一種棱柱狀生物碳酸鈣的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種棱柱狀生物碳酸鈣的制備方法。它是將貝殼水洗除去殘余物后，在氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液或次氯酸鈉溶液中浸泡，水洗去除角質(zhì)層。將已除去角質(zhì)層的樣品在氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液中浸泡30～180分鐘，滾筒水洗分離貝殼棱柱層和貝殼珍珠層，得到貝殼棱柱層。將粉碎后的貝殼棱柱層粉體與水和助磨劑混合，高速攪拌制得漿料。將制備好的漿料研磨，最后經(jīng)脫水-洗滌-再脫水后得濾餅。將洗滌后的濾餅加水制成漿料，在攪拌過程中加入表面改性劑。對表面改性后的貝殼棱柱狀生物碳酸鈣烘干，然后打散獲得成品。本發(fā)明制備的貝殼棱柱狀生物碳酸鈣具有天然親油疏水性和優(yōu)異的力學性能，與基體相容性好，在基體中均勻分散。
【專利說明】ー種棱柱狀生物碳酸鈣的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及碳酸鈣填料制備【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及ー種棱柱狀生物碳酸鈣的制備方法。
【背景技術(shù)】[0002]貝類養(yǎng)殖的快速發(fā)展，產(chǎn)生了大量貝殼廢棄物。到2010年，我國貝類養(yǎng)殖總產(chǎn)量已達1108萬t，主要的養(yǎng)殖種類為牡蠣、蛤類、扇貝和貽貝等，牡蠣、蛤類、扇貝和貽貝的產(chǎn)量分別達約364、354、141、70萬t。另外我國2009、2010年貝類捕撈量約為95、91萬t。長期以來，大量的貝殼資源未能得到充分利用，作為廢棄物傾倒于海岸、沙灘，造成了嚴重的海岸帶污染。貝殼污染已成為沿海地區(qū)亟待解決的環(huán)境問題，且逐年堆積所造成的環(huán)境問題越來越嚴重。貝殼處理問題成為制約貝類養(yǎng)殖產(chǎn)業(yè)進ー步發(fā)展的瓶頸之一，貝殼廢棄物的資源化開發(fā)利用勢在必行。
[0003]貝殼棱柱層位于珍珠質(zhì)層與角質(zhì)層之間，淡水貝殼的棱柱層一般為文石相，海水貝殼棱柱層中的無機相為方解石相。棱柱層力學性能與層間有機質(zhì)的關(guān)系尚未受到關(guān)注，但有機/無機相復(fù)合，以及強界面相互作用等為棱柱層力學性能的控制因素。
[0004]碳酸鈣晶須是一種質(zhì)優(yōu)價廉的綠色環(huán)保材料，不僅具有強度高、模量高、耐熱與隔熱性好等優(yōu)良特性，還彌補了碳化硅、鈦酸鉀等晶須成本高的不足。碳酸鈣晶須在作為塑料、造紙、金屬、陶瓷等改性復(fù)合材料時，顯示出很好的化學、物理性能以及優(yōu)異的機械性能。用碳酸鈣晶須填充高分子材料不僅能改善體系的加工性能和力學性能，也能提高復(fù)合材料的硬度、熱穩(wěn)定性和摩擦性能。
[0005]碳酸鈣晶須制備的方法目前主要為碳酸化法、復(fù)分解反應(yīng)法、尿素水解法、碳酸氫鈣加熱分解法和超重力反應(yīng)結(jié)晶法等。這些方法制備的碳酸鈣晶須都為無機相，進行表面改性效果差，與基體相容性差，在基體中分散不均勻。貝殼棱柱層由天然棱柱狀生物碳酸鈣和有機質(zhì)組成，并且具有優(yōu)良的力學性能。由于貝殼棱柱層含有有機基質(zhì)，制備的棱柱狀生物碳酸鈣改性效果好，與基體相容性好，在基體中分散均勻，具有廣泛的應(yīng)用前景。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供ー種棱柱狀生物碳酸鈣的制備方法。
