粘結(jié)劑組合物、粘結(jié)膜和表面保護膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供具有優(yōu)良的抗靜電性能、在低速區(qū)域和高速區(qū)域的剝離速度下的粘結(jié)力的平衡性優(yōu)良、并且耐久性能和再加工性能也優(yōu)良的粘結(jié)劑組合物、粘結(jié)膜和表面保護膜。一種含有抗靜電劑的粘結(jié)劑組合物，包含以具有碳原子數(shù)4～10的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯作為主要成分的丙烯酸類聚合物，相對于100重量份的丙烯酸類聚合物含有85～98.5重量份的主要成分即（甲基）丙烯酸烷基酯、0.1～15重量份的含有羥基的共聚合性單體、0.1～2重量份的含有羧基的共聚合性單體以及0.1～5重量份的交聯(lián)劑，丙烯酸類聚合物的酸值是0.01～8.0，抗靜電劑是熔點為30～50℃的離子化合物，且該粘結(jié)劑組合物含有聚醚改性硅氧烷化合物。
【專利說明】粘結(jié)劑組合物、粘結(jié)膜和表面保護膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種具有抗靜電性能的粘結(jié)劑組合物和采用該粘結(jié)劑組合物在樹脂膜的至少單面上形成具有抗靜電性能的粘結(jié)劑層的粘結(jié)膜、以及表面保護膜。
[0002]另外，本發(fā)明涉及一種用于液晶顯示器的制造工序中的表面保護膜。更具體而言，本發(fā)明涉及一種粘貼在構(gòu)成液晶顯示器的偏光板、相位差板、防反射膜等光學(xué)部件的表面的表面保護膜用粘結(jié)劑組合物，以及使用該粘結(jié)劑組合物的表面保護膜。
【背景技術(shù)】
[0003]一直以來，在作為構(gòu)成液晶顯示器的部件的偏光板、相位差板、防反射膜等光學(xué)部件的制造工序中，粘貼用于暫時保護光學(xué)部件的表面的表面保護膜。這種表面保護膜僅在制造光學(xué)部件的工序中使用，當(dāng)將光學(xué)部件組裝到液晶顯示器時，將其從光學(xué)部件剝離而去除。由于這種用于保護光學(xué)部件表面的表面保護膜僅在制造工序中使用，因此，通常也被稱作“工序膜”。[0004]對如此的制造光學(xué)部件的工序中使用的表面保護膜而言，在具有光學(xué)透明性的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)樹脂膜的單面上形成有粘結(jié)劑層。在粘結(jié)劑層上貼合有用于保護該粘結(jié)劑層的、經(jīng)過剝離處理的剝離膜，直至貼合于光學(xué)部件上。
[0005]另外，對偏光板、相位差板、防反射膜等光學(xué)部件而言，由于在貼合了表面保護膜的狀態(tài)下進行伴隨液晶顯示板的顯示能力、色調(diào)、對比度、雜質(zhì)混入等光學(xué)評價的產(chǎn)品檢驗，所以，作為對表面保護膜的性能要求，要求粘結(jié)劑層中不帶有氣泡、雜質(zhì)。
[0006]另外，近年來，從偏光板、相位差板、防反射膜等光學(xué)部件上剝離表面保護膜時，伴隨著從被粘附體剝離粘結(jié)劑層時發(fā)生的靜電所產(chǎn)生的剝離靜電，有可能會影響到液晶顯示器的電控制電路的故障，因此，要求粘結(jié)劑層具有優(yōu)良的抗靜電性能。
[0007]另外，在偏光板、相位差板、防反射膜等光學(xué)部件上粘合表面保護膜時，由于各種原因，會存在暫時剝離表面保護膜而再次重新粘貼表面保護膜的情況。此時，要求表面保護膜具有容易從被粘附體的光學(xué)部件上剝離下來的特性(再加工性)。另外，此時，要求表面保護膜的粘結(jié)劑層不污染被粘附體，即要求不發(fā)生所謂的粘結(jié)劑殘留的現(xiàn)象。
[0008]另外，從最終的偏光板、相位差板、防反射膜等光學(xué)部件剝離表面保護膜時，要求能夠快速地剝離。即，要求粘結(jié)力因剝離速度的變化小，以便于即使在高速剝離的情況下也能夠快速地剝離。
[0009]如此地，近年來，從使用表面保護膜時容易操作的觀點出發(fā)，要求構(gòu)成表面保護膜的粘結(jié)劑層具有如下性能:(I)在低速區(qū)域和高速區(qū)域的剝離速度下，取得粘結(jié)力的平衡；
(2)防止粘結(jié)劑殘留的發(fā)生；(3)具有優(yōu)良的抗靜電性能；以及(4)具有再加工(ReWork)性倉泛。
[0010]但是，即使能夠分別滿足對構(gòu)成表面保護膜的粘結(jié)劑層的性能要求，即，即使能夠分別滿足上述(I)~(4)中的個別性能要求，但同時滿足要求表面保護膜的粘結(jié)劑層具有的(I)~(4)的全部性能要求，是非常困難的課題。[0011]在本說明書中，“低速區(qū)域”是指剝離速度在0.3m/min附近的區(qū)域；“高速區(qū)域”是指剝離速度在30m/min附近的區(qū)域。
