本發(fā)明涉及增粘劑、醫(yī)療用或工業(yè)用的增粘劑、醫(yī)療用或工業(yè)用的粘合/膠粘劑、醫(yī)療用或工業(yè)用的粘合/膠粘片、以及醫(yī)療用或工業(yè)用的粘合帶。需要說(shuō)明的是,本說(shuō)明書(shū)中,“粘合/膠粘劑”是指粘合劑(JISK6800)和/或膠粘劑(JISK6800),“粘合/膠粘片”是指粘合片和/或膠粘片,“粘帶/膠粘帶”是指粘合帶和/或膠粘帶。
背景技術(shù):
包含由松香酸等樹(shù)脂酸和多元醇構(gòu)成的酯化合物的組合物(以下,有時(shí)稱(chēng)為樹(shù)脂酸酯)作為配合到工業(yè)用的粘合/膠粘劑中的增粘劑廣泛使用(參考例如專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。另外,近年來(lái),也作為面向用作貼劑、巴布劑以及濕敷材料等的醫(yī)療用粘合/膠粘片、創(chuàng)可貼等醫(yī)療用帶的增粘劑應(yīng)用(參考例如專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。在這樣的粘合/膠粘劑中,作為基礎(chǔ)樹(shù)脂,使用各種高分子共聚物,例如苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)等合成橡膠彈性體的伸縮性?xún)?yōu)良,與基材的密合性良好,并且對(duì)人體的影響也小,因此,在工業(yè)用、特別是醫(yī)療用的粘合/膠粘劑的市場(chǎng)中被大量消費(fèi)。使用合成橡膠彈性體的粘合/膠粘劑有時(shí)以使用有機(jī)溶劑的清漆型提供,也有時(shí)考慮到對(duì)環(huán)境和人體的影響而以無(wú)溶劑的熱熔型提供。另外,在任意一種情況下,當(dāng)然均要求粘性等粘合性能,但在熱熔型的情況下存在如下所示的特有問(wèn)題。即,合成橡膠彈性體即使在高溫下加熱熔融,粘度也非常大,容易變得難以利用涂敷器進(jìn)行涂布,因此,需要在更高溫下使其熔融而使其粘度降低。但是,使合成橡膠彈性體達(dá)到高溫時(shí),向其中配合的增粘樹(shù)脂等有效成分受熱而變質(zhì)或分解。另外,涂布高溫的合成橡膠彈性體的基材也受熱而發(fā)生變形。此外,為了達(dá)到高溫也需要大量電力,因此,也導(dǎo)致最終制品的成本高?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平8-157789號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2005-170833號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明所要解決的問(wèn)題本發(fā)明的課題在于提供一種新型的增粘劑,其與處于清漆狀態(tài)或熱熔狀態(tài)的合成橡膠彈性體良好地相容,能夠有效地降低處于熱熔狀態(tài)的合成橡膠彈性體的熔融粘度,從而賦予良好的增粘性能。用于解決問(wèn)題的方法本發(fā)明人為了解決上述問(wèn)題而反復(fù)進(jìn)行了深入的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過(guò)使用具備預(yù)定參數(shù)的樹(shù)脂酸酯作為增粘劑,可以解決上述問(wèn)題。即,本發(fā)明涉及以下發(fā)明。<1>一種增粘劑,由通式(1)所示的樹(shù)脂酸酯的含量為70重量%以上并且在1H-NMR光譜的6~8ppm區(qū)域的質(zhì)子積分值(S’NMR)在總質(zhì)子積分值(SNMR)中的比率(S’NMR/SNMR)以百分率計(jì)為至少6%的酯組合物構(gòu)成,(式(1)中,Ro表示樹(shù)脂酸的殘基,R表示脂肪族三醇的殘基)。