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用于聚烯烴基底的促粘劑組合物的制作方法

文檔序號(hào):3782844閱讀:244來源:國(guó)知局
用于聚烯烴基底的促粘劑組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及包含溶劑和官能化的烯烴嵌段共聚物的促粘劑組合物,并且涉及向其施用所述促粘劑組合物的制品。所述促粘劑組合物可以是無鹵素的。
【專利說明】用于聚烯烴基底的促粘劑組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及促粘劑組合物,并涉及含有該促粘劑組合物的制品。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚烯烴制品,如模制聚烯烴制品,在包括汽車、家用電器、膜、鞋類、玩具、手機(jī)、和 計(jì)算機(jī)機(jī)箱的消費(fèi)者產(chǎn)品中獲得無數(shù)的應(yīng)用。在很多情況下,所希望的是將聚烯烴制品涂 色,以改善最終產(chǎn)品。然而,聚烯烴由于它們的非極性和惰性性質(zhì),是難以涂色的。
[0003] 氯化聚烯烴已知促進(jìn)聚烯烴制品與漆之間的粘合。然而,氯化聚烯烴由于圍繞其 應(yīng)用的環(huán)境問題而逐步被淘汰。本領(lǐng)域意識(shí)到需要用于涂色或涂覆聚烯烴基底的促粘劑組 合物。本領(lǐng)域意識(shí)到需要用于涂色或涂覆聚烯烴基底的無鹵素促粘劑組合物。
[0004]發(fā)明概沭
[0005] 本發(fā)明涉及包含溶劑和官能化的烯烴嵌段共聚物的促粘劑組合物,并涉及向其施 用該促粘劑組合物的制品。
[0006] 在一個(gè)實(shí)施方式中,促粘劑組合物包含80wt%至99wt%的溶劑和20wt%至lwt% 的官能化的烯烴嵌段共聚物。
[0007] 在一個(gè)實(shí)施方式中,促粘劑組合物是無鹵素的。
[0008] 本發(fā)明提供了一種制品。在一個(gè)實(shí)施方式中,該制品包括基底表面,該基底表面包 含聚烯烴。該官能化的烯烴嵌段共聚物層在該基底表面上。
[0009]附圖簡(jiǎn)沭
[0010] 圖1示出本發(fā)明的實(shí)施方式的劃格法附著力等級(jí)。
[0011] 發(fā)明詳沭
[0012] 1.促粘劑組合物
[0013] 本發(fā)明提供一種促粘劑組合物。該促粘劑組合物包含溶劑和官能化的烯烴嵌段共 聚物。在一個(gè)實(shí)施方式中,該促粘劑組合物包含80wt%至99wt%的溶劑和20wt%至Iwt% 的官能化的烯烴嵌段共聚物。重量百分?jǐn)?shù)基于促粘劑組合物的總重計(jì)。
[0014] 如本文中使用的,"促粘劑組合物"是促進(jìn)基底表面與涂料之間的附著的組合物。 促粘劑組合物粘附至基底表面并同時(shí)粘附至涂料,以形成統(tǒng)一的三組分結(jié)構(gòu),即基底表面、 促粘劑組合物和涂料。涂料是該結(jié)構(gòu)的外面部分。"涂料"是懸浮在液體介質(zhì)中并作為保護(hù) 性涂層或裝飾性涂層施用至基底的物質(zhì)。涂料的非限制性實(shí)例包括漆、著色劑、密封劑、和 清漆。
[0015] 基底是聚合物材料?;卓梢杂删巯N、基于丙烯的聚合物、基于乙烯的聚合物、 聚碳酸酯、聚氨酯、乙烯丙烯二烯單體(EPDM)橡膠、及其組合所組成?;卓梢允菬崴苄韵?烴(TPO)?;卓梢允菙D出的、熱成型的、熱固性的、注塑模制的、吹塑模制的、及其任意組 合。
[0016]A.溶劑
[0017] 本發(fā)明的促粘劑組合物包含溶劑。該溶劑是芳香烴、脂族烴、脂環(huán)烴、酮、酯、及其 組合。該溶劑是以用于溶解官能化的烯烴嵌段共聚物的量存在的。
[0018] 適合的芳香烴的非限制性實(shí)例包括苯、甲苯、和二甲苯。
[0019] 適合的脂族烴的非限制性實(shí)例包括脂族烴,如己烷、庚烷、辛烷、癸烷、及其組合。
[0020] 適合的脂環(huán)烴的非限制性實(shí)例包括環(huán)己烷、環(huán)己烯、甲基環(huán)己烷、及其組合。
[0021] 適合的酮的非限制性實(shí)例包括丙酮、甲基異丁基酮、甲乙酮、戊酮、己酮、異佛爾 酮、乙酰苯、及其組合。