[0007]棱柱狀生物碳酸鈣的制備方法的步驟如下:
1)將貝殼水洗除去殘余物后，在25~100で下于0.05~0.75mol/L的氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液或次氯酸鈉溶液中浸泡5~120分鐘,水洗去除角質(zhì)層；
2)將已除去角質(zhì)層的貝殼在5(T200で下于0.3~5mol/L的氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液中浸泡30~180分鐘，滾筒水洗分離貝殼棱柱層和貝殼珍珠層，得到貝殼棱柱層，將貝殼棱柱層粉碎至100~400目；
3)將粉碎后的貝殼棱柱層粉體與水和助磨劑混合，攪拌制得漿料，所述的貝殼棱柱層粉體的質(zhì)量為水質(zhì)量的10%~50%，所述的助磨劑的質(zhì)量為貝殼棱柱層質(zhì)量的0.25%~5% ；4)以氧化鋯球、氧化鋁球或陶瓷球作為研磨介質(zhì)，將粒徑分別為0.5~1.0 mmU.5^2.0mm、2.5^3.0 mm的研磨介質(zhì)按照質(zhì)量比3:2:1的比例放入研磨桶內(nèi)，加入步驟3)制得的楽；料，磨剝介質(zhì)與貝殼棱柱層的質(zhì)量比為0.5~5:1，研磨60~180分鐘，最后經(jīng)脫水，洗滌，再脫水后得濾餅；
5)將洗滌后的濾餅加水制成質(zhì)量百分比濃度為20%飛5%的漿料，在進行攪拌時前25分鐘緩慢加入表面改性劑，用量為貝殼棱柱層質(zhì)量的0.2~3%，攪拌3(T120分鐘，攪拌速度為250~500轉(zhuǎn)/分；
6)對表面改性后的貝殼棱柱狀生物碳酸鈣烘干干燥、閃蒸干燥或噴霧干燥，烘干干燥溫度為100~250で，烘干干燥時間1.5~15小時，在1000~10000轉(zhuǎn)/分的高速組織搗碎機、打散機或攪拌機中打散，打散時間為廣5分鐘，制得棱柱狀生物碳酸鈣。
[0008]所述的貝殼是貽貝殼、扇貝殼或珍珠貝売。
[0009]所述的助磨劑是聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉、六偏磷酸鈉、三聚磷酸鈉、硅酸鈉中的至少ー種。
[0010]所述的脫水是在高速冷凍離心機、真空過濾機或板框壓濾機上進行固液分離，所述的洗滌是指在一次脫水后重新加水配置成質(zhì)量百分比濃度為109^15%的漿料，攪拌速度300^500轉(zhuǎn)/分，漂洗3(T60分鐘后利用高速冷凍離心機、真空過濾機或板框壓濾機再次進行固液分離。
[0011]所述的表面改性劑是硬脂酸、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、Y-(甲基丙烯酰氧基)-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三こ氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、0-(3、4環(huán)氧烷己基)-乙基二甲氧基硅烷、Y _氨丙基二こ氧基硅烷、異丙基二(異硬脂酸基)欽酸酯、異丙基二(十二烷基苯磺?；?鈦酸酯、異丙基三(焦磷酸二辛酷)鈦酸酯中的至少ー種。