[0012]例如，關(guān)于(I)在低速區(qū)域和高速區(qū)域的剝離速度下取得粘結(jié)力的平衡、以及(2)防止粘結(jié)劑殘留的發(fā)生，已知有如下所述的建議。
[0013]在以具有碳原子數(shù)7以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯與含有羧基的共聚合性化合物的共聚物作為主要成分，并且用交聯(lián)劑對它進行交聯(lián)處理而制成的丙烯酸類粘結(jié)劑層中，在經(jīng)過長時間粘接的情況下，存在粘結(jié)劑向被粘附體一側(cè)移動而附著在被粘附體，并且對被粘附體的粘接力的經(jīng)時上升性大的問題。為了避免該問題，已知有一種設(shè)置了下述粘結(jié)劑層的技術(shù)方案，所述粘結(jié)劑層是使用具有碳原子數(shù)8~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯與具有醇羥基的共聚合性化合物的共聚物，并且用交聯(lián)劑對它進行交聯(lián)處理而成的粘結(jié)劑層(專利文獻I)。
[0014]另外，還提出了一種設(shè)置有下述粘結(jié)劑層的技術(shù)方案，所述粘結(jié)劑層是通過在與上述相同的共聚物中，配合少量的(甲基)丙烯酸烷基酯和含有羧基的共聚合性化合物的共聚物，并用交聯(lián)劑對它進行交聯(lián)處理而成的粘結(jié)劑層。但是，當(dāng)將其用于表面張力低且表面光滑的塑 料板等的表面保護中時，具有因加工時或保存時的加熱而產(chǎn)生分離等剝離現(xiàn)象的問題、在手工操作領(lǐng)域中的高速剝離時再剝離性差的問題。
[0015]為了解決這些問題，提出了一種粘結(jié)劑組合物，所述粘結(jié)劑組合物是:在a)以具有碳原子數(shù)8~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份中，加入b)l~15重量份的含有羧基的共聚合性化合物、以及c)3~100重量份的碳原子數(shù)I~5的脂肪族羧酸的乙烯基酯而得到單體混合物的共聚物，并且向該共聚物中配合上述b)成分的羧基的當(dāng)量以上的交聯(lián)劑而成的粘結(jié)劑組合物(專利文獻2)。
[0016]在專利文獻2記載的粘結(jié)劑組合物中，在加工時或保存時不會產(chǎn)生分離等的剝離現(xiàn)象，并且，粘接力沒有經(jīng)時的大幅上升，從而再剝離性優(yōu)良。另外，即使是長期保存、特別是在高溫環(huán)境下長期保存，也能夠以小的力量進行再剝離，此時在被粘附體上不殘留粘結(jié)劑，并且即使在高速剝離的情況下也能夠以小的力量進行再剝離。
[0017]另外，對(3)優(yōu)良的抗靜電性能而言，作為用于對表面保護膜賦予抗靜電性的方法，提出了在基材膜中混入抗靜電劑的方法等。作為抗靜電劑，例如公開了(a)季銨鹽、批唳鐵鹽、具有伯~叔氣基等陽尚子基的各種陽尚子抗靜電劑；(b)具有橫酸喊基、硫酸酷喊基、磷酸酯堿基、膦酸堿基等的陰離子基的陰離子抗靜電劑；(C)氨基酸類、氨基硫酸酯類等的兩性抗靜電劑；(d)氨基醇類、甘油類、聚乙二醇類等的非離子抗靜電劑；(e)使如上所述的抗靜電劑進行高分子量化得到的高分子型抗靜電劑等(專利文獻3)。
[0018]另外，近年來提出了將如此的抗靜電劑直接包含于粘結(jié)劑層中，而不是包含于基材膜或者涂布于基材膜表面的方案。
[0019]另外，關(guān)于(4)再加工性，例如，提出了一種粘結(jié)劑組合物，所述粘結(jié)劑組合物是:相對于100重量份丙烯酸類樹脂，配合0.0001~10重量份的異氰酸酯類化合物的固化劑和特定的硅酸鹽低聚物而獲得(專利文獻4)。
[0020]在專利文獻4中，記載有:以烷基的碳原子數(shù)為2~12左右的丙稀酸烷基酷、烷基的碳原子數(shù)為4~12左右的甲基丙烯酸烷基酯等作為主要單體成分，可含有例如含羧基的單體等含其它官能團的單體成分。通常而言，優(yōu)選含有50重量％以上的上述主要單體，并希望含有官能團的單體成分的含量為0.0Ol~50重量％，優(yōu)選為0.001~25重量％，更優(yōu)選為0.01~25重量％。這種專利文獻4記載的粘結(jié)劑組合物，即使在高溫下或者高溫高濕下，其凝聚力和粘接力的經(jīng)時變化也小，并對曲面的粘接力也顯示出優(yōu)良的效果，因此具有再加工性。
[0021]通常，若粘結(jié)劑層為柔軟性狀，則容易產(chǎn)生粘結(jié)劑殘留、再加工性也容易降低。即，在錯誤貼合后剝離困難，并且難以重新粘貼。從該觀點出發(fā)，為了使其具有再加工性，需要將具有羧基等官能團的單體交聯(lián)于主劑上以使粘結(jié)劑層具有一定的硬度。