[0022] 適合的酯的非限制性實(shí)例包括,酯,如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯或 者甲酸丁酯。
[0023] 在一個(gè)實(shí)施方式中,溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、甲乙酮、甲基異丁基酮、及其組合。 溶劑是以該組合物的80wt%、或85wt%、或90wt%至99wt%的量存在的。重量百分?jǐn)?shù)基于 該組合物的總重計(jì)。
[0024] 在一個(gè)實(shí)施方式中,溶劑是二甲苯。
[0025] 在一個(gè)實(shí)施方式中,溶劑是無鹵素的。
[0026] B.官能化的烯烴嵌段共聚物
[0027] 該促粘劑組合物也包含官能化的烯烴嵌段共聚物。如本文中所用的,"官能化的烯 烴嵌段共聚物"是具有結(jié)合至烯烴嵌段共聚物骨架的官能團(tuán)的烯烴嵌段共聚物。該官能團(tuán) 可以通過接枝、加氫、氮賓(nitrene)插入反應(yīng)、或其它官能化反應(yīng)來結(jié)合至該烯烴嵌段共 聚物。
[0028] 適合的官能團(tuán)的非限制性實(shí)例包括羧酸、酯、酸酐、伯胺、仲胺、羥基、環(huán)氧基、雜原 子(硅烷)及其組合。官能化的烯烴嵌段共聚物包含〇.lwt%至l.Owt%的官能團(tuán)。重量 百分?jǐn)?shù)基于該官能化的烯烴嵌段共聚物的總重計(jì)。
[0029] 在一個(gè)實(shí)施方式中,該官能團(tuán)為馬來酸酐(ΜΑΗ)。
[0030] 在一個(gè)實(shí)施方式中,該官能化的烯烴嵌段共聚物是基礎(chǔ)烯烴嵌段共聚物與自由基 引發(fā)劑(如過氧化物)、和官能團(tuán)的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0031] 如本文中所用的,"基礎(chǔ)烯烴嵌段共聚物"是在官能化之前的烯烴嵌段共聚物。如 本文中所用的,"烯烴嵌段共聚物(或"0BC")是多嵌段或多鏈段的共聚物,并包含以線性 方式連接的兩個(gè)或更多個(gè)化學(xué)上不同的區(qū)域或鏈段(稱為"嵌段"),也就是說,聚合物包含 化學(xué)上分化的單元,所述單元關(guān)于聚合的烯官能度而言端對(duì)端地連接,而不是以懸垂或接 枝方式連接。在某些實(shí)施方式中,所述嵌段的不同之處在于:所并入其中的共聚單體的量 或類型;歸屬于該組成的聚合物的密度、結(jié)晶度的量、晶粒大??;立構(gòu)規(guī)整度的類型或程度 (全同立構(gòu)或間同立構(gòu))、區(qū)域規(guī)則性或區(qū)域無規(guī)性;支化的量,包括長(zhǎng)鏈支化或超支化的 量;均質(zhì)性;或任意其它的化學(xué)或物理性質(zhì)。由于制備烯烴嵌段共聚物的獨(dú)特工藝,該共聚 物的特征在于獨(dú)特的多分散指數(shù)分布(PDI或Μ"/Μη)、嵌段長(zhǎng)度分布、和/或嵌段數(shù)分布。更 具體而言,當(dāng)以連續(xù)工藝制備時(shí),OBC的實(shí)施方式可以擁有約1. 7至8、或1. 7至3. 5、或1. 7 至2. 5、或1.8至2. 5、或1.8至2. 1的Η)Ι。當(dāng)以分批或半分批工藝制備時(shí),OBC的實(shí)施方 式可以擁有I. 〇至2. 9、或L3至2. 5、或L4至2. 0、或L4至L8的PDI。
[0032] 在一個(gè)實(shí)施方式中,OBC為乙烯/a-烯烴多嵌段共聚物。乙烯/a-烯烴多嵌段共 聚物包含占多數(shù)摩爾分?jǐn)?shù)的源自乙烯的單元,乙烯占至少50摩爾%、或至少60摩爾%、或 至少70摩爾%、或至少80摩爾%,而多嵌段共聚物的剩余部分包含共聚單體。乙烯/a-烯 烴多嵌段共聚物還包含以聚合形式的乙烯和能夠共聚的α-烯烴共聚單體,其特征在于化 學(xué)或物理性質(zhì)方面不同的兩種或更多種聚合單體單元的多個(gè)(即兩個(gè)或更多個(gè))嵌段或鏈 段(嵌段互聚物),并且為多嵌段共聚物。在一些實(shí)施方式中,多嵌段共聚物可以用下式表 示:
[0033] (AB)n