[0012]本發(fā)明操作條件溫和，原料來源廣，エ藝簡單，設(shè)備投資和能耗??；制備的貝殼棱柱狀生物碳酸鈣表面活性好，具有天然親油疏水性和優(yōu)異的力學性能，與基體相容性好，在基體中分散均勻，具有廣泛的應(yīng)用前景。促進廢棄貝殼的高附加值利用，有利于減排、環(huán)保，具有良好的經(jīng)濟和社會效益。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0013]圖1是貝殼棱柱層斷面電鏡掃描；
圖2是貝殼棱柱狀生物碳酸鈣粉體電鏡掃描。
【具體實施方式】
[0014]棱柱狀生物碳酸鈣的制備方法的步驟如下:
1)將貝殼水洗除去殘余物后，在25~100で下于0.05~0.75mol/L的氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液或次氯酸鈉溶液中浸泡5~120分鐘,水洗去除角質(zhì)層；
2)將已除去角質(zhì)層的貝殼在5(T200で下于0.3~5mol/L的氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液中浸泡30~180分鐘，滾筒水洗分離貝殼棱柱層和貝殼珍珠層，得到貝殼棱柱層，將貝殼棱柱層粉碎至100~400目；
3)將粉碎后的貝殼棱柱層粉體與水和助磨劑混合，攪拌制得漿料，所述的貝殼棱柱層粉體的質(zhì)量為水質(zhì)量的10%~50%，所述的助磨劑的質(zhì)量為貝殼棱柱層質(zhì)量的0.25%~5% ；4)以氧化鋯球、氧化鋁球或陶瓷球作為研磨介質(zhì)，將粒徑分別為0.5~1.0 mmU.5^2.0mm、2.5^3.0 mm的研磨介質(zhì)按照質(zhì)量比3:2:1的比例放入研磨桶內(nèi)，加入步驟3)制得的楽；料，磨剝介質(zhì)與貝殼棱柱層的質(zhì)量比為0.5~5:1，研磨60~180分鐘，最后經(jīng)脫水，洗滌，再脫水后得濾餅；
5)將洗滌后的濾餅加水制成質(zhì)量百分比濃度為20%飛5%的漿料，在進行攪拌時前25分鐘緩慢加入表面改性劑，用量為貝殼棱柱層質(zhì)量的0.2~3%，攪拌3(T120分鐘，攪拌速度為250~500轉(zhuǎn)/分；
6)對表面改性后的貝殼棱柱狀生物碳酸鈣烘干干燥、閃蒸干燥或噴霧干燥，烘干干燥溫度為100~250で，烘干干燥時間1.5~15小時，在1000~10000轉(zhuǎn)/分的高速組織搗碎機、打散機或攪拌機中打散，打散時間為廣5分鐘，制得棱柱狀生物碳酸鈣。
[0015]所述的貝殼是貽貝殼、扇貝殼或珍珠貝売。
[0016]所述的助磨劑是聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉、六偏磷酸鈉、三聚磷酸鈉、硅酸鈉中的至少ー種。
[0017]所述的脫水是在高速冷凍離心機、真空過濾機或板框壓濾機上進行固液分離，所述的洗滌是指在一次脫水后重新加水配置成質(zhì)量百分比濃度為109^15%的漿料，攪拌速度300^500轉(zhuǎn)/分，漂洗3(T60分鐘后利用高速冷凍離心機、真空過濾機或板框壓濾機再次進行固液分離。
[0018]所述的表面改性劑是硬脂酸、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、Y_(甲基丙烯酰氧基)-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三こ氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、0-(3、4環(huán)氧烷己基)-乙基二甲氧基硅烷、Y _氨丙基二こ氧基硅烷、異丙基二(異硬脂酸基)欽酸酯、異丙基二(十二烷基苯磺?；?鈦酸酯、異丙基三(焦磷酸二辛酷)鈦酸酯中的至少ー種。