[0022]在現(xiàn)有技術(shù)中，作為對構(gòu)成表面保護膜的粘結(jié)劑層的性能要求，一直以來要求其具有(1)取得低速區(qū)域和高速區(qū)域的剝離速度下的粘結(jié)力的平衡性；(2)防止粘結(jié)劑殘留的發(fā)生；(3)具有優(yōu)異的抗靜電性能；以及(4)具有再加工性能。但是，即使能夠分別滿足上述(1)~(4)中個別項的性能要求，也無法滿足表面保護膜的粘著劑層所要求的全部性能要求。
[0023]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0024]專利文獻
[0025]專利文獻1:日本特開昭63-225677號公報
[0026]專利文獻2:日本特開平11-256111號公報
[0027]專利文獻3:日本特開平11-070629號公報
[0028]專利文獻4:日本特開平8-199130號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0029]發(fā)明要解決的課題
[0030]本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，其課題在于，提供一種具有優(yōu)良的抗靜電性能、在低速區(qū)域和高速區(qū)域的剝離速度下的粘結(jié)力的平衡性優(yōu)良、并且耐久性能和再加工性能也優(yōu)良的粘結(jié)劑組合物、粘結(jié)膜和表面保護膜。
[0031]解決課題的方法
[0032]為了解決上述課題，本發(fā)明提供一種粘結(jié)劑組合物，其是含有抗靜電劑的粘結(jié)劑組合物，其中，
[0033]所述粘結(jié)劑組合物包含以具有碳原子數(shù)為4~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分的丙烯酸類聚合物，
[0034]相對于100重量份的所述丙烯酸類聚合物,含有85~98.5重量份的所述主要成分即(甲基)丙烯酸烷基酯、0.1~15重量份的含有羥基的共聚合性單體、0.1~2重量份的含有羧基的共聚合性單體以及0.1~5重量份的交聯(lián)劑，
[0035]所述丙烯酸類聚合物的酸值是0.01~8.0，
[0036]所述抗靜電劑是熔點為30~50°C的離子化合物，
[0037]而且，所述粘結(jié)劑組合物含有聚醚改性硅氧烷化合物。
[0038]另外，對前述主要成分即(甲基)丙烯酸烷基酯而言，優(yōu)選為選自于由(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯所組成的化合物組中的一種以上。[0039]另外，對前述含有羥基的共聚合性單體而言，優(yōu)選為選自于由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺所組成的化合物組中的至少一種以上。
[0040]另外，前述含有羧基的共聚合性單體，是選自于由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基馬來酸、羧基聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氫鄰苯二甲酸所組成的化合物組中的一種以上。
[0041]另外，優(yōu)選前述聚醚改性硅氧烷化合物是HLB值為7~12的聚醚改性硅氧烷化合物。[0042]另外，優(yōu)選前述交聯(lián)劑是三官能以上的異氰酸酯化合物。
[0043]并且，本發(fā)明提供一種粘結(jié)膜，其是在樹脂膜的單面或雙面上形成粘結(jié)劑層而成，所述粘結(jié)劑層是使前述粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成。
[0044]并且，本發(fā)明提供一種表面保護膜，其是在樹脂膜的單面上形成粘結(jié)劑層而成，所述粘結(jié)劑層是使前述粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成。
[0045]發(fā)明的效果
[0046]基于本發(fā)明，能夠滿足在現(xiàn)有技術(shù)中無法解決的對表面保護膜的粘結(jié)劑層所要求的全部性能。而且，可獲得優(yōu)良的抗靜電性能并可防止粘結(jié)劑殘留的發(fā)生。
【具體實施方式】
[0047]下面，基于優(yōu)選的實施方式說明本發(fā)明。
[0048]本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物，其是含有抗靜電劑的粘結(jié)劑組合物，其特征在于，
[0049]所述粘結(jié)劑組合物包含以具有碳原子數(shù)為4~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分的丙烯酸類聚合物，