[0034]其中,η為至少 1,優(yōu)選為大于 1 的整數(shù),如 2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、 80、90、100、或更高;"Α"表示硬嵌段或鏈段;"Β"表示軟嵌段或鏈段。所述A和B是以線性 方式而不是以支化或星形方式連接的。"硬"鏈段是指這樣的聚合單元的嵌段,其中乙烯的 含量在一些實(shí)施方式中大于95wt. %,在其它實(shí)施方式中大于98wt. %。換言之,按硬鏈段 的總重計(jì),硬鏈段中的共聚單體含量在一些實(shí)施方式中小于5wt. %,在其它實(shí)施方式中小 于2wt. %。在一些實(shí)施方式中,硬鏈段包含的單元全部或基本上全部都源自乙烯。
[0035] 另一方面,"軟"鏈段是指這樣的聚合單元的嵌段,其中共聚單體含量按軟鏈段的 總重計(jì)在一些實(shí)施方式中大于5wt. %,在多個(gè)其它實(shí)施方式中大于8wt. %、大于IOwt. %、 或大于15wt. %。在一些實(shí)施方式中,軟鏈段中的共聚單體含量可以大于20wt. %、大于 25wt. %、大于30wt. %、大于35wt. %、大于40wt. %、大于45wt. %、大于50wt. %,或在多個(gè) 其它實(shí)施方式中大于60wt. %。
[0036] 因?yàn)橛蓛煞N或更多種單體構(gòu)成的各個(gè)可區(qū)別的鏈段或嵌段連接成單根聚合物鏈, 所以不能采用標(biāo)準(zhǔn)的選擇性提取技術(shù)將該聚合物完全分級(jí)。例如,不能采用不同的溶劑將 含有相對(duì)結(jié)晶性(高密度鏈段)區(qū)域和相對(duì)無定形(低密度鏈段)區(qū)域的聚合物選擇性提 取或分級(jí)。在一些實(shí)施方式中,采用二烴基醚或烷烴溶劑可提取的聚合物數(shù)量按總的聚合 物重量計(jì)小于10%,或者小于7%,或者小于5%,或者小于2%。
[0037] 此外,本文公開的OBC具備的PDI擬合(fitting)為Schultz-Flory分布,而非 Poisson分布。本發(fā)明的OBC是通過描述于第7, 858, 706號(hào)美國(guó)專利和第7, 608, 668號(hào)美 國(guó)專利中的聚合工藝制備的,該工藝得到的產(chǎn)物具有多分散的嵌段分布以及多分散的嵌段 尺寸分布。這導(dǎo)致所形成的OBC產(chǎn)物具有可區(qū)別的物理性質(zhì)。多分散的嵌段分布的理論益 處先前已經(jīng)在Potemkin,PhysicalReviewE(1998) 57 (6),ρρ· 6902-6912 和Dobrynin,T. Chem.Phvs.(1997) 107 (21),pp9234-9238 中建模并討論。
[0038] 在一個(gè)實(shí)施方式中,乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物被定義為具有(A) 1. 7至3. 5的 Mw/Mn,以攝氏度計(jì)的至少一個(gè)熔點(diǎn)Tm,和以克/立方厘米計(jì)的密度d,其中Tm和d的數(shù)值 對(duì)應(yīng)于以下關(guān)系:
[0039]Tm>-2002. 9+4538. 5 (d) -2422. 2 (d)2。
[0040] 在一個(gè)實(shí)施方式中,乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物被限定為具有(B) 1. 7至3. 5的 Mw/Mn,并且其特征在于以J/g計(jì)的熔化熱ΛΗ和以攝氏度計(jì)的Λ量ΛΤ(定義為最高的DSC峰與最高的結(jié)晶分析分級(jí)("CRYSTAF")峰之間的溫差),其中ΛΤ和ΛΗ的數(shù)值具有 以下關(guān)系:
[0041]當(dāng)ΛΗ大于 0 并最高達(dá) 130J/g時(shí),ΛΤ>-〇· 1299(ΛΗ)+62·81
[0042]當(dāng)ΛH大于 130J/g時(shí),ΛT彡 48°C
[0043] 其中,CRYSTAF峰是采用至少5%的累積聚合物確定的,并且如果少于5%的聚合 物具有可辨別的CRYSTAF峰,則CRYSTAF溫度為30°C。
[0044] 在一個(gè)實(shí)施方式中,乙烯/a-烯烴多嵌段共聚物被定義為具有(C)用乙烯/ α-烯烴互聚物的壓塑膜測(cè)量、當(dāng)300%應(yīng)變和1個(gè)循環(huán)時(shí)的彈性復(fù)原Re,以百分?jǐn)?shù)計(jì),并 具有密度d,以克/立方厘米計(jì),其中當(dāng)乙烯/α-烯烴互聚物基本上不含交聯(lián)相時(shí),Re和d 的數(shù)值滿足以下關(guān)系:
[0045] Re> 1481 - 1629(d)
[0046] 在一個(gè)實(shí)施方式中,乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物被定義為具有(D)當(dāng)用TREF分 級(jí)時(shí)在40°C至130°C洗脫的分子量級(jí)分,其特征在于,該級(jí)分的摩爾共聚單體含量比在相 同溫度洗脫的相當(dāng)?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物級(jí)分高至少5%,其中所述相當(dāng)?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物具 有相同的共聚單體(或多種共聚單體),并且其熔融指數(shù)、密度和摩爾共聚單體含量(基于 整個(gè)聚合物計(jì))與乙烯/α-烯烴互聚物的各性質(zhì)相差± 10%以內(nèi)。
[0047] 在一個(gè)實(shí)施方式中,乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物被定義為具有(E) 25°C時(shí)的儲(chǔ)能 模量G'(25°C)和KKTC時(shí)的儲(chǔ)能模量G'(100°C),其中所述G'(25°C)與G'(100°C)之 比為1:1至9:1。
[0048] 在一個(gè)實(shí)施方式中,乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物被定義為具有(F)當(dāng)采用TREF 分級(jí)時(shí)在40°C至130°C洗脫的分子級(jí)分,其特征在于,該級(jí)分具有至少0. 5且最高達(dá)1的嵌 段指數(shù)和大于1. 3的分子量分布Mw/Mn。
[0049] 在一個(gè)實(shí)施方式中,乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物被限定為具有(G)大于0且最高 達(dá)約I. 0的平均嵌段指數(shù)和大于1. 3的分子量分布Mw/Mn。
[0050] 乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物可以具有上文提及的性質(zhì)(A)-(G)的任意組合。
[0051] 適合的共聚單體的非限制性實(shí)例包括3至30個(gè)碳原子的直鏈/支鏈的α-烯烴, 如丙稀、1_ 丁稀、1_戊稀、3_甲基-1-丁稀、1-己稀、4_甲基-1-戊稀、3_甲基-1-戊稀、1-半 烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十烯;3至30個(gè)或 3至20個(gè)碳原子的環(huán)烯烴,如環(huán)戊烯、環(huán)庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四環(huán)十二碳 烯、和2-甲基-1,4, 5, 8-二亞甲基-1,2, 3, 4, 4a,5, 8, 8a-八氫萘;二烯烴和聚烯烴,如丁二 烯、異戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,3-戊二烯、1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,4-己二烯、 1,3 -己二稀、1,3-半二稀、1,4-半二稀、1,5-半二稀、1,6 -半二稀、1,7-半二稀、亞乙基降 冰片稀、乙稀基降冰片稀、二環(huán)戊二稀、7-甲基 -1,6_半二稀、4_亞乙基_8_甲基_1,7_壬 二稀、和5, 9_二甲基_1,4, 8_癸二??;和3_苯丙稀、4_苯丙稀、1,2_二氣乙稀、四氣乙稀、 和3, 3, 3_二氣-1-丙稀。
[0052] 在一個(gè)實(shí)施方式中,乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物中的共聚單體選自丙烯、辛烯、 丁烯和己烯。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中,乙烯/α-烯烴多嵌段互聚物為乙烯/辛烯多嵌段共 聚物。
