專利名稱：一種藍光和近紫外激發(fā)型一維紅色納米熒光粉的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種藍光和近紫外激發(fā)型一維紅色納米熒光粉的制備方法，屬于發(fā)光材料制備技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
固態(tài)照明是通過半導(dǎo)體發(fā)光二極管(LED)制造照明光源的技術(shù)，具有綠色環(huán)保、耐候性好、理論光效率高、節(jié)能、壽命長、色彩豐富、響應(yīng)速度快、易于微型化和免維護等顯著優(yōu)點，因而被譽為繼白熾燈、熒光燈和節(jié)能燈之后的新一代光源，有望取代傳統(tǒng)照明光源，具有十分廣闊的應(yīng)用前景?；谀壳癓ED技術(shù)發(fā)展和生產(chǎn)成本，白光LED獲得的途徑主要采用近紫外或藍光LED單芯片配合三基色熒光粉進行光轉(zhuǎn)換的方法來實現(xiàn)，是目前半導(dǎo)體固態(tài)照明工程的發(fā)展主體。熒光粉材料是影響白光LED發(fā)光效率、發(fā)光強度、使用壽命、顯色指數(shù)、燈光色溫等光源主要指標的關(guān)鍵材料之一。

目前，白光LED主要采用LED芯片與熒光粉組合的方式來實現(xiàn)。已商業(yè)化的白光LED是采用GaN基芯片所發(fā)射的藍光激發(fā)YAG: Ce3+熒光粉而獲得的，但這種白光由于缺乏紅光成分而使得顯色性能低。為解決這個問題，有三種方式可以選擇，第一種是以藍光LED芯片與紅色和綠色熒光粉組合；第二種是以藍光LED芯片與黃色、紅色和綠色熒光粉組合；第三種是以近紫外LED芯片與藍色、紅色和綠色熒光粉組合。在這三種方式中，都必須有紅色熒光粉參與，但現(xiàn)有紅色熒光粉體系單一，發(fā)光效率和穩(wěn)定性不能和其他粉相比。已商品化的紅色熒光粉主要是Y202S:Eu3+、鋁酸鹽體系、鑰酸鹽體系和硅基氮化物及氮氧化物體系。與藍、綠熒光粉相比，Y2O2S = Eu3+存在下列突出缺點:價格昂貴；不能有效吸收400nm左右激發(fā)光；在紫外光照射下放出硫化物氣體，污染環(huán)境，以致化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，使用壽命縮短；而鋁酸鹽體系的熒光粉具有抗?jié)裥圆?，發(fā)光顏色單一等缺點，而且成本較高，合成條件比較苛刻；鑰酸鹽體系熒光粉發(fā)光強度較弱，在很大程度上限制了其應(yīng)用范圍。雖然硅基氮化物及氮氧化物克服了這些缺點，但是價格更昂貴，廠家難以接受，因此開發(fā)一種發(fā)光效率高、性能穩(wěn)定、環(huán)境友好、價格便宜的紅色熒光粉就成了當(dāng)前LED領(lǐng)域的當(dāng)務(wù)之急。大量研究表明，相對于體相材料，納米尺寸的材料具有優(yōu)異的光學(xué)性能，其發(fā)光性能可以通過控制納米材料的尺度和缺陷濃度來調(diào)節(jié)。納米尺寸的材料作為發(fā)光材料基質(zhì)，發(fā)現(xiàn)其發(fā)光效率、熒光強度、猝滅濃度、熒光壽命和輻射躍遷速率等都有顯著的提高。納米材料大量的缺陷能與活性中心離子形成能量傳遞，從而使納米基質(zhì)與活性中心離子形成能量傳遞，使其為熒光粉的發(fā)光做出貢獻，因此通過整合納米基質(zhì)，特別是一維納米基質(zhì)和稀土離子兩者的優(yōu)異光學(xué)性能可以進一步提高熒光粉的發(fā)光性能，這在傳統(tǒng)方法(如高溫固相法)制備的微米級基質(zhì)熒光粉中是無法實現(xiàn)的。