[0050]相對于100重量份的所述丙烯酸類聚合物,含有85~98.5重量份的所述主要成分即(甲基)丙烯酸烷基酯、0.1~15重量份的含有羥基的共聚合性單體、0.1~2重量份的含有羧基的共聚合性單體以及0.1~5重量份的交聯(lián)劑，
[0051]所述丙烯酸類聚合物的酸值是0.01~8.0，
[0052]所述抗靜電劑是熔點為30~50°C的離子化合物，
[0053]而且，所述粘結(jié)劑組合物含有聚醚改性硅氧烷化合物。
[0054]作為主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯，優(yōu)選為含有碳原子數(shù)是4~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，優(yōu)選為選自于由(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯所組成的化合物組中的一種以上。
[0055]相對于100重量份的丙烯酸類聚合物，作為主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量優(yōu)選是85~98.5重量份。
[0056]作為含有羥基的共聚合性單體，可以舉出:(甲基)丙烯酸羥基烷基酯類、含有羥基的(甲基)丙烯酰胺類等。
[0057]優(yōu)選上述含有羥基的共聚合性單體是選自于由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺所組成的化合物組中的至少一種以上。
[0058]相對于100重量份的前述丙烯酸類聚合物，優(yōu)選含有羥基的共聚合性單體的含量是0.1~15重量份。
[0059]作為含有羧基的共聚合性單體，優(yōu)選為選自于由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基馬來酸、羧基聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氫鄰苯二甲酸所組成的化合物組中的一種以上。
[0060]相對于100重量份的前述丙烯酸類聚合物，優(yōu)選含羧基的共聚合性單體的含量是
0.1~2重量份。
[0061]對本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物而言，優(yōu)選在形成粘結(jié)劑層時使粘結(jié)劑聚合物進行交聯(lián)。作為引發(fā)交聯(lián)反應(yīng)的方法，也可以通過紫外線(UV)等的光交聯(lián)進行交聯(lián)，但優(yōu)選粘結(jié)劑組合物含有交聯(lián)劑。
[0062]作為交聯(lián)劑，可以舉出:二官能或三官能以上的異氰酸酯化合物、二官能或三官能以上的環(huán)氧化物、二官能或三官能以上的丙烯酸酯化合物、金屬螯合物等。其中，優(yōu)選為聚異氰酸酯化合物(二官能或三官能以上的異氰酸酯化合物)，更優(yōu)選為三官能以上的異氰酸酯化合物。
[0063]優(yōu)選交聯(lián)劑相對于100重量份的前述丙烯酸類聚合物的含量為0.1~5重量份。
[0064]作為三官能以上的異氰酸酯化合物，只要是在一分子中至少具有三個以上的異氰酸酯(NCO)基的聚異氰酸酯化合物即可。聚異氰酸酯化合物包括脂肪族類異氰酸酯、芳香族類異氰酸酯、非環(huán)式類異氰酸酯、脂環(huán)式類異氰酸酯等分類，本發(fā)明可以是其中的任意種類。作為聚異氰酸酯化合物的具體例子，可以舉出:六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(iroi)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)等脂肪族類異氰酸酯化合物；二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、苯二甲基二異氰酸酯(XDI)、氫化苯二甲基二異氰酸酯(H6XDI)、二甲基二亞苯基二異氰酸酯(T0ID)、甲苯二異氰酸酯(TDI)等芳香族類異氰酸酯化合物。
[0065]作為三官能以上的異氰酸酯化合物，可以舉出:二異氰酸酯類(在一分子中具有兩個NCO基的化合物)的縮二脲改性體或異氰脲酸酯改性體，與三羥甲基丙烷(TMP)或甘油等三價以上的多元醇(在一分子中至少具有三個以上OH基的化合物)的加成物(多元醇改性體)等。
[0066]為了賦予抗靜電性，優(yōu)選本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物含有抗靜電劑。對抗靜電劑而言，優(yōu)選在常溫(例如30°C)下是固體。更具體而言，抗靜電劑是熔點為30~50°C的離子化合物?？轨o電劑可以是含有丙烯?；募句@鹽型離子化合物。
[0067]由于這些抗靜電劑的熔點低且具有長鏈烷基的緣故，推測它們與丙烯酸類聚合物的親和性高。