[0053] C.官能化的乙烯/辛烯多嵌段共聚物OBC
[0054] 在一個(gè)實(shí)施方式中,官能化的OBC是乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物,即官能化的乙 烯/辛烯多嵌段共聚物。官能團(tuán)為馬來酸酐(MAH)。MH官能化的乙烯/辛烯多嵌段共聚 物含有〇.lwt%至I.Owt%的官能團(tuán)馬來酸酐。重量百分?jǐn)?shù)基于官能化的乙烯/α-烯烴多 嵌段共聚物的總重計(jì)。
[0055] 基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物(即,官能化之前的乙烯/辛烯多嵌段共聚物)的 結(jié)晶度為lwt%、或3wt%至7wt%、或8wt%、或10wt%。在一個(gè)實(shí)施方式中,基礎(chǔ)乙烯/辛 烯多嵌段共聚物的結(jié)晶度為3wt%至7wt%。
[0056] 基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物的密度為0. 85g/cm3至0. 95g/cm3。在一個(gè)實(shí)施方 式中,基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物的密度為0. 85g/cm3至0. 88g/cm3。
[0057] 在一個(gè)實(shí)施方式中,基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物的硬鏈段含量按基礎(chǔ)乙烯/辛 烯多嵌段共聚物的總重計(jì)至少為l〇wt%。至少10wt%的硬鏈段使得基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌 段共聚物能夠成型為丸粒,這與以包的形式截然相反。
[0058] 結(jié)晶度為lwt%至10wt%的基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物的設(shè)定使得官能化的乙 烯/辛烯多嵌段共聚物在15°C至25°C的溫度(即環(huán)境溫度)能夠保持溶解于溶劑中。1% 至10%的結(jié)晶度有助于基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物成型為丸粒的能力(與包的形式截然 相反)。在一個(gè)實(shí)施方式中,將基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物的丸粒經(jīng)由熔融共混擠出機(jī)進(jìn) 料并在自由基引發(fā)劑如過氧化物的存在下與MAH進(jìn)行接枝反應(yīng)。
[0059] 在一個(gè)實(shí)施方式中,基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物的分子量(MW)為1,000克/摩 爾、或10, 000克/摩爾至300, 000克/摩爾、或500, 000克/摩爾、或1,000, 000克/摩爾、 或5, 000, 000克/摩爾。
[0060] 在一個(gè)實(shí)施方式中,基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物的熔融指數(shù)(MI)大于15克/10 分鐘、或25克/10分鐘至50克/10分鐘、或100克/10分鐘。本 申請(qǐng)人:發(fā)現(xiàn)MI大于15克 /10分鐘至100克/10分鐘的基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物有助于官能化的乙烯/辛烯多 嵌段共聚物在芳香烴溶劑中的溶解性。
[0061] 在一個(gè)實(shí)施方式中,基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物具有10,000克/摩爾至 300, 000克/摩爾的MW和大于15克/10至50克/10分鐘的MI。