目前，納米基質(zhì)熒光粉的研究主要集中在納米顆粒方面，研究觀察到了發(fā)光效率提高、熒光增強，以及在納米晶中稀土離子的猝滅濃度比體相材料提高等現(xiàn)象，但同時也發(fā)現(xiàn)無輻射躍遷提高得比較顯著，導(dǎo)致量子效率降低。其主要原因是納米顆粒是三個維度上的受限體系，對其表面存在大量的表面缺陷難以有效控制，這些表面缺陷在成為輻射中心的同時，也充當(dāng)了無輻射躍遷的通道，提高了納米顆粒的無輻射躍遷速率，降低了零維納米顆粒中稀土離子的電子躍遷速率和量子效率。傳統(tǒng)紅色熒光粉普遍采用高溫固相法，此方法存在摻雜濃度低、摻雜均勻性和顆粒尺寸均勻性差、燒結(jié)溫度高、能耗大、工序多、成本較高、難以形成納米級基質(zhì)等缺陷。微/納米顆粒三基色熒光粉的制備一般采用溶膠-凝膠法，雖然溶膠-凝膠法具有:(a)操作溫度低；(b)易于準確控制摻雜量；(c)能避免實驗中雜質(zhì)的引入，保持樣品的純度；(d)前驅(qū)液在低溫下混合，能在分子水平上達到高度的均勻性等優(yōu)點，但是也存在下述不足:(a)整個溶膠一凝膠過程所需時間較長，常需要幾天或幾周；(b)最終產(chǎn)品的獲得還需要煅燒過程才能獲得，增加了生產(chǎn)周期和成本；(C)凝膠中存在大量微孔，在煅燒過程中又將會逸出許多氣體及有機物等有害氣體，并產(chǎn)生收縮和團聚，煅燒后顆粒長大，燒結(jié)性能差。而水熱法是近年來發(fā)展起來的用于制備一維納米材料的新方法，具有:(a)操作簡便；(b)原料轉(zhuǎn)化充分；(C)能夠形成特殊的高溫高壓環(huán)境，使通常難溶或不溶的物質(zhì)溶解并進行重結(jié)晶等特點，通過控制原材料摩爾比，反應(yīng)溫度，反應(yīng)時間和填充度等條件能夠很方便的大規(guī)模合成直徑分布均勻的一維納米材料，但目前采用水熱法制備熒光粉的研究比較少，主要是因為水熱法的溫度較高，對設(shè)備要求也就相對較高，技術(shù)難度大，安全性能差。目前采用溶膠-水熱法制備一維納米熒光粉未見報道。

發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有紅色熒光粉的制備方法存在的不足，本發(fā)明提出一種環(huán)境友好、價格低廉、操作安全的一維紅色納米熒光粉的制備方法，所制得的一維紅色納米熒光粉具有可被近紫外和藍光有效激發(fā)、發(fā)射強度高，物相均勻、化學(xué)及熱穩(wěn)定性好、抗老化性能高、無毒、無輻射等優(yōu)點。本發(fā)明一種藍光和近紫外激發(fā)型一維紅色納米熒光粉的制備方法，包括下述步驟:第一步:配料一維紅色納米熒光粉化學(xué)通式(一)為:Ca(1_z)Rw0u:ZEu3+，其中，0.001 ^ z ^ 0.5，0.33彡w彡4，1.6彡u彡9，R選自Ge、Si中的至少一種；按所述化學(xué)通式確定的一維紅色納米熒光粉各組份摩爾配比，分別取各組分，或一維紅色納米熒光粉化學(xué)通式(二)為:MyCa(1_x_y)Rw0u:XEu3+，其中，0.001 彡 X 彡 0.5，0.001 彡 y 彡 0.5，0.001 彡 x+y 彡 0.5，0.33 彡 W 彡 4，1.6 彡 u 彡 9 ;所述R選自Ge、Si中的至少一種，M選自L1、Na、K、Sr、Mg、Al中至少一種；，按所述化學(xué)通式(二)確定的一維紅色納米熒光粉各組份摩爾配比，分別取各組分；所述M由L1、Na、K、Sr、Mg、Al的碳酸鹽、醋酸鹽、氧化物、堿中的至少一種提供；鈣由氧化鈣、氫氧化鈣、醋酸鈣中的一種提供；鍺由氧化鍺或鍺酸鈉提供；硅由正硅酸乙酯的無水乙醇溶液或娃酸鈉提供；銪由氧化銪、硝酸銪、醋酸銪中的一種提供；第二步:溶膠-水熱法制備一維紅色納米熒光粉