[0019]本發(fā)明結(jié)合以下實例作進ー步的說明，但本發(fā)明的內(nèi)容不僅限于實施例中所涉及的內(nèi)容。
[0020]實施例1:
1)將貽貝殼水洗除去殘余物后，在25で下于0.75 mol/L的氫氧化鈉溶液中浸泡120分鐘，水洗去除角質(zhì)層；
2)將已除去角質(zhì)層的樣品在50で下于5mol/L的氫氧化鈉溶液中浸泡180分鐘，滾筒水洗分離貝殼棱柱層和貝殼珍珠層，得到貝殼棱柱層，用常規(guī)粉碎方法將貝殼棱柱層粉碎至100目；
3)將粉碎后的貝殼棱柱層粉體與水和助磨劑聚丙烯酸混合，高速攪拌制得漿料；所述的貝殼棱柱層的質(zhì)量為水質(zhì)量的10%，所述的助磨劑的質(zhì)量為貝殼棱柱層質(zhì)量的0.25% ；
4)以氧化錯球為研磨介質(zhì)，將粒徑分別為0.5 mm、1.5 mm、2.5 mm的研磨介質(zhì)按照質(zhì)量比3:2:1的比例放入研磨桶內(nèi)，磨剝介質(zhì)與貝殼棱柱層的質(zhì)量比為0.5:1，加入將步驟3)制得的漿料，研磨60分鐘，最后經(jīng)脫水，洗滌，再脫水后得濾餅，所述的脫水在高速冷凍離心機上進行固液分離，所述的洗滌是指在一次脫水后重新加水配置成濃度為10%的漿料，攪拌速度500轉(zhuǎn)/分，漂洗30分鐘后利用高速冷凍離心機再次進行固液分離；
5)將洗滌后的濾餅加水制成質(zhì)量百分比濃度為20%的漿料，在進行攪拌時前25分鐘緩慢加入表面改性劑硬脂酸，用量為貝殼棱柱層質(zhì)量的0.2%，攪拌120分鐘，攪拌速度250轉(zhuǎn)/分；6)對表面改性后的貝殼棱柱狀生物碳酸鈣烘干干燥，烘干干燥溫度為100で，烘干干燥時間15小時，將烘干干燥后的貝殼棱柱狀生物碳酸鈣在1000轉(zhuǎn)/分的高速組織搗碎機中打散，打散時間為5分鐘，制得棱柱狀生物碳酸鈣。
[0021]實施例2:
1)將扇貝殼水洗除去殘余物后，在100で下于0.75mol/L的氫氧化鉀溶液中浸泡5分鐘，水洗去除角質(zhì)層；
2)將已除去角質(zhì)層的樣品在200で下于0.3mol/L的氫氧化鉀溶液中浸泡30分鐘，滾筒水洗分離貝殼棱柱層和貝殼珍珠層，得到貝殼棱柱層，用常規(guī)粉碎方法將貝殼棱柱層粉碎至400目；
3)將粉碎后的貝殼棱柱層粉體與水和助磨劑硅酸鈉混合，高速攪拌制得漿料，所述的貝殼棱柱層的質(zhì)量為水質(zhì)量的50%，所述的助磨劑的質(zhì)量為貝殼棱柱層質(zhì)量的5% ；
4)以陶瓷球為研磨介質(zhì)，將粒徑分別為Imm、2 mm、3 mm的研磨介質(zhì)按照質(zhì)量比3:2:1的比例放入研磨桶內(nèi)，磨剝介質(zhì)與貝殼棱柱層的質(zhì)量比為5:1，加入步驟3)制得的漿料，研磨180分鐘，最后經(jīng)脫水，洗滌，再脫水后得濾餅，所述的脫水在板框壓濾機上進行固液分離，所述的洗滌是指在一次脫水后重新加水配置成濃度為15%的漿料，攪拌速度300轉(zhuǎn)/分，漂洗60分鐘后利用板框壓濾機再次進行固液分離；
5)將洗滌后的濾餅加水制成質(zhì)量百分比濃度為65%的漿料，在進行攪拌時前25分鐘緩慢加入表面改性劑異丙基三(焦磷酸二辛酷)鈦酸酯，用量為貝殼棱柱層質(zhì)量的3%，攪拌30分鐘，攪拌速度500轉(zhuǎn)/分；
6)對表面改性后的貝殼棱柱·狀生物碳酸鈣烘干干燥，烘干干燥溫度為250で，烘干干燥時間1.5小時，將烘干干燥后的貝殼棱柱狀生物碳酸鈣在10000轉(zhuǎn)/分的攪拌機中打散，打散時間為I分鐘，制得棱柱狀生物碳酸鈣。