[0062] 在一個(gè)實(shí)施方式中,乙烯/辛烯多嵌段共聚物是用馬來酸酐官能化的。MH官 能化的乙烯/辛烯多嵌段共聚物含有〇.Iwt%、或0. 2wt%、或0. 23wt%、或0. 25wt%至 0. 8wt%、或I.Owt%的ΜΑΗ。本 申請(qǐng)人:發(fā)現(xiàn),當(dāng)基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物的MI大于15 克/10至100克/10分鐘時(shí),接枝0.lwt%至l.Owt%的MAH至基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚 物上得到的促粘劑組合物的粘度適合于噴霧應(yīng)用。
[0063] 在一個(gè)實(shí)施方式中,促粘劑組合物包含⑴芳香經(jīng)溶劑和(ii)用0.Iwt%至 IOwt%的MAH官能化的乙烯/辛烯多嵌段共聚物,基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物具有3% 至8%的結(jié)晶度和大于15克/10分鐘至50克/10分鐘的MI。促粘劑組合物還具有IcP至 IOOcP的粘度。
[0064] 基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物可以根據(jù)將其施用至的聚烯烴類型來調(diào)整。在一個(gè) 實(shí)施方式中,選擇所述基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物,以施用至基于乙烯的聚合物。如本文 中使用的,術(shù)語(yǔ)"基于乙烯的聚合物"是包含占多數(shù)重量百分?jǐn)?shù)的經(jīng)聚合的乙烯單體(基于 可聚合單體的總重計(jì))并任選地可以包含至少一種聚合的共聚單體。基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌 段共聚物的軟鏈段由20摩爾%至30摩爾%、或35摩爾%源自辛烯的單元組成。本 申請(qǐng)人: 發(fā)現(xiàn),在軟鏈段中含有20摩爾%至35摩爾%源自辛烯的單元的基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共 聚物在同時(shí)提供與涂料的粘附的情況下,促進(jìn)了與基于乙烯的聚合物的粘附。
[0065] 在一個(gè)實(shí)施方式中,選擇所述基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物,以施用至基于乙烯 的聚合物,并且該基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物的軟鏈段由20摩爾%至30摩爾%的源自 辛烯的單元組成。
[0066] 在另一個(gè)實(shí)施方式中,調(diào)整或者選擇所述基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物,以施用 至基于丙烯的基底。本文使用的術(shù)語(yǔ)"基于丙烯的聚合物"是包含占多數(shù)重量百分?jǐn)?shù)的經(jīng)聚 合的丙烯單體(基于可聚合單體的總重計(jì))并任選地可以包含至少一種聚合的共聚單體。 基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物的軟鏈段由35摩爾%、或大于35摩爾%至50摩爾%源自辛 烯的單元組成。本 申請(qǐng)人:發(fā)現(xiàn),在軟鏈段中含有35摩爾%至50摩爾%源自辛烯的單元的 基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物在同時(shí)提供與涂料的粘附的情況下,促進(jìn)了與基于丙烯的聚 合物的粘附。
[0067] 在一個(gè)實(shí)施方式中,選擇所述基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物,以施用至基于丙烯 的聚合物,并且所述基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物的軟鏈段由大于35摩爾%至50摩爾% 源自辛烯的單元組成。