將第一步所取配料加入去離子水中并進行超聲波處理30_60min后，移入反應(yīng)釜中，加入去離子水使反應(yīng)釜填充度達60-85%，在溫度為100-200°C條件下保溫1_48小時后，自然冷卻，過濾，取濾渣在60-90°C空氣條件下進行干燥，即得到一維紅色納米熒光粉。
本發(fā)明一種藍光和近紫外激發(fā)型一維紅色納米熒光粉的制備方法，所述正硅酸乙酯的無水乙醇溶液是正硅酸乙酯與無水乙醇按體積比1:10-20配置而成的混合溶液。本發(fā)明一種藍光和近紫外激發(fā)型一維紅色納米熒光粉的制備方法，所述一維紅色納米熒光粉的直徑分布范圍為5-60nm，長度范圍為30-1000微米。本發(fā)明一種藍光和近紫外激發(fā)型一維紅色納米熒光粉的制備方法，所制備的一維紅色納米熒光粉，可以被波長為350-415nm的近紫外光或波長為450_470nm的藍光有效激
發(fā)出高亮紅光。本發(fā)明的有益效果簡述于下:本發(fā)明采用溶膠-水熱法來制備一維紅色納米熒光粉，此方法綜合了溶膠-凝膠和水熱法兩者的優(yōu)點，由于不需陳化和燒結(jié)，大大縮短了制備周期和提高了產(chǎn)品的質(zhì)量，同時由于水熱反應(yīng)的溫度為100-200°C，這在提高產(chǎn)品質(zhì)量的同時，既能保證安全生產(chǎn)，又能降低能耗和對設(shè)備的要求，從而達到最大限度的降低生產(chǎn)成本的目的。在制備工藝方面，本發(fā)明采用的溶膠-水熱法實現(xiàn)了一維納米材料的制備和稀土離子在分子水平上對此一維納米材料進行高度均勻摻雜，保障了摻雜離子摩爾比的準確控制，物相的均勻性和高的摻雜濃度，整合了一維納米材料發(fā)光基質(zhì)和活性中心離子對熒光粉發(fā)光的貢獻，從而提高發(fā)光效率、增強發(fā)光強度。在組份方面:1.所有選擇的原材料都是無毒、無輻射的材料，保障了制備的一維全色納米熒光粉也是無毒、無輻射的綠色環(huán)保熒光材料；2.選擇鈣的鍺酸鹽或硅酸鹽作為基質(zhì)，具有物理和化學(xué)性能和熱穩(wěn)定等特點，另外一維鍺酸鹽或硅酸鹽是在酸堿環(huán)境中合成的，具有抗酸堿能力，且鈣、鍶、鋇等離子半徑較稀土離子半徑大，易于形成置換摻雜，從而提高摻雜濃度；3.由于Eu3+是在近紫外區(qū)或藍光區(qū)具有比較強的吸收的稀土離子，摻于納米基質(zhì)中時，兩者之間會 發(fā)生能量傳遞，納米基質(zhì)能將缺陷形成能傳遞給Eu3+,對Eu3+起到敏化劑的作用，從而使Eu3+的5Dtl — 7F1躍遷發(fā)射大大增強，有利于改善熒光粉的激發(fā)寬度和發(fā)光強度，實現(xiàn)被近紫外和藍光有效激發(fā)；4.選擇L1、Na、K、Sr、Mg、Al等進行多元摻雜，一方面起到電荷補充作用，另一方面提高固溶度，進一步改變晶體場，從而提高量子效率和發(fā)光強度.。由于一維納米材料是在兩個維度上的受限體系，對其表面存在的大量缺陷相對于三維受限體系的納米顆粒更易控制，所以采用本發(fā)明制備的一維納米材料作為熒光粉的基質(zhì)，更有利于量子效率、發(fā)光效率和發(fā)光強度等提高。綜上所述:本發(fā)明所制備的一維紅色納米熒光粉，可被近紫外和藍光有效激發(fā)、發(fā)射強度高，物相均勻、化學(xué)及熱穩(wěn)定性好、抗老化性能高、無毒、無輻射等優(yōu)點.；可以解決現(xiàn)有紅色熒光粉普遍存在的問題，在白光LED領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。另外，本發(fā)明采用的合成工藝方法簡單、可控，安全、制備溫度低、節(jié)約能源，且各組分含量可以精確控制、可在分子水平上混合均勻等特點，這些優(yōu)點使該方法具有大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的能力。