<2>如上述<1>所述的增粘劑,其中,上述脂肪族三醇為甘油。<3>如上述<1>或<2>所述的增粘劑,其中,色調(diào)為200黑曾(Hazen)以下。<4>如上述<1>~<3>中任一項(xiàng)所述的增粘劑,其特征在于,上述酯組合物的酸值為1~10mgKOH/g,并且羥值為1~20mgKOH/g。<5>如上述<1>~<4>中任一項(xiàng)所述的增粘劑,其中,上述酯組合物的軟化點(diǎn)為90~110℃。<6>如上述<1>~<5>中任一項(xiàng)所述的增粘劑,其為醫(yī)療用或工業(yè)用的增粘劑。<7>一種醫(yī)療用或工業(yè)用的粘合/膠粘劑,其包含上述<6>所述的增粘劑和合成橡膠類(lèi)彈性體。<8>如上述<7>所述的粘合/膠粘劑,其中,上述合成橡膠類(lèi)彈性體為選自由苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-氫化丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)和苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物(SEPS)組成的組中的至少一種。<9>如上述<7>或<8>所述的粘合/膠粘劑,其中,增粘劑相對(duì)于合成橡膠類(lèi)彈性體100重量份的使用量為50~200重量份。<10>一種醫(yī)療用或工業(yè)用的粘合/膠粘片,其使用上述<7>~<9>中任一項(xiàng)所述的粘合/膠粘劑而得到。<11>一種醫(yī)療用或工業(yè)用的粘合/膠粘帶,其使用上述<7>~<9>中任一項(xiàng)所述的粘合/膠粘劑而得到。發(fā)明效果本發(fā)明的增粘劑與處于清漆狀態(tài)或熱熔狀態(tài)的合成橡膠類(lèi)彈性體在低溫至高溫的寬范圍內(nèi)良好地相容。另外,為了有效地降低處于熱熔狀態(tài)的合成橡膠彈性體的熔融粘度,能夠改善其涂布性。另外,通過(guò)在合成橡膠彈性體中配合本發(fā)明的增粘劑,得到粘性(Tack)、保持力、膠粘力等粘合/膠粘特性?xún)?yōu)良的粘合/膠粘劑組合物。另外,本發(fā)明的增粘劑即使在加熱下也不易變色,因此,能夠提高粘合/膠粘劑組合物的制品價(jià)值。即,根據(jù)本發(fā)明,能夠提供可以適合作為醫(yī)療用或工業(yè)用的增粘劑、特別是醫(yī)療用增粘劑使用的增粘劑。另外,本發(fā)明的醫(yī)療用粘合/膠粘劑的粘合/膠粘劑層(稱(chēng)為粘合層或膠粘層)具有適度的粘性,并且與合成樹(shù)脂片、合成樹(shù)脂膜、片狀發(fā)泡體、織物、無(wú)紡布等伸縮性或非伸縮性的基材的密合性也優(yōu)良。另外,本發(fā)明的醫(yī)療用粘合/膠粘劑也能夠以清漆型及熱熔型中的任意一種方式利用。因此,本發(fā)明的醫(yī)療用粘合/膠粘劑,特別是也可以作為貼劑、巴布劑以及濕敷材料等醫(yī)療用粘合/膠粘片或創(chuàng)可貼等醫(yī)療用粘合/膠粘帶的材料有效地使用。另外,本發(fā)明的工業(yè)用粘合/膠粘劑的粘性、保持力、膠粘力等粘合/膠粘特性?xún)?yōu)良。另外,也能夠以清漆型及熱熔型中的任意一種方式利用。另外,任意一種類(lèi)型的粘合/膠粘劑與紙基材、塑料基材、金屬基材的膠粘性也優(yōu)良。該工業(yè)用粘合/膠粘劑可以供于各種用途。特別是熱熔型的粘合/膠粘劑也可以作為例如紙尿布以及生理用品等衛(wèi)生制品、汽車(chē)的內(nèi)裝材料的膠粘劑有效地使用。具體實(shí)施方式以下,對(duì)本發(fā)明詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的增粘劑由通式(1)所示的樹(shù)脂酸酯的含量為70重量%以上并且1H-NMR光譜的6~8ppm區(qū)域的質(zhì)子積分值(S’NMR)在總質(zhì)子積分值(SNMR)中的比率(S’NMR/SNMR)以百分率計(jì)為至少6%的酯組合物構(gòu)成。