[0022]實施例3:
1)將珍珠貝殼水洗除去殘余物后，在100で下于0.05mol/L的次氯酸鈉溶液中浸泡100分鐘，水洗去除角質(zhì)層；
2)將已除去角質(zhì)層的樣品在80で下于3mol/L的氫氧化鉀溶液中浸泡60分鐘，滾筒水洗分離貝殼棱柱層和貝殼珍珠層，得到貝殼棱柱層，用常規(guī)粉碎方法將貝殼棱柱層粉碎至150目；
3)將粉碎后的貝殼棱柱層粉體與水和助磨劑聚丙烯酸鈉混合，高速攪拌制得漿料；所述的貝殼棱柱層的質(zhì)量為水質(zhì)量的20%，所述的助磨劑的質(zhì)量為貝殼棱柱層質(zhì)量的4% ；
4)以氧化招球為研磨介質(zhì)，將粒徑分別為0.6 mm、1.6 mm、2.6 mm的研磨介質(zhì)按照質(zhì)量比3:2:1的比例放入研磨桶內(nèi)，磨剝介質(zhì)與貝殼棱柱層的質(zhì)量比為1:1，加入步驟3)制得的漿料，研磨120分鐘，最后經(jīng)脫水，洗滌，再脫水后得濾餅，所述的脫水在真空過濾機上進行，所述的洗滌是指在一次脫水后重新加水配置成濃度為11%的漿料，攪拌速度350轉(zhuǎn)/分，漂洗55分鐘后利用真空過濾機再次進行固液分離；
5)將洗滌后的濾餅加水制成質(zhì)量百分比濃度為30%的漿料，在進行攪拌時前25分鐘緩慢加入表面改性劑硬脂酸鋅，用量為貝殼棱柱層質(zhì)量的0.5%，攪拌90分鐘，攪拌速度300轉(zhuǎn)/分；
6)對表面改性后的貝殼棱柱狀生物碳酸鈣烘干干燥，烘干溫度為120で，烘干時間12小時，將烘干干燥后的貝殼棱柱狀生物碳酸鈣在8000轉(zhuǎn)/分的攪拌機中打散，打散時間為2分鐘，制得棱柱狀生物碳酸鈣。
[0023]實施例4:
1)將貽貝殼水洗除去殘余物后，在50℃下于0.5mol/L的氫氧化鈉溶液中浸泡80分鐘，水洗去除角質(zhì)層；
2)將已除去角質(zhì)層的樣品在90で下于1.5mol/L的氫氧化鉀溶液中浸泡90分鐘，滾筒水洗分離貝殼棱柱層和貝殼珍珠層，得到貝殼棱柱層，用常規(guī)粉碎方法將貝殼棱柱層粉碎至250目；
3)將粉碎后的貝殼棱柱層粉體與水和助磨劑聚丙烯酸鈉混合，高速攪拌制得漿料，所述的貝殼棱柱層的質(zhì)量為水質(zhì)量的25%，所述的助磨劑的質(zhì)量為貝殼棱柱層質(zhì)量的2.5% ；
4)以氧化招球為研磨介質(zhì)，將粒徑分別為0.7 mm、1.7 mm、2.7 mm的研磨介質(zhì)按照質(zhì)量比3:2:1的比例放入研磨桶內(nèi)，磨剝介質(zhì)與貝殼棱柱層的質(zhì)量比為2:1，加入步驟3)制得的漿料，研磨150分鐘，最后經(jīng)脫水，洗滌，再脫水后得濾餅，所述的脫水在真空過濾機上進行固液分離，所述的洗滌是指在一次脫水后重新加水配置成濃度為12%的漿料，攪拌速度400轉(zhuǎn)/分，漂洗50分鐘后利用真空過濾機再次進行固液分離；
5)將洗滌后的濾餅加水制成質(zhì)量百分比濃度為30%的漿料，在進行攪拌時前25分鐘緩慢加入表面改性劑乙烯基三こ氧基硅烷，用量為貝殼棱柱層質(zhì)量的1%，攪拌90分鐘，攪拌速度為300轉(zhuǎn)/分；
6)對表面改性后的貝殼棱柱狀生物碳酸鈣烘干干燥，烘干溫度為150で，烘干時間9小時，將烘干干燥后的貝殼棱柱狀生物碳酸鈣在6500轉(zhuǎn)/分的打散機中打散，打散時間為3分鐘，制得棱柱狀生物碳酸鈣。
[0024]實施例5:
1)將扇貝殼水洗除去殘余物后，在65で下于0.4mol/L的氫氧化鉀溶液中浸泡60分鐘，水洗去除角質(zhì)層；