附圖1為實施例2所制一維線狀紅色納米熒光粉的XRD圖；附圖2 Ca)為實施例2所制一維線狀紅色納米熒光粉的低倍SEM圖；附圖2 (b)為實施例2所制一維線狀紅色納米熒光粉的高倍SEM附圖3 (a)為實施例2所制一維線狀紅色納米熒光粉的TEM圖；附圖3 (b)為實施例2所制一維線狀紅色納米熒光粉的HRTEM圖；附圖4 (a)為實施例2所制一維線狀紅色納米熒光粉在檢測波長為613nm條件下的激發(fā)光譜；附圖4 (b)為實施例2所制一維線狀紅色納米熒光粉在激發(fā)波長為395nm條件下的發(fā)射光譜；附圖4 (C)為實施例2所制一維線狀紅色納米熒光粉在激發(fā)波長為465nm條件下的發(fā)射光譜；附圖4 (d)為實施例2所制一維線狀紅色納米熒光粉在激發(fā)波長為395nm條件下的數(shù)碼光學(xué)照片，圖中斑點為高亮紅色；從圖1可以看出制備的一維線狀紅色納米熒光粉的結(jié)晶性能良好。從圖2 (a)可以看出制備的紅色納米熒光粉為一維線狀熒光粉，直徑為5_60nm，長度為30-1000微米；從圖2 (b)可以看出制備的一維線狀紅色納米熒光粉表面光滑，直徑均勻。從圖3 Ca)可以看出制備的一維線狀紅色納米熒光粉直徑分布均勻，表面光滑；從圖3 (b)可以看出 制備的一維線狀紅色納米熒光粉晶格完美，說明形成了均勻摻雜。從圖4 Ca)可以看出制備的一維線狀紅色納米熒光粉在檢測波長為613nm時，激發(fā)光譜存在200-340、350-420nm、450-500nm和520_550nm四個激發(fā)帶，表明制備的熒光粉能夠被近紫外和藍光有效激發(fā)；從圖4(b)可以看出制備的一維線狀紅色納米熒光粉在激發(fā)波長為395nm時，發(fā)射光譜中出現(xiàn)390-550nm的弱發(fā)射帶和590nm橙、613nm紅兩種強發(fā)射光，以及649和695nm兩種弱紅色發(fā)射光，表明制備的一維線狀熒光粉在近紫外激發(fā)下能夠發(fā)出強紅色光；從圖4 (C)可以看出制備的一維線狀紅色納米熒光粉在激發(fā)波長為465nm時，發(fā)射光譜中出現(xiàn)590nm橙、613nm紅兩種強發(fā)射光，以及649和695nm兩種弱紅色發(fā)射光，表明制備的一維線狀熒光粉在藍光激發(fā)下也能夠發(fā)出強紅色光；從附圖4(d)可以看出實施例2所制一維線狀紅色納米熒光粉在激發(fā)波長為395nm條件下能夠發(fā)射明亮的紅色光，表明所制備的一維線狀紅色熒光粉與近紫外LED芯片能夠很好的匹配，可用作白光LED的紅色熒光粉。
具體實施例方式實施例1.將 1.046g Ge02、0.4206g Ca0、0.2147gl/2 水合醋酸鍶、0.6012g 四水合醋酸銪與120ml去離子水混合，進行超聲波處理60min后，移入200ml的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，置于加熱爐中，在200°C溫度條件下保溫12小時。反應(yīng)完成后，自然冷卻至室溫。取出在60°C干燥箱中干燥即得直徑為5-60nm左右，長度達30-1000微米的一維線狀紅色納米熒光粉。實施例2.將 2.3ml TE0S、0.4486g Ca0、0.2147gl/2 水合醋酸鍶、0.4009g 四水合醋酸銪、46ml無水乙醇與124ml去離子水混合,進行超聲波處理30min后,移入200ml的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，置于加熱爐中，在200°C溫度條件下保溫24小時。反應(yīng)完成后，自然冷卻至室溫。取出在90°C干燥箱中干燥即得直徑為5-60nm左右，長度達30-1000微米的一維線狀紅色納米熒光粉。實施例3.