(式(1)中,Ro表示樹(shù)脂酸的殘基,R表示脂肪族三醇的殘基)。在該酯組合物中,通常包含70重量%以上的通式(1)所示的樹(shù)脂酸酯,優(yōu)選包含約80重量%~約90重量%。樹(shù)脂酸酯小于70重量%時(shí),作為該酯組合物的增粘劑的性能變得不充分。本發(fā)明中,該酯組合物中的樹(shù)脂酸酯的含量(重量%)可以通過(guò)各種公知的方法求出。通常,通過(guò)該酯組合物的凝膠滲透色譜(GPC)的全部峰面積總和(SGPC)與該樹(shù)脂酸酯所對(duì)應(yīng)的峰面積(S’GPC)之比(S’GPC/SGPC)求出。關(guān)于利用GPC測(cè)定本發(fā)明的酯組合物中的樹(shù)脂酸酯含量的詳細(xì)條件,如下述實(shí)施例所示。上述通式(1)中,由Ro表示的“樹(shù)脂酸殘基”是指在樹(shù)脂酸的結(jié)構(gòu)式中除去該樹(shù)脂酸所具有的叔羧基后的剩余化學(xué)結(jié)構(gòu)。作為樹(shù)脂酸的具體例,沒(méi)有特別限定,可以列舉例如:松香酸、長(zhǎng)葉松酸、新松香酸、海松酸、異海松酸、脫氫松香酸、四氫松香酸、二氫松香酸等。其中,從加熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為選自由脫氫松香酸、四氫松香酸以及二氫松香酸組成的組中的至少一種。上述通式(1)中,由R表示的“脂肪族三醇?xì)埢笔侵冈谥咀迦嫉慕Y(jié)構(gòu)式中除去該脂肪族三醇所具有的全部羥基后的剩余化學(xué)結(jié)構(gòu)。作為脂肪族三醇的具體例,沒(méi)有特別限定,可以列舉例如甘油、三羥甲基乙烷以及三羥甲基丙烷等,其中,從粘合/膠粘劑顯示更高的粘合性能或膠粘性能的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選甘油。另外,在使用例如脂肪族二醇或脂肪族四醇代替脂肪族三醇的情況下,存在作為所得到的酯組合物的增粘劑的性能變得不充分、或合成橡膠彈性體的熔融粘度的降低效果變得不充分、或強(qiáng)烈著色的傾向。另外,上述酯組合物的1H-NMR光譜中的6~8ppm區(qū)域的質(zhì)子積分值(S’NMR)在總質(zhì)子積分值(SNMR)中的比率(S’NMR/SNMR)以百分率計(jì)為至少6%,優(yōu)選為6%以上且10%以下。該值小于6%時(shí),由該酯組合物產(chǎn)生的使合成橡膠彈性體的熔融粘度降低的效果變得不充分。在此,上述比率(S’NMR/SNMR)是指上述酯組合物中的芳香環(huán)成分的存在量。另外,本發(fā)明中,上述“6~8ppm區(qū)域”是指在1H-NMR光譜中出現(xiàn)歸屬于上述酯組合物中含有的含芳香環(huán)化合物所具有的芳香環(huán)的(信號(hào))峰的區(qū)域。因此,如果是被認(rèn)為歸屬于芳香環(huán)的峰,則可以視為“6~8ppm區(qū)域”的峰。作為該含芳香環(huán)化合物,可以列舉例如:脫氫松香酸(參考下述化學(xué)式(2))與脂肪族三醇的酯化合物(包括單酯、二酯及三酯中的任意一種)或游離的脫氫松香酸等。另外,從在上述“6~8ppm區(qū)域”出現(xiàn)的全部峰中除去歸屬于NMR測(cè)定溶劑(氘代氯仿等)的峰。另外,“總質(zhì)子積分值(SNMR)”不包括歸屬于NMR測(cè)定溶劑的峰的積分值。本發(fā)明的酯組合物的制造方法沒(méi)有特別限定,可以采用通常在本領(lǐng)域中使用的各種方法,具體而言,可以列舉例如以下的方法。[1]使各種樹(shù)脂酸和脂肪族三醇進(jìn)行酯化反應(yīng)而合成通式(1)所示的樹(shù)脂酸酯的方法。