[0068]作為熔點是30~50°C的離子化合物的抗靜電劑，是具有陽離子和陰離子的離子化合物，可以舉出:陽離子為吡啶鎗陽離子、咪唑鎗陽離子、嘧啶鎗陽離子、吡唑鎗陽離子、吡咯鎗陽離子、銨基陽離子等的含氮鎗陽離子、或者磷鎗陽離子、硫鎗陽離子等，陰離子為六氟化磷酸根(PF6_)、硫氰酸根(SCN_)、烷基苯磺酸根(RC6H4S03_)、高氯酸根(C104_)、四氟化硼酸根(BF4-)等的無機或有機陰離子的化合物。通過選擇烷基的鏈長、取代基的位置、個數(shù)等，能夠得到熔點為30~50°C的化合物。優(yōu)選陽離子為季氮鎗陽離子，可以舉出:1_烷基吡啶鎗(2~6位的碳原子既可以具有取代基也可以不具有取代基)等的季吡啶鎗陽離子、1，3- 二烷基咪唑鎗(2、4、5位的碳原子既可以具有取代基也可以不具有取代基)等的季咪唑鎗陽離子、四烷基銨等的季銨陽離子等。
[0069]相對于100重量份的前述丙烯酸類聚合物，作為熔點是30~50°C的離子化合物的抗靜電劑的含量優(yōu)選為0.1~5.0重量份。
[0070]作為前述含有丙烯?；募句@鹽型離子化合物，是具有陽離子和陰離子的離子化合物，可以舉出:陽離子為(甲基)丙烯酰氧基烷基三烷基銨(R3N+-CnH2n-OCOCQ = CH2，其中，Q = H或CH3, R =烷基)等的含有(甲基)丙烯?；募句@，陰離子為六氟化磷酸根(PF6-)、硫氰酸根(SCN_)、有機磺酸根(RS03_)、高氯酸根(C104_)、四氟化硼酸根(BF4_)、含F(xiàn)的酰亞胺根(RF2N_)等的無機或有機陰離子的化合物。作為含F(xiàn)的酰亞胺根(RF2N_)的Rf，可以舉出三氟甲磺?；⑽宸一酋；鹊娜榛酋；?、氟磺?；?。作為含F(xiàn)的酰亞胺根，可以舉出雙(氟磺?；?酰亞胺根〔(FS02)2N_〕、雙(三氟甲磺?；?酰亞胺根〔(CF3SO2)2Nl雙(五氟乙磺酰基)酰亞胺根〔(C2F5SO2)2NI等的雙磺?；啺犯?。
[0071]優(yōu)選前述含有丙烯 ?；募句@鹽型離子化合物在前述丙烯酸類聚合物中共聚有
0.1~5.0重量％。
[0072]作為抗靜電劑的具體例子，沒有特別限定，但作為前述熔點為30~50°C的離子化合物的具體例子，可以舉出1-辛基吡啶鎗十二烷基苯磺酸鹽、1-十二烷基吡啶嗡硫氰酸鹽、3-甲基-1-十二烷基吡啶鎗六氟磷酸鹽、1-十二烷基吡啶嗡十二烷基苯磺酸鹽、4-甲基_1_羊基吡啶鐵六氟憐酸鹽等。
[0073]另外，作為前述含有丙烯酰基的季銨鹽型離子化合物的具體例子，可以舉出二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯六氟化磷酸甲基鹽〔(CH3)3N + CH2OCOCq = CH2 -PFfT、其中，Q =H或CH3〕、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯雙(三氟甲磺?；?酰亞胺甲基鹽((CH3)3N +(CH2)2OCOCQ = CH2.(CF3SO2) 2N_，其中，Q = H或CH3)、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯雙(氟磺?；?酰亞胺甲基鹽〔(CH3)3N + CH2OCOCq = CH2.(FSO2)2N +，其中，Q = H 或 CH3)等。
[0074]本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物含有聚醚改性硅氧烷化合物。聚醚改性硅氧烷化合物是具有聚醚基的硅氧烷化合物，除了通常的硅氧烷單元(-SiR12-O-)之外，還包含具有聚醚基的硅氧烷單元(-SiR1 (R2O (R3O)nR4) -O-)。在此，R1表示一種或兩種以上的烷基或芳基，R2和R3表不一種或兩種以上的亞烷基、R4表不一種或兩種以上的烷基、酸基等(末端基)。作為聚釀基可以舉出:聚氧化乙烯基((C2H4O)n)或聚氧化丙烯基((C3H6O)n)等聚氧化亞烷基。
[0075]優(yōu)選前述聚醚改性硅氧烷化合物是HLB值為7~12的聚醚改性硅氧烷化合物。另外，前述聚醚改性硅氧烷化合物相對于100重量份的前述丙烯酸類聚合物的含量優(yōu)選為
0.01~0.5重量份。更優(yōu)選為0.1~0.5重量份。
[0076]HLB是指例如JIS K3211 (表面活性劑用語)等中規(guī)定的親水親油平衡(親水性與親油性的比值)。[0077]聚醚改性硅氧烷化合物，例如，可通過如下方法獲得:通過氫化硅烷化反應(yīng)，使具有不飽和鍵和聚氧化亞烷基的有機化合物接枝在具有硅烷基的聚有機硅氧烷的主鏈而獲得。具體而言，可以舉出:二甲基硅氧烷-甲基(聚氧化乙烯)硅氧烷共聚物，二甲基硅氧烷-甲基(聚氧化乙烯)硅氧烷-甲基(聚氧化丙烯)硅氧烷共聚物，二甲基硅氧烷-甲基(聚氧化丙烯)硅氧烷共聚物等。
[0078]通過將前述聚醚改性硅氧烷化合物配合于粘結(jié)劑組合物,能夠改善粘結(jié)劑的粘結(jié)力和再加工性能。