將 1.046g Ge02、2.3mlTE0S、0.9534g Ca0、0.2147gl/2 水合醋酸鍶、0.8018g四水合醋酸銪、20ml無水乙醇與120ml去離子水混合，進行超聲波處理45min后，移入200ml的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，置于加熱爐中，在200°C溫度條件下保溫24小時。反應(yīng)完成后，自然冷卻至室溫。取出在75°C干燥箱中干燥即得直徑為5-60nm左右，長度達30-1000微米的一維線狀紅色納米熒光粉。 實施例4.將 1.666g Na2GeO3^2.3mlTE0S、0.9534g Ca0、0.2147gl/2 水合醋酸鍶、0.8018g四水合醋酸銪、20ml無水乙醇與120ml去離子水混合，進行超聲波處理60min后，移入200ml的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，置于加熱爐中，在160°C溫度條件下保溫48小時。反應(yīng)完成后，自然冷卻至室溫。取出在90°C干燥箱中干燥即得直徑為5-60nm左右，長度達30-1000微米的一維線狀紅色納米熒光粉。實施例5.將 1.046g Ge02、0.4206Ca0、0.2684gl/2 水合醋酸鍶、0.5010g 四水合醋酸銪與160ml去離子水混合，進行超聲波處理45min后，移入200ml的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，置于加熱爐中，在100°C溫度條件下保溫24小時。反應(yīng)完成后，自然冷卻至室溫。取出在60°C干燥箱中干燥即得直徑為5-60nm左右，長度達30-1000微米的一維線狀紅色納米熒光粉。實施例6.將L 046g GeO2U.3213g 二水合醋酸鈣、0.2684gl/2水合醋酸鍶、5010g四水合醋酸銪與120ml去離子水混合，進行超聲波處理30min后，移入200ml的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，置于加熱爐中，在160°C溫度條件下保溫48小時。反應(yīng)完成后，自然冷卻至室溫。取出在60°C干燥箱中干燥即得直徑為5-60nm左右，長度達30-1000微米的一維線狀紅色納米熒光粉。實施例7.將 2.3ml TE0S、0.4206g Ca0、0.0501g 二水合醋酸鋰、0.8018g 四水合醋酸銪、20ml無水乙醇與120ml去離子水混合,進行超聲波處理60min后,移入200ml的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，置于加熱爐中，在160°C溫度條件下保溫24小時。反應(yīng)完成后，自然冷卻至室溫。取出在60°C干燥箱中干燥即得直徑為5-60nm左右，長度達30-1000微米的一維線狀紅色納米熒光粉。實施例8.將 1.046g Ge02、0.5556g Ca(0H)2,0.1074gl/2 水合醋酸鍶、(λ 8018g 四水合醋酸銪與120ml去離子水混合，進行超聲波處理45min后，移入200ml的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，置于加熱爐中，在200°C溫度條件下保溫I小時。反應(yīng)完成后，自然冷卻至室溫。取出在80°C干燥箱中干燥即得直徑為5-60nm左右，長度達30-1000微米的一維線狀紅色納米熒光粉。實施例9.將 2.3mlTE0S、l.2333g二水合醋酸鈣、0.2147gl/2水合醋酸鍶、0.8018g四水合醋酸銪、20ml無水乙醇與120ml去離子水混合，進行超聲波處理60min后，移入200ml的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，置于加熱爐中，在200°C溫度條件下保溫24小時。