[0068] 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了一種在室溫保持溶解于芳香烴溶劑的MAH官能化的乙烯/辛烯多 嵌段共聚物。所述MH官能化的乙烯/辛烯多嵌段共聚物提供了以下性質(zhì)的有利結(jié)合:(1) 低結(jié)晶度(1-10% ),(2)可接枝性和(3)在15°C-25°C的溶劑中的溶解性。此外,可將所述 基礎(chǔ)OBC造粒(與通常以包的形式、常規(guī)的基于EPDM的促粘劑截然相反)。當(dāng)與以包的形 式(如常規(guī)的EPDM)的聚合物相比時(shí),基礎(chǔ)OBC丸粒提供易于處理性和改進(jìn)的加工性(例 如,無結(jié)塊)。
[0069] D.添加劑
[0070] 所述促粘劑組合物可以包含一種或多種以下任選的添加劑:塑化劑、抗氧化劑、紫 外線吸收劑、抗靜電劑、顏料、粘度調(diào)節(jié)劑、觸變性調(diào)節(jié)劑、填料、防沉劑(anti-sagagent)、 表面張力調(diào)節(jié)劑、防堵劑(anti-blockagent)、脫模劑、阻燃劑、抗摩擦和刮擦損傷添加劑 (abrasionandscratchmaradditive)、抗微生物劑、表面活性劑、交聯(lián)劑、及其任意組合。
[0071] 在一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明的促粘劑組合物是無鹵素的。
[0072] 本發(fā)明的促粘劑組合物可以包含本文公開的兩種或更多種實(shí)施方式。
[0073] 2.制品
[0074] 本發(fā)明提供了一種制品。該制品包括具有由聚烯烴組成的表面的基底。該制品還 包括在基底表面上的官能化的OBC層。官能化的OBC層是本文中描述的任意官能化的0BC。 官能化的OBC接觸且粘附至基底表面并在聚烯烴基底表面上形成層。官能化的OBC層可以 是連續(xù)的或不連續(xù)的。官能化的OBC層可以或不可以與基底表面共同延伸。
[0075] 未處理的制品(即,不含官能化的OBC層的制品)可以僅僅由基底組成。供選擇 地,未處理的制品是多組件(或多層)的物品,其中聚烯烴基底是多個(gè)組件中的一個(gè)(或多 個(gè)層中的一個(gè))。適合制品的非限制性實(shí)例包括汽車部件(保險(xiǎn)杠、飾帶(fascia)、整齊的 內(nèi)飾件/外飾件)、消費(fèi)者電子產(chǎn)品(電腦、手機(jī)、手持?jǐn)?shù)據(jù)裝置)、消費(fèi)者電器(電冰箱、爐 灶(range)、攪拌機(jī))、玩具、鞋類、粘合劑、膜、層壓件、以及纖維。
[0076] 在一個(gè)實(shí)施方式中,基底表面由聚烯烴組成。將促粘劑組合物施用至基底表 面。將促粘劑組合物施用至基底表面的非限制性技術(shù)包括噴涂、浸涂、繞線棒刮涂(bar coating)、刷涂、棍涂、簾涂(curtaincoating)、及其組合。
[0077] 在一個(gè)實(shí)施方式中,將促粘劑組合物以這樣的厚度(通常為20微米至120微米) 施用,該厚度將在基底表面上產(chǎn)生厚度為1微米、或5微米、或8微米至10微米、或15微米、 或20微米干燥的官能化的OBC層。
[0078] 在一個(gè)實(shí)施方式中,將促粘劑組合物噴至基底的聚烯烴表面上。
[0079] 在一個(gè)實(shí)施方式中,基底表面由占多數(shù)數(shù)量的基于乙烯的聚合物組成。如本文中 所用的,術(shù)語(yǔ)"占多數(shù)數(shù)量"是指聚合物以聚合物組合物的最大比例存在(基于重量百分 數(shù))。以占多數(shù)數(shù)量存在的聚合物(i)可以是少于聚合物組合物的50wt%、或者(ii)可以 是至少聚合物組合物的50wt% (或更多)。所理解的是,當(dāng)基底表面由單一聚合物組成時(shí) (即,基底表面不是聚合物組合物),該單一聚合物是以占多數(shù)數(shù)量存在的。
[0080] 調(diào)整該促粘劑組合物,以使基底表面上存在占多數(shù)數(shù)量的基于乙烯的聚合物。特 別地,基礎(chǔ)OBC為在軟鏈段中含有20摩爾%至35摩爾%源自辛烯的單元的乙烯/辛烯多 嵌段共聚物。如上文公開地,該基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物還具有1%至10%的結(jié)晶度 和大于15克/10分鐘至100克/分鐘的MI(以及任意各個(gè)子范圍)。該乙烯/辛烯多嵌段 共聚物是用〇.Iwt%至LOwt%的MAH官能化的。