[0079]本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物可以含有交聯(lián)抑制劑。作為交聯(lián)抑制劑，可以舉出:乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙酰乙酸油基酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸硬脂酰酯等的酮酯，乙酰丙酮、2，4-己二酮、苯甲酰丙酮等的β-二酮。這些是酮烯醇互變異構(gòu)化合物，在以聚異氰酸酯化合物作為交聯(lián)劑的粘結(jié)劑組合物中，通過將交聯(lián)劑所具有的異氰酸酯基進行封閉，能夠抑制配合交聯(lián)劑后粘結(jié)劑組合物的粘度過度上升或凝膠化的現(xiàn)象，能夠延長粘結(jié)劑組合物的貯存期。
[0080]優(yōu)選前述交聯(lián)抑制劑為酮烯醇互變異構(gòu)化合物，特別優(yōu)選為選自乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯所組成的化合物組中的至少一種以上。
[0081]在添加前述交聯(lián)抑制劑的情況下，前述交聯(lián)抑制劑相對于100重量份的前述丙烯酸類聚合物的含量優(yōu)選為1.0~5.0重量份。
[0082]本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物可以含有交聯(lián)催化劑。在以聚異氰酸酯化合物作為交聯(lián)劑的情況下，交聯(lián)催化劑只要是對前述丙烯酸類聚合物與交聯(lián)劑的反應(yīng)(交聯(lián)反應(yīng))起到催化劑作用的物質(zhì)即可。作為交聯(lián)催化劑，可以舉出:叔胺等的胺類化合物、有機錫化合物、有機鉛化合物、有機鋅化合物等有機金屬化合物等。
[0083]作為叔胺可以舉出:三烷基胺、N，N, N’，N’ -四烷基二胺、N，N- 二烷基氨基醇、三乙烯二胺、嗎啉衍生物、哌嗪衍生物等。
[0084]作為有機錫化合物，可以舉出:二烷基錫氧化物、二烷基錫的脂肪酸鹽、亞錫的脂肪酸鹽等。
[0085]優(yōu)選前述交聯(lián)催化劑為有機錫化合物，特別優(yōu)選為選自于由氧化二辛基錫、二月桂酸二辛基錫所組成的化合物組中的至少一種以上。
[0086]在添加前述交聯(lián)催化劑時，相對于100重量份的前述丙烯酸類聚合物，前述交聯(lián)催化劑的含量優(yōu)選為0.01~0.5重量份。
[0087]本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物可以含有聚醚化合物。作為聚醚化合物，是具有聚烯化氧基(poly alkylene oxide)的化合物,可以舉出聚亞烷基二醇等聚醚多元醇以及它們的衍生物。作為聚亞烷基二醇和聚烯化氧基中具有的亞烷基，可以舉出亞乙基、亞丙基、亞丁基等，但并不限定于這些。聚亞烷基二醇也可以是聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等中的兩種以上的聚亞烷基二醇的共聚物。作為聚亞烷基二醇的共聚物，可以舉出聚乙二醇-聚丙二醇、聚乙二醇-聚丁二醇、聚丙二醇-聚丁二醇、聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇等，該共聚物可以是嵌段共聚物、無規(guī)共聚物。
[0088]作為聚亞烷基二醇的衍生物，可以舉出:聚氧化亞烷基單烷基醚、聚氧化亞烷基二烷基醚等聚氧化亞烷基烷基醚，聚氧化亞烷基單烯基醚、聚氧化亞烷基二烯基醚等聚氧化亞烷基烯基醚，聚氧化亞烷基單芳基醚、聚氧化亞烷基二芳基醚等聚氧化亞烷基芳基醚，聚氧化亞烷基烷基苯基醚、聚氧化亞烷基二醇單脂肪酸酯、聚氧化亞烷基二醇二脂肪酸酯等聚氧化亞烷基二醇脂肪酸酯，聚氧化亞烷基山梨糖醇酐脂肪酸酯，聚氧化亞烷基烷基胺，聚氧化亞烷基二胺等。
[0089]在此，作為聚亞烷基二醇衍生物中的烷基醚，可以舉出:甲醚、乙醚等低級烷基醚，十二烷基醚、十八烷基醚等高級烷基醚。作為聚亞烷基二醇衍生物中的烯基醚，可以舉出乙烯基醚、烯丙基醚、油烯基醚等。另外，作為聚亞烷基二醇衍生物中的脂肪酸酯，可以舉出:醋酸酯、硬脂酸酯等飽和脂肪酸酯，(甲基)丙烯酸酯、油酸酯等不飽和脂肪酸酯。
[0090]優(yōu)選聚醚化合物是含有氧化乙烯基(ethylene oxide)的化合物,更優(yōu)選含有聚氧化乙烯基的化合物。
[0091]當(dāng)聚醚化合物具有聚合性官能團時，也可以使其與(甲基)丙烯酸類聚合物進行共聚。作為聚合性官能團，優(yōu)選為(甲基)丙烯基、乙烯基、烯丙基等乙烯性官能團。作為具有聚合性官能團的聚醚化合物，可以舉出:聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、聚亞烷基二醇單烯丙醚、聚亞烷基二醇二烯丙醚、烷氧基聚亞烷基二醇烯丙醚、聚亞烷基二醇單乙烯醚、聚亞烷基二醇二乙烯醚、烷氧基聚亞烷基二醇乙烯醚等。[0092]并且，作為其它成分，可適當(dāng)?shù)嘏浜虾邢┗?alkylene oxide)的可共聚的(甲基)丙烯酸單體、(甲基)丙烯酰胺單體、二烷基取代丙烯酰胺單體、表面活性劑、固化促進劑、增塑劑、填充劑、固化抑制劑、加工助劑、抗老化劑、抗氧化劑等公知的添加劑。這些既可以單獨使用，也可以組合兩種以上使用。