反應(yīng)完成后，自然冷卻至室溫。取出在60°C干燥箱中干燥即得直徑為5-60nm左右，長度達30-1000微米的一維線狀紅色納米熒光粉。實施例10.將2.3mlTE0S、1.4094g 二水合醋酸鈣、0.2144g四水合醋酸鎂、0.446g六水合硝酸銪、20ml無水乙醇與120ml去離子水混合，進行超聲波處理30min后，移入200ml的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，置于加熱爐中，在200°C溫度條件下保溫24小時。反應(yīng)完成后，自然冷卻至室溫。取出在90°C干燥箱中干燥即得直徑為5-60nm左右，長度達30-1000微米的一維線狀紅色納米熒光粉。實施例1L 將 L 046g GeO2、L 4094g二水合醋酸鈣、0.028Ig氫氧化鉀、0.050Ig二水合醋酸鋰、0.3519g三氧化二銪與120ml去離子水混合，進行超聲波處理50min后，移入200ml的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，置于加熱爐中，在200°C溫度條件下保溫24小時。反應(yīng)完成后，自然冷卻至室溫。取出在70°C干燥箱中干燥即得直徑為5-60nm左右，長度達30-1000微米的一維線狀紅色納米熒光粉。實施例12.將 1.046g Ge02、0.4445g Ca (0H)2,0.1074gl/2 水合醋酸鍶、0.0501g二水合醋酸鋰、1.207g四水合醋酸銪與120ml去離子水混合，進行超聲波處理40min后，移入200ml的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，置于加熱爐中，在200°C溫度條件下保溫24小時。反應(yīng)完成后，自然冷卻至室溫。取出在80°C干燥箱中干燥即得直徑為5-60nm左右，長度達30-1000微米的一維線狀紅色納米熒光粉。實施例13.將 1.046g Ge02、0.5608g Ca0、0.02g 氫氧化鈉、0.0202g 氧化鎂、0.4009g四水合醋酸銪與120ml去離子水混合，進行超聲波處理55min后，移入200ml的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，置于加熱爐中，在200°C溫度條件下保溫24小時。反應(yīng)完成后，自然冷卻至室溫。取出在85°C干燥箱中干燥即得直徑為5-60nm左右，長度達30-1000微米的一維線狀紅色納米熒光粉。實施例14.將 1.046g Ge02、0.5608g Ca0、0.02g 氫氧化鈉、0.0509g 氧化鋁、
0.4009g四水合醋酸銪與120ml去離子水混合，進行超聲波處理30min后，移入200ml的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，置于加熱爐中，在200°C溫度條件下保溫24小時。反應(yīng)完成后，自然冷卻至室溫。取出在90°C干燥箱中干燥即得直徑為5-60nm左右，長度達30-1000微米的一維線狀紅色納米熒光粉。

上述實施例僅為本發(fā)明的部分實施方式，不是全部或唯一的實施方式。上述實施例制備的一維紅色納米熒光粉的發(fā)光性能均采用F-4500熒光光度計，白光LED熒光粉測試系統(tǒng)SPR-960、量子效率產(chǎn)率測量儀QE-1000、CIE1913色坐標計算軟件等對其激發(fā)光譜、發(fā)射光譜、熒光光度、色度參數(shù)、量子效率、色坐標進行表征。
權(quán)利要求