該方法中,在組合物中的上述樹(shù)脂酸酯的含量為70重量%以上的情況下,可以不包含樹(shù)脂酸酯的純化工序。[2]將通過(guò)上述[1]的方法得到的樹(shù)脂酸酯以使其最終含量達(dá)到70重量%以上的方式與處于熔融狀態(tài)的各種松香類(lèi)混合的方法。在此,松香類(lèi)是除了上述樹(shù)脂酸之外還可以含有松節(jié)油等精油等的樹(shù)脂成分。[3]在使各種松香類(lèi)與各種脂肪族三醇反應(yīng)而得到的組合物中,通式(1)所示的樹(shù)脂酸酯的含量小于70重量%的情況下,通過(guò)各種公知的方法進(jìn)行純化的方法。即,通過(guò)對(duì)反應(yīng)組合物進(jìn)行純化而得到以70重量%以上的范圍含有通式(1)所示的樹(shù)脂酸酯的酯組合物的方法。上述方法[1]中使用的樹(shù)脂酸沒(méi)有特別限定,可以為例如通過(guò)對(duì)原料松香應(yīng)用各種公知的氫化處理、熱處理及純化處理等而得到的高純度的樹(shù)脂酸,另外,也可以為市售品。作為該原料松香,可以列舉例如脂松香、木松香或妥爾油松香等,這些成分可以單獨(dú)使用或組合使用兩種以上。另外,上述方法[1]中,關(guān)于樹(shù)脂酸與脂肪族三醇的反應(yīng)條件,只要使上述樹(shù)脂酸酯的含量為70重量%以上,則沒(méi)有特別限定,例如反應(yīng)溫度通??梢詾榧s150℃~約300℃。另外,樹(shù)脂酸以及脂肪族三醇兩者的使用量也沒(méi)有特別限定,可以采用任意的比率,通常樹(shù)脂酸與脂肪族三醇的反應(yīng)摩爾比在約1:2~約2:1的范圍。作為上述方法[2]中使用的松香類(lèi),沒(méi)有特別限定,可以列舉例如上述原料松香、氫化松香、歧化松香、聚合松香以及精制松香等,這些松香類(lèi)可以單獨(dú)使用或組合使用兩種以上。關(guān)于上述方法[3],使上述松香類(lèi)與各種三醇反應(yīng)時(shí)的條件沒(méi)有特別限定,例如反應(yīng)溫度通常可以為約150℃~約300℃。另外,樹(shù)脂酸以及脂肪族三醇兩者的使用量也沒(méi)有特別限定,可以考慮酯組合物中的通式(1)所示的樹(shù)脂酸酯的含量(70重量%以上)來(lái)確定。通常,相對(duì)于松香類(lèi)100重量份使三醇為約5重量份~約20重量份的范圍。另外,可以對(duì)所得到的組合物進(jìn)一步應(yīng)用各種公知的氫化處理、熱處理及純化處理等。本發(fā)明的酯組合物中還可以含有上述通式(1)所示的樹(shù)脂酸酯以外的成分。作為這樣的成分,可以列舉例如樹(shù)脂酸1~2分子與脂肪族三醇1分子的反應(yīng)物(即單酯和/或二酯)、未反應(yīng)的樹(shù)脂酸及脂肪族三醇、分子量300以下的低沸點(diǎn)成分(在酯化反應(yīng)時(shí)使用的催化劑、溶劑成分、松香類(lèi)中含有的精油等)等,這些上述通式(1)所示的樹(shù)脂酸酯以外的成分的總含量通常小于30重量%,優(yōu)選為約10重量%~約20重量%。本發(fā)明的酯組合物的物性沒(méi)有特別限定,例如色調(diào)通常為200黑曾以下,優(yōu)選10~150黑曾。另外,由這樣的色調(diào)的酯組合物構(gòu)成的增粘劑在加熱下不易變質(zhì)或分解,因此,使用該增粘劑的粘合/膠粘劑的色調(diào)和耐熱性等良好。另外,“黑曾”是指根據(jù)JISK0071:1998法測(cè)定的黑曾單位色數(shù)的值。另外,本發(fā)明的優(yōu)選方式中,該酯組合物的酸值(JISK5902)通常為約1mgKOH/g~約10mgKOH/g,優(yōu)選3~8mgKOH/g,羥值(JISK0070)通常為約1mgKOH/g~約20mgKOH/g,優(yōu)選5~15mgKOH/g。