2)將已除去角質(zhì)層的樣品在100で下于0.5mol/L的氫氧化鈉溶液中浸泡120分鐘，滾筒水洗分離貝殼棱柱層和貝殼珍珠層，得到貝殼棱柱層，用常規(guī)粉碎方法將貝殼棱柱層粉碎至300目；
3)將粉碎后的貝殼棱柱層粉體與水和助磨劑六偏磷酸鈉混合，高速攪拌制得漿料，所述的貝殼棱柱層的質(zhì)量為水質(zhì)量的35%，所述的助磨劑的質(zhì)量為貝殼棱柱層質(zhì)量的1.5% ；
4)以氧化錯球為研磨介質(zhì)，將粒徑分別為0.7 mm、1.7 mm、2.7 mm的研磨介質(zhì)按照質(zhì)量比3:2:1的比例放入研磨桶內(nèi)，磨剝介質(zhì)與貝殼棱柱層的質(zhì)量比為3:1，加入步驟3)制得的漿料，研磨150分鐘，最后經(jīng)脫水，洗滌，再脫水后得濾餅，所述的脫水在真空過濾機上進行固液分離，所述的洗滌是指在一次脫水后重新加水配置成濃度為12%的漿料，攪拌速度400轉(zhuǎn)/分，漂洗50分鐘后利用真空過濾機再次進行固液分離；
5)將洗滌后的濾餅加水制成質(zhì)量百分比濃度為30%的漿料，在進行攪拌時前25分鐘緩慢加入表面改性劑乙烯基三こ氧基硅烷，用量為貝殼棱柱層質(zhì)量的1.5%，攪拌90分鐘，攪拌速度為300轉(zhuǎn)/分；
6)對表面改性后的貝殼棱柱狀生物碳酸鈣烘干干燥，烘干溫度為150で，烘干時間9為小時，將烘干干燥后的貝殼棱柱狀生物碳酸鈣在6500轉(zhuǎn)/分的打散機中打散，打散時間為3分鐘，制得棱柱狀生物碳酸鈣。
[0025] 實施例6:
1)將貽貝殼水洗除去殘余物后，在80で下于0.2mol/L的氫氧化鉀溶液中浸泡30分鐘，水洗去除角質(zhì)層；
2)將已除去角質(zhì)層的樣品在150で下于0.5mol/L的氫氧化鈉溶液中浸泡150分鐘，滾筒水洗分離貝殼棱柱層和貝殼珍珠層，得到貝殼棱柱層，用常規(guī)粉碎方法將貝殼棱柱層粉碎至350目；
3)將粉碎后的貝殼棱柱層粉體與水和助磨劑六偏磷酸鈉混合，高速攪拌制得漿料，所述的貝殼棱柱層的質(zhì)量為水質(zhì)量的45%，所述的助磨劑的質(zhì)量為貝殼棱柱層質(zhì)量的1% ；
4)以氧化錯球為研磨介質(zhì)，將粒徑分別為0.6 mm、1.6 mm、2.6 mm的研磨介質(zhì)按照質(zhì)量比3:2:1的比例放入研磨桶內(nèi)，磨剝介質(zhì)與貝殼棱柱層的質(zhì)量比為4:1，加入步驟3)制得的漿料，研磨120分鐘，最后經(jīng)脫水，洗滌，再脫水后得濾餅，所述的脫水在板框壓濾機上進行固液分離，所述的洗滌是指在一次脫水后重新加水配置成濃度為11%的漿料，攪拌速度350轉(zhuǎn)/分，漂洗45分鐘后利用板框壓濾機再次進行固液分離；
5)將洗滌后的濾餅加水制成質(zhì)量百分比濃度為35%的漿料，在進行攪拌時前25分鐘緩慢加入表面改性劑異丙基三(十二烷基苯磺酰基)鈦酸酯，用量為貝殼棱柱層質(zhì)量的2%，攪拌75分鐘，攪拌速度350轉(zhuǎn)/分；
6)對表面改性后的貝殼棱柱狀生物碳酸鈣烘干干燥，烘干干燥溫度為120で，烘干干燥時間為12小時，將烘干干燥后的貝殼棱柱狀生物碳酸鈣在8000轉(zhuǎn)/分的打散機中打散，打散時間為2分鐘，制得 棱柱狀生物碳酸鈣。
【權(quán)利要求】
