能；加入的滑 石粉可以改善涂料的易施工性，使涂料易于涂刷，提高涂料的裝飾性，其中的纖維狀結(jié)構(gòu)對(duì) 涂料起增強(qiáng)作用，提高了涂料的柔韌性，其中的片狀結(jié)構(gòu)能降低涂抹的可滲透性，提高涂料 的耐水性；云母粉應(yīng)用在涂料中可顯著減少涂料的穿透性以及涂料的開裂傾向，提高涂料 的耐候性；添加的漂珠熱傳導(dǎo)系數(shù)低，可改性涂料的耐熱性；白色陶瓷微珠為高反射顏填 料，能夠使涂料表面吸收的熱量下降；添加的偶聯(lián)劑改性納米碳酸鈣，納米碳酸鈣被偶聯(lián)劑 包裹，減小了納米碳酸鈣高的極性，提高了其親油性，添加到涂料中，提高了其與乳液的作 用力，增強(qiáng)了涂料的強(qiáng)度，同時(shí)偶聯(lián)劑會(huì)填充納米碳酸鈣與基體間的孔隙，進(jìn)一步縮小了水 進(jìn)入涂料的幾率，提高了涂料的耐水性。
[0019] 在水性飾面型防火涂料的制備方法中，分步加入各原料，使各原料分散更加均勻； 采用了高速攪拌的研磨分散，進(jìn)一步均勻原料的同時(shí)細(xì)化涂料顆粒；采用中速攪拌的調(diào)稀 分散使原料分散均勻的同時(shí)防止破乳，制備的水性飾面型各項(xiàng)性能指標(biāo)已達(dá)到或超過國(guó)家 標(biāo)準(zhǔn)所要求的指標(biāo)，可用于建筑物、裝潢材料的表面涂裝。

【具體實(shí)施方式】
[0020] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做出詳細(xì)說明，應(yīng)當(dāng)了解，實(shí)施例只用于說明本發(fā) 明，而不是用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限定，任何在本發(fā)明基礎(chǔ)上所做的修改、等同替換等均在本發(fā) 明的保護(hù)范圍內(nèi)。
[0021] 實(shí)施例1
[0022] 本發(fā)明所述水性飾面型防火涂料，其原料按質(zhì)量分?jǐn)?shù)包括：成膜物19. 5wt%、成 炭催化劑23. 3wt%、成炭劑10. 4wt%、發(fā)泡劑12. 6wt%、顏填料IOwt%、助劑I. Owt%、水 22. 5wt%、磷酸三鈉0. 3wt%、硅烷消泡劑0. 4wt% ;其中，所述成膜物為氯偏乳液與改性納 米碳酸鈣/環(huán)氧苯丙乳液的混合物，氯偏乳液與改性納米碳酸鈣/環(huán)氧苯丙乳液的質(zhì)量之 比為0. 9:1。
[0023] 本發(fā)明所述水性飾面型防火涂料按照以下方法進(jìn)行制備：將成炭催化劑、成炭劑 和發(fā)泡劑同時(shí)加入到裝有水的研磨機(jī)中，之后依次加入顏填料、助劑、磷酸三鈉、硅烷消泡 劑研磨分散I. 6h，其中，研磨分散的轉(zhuǎn)速為1455r/min ;加入成膜物后調(diào)稀分散llmin，其 中，調(diào)稀分散的轉(zhuǎn)速為560r/min，過濾。
[0024] 根據(jù)飾面型防火涂料的標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)本實(shí)施例制備的水性飾面型防火涂料的性能進(jìn)行 檢測(cè)，其檢測(cè)結(jié)果以及技術(shù)指標(biāo)如表1所示。
[0025] 表1本實(shí)施例制備的水性飾面型防火涂料的檢測(cè)結(jié)果和技術(shù)指標(biāo)
[0026]

【權(quán)利要求】
1. 一種水性飾面型防火涂料，其特征在于，其原料按質(zhì)量分?jǐn)?shù)包括：成膜物 18. 0-20. Owt %、成炭催化劑 23-23. 5wt %、成炭劑 10-1 lwt %、發(fā)泡劑 12-13wt %、顏填 料 9-1 lwt %、助劑 0· 49-1. 13wt %、水 20-27. 5wt %、磷酸三鈉 0-0· 8wt %、硅烷消泡劑 〇-〇. 4wt%。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述水性飾面型防火涂料，其特征在于，所述成膜物為氯偏乳液與 改性納米碳酸鈣/環(huán)氧苯丙乳液的混合物，氯偏乳液與改性納米碳酸鈣/環(huán)氧苯丙乳液的 質(zhì)量之比為 0. 8-1. 2:0. 8-1. 2。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述水性飾面型防火涂料，其特征在于，所述改性納米碳酸鈣/環(huán) 氧苯丙乳液按照以下工藝進(jìn)行制備：在70-100重量份水中加入1-1. 5重量份十二烷基硫 酸鈉和0. 5-1重量份仲辛基酚聚氧乙烯醚，攪拌升溫至45-55 °C，保溫?cái)嚢?5-50min，力口 入0. 5-1. 2重量份改性納米碳酸鈣，然后同時(shí)滴加苯乙烯30-35重量份、甲基丙烯酸甲酯 15-18重量份和丙烯酸丁酯29-30重量份，其中，滴加時(shí)間為40-60min，然后在50-60°C 條件下攪拌反應(yīng)6-8h，得到預(yù)乳液；將1/3體積的預(yù)乳液加入到反應(yīng)瓶中，攪拌升溫至 83-85°C，加入10-15重量份過硫酸鉀水溶液，在83-85°C條件下攪拌2-3. 