1.一種藍光和近紫外激發(fā)型一維紅色納米熒光粉的制備方法，其特征在于包括下述步驟: 第一步:配料 一維紅色納米熒光粉化學(xué)通式(一)為:Ca(1_z)RwOu:ZEu3+，其中，0.0Ol彡ζ彡0.5，0.33彡w彡4，1.6彡u彡9，R選自Ge、Si中的至少一種； 按所述化學(xué)通式(一)確定的一維紅色納米熒光粉各組份摩爾配比，分別取各組分；或 一維紅色納米熒光粉化學(xué)通式(二)為:MyCa(1_x_y)RwOu:xEu3+，其中，0.001 ≤ x ≤ 0.5，0.001 ≤ y ≤ 0.5，0.001 ≤ x+y ≤ 0.5，0.33 ≤ w ≤ 4，1.6 ≤ u ≤ 9 ;所述 R 選自 Ge、Si 中的至少一種，M選自L1、Na、K、Sr、Mg、Al中至少一種； ’按所述化學(xué)通式(二)確定的一維紅色納米熒光粉各組份摩爾配比，分別取各組分； 所述M由L1、Na、K、Sr、Mg、Al的碳酸鹽、醋酸鹽、氧化物、堿中的至少一種提供丐由氧化鈣、氫氧化鈣、醋酸鈣中的一種提供；鍺由氧化鍺或鍺酸鈉提供；硅由正硅酸乙酯的無水乙醇溶液或娃酸鈉提供；銪由氧化銪、硝酸銪、醋酸銪中的一種提供； 第二步:溶膠-水熱法制備一維紅色納米熒光粉 將第一步所取配料加入去離子水中并進行超聲波處理30-60min后，移入反應(yīng)釜中，力口入去離子水使反應(yīng)釜填充度達60-85%，在溫度為100-200°C條件下保溫1_48小時后，自然冷卻，過濾，取濾渣在60-90°C空氣條件下進行干燥，即得到一維紅色納米熒光粉。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種藍光和近紫外激發(fā)型一維紅色納米熒光粉的制備方法，其特征在于:所述正硅酸乙酯的無水乙醇溶液是正硅酸乙酯與無水乙醇按體積比1:10-20配置而成的混合溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種藍光和近紫外激發(fā)型一維紅色納米熒光粉的制備方法，其特征在于:所制備的一維紅色納米熒光粉的直徑分布范圍為5-60nm，長度范圍為30-1000 微米。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種藍光和近紫外激發(fā)型一維紅色納米熒光粉的制備方法，其特征在于:所制備的一維紅色納米熒光粉，可以被波長為350-415nm的近紫外光或波長為450-470nm的藍光有效激發(fā)。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種藍光和近紫外激發(fā)型一維紅色納米熒光粉的制備方法，屬于發(fā)光材料制備技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明通過按紅色納米熒光粉的化學(xué)通式Ca(1-z)RwOu:zEu3+或MyCa(1-x-y)RwOu:xEu3+確定的組份摩爾配比，配取各種原料，所述R選自Ge、Si中的至少一種；所述M源中的M選自Li、Na、K、Sr、Mg、Al中至少一種；再將所取原料加入水中并超聲波處理30-60min后，移入反應(yīng)釜中，控制反應(yīng)釜的填充度為60-85%，在100-200℃下保溫1-48小時后冷卻,過濾，濾渣在60-90℃下干燥，即得到一維紅色納米熒光粉。本發(fā)明制備工藝簡單、安全可控、制備溫度低、能耗低、各組分分布均勻，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C09K11/59GK103087711SQ20131001753
公開日2013年5月8日 申請日期2013年1月17日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月17日
發(fā)明者林良武, 江垚, 賀躍輝 申請人:中南大學(xué)