1.ー種棱柱狀生物碳酸鈣的制備方法，其特征在于它的步驟如下: 1)將貝殼水洗除去殘余物后，在25~100で下于0.05~0.75mol/L的氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液或次氯酸鈉溶液中浸泡5~120分鐘,水洗去除角質(zhì)層； 2)將已除去角質(zhì)層的貝殼在5(T200で下于0.3~5mol/L的氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液中浸泡30~180分鐘，滾筒水洗分離貝殼棱柱層和貝殼珍珠層，得到貝殼棱柱層，將貝殼棱柱層粉碎至100~400目； 3)將粉碎后的貝殼棱柱層粉體與水和助磨劑混合，攪拌制得漿料，所述的貝殼棱柱層粉體的質(zhì)量為水質(zhì)量的10%~50%，所述的助磨劑的質(zhì)量為貝殼棱柱層質(zhì)量的0.25%~5% ； 4)以氧化鋯球、氧化鋁球或陶瓷球作為研磨介質(zhì)，將粒徑分別為0.5~1.0mmU.5^2.0mm、2.5^3.0 mm的研磨介質(zhì)按照質(zhì)量比3:2:1的比例放入研磨桶內(nèi)，加入步驟3)制得的楽；料，磨剝介質(zhì)與貝殼棱柱層的質(zhì)量比為0.5~5:1，研磨60~180分鐘，最后經(jīng)脫水，洗滌，再脫水后得濾餅； 5)將洗滌后的濾餅加水制成質(zhì)量百分比濃度為20%飛5%的漿料，在進行攪拌時前25分鐘緩慢加入表面改性劑，用量為貝殼棱柱層質(zhì)量的0.2~3%，攪拌3(T120分鐘，攪拌速度為250~500轉(zhuǎn)/分； 6)對表面改性后的貝殼棱柱狀生物碳酸鈣烘干干燥、閃蒸干燥或噴霧干燥，烘干干燥溫度為100~250で，烘干干燥時間1.5~15小時，在1000~10000轉(zhuǎn)/分的高速組織搗碎機、打散機或攪拌機中打散，打散時間為廣5分鐘，制得棱柱狀生物碳酸鈣。
2.如權(quán)利要求1所述的ー種棱柱狀生物碳酸鈣的制備方法，其特征在于所述的貝殼是貽貝殼、扇貝殼或珍珠貝売?！?br> 3.如權(quán)利要求1所述的ー種棱柱狀生物碳酸鈣的制備方法，其特征在于所述的助磨劑是聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉、六偏磷酸鈉、三聚磷酸鈉、硅酸鈉中的至少ー種。
4.如權(quán)利要求1所述的ー種棱柱狀生物碳酸鈣的制備方法，其特征在于所述的脫水是在高速冷凍離心機、真空過濾機或板框壓濾機上進行固液分離，所述的洗滌是指在一次脫水后重新加水配置成質(zhì)量百分比濃度為109^15%的漿料，攪拌速度30(T500轉(zhuǎn)/分，漂洗3(T60分鐘后利用高速冷凍離心機、真空過濾機或板框壓濾機再次進行固液分離。
5.如權(quán)利要求1所述的ー種棱柱狀生物碳酸鈣的制備方法，其特征在于所述的表面改性劑是硬脂酸、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、Y _(甲基丙烯酰氧基)-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基二こ氧基硅烷、乙烯基二甲氧基硅烷、^ _ (3、4環(huán)氧燒己基)-乙基二甲氧基硅烷、Y -氣丙基三こ氧基硅烷、異丙基三(異硬脂酰基)鈦酸酯、異丙基三(十二烷基苯磺酰基)鈦酸酷、異丙基三(焦磷酸二辛酷)鈦酸酯中的至少ー種。
【文檔編號】C09C3/08GK103571235SQ201310514953
【公開日】2014年2月12日 申請日期:2013年10月28日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月28日
【發(fā)明者】李海晏, 夏枚生, 邵慶均, 葉瑛, 肖金星, 陳濤 申請人:浙江大學舟山海洋研究中心