5h，將剩余的預(yù) 乳液和10-20重量份過硫酸鉀水溶液同時(shí)滴加到反應(yīng)瓶中，其中，滴加時(shí)間為4. 5-5h，攪 拌0. 5-lh，然后滴加20-30重量份環(huán)氧樹脂的丙酮溶液，其中，滴加時(shí)間為1-1. 5h，升溫至 87-89°C，保溫?cái)嚢?. 2-1. 5h，降溫至40-55°C，調(diào)節(jié)pH呈中性，過濾；其中，10-15重量份過 硫酸鉀水溶液中含有過硫酸鉀0. 15-0. 2重量份，10-20重量份過硫酸鉀水溶液中含有過硫 酸鉀0. 3-0. 4重量份，20-30重量份環(huán)氧樹脂的丙酮溶液中含有環(huán)氧樹脂5-10重量份。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述水性飾面型防火涂料，其特征在于，所述改性納米碳酸鈣 按照以下工藝進(jìn)行制備：按重量份將5-10份納米碳酸鈣加入到60-80份乙醇中，超聲震動(dòng) 0. 5-lh，攪拌l-3h得到溶液A ;將0. 5-0. 8份硅烷偶聯(lián)劑KH570加入到5-10份乙醇中，攪 拌20-30min后調(diào)節(jié)pH至5. 5-6,攪拌l-2h后加入到溶液A中，將加入硅烷偶聯(lián)劑KH570的 溶液A升溫至63-68°C，攪拌2. 3-2. 8h，過濾，收集濾渣后用無水乙醇洗滌，在50-60°C條件 下干燥30_35h后冷卻。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述水性飾面型防火涂料，其特征在于，所述成炭催化 劑為磷酸二氫銨、磷酸尿素、聚磷酸銨、三聚磷酸鉀、磷酸三聚氰胺、磷酸三聚氰胺、焦磷酸 三聚氰胺、有機(jī)磷酸酯、硼酸鹽、磺酸酯及衍生物中的一種或者多種的組合；優(yōu)選地，所述成 炭催化劑為聚磷酸銨；所述成炭劑為淀粉、纖維素及衍生物、蔗糖、山梨醇、季戊四醇及衍生 物、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂中的一種或者多種的組合；優(yōu)選地，所述成炭劑為季戊四醇。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述水性飾面型防火涂料，其特征在于，所述發(fā)泡劑為 雙氰胺、三聚氰胺、氯化石蠟、尿素、三聚氰胺磷酸鹽及硼酸鹽中的一種或者多種的組合；優(yōu) 選地，所述發(fā)泡劑為三聚氰胺。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述水性飾面型防火涂料，其特征在于，所述顏填料為 鈦白粉、滑石粉、云母粉、納米二氧化硅、漂珠、偶聯(lián)劑改性納米碳酸鈣、白色陶瓷微珠中的 一種或者多種的組合，其中，漂珠的顆粒直徑為30-60微米；優(yōu)選地，所述顏填料為鈦白粉。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述水性飾面型防火涂料，其特征在于，所述助劑為分 散劑、增稠劑中的一種或者兩種的組合；所述增稠劑為聚乙烯醇、羥乙基纖維素中的一種或 者兩種的組合；優(yōu)選地，所述分散劑為六偏磷酸鈉；優(yōu)選地，所述增稠劑為聚乙烯醇。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述水性飾面型防火涂料，其特征在于，其原料按質(zhì) 量分?jǐn)?shù)包括：氯偏乳液9-lOwt%、改性納米碳酸鈣/環(huán)氧苯丙乳液9-lOwt%、聚磷酸銨 23-23. 5wt%、季戊四醇ΙΟ-llwt%、三聚氰胺12-13wt%、鈦白粉9-llwt%、六偏磷酸鈉 0· 5-0. 6wt%、聚乙烯醇 0· 49-0. 525wt%、水 22. 5-27wt%、磷酸三鈉 0-0· 8wt%、硅烷消泡 劑0-0. 4wt% ;優(yōu)選地，其原料按質(zhì)量分?jǐn)?shù)包括：氯偏乳液9. Owt%、改性納米碳酸興/環(huán) 氧苯丙乳液l〇wt%、聚磷酸銨23. 2wt%、季戊四醇10. 5wt%、三聚氰胺12. 6wt%、鈦白粉 10. Owt%、六偏磷酸鈉0· 53wt%、聚乙烯醇0· 516wt%、水22. 854wt%、磷酸三鈉0· 5wt%、 硅烷消泡劑〇. 3wt%。
10. -種制備權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述水性飾面型防火涂料的方法，其特征在于， 包括以下步驟：將成炭催化劑、成炭劑和發(fā)泡劑同時(shí)加入到裝有水的研磨機(jī)中，之后依次 加入顏填料、助劑、磷酸三鈉、硅烷消泡劑研磨分散1.2-1. 8h，其中，研磨分散的轉(zhuǎn)速為 1450-1550r/min ;加入成膜物后調(diào)稀分散5-15min，其中，調(diào)稀分散的轉(zhuǎn)速為550-650r/ min,過濾。
【文檔編號(hào)】C09D127/08GK104277607SQ201410537925
【公開日】2015年1月14日 申請(qǐng)日期:2014年10月13日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月13日
【發(fā)明者】胡昌悌 申請(qǐng)人:蕪湖縣雙寶建材有限公司