[0093]通過將具有碳原子數(shù)為4~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和含有羥基的共聚合性單體以及含有羧基的共聚合性單體進行共聚，能夠合成用作本發(fā)明粘結(jié)劑組合物的主劑的丙烯酸類聚合物。對丙烯酸類聚合物的聚合方法沒有特別的限定，可以使用溶液聚合、乳液聚合等適當(dāng)?shù)木酆戏椒ā?br> [0094]在丙烯酸類聚合物中，也可以使聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體、不含羥基而含氮的乙烯基單體、含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體、含有丙烯?；募句@鹽型離子化合物等其它單體進行共聚。
[0095]本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物，可通過在上述丙烯酸類聚合物中配合交聯(lián)劑、抗靜電劑、還有適當(dāng)?shù)娜我馓砑觿﹣磉M行配制。
[0096]另外，優(yōu)選丙烯酸類聚合物的酸值為0.01~8.0。由此，能夠改善污染性并且提高防止粘結(jié)劑殘留現(xiàn)象發(fā)生的性能。
[0097]在此，“酸值”是表示酸含量的指標(biāo)之一，是以中和Ig含有羧基的聚合物所需要的氫氧化鉀的mg數(shù)來表示。
[0098]優(yōu)選使前述粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成的粘結(jié)劑層在低速區(qū)域的剝離速度0.3m/min下的粘結(jié)力為0.05~0.lN/25mm,在高速區(qū)域的剝離速度30m/min下的粘結(jié)力為
1.0N/25mm以下。由此，能夠獲得粘結(jié)力隨剝離速度的變化小的性能，即使是在高速剝離的情況下也可以迅速剝離。并且，即使為了重新粘貼而暫時剝離表面保護膜時，也無需過大的力量，易于從被粘附體剝離。
[0099]優(yōu)選使前述粘結(jié)劑組合物進行交聯(lián)而成的粘結(jié)劑層的表面電阻率在
5.0X IO+11 Ω / □以下，剝離靜電壓為±0~0.5kV。此外，在本發(fā)明中，所謂“ ±0~0.5kV”的意思是指“O~一0.5kV”和“O~+ 0.5kV”、即“一0.5~+ 0.5kV”。在粘結(jié)劑層的表面電阻率大的情況下，將表面保護膜剝離時，粘結(jié)劑層釋放因帶電而產(chǎn)生的靜電的性能差。通過使粘結(jié)劑層的表面電阻率足夠小，能夠降低伴隨從被粘附體剝離粘結(jié)劑層時發(fā)生的靜電所產(chǎn)生的剝離靜電壓，能夠抑制對被粘附體的電控制電路等的影響。
[0100]優(yōu)選使本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成的粘結(jié)劑層(交聯(lián)后的粘結(jié)劑)的凝膠分?jǐn)?shù)為95~100%。由于凝膠分?jǐn)?shù)如此高，在低剝離速度的情況下粘結(jié)力不會變得過大，降低了從丙烯酸類聚合物中溶出未聚合單體或寡聚物的現(xiàn)象，從而能夠改善再加工性、高溫/高濕下的耐久性，并抑制被粘附體的污染。
[0101]本發(fā)明的粘結(jié)膜是在樹脂膜的單面或雙面形成粘結(jié)劑層而成，所述粘結(jié)劑層是使本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成。另外，本發(fā)明的表面保護膜是在樹脂膜的單面形成粘結(jié)劑層而成，所述粘結(jié)劑層是使本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成。在本發(fā)明的粘著劑組合物中，由于平衡性良好地配合了上述丙烯酸類聚合物的各成分，所以具有優(yōu)良的抗靜電性能、在低速區(qū)域以及高速區(qū)域的剝離速度下的粘著力的平衡性優(yōu)良。并且，耐久性能以及再加工性能也優(yōu)良(用圓珠筆隔著粘結(jié)劑層在表面保護膜上進行描繪后，沒有向被粘附體轉(zhuǎn)移污染)。因此，可優(yōu)選作為偏光板、相位差板、防反射膜的表面保護膜用途加以使用。
[0102]作為粘結(jié)劑層的基材膜、保護粘結(jié)面的剝離膜(隔膜)，可以使用聚酯膜等樹脂膜等。