[0081] 在一個(gè)實(shí)施方式中,基底表面由占多數(shù)數(shù)量的基于丙烯的聚合物組成。調(diào)整該促 粘劑組合物,以使基底表面上存在占多數(shù)數(shù)量的基于丙烯的聚合物。特別地,基礎(chǔ)OBC為在 軟鏈段中含有至少35摩爾%、或者大于35摩爾%至50摩爾%源自辛烯的單元的乙烯/辛 烯多嵌段共聚物。如上文公開地,該基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物還具有1 %至10%的結(jié) 晶度和大于15克/10分鐘至100克/分鐘的MI(以及任意各個(gè)子范圍)。該乙烯/辛烯多 嵌段共聚物是用〇.Iwt%至LOwt%的MH官能化的。
[0082] 在一個(gè)實(shí)施方式中,該制品還包括涂料層。將涂料施用至官能化的OBC層。涂料 接觸并粘附至官能化的OBC層,由此粘附至基底表面并形成三組分結(jié)構(gòu):基底表面/促粘劑 組合物/涂料(最外層)。施用涂料的非限制性技術(shù)包括噴涂、浸涂、繞線棒刮涂、刷涂、輥 涂、簾涂、及其組合。
[0083] 在一個(gè)實(shí)施方式中,將本發(fā)明的促粘劑組合物與涂料混合,以形成混合物。隨后通 過以上公開的施用技術(shù)中任意一種,將該混合物施用至基底表面,以涂覆基底。當(dāng)涂料變干 時(shí),在官能化的OBC將涂料粘附至基底表面的情況下,涂料、官能化的0BC、和基底表面形成 三組分結(jié)構(gòu)(或?qū)訝罱Y(jié)構(gòu))。
[0084] 在一個(gè)實(shí)施方式中,涂料為漆。漆包含溶劑、粘合劑、顏料、以及任選的添加劑。用 于涂料的溶劑的非限制性實(shí)例包括甲苯、二甲苯、甲乙酮、甲基異丁基酮和水。顏料可以包 括無機(jī)材料,如二氧化鈦(金紅石)、云母薄片、氧化鐵、氧化硅、鋁、和類似物。
[0085] 粘合劑的非限制性實(shí)例包括丙烯酸聚合物、醇酸樹脂、基于纖維素的材料如乙酸 丁酸纖維素、三聚氰胺樹脂、氨基甲酸酯樹脂、聚酯樹脂、醋酸乙烯樹脂、聚氨酯樹脂、及其 任意組合。用于涂料的添加劑的非限制性實(shí)例包括催化劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、乳化劑、調(diào)質(zhì)劑 (texturizers)、促粘劑、紫外線穩(wěn)定劑、平光劑(消光劑)、滅微生物劑(biocides)、多元 醇、醇、及其任意組合。
[0086] 在一個(gè)實(shí)施方式中,漆包含60wt%的溶劑、30wt%的粘合劑、7wt%至8wt%的顏 料、和2wt%至3wt%的添加劑。重量百分?jǐn)?shù)基于漆的總重計(jì)。
[0087] 本發(fā)明的制品可以包含本文公開的兩個(gè)或更多個(gè)實(shí)施方式。
[0088] 定義
[0089] 術(shù)語(yǔ)"包含"、"包括"、"具有"以及它們的派生詞不排除任意額外的組分或過程 (procedure)的存在。術(shù)語(yǔ)"基本上由…組成"除了對(duì)于可操作性必不可少的那些以外,排 除任意其它的組分或過程。術(shù)語(yǔ)"由…組成"排除未具體說明的任意組分或過程。
[0090] 測(cè)試方法
[0091] 結(jié)晶度一如下計(jì)算結(jié)晶度百分?jǐn)?shù):將由第二加熱曲線確定的熔化熱(?AHf)除 以基于乙烯的聚合物(PE)的理論熔化熱292J/g(對(duì)于基于丙烯的聚合物(PP),其理論熔 化熱為165J/g),并且將該數(shù)量乘以100(例如,對(duì)于PE,結(jié)晶度百分?jǐn)?shù)=(?Hf292J/g) xlOO))。如上所述地,每個(gè)聚合物樣品的熔點(diǎn)(或多個(gè)熔點(diǎn))(Tm)由得自DSC的第二加熱 曲線確定。結(jié)晶溫度(Tc)由第一冷卻曲線測(cè)量。
[0092] 密度一按照ASTMD1928制備用于密度測(cè)量的樣品。采用ASTMD792,方法B,壓 制樣品1小時(shí)內(nèi)進(jìn)行測(cè)量。
[0093] 漆粘附率(Paintadhesion)-按照ASTMD3359確定基底的漆粘附率。
[0094] 標(biāo)準(zhǔn)CRYSTAF方法
[0095] 支化分布是采用可商購(gòu)自西班牙Valencia的PolymerChar的CRYSTAF200單元通 過結