這樣的酯組合物可對(duì)粘合/膠粘劑賦予特別優(yōu)良的粘合性能或膠粘性能。另外,本發(fā)明的優(yōu)選方式中,該酯組合物的軟化點(diǎn)(JISK5902)通常為約90℃~約110℃,優(yōu)選90~105℃。這樣的酯組合物可對(duì)粘合/膠粘劑賦予特別優(yōu)良的粘合性能或膠粘性能。以上說(shuō)明的本發(fā)明的增粘劑作為醫(yī)療用或工業(yè)用的增粘劑有用。本發(fā)明的一個(gè)方式中,上述增粘劑可以適用于醫(yī)療用或工業(yè)用的粘合/膠粘劑。上述醫(yī)療用或工業(yè)用的粘合/膠粘劑包含本發(fā)明的增粘劑和合成橡膠類(lèi)彈性體。作為該合成橡膠類(lèi)彈性體,沒(méi)有特別限定,可以列舉例如:苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-氫化丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)以及苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物(SEPS)等,這些彈性體可以單獨(dú)使用或組合使用兩種以上。其中,從粘合性能或膠粘性能的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選為SIS和/或SBS。另外,本發(fā)明的一個(gè)方式中,增粘劑和合成橡膠類(lèi)彈性體的使用量沒(méi)有特別限定,但如果考慮本發(fā)明的粘合/膠粘劑的粘合性能或膠粘性能的平衡,則通常相對(duì)于合成橡膠類(lèi)彈性體100重量份,該增粘劑通常為約50重量份~約200重量份,優(yōu)選100~200重量份。另外,在本發(fā)明的粘合/膠粘劑中也可以根據(jù)期望配合其他增粘劑。具體而言,可以列舉例如:上述原料松香、精制松香、氫化松香、歧化松香、聚合松香等松香類(lèi)增粘樹(shù)脂(但是,不包括與本發(fā)明的酯組合物相當(dāng)?shù)臉?shù)脂)、香豆酮-茚樹(shù)脂、苯酚-甲醛樹(shù)脂、改性二甲苯樹(shù)脂、萜烯酚樹(shù)脂、氫化萜烯樹(shù)脂、氫化石油樹(shù)脂等非松香類(lèi)增粘樹(shù)脂,這些成分可以單獨(dú)使用或者并用兩種以上。這些增粘劑的使用量沒(méi)有特別限定,相對(duì)于上述合成橡膠類(lèi)彈性體100重量份通常為約0重量份~約200重量份。另外,在本發(fā)明的粘合/膠粘劑中也可以與合成橡膠類(lèi)彈性體一起并用各種公知的基礎(chǔ)樹(shù)脂。上述公知的基礎(chǔ)樹(shù)脂沒(méi)有特別限定,具體而言,可以列舉例如:丙烯酸類(lèi)共聚物、天然乳膠、聚氨酯樹(shù)脂、液態(tài)聚丁二烯、液態(tài)聚異丁烯、明膠、甘露聚糖、淀粉等,可以根據(jù)工業(yè)用途或醫(yī)療用途的不同而選擇適當(dāng)?shù)幕A(chǔ)樹(shù)脂。這些基礎(chǔ)樹(shù)脂的使用量沒(méi)有特別限定,相對(duì)于上述合成橡膠類(lèi)彈性體100重量份通常為約0重量份~約100重量份。另外,可以在本發(fā)明的粘合/膠粘劑中根據(jù)期望配合各種添加劑。作為上述添加劑,沒(méi)有特別限定,具體而言,可以列舉:碳酸鈣、鋅白、滑石、二氧化硅、碳酸鎂等無(wú)機(jī)填充材料、抗氧化劑、紫外線(xiàn)吸收劑、觸變劑、石蠟類(lèi)油等。另外,在將本發(fā)明的粘合/膠粘劑特別供于后述的醫(yī)療用片或醫(yī)療用帶的情況下,作為添加劑,可以使用各種藥劑、抗菌劑、抗組胺劑、清涼劑、香料、吸水性成分、軟化劑等。這些添加劑的使用量沒(méi)有特別限定,通常相對(duì)于上述合成橡膠類(lèi)彈性體100重量份通常為約0重量份~約10重量份。但是,關(guān)于上述石蠟類(lèi)油,相對(duì)于上述合成橡膠類(lèi)彈性體100重量份,通??