[0103]對基材膜而言，可在樹脂膜的與形成有粘結(jié)劑層一側(cè)相反的面上，實施通過硅酮類、氟類的脫模劑或涂層劑、二氧化硅微粒等進行的防污處理，可實施通過抗靜電劑的涂布或混入等進行的抗靜電處理。
[0104]對剝離膜而言，在與粘結(jié)劑層的粘結(jié)面進行貼合一側(cè)的面上，實施通過硅酮類、氟類的脫模劑等進行的脫模處理。
[0105]實施例
[0106]下面，基于實施例具體說明本發(fā)明。
[0107]〈丙烯酸類聚合物的制造〉
[0108][實施例1]
[0109]向配有攪拌器、溫度計、回流冷凝器和氮導(dǎo)入管的反應(yīng)裝置中導(dǎo)入氮氣，從而用氮氣置換了反應(yīng)裝置內(nèi)的空氣。然后，向反應(yīng)裝置中加入了 90重量份的丙烯酸2-乙基己酯、9重量份的丙烯酸8-羥基辛酯、1.0重量份的丙烯酸，并同時加入60重量份的溶劑(乙酸乙酯)。然后，經(jīng)過2小時滴入0.1重量份的作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈，在65°C下使其反應(yīng)6小時，獲得了重均分子量為50萬的、用于實施例1的丙烯酸類聚合物溶液I。取丙烯酸類聚合物的一部分，作為后述的酸值測定試樣使用。
[0110][實施例2~6和比較例I~3]
[0111]除了如表1中的(A)~(C)所述地分別調(diào)整了各單體的組成以外，與上述用于實施例I的丙烯酸類聚合物溶液I同樣地進行操作，獲得了用于實施例2~6和比較例I~3中的丙烯酸類聚合物溶液。
[0112]此外，在表1、表2中，(A)是作為主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯，(B)是含有羥基的共聚合性單體，(O是含有羧基的共聚合性單體。
[0113]表1[0114]
【權(quán)利要求】
1.一種粘結(jié)劑組合物，其是含有抗靜電劑的粘結(jié)劑組合物，其中， 包含以具有碳原子數(shù)為4~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分的丙烯酸類聚合物， 相對于100重量份的所述丙烯酸類聚合物，含有85~98.5重量份的所述主要成分即(甲基)丙烯酸烷基酯、0.1~15重量份的含有羥基的共聚合性單體、0.1~2重量份的含有羧基的共聚合性單體以及0.1~5重量份的交聯(lián)劑， 所述丙烯酸類聚合物的酸值是0.01~8.0， 所述抗靜電劑是熔點為30~50°C的離子化合物， 而且，所述粘結(jié)劑組合物含有聚醚改性硅氧烷化合物。
2.如權(quán)利要求1所述的粘結(jié)劑組合物，其中，所述主要成分即(甲基)丙烯酸烷基酯是選自于由(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯所組成的化合物組中的一種以上。
3.如權(quán)利要求1或2所述的粘結(jié)劑組合物，其中，所述含有羥基的共聚合性單體是選自于由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺所組成的化合物組中的至少一種以上。
4.如權(quán)利要求1~3中任一項所述的粘結(jié)劑組合物，其中，所述含有羧基的共聚合性單體是選自于由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基馬來酸、羧基聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氫鄰苯二甲酸所組成的化合物組中的一種以上。
5.如權(quán)利要求1~4中任一項所述的粘結(jié)劑組合物，其中，所述聚醚改性硅氧烷化合物是HLB值為7~12的聚醚改性硅氧烷化合物。
6.如權(quán)利要求1~5中任一項所述的粘結(jié)劑組合物，其中，所述交聯(lián)劑是三官能以上的異氰酸酯化合物。
7.一種粘結(jié)膜，其是在樹脂膜的單面或雙面形成粘結(jié)劑層而成，所述粘結(jié)劑層是使權(quán)利要求1~6中任一項所述的粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成。
8.一種表面保護膜，其是在樹脂膜的單面形成粘結(jié)劑層而成，所述粘結(jié)劑層是使權(quán)利要求1~6中任一項所述的粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成。
【文檔編號】C09J11/06GK103834328SQ201310556610
【公開日】2014年6月4日 申請日期:2013年11月11日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月20日
【發(fā)明者】長倉毅, 島口龍介, 長谷川良 申請人:藤森工業(yè)株式會社