梢允褂眉s100重量份~約150重量份。另外,本發(fā)明的粘合/膠粘劑可以以清漆型和熱熔型中的任意一種狀態(tài)使用。在以上述清漆型的形式使用粘合/膠粘劑的情況下,可以使用各種有機(jī)溶劑。作為上述有機(jī)溶劑,沒(méi)有特別限定,具體而言,可以列舉例如:甲苯、二甲苯、甲乙酮、丙酮、乙酸乙酯、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、甲醇、乙醇、丙醇、己二醇等,也可以根據(jù)工業(yè)用途或醫(yī)療用途的不同而選擇適當(dāng)?shù)娜軇?。這些有機(jī)溶劑的使用量沒(méi)有特別限定,通常,相對(duì)于上述合成橡膠類(lèi)彈性體100重量份通常為約100重量份~約500重量份,優(yōu)選為200~300重量份。另一方面,在以上述熱熔型的形式使用粘合/膠粘劑的情況下,不是特別需要可在上述清漆型中使用的有機(jī)溶劑。本發(fā)明的熱熔型的粘合/膠粘劑的熔融粘度沒(méi)有特別限定,通常在200℃下為約1000mPa·s~100000mPa·s,優(yōu)選為1000~20000mPa·s。另外,粘度是利用B型粘度計(jì)(制品名“VISCOBLOCKVTB-250”,株式會(huì)社トキメック制造,ローターNo.HM-3)測(cè)定而得到的值。本發(fā)明的另一個(gè)方式涉及使用上述粘合/膠粘劑的醫(yī)療用或工業(yè)用的粘合/膠粘片。本發(fā)明的又一方式涉及使用上述粘合/膠粘劑的醫(yī)療用或工業(yè)用的粘合/膠粘帶。本發(fā)明的醫(yī)療用或工業(yè)用的粘合/膠粘片以及醫(yī)療用或工業(yè)用的粘合/膠粘帶可以通過(guò)將本發(fā)明的粘合/膠粘劑涂布到各種基材上而得到。作為上述基材,沒(méi)有特別限定,可以列舉紙、塑料、金屬、木材等。另外,上述基材的形態(tài)沒(méi)有特別限定,通常為片狀或帶狀,但也可以為除此之外的棒狀、角狀、織物或無(wú)紡布狀。作為上述塑料,沒(méi)有特別限定,可以列舉例如玻璃紙、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚酯等。本發(fā)明的一個(gè)方式中,作為用于上述醫(yī)療用片或上述帶的基材,優(yōu)選為具有伸縮性的織物或無(wú)紡布。在上述醫(yī)療用或工業(yè)用片、以及醫(yī)療用或工業(yè)用帶的制造中,在上述基材上涂布本發(fā)明的粘合/膠粘劑的方法沒(méi)有特別限定,可以采用本領(lǐng)域中通常使用的各種方法。具體而言,可以列舉例如:在基材表面上用涂敷器直接涂布或涂布后使其擴(kuò)展、或者在剝離處理后的基材上先涂布后轉(zhuǎn)印到期望的基材上的方法等。另外,上述基材和粘合/膠粘層的厚度沒(méi)有特別限制,可以根據(jù)使用本發(fā)明的粘合/膠粘劑的制品而設(shè)定為適當(dāng)?shù)姆秶?shí)施例接著,列舉實(shí)驗(yàn)例、實(shí)施例,對(duì)本發(fā)明更加具體地進(jìn)行說(shuō)明,但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的任何限定,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在本發(fā)明的技術(shù)思想內(nèi)進(jìn)行多種變形。各制造例中的樹(shù)脂酸酯的定量分析使用市售的氣相色譜裝置(制品名“GC-14A”,株式會(huì)社島津制作所制)進(jìn)行。另外,色譜柱也使用市售品(商品名“Advance-DS”,信和化工株式會(huì)社制)。制造例1(脫氫松香酸的制造)將市售的歧化松香(酸值167mg/KOH、軟化點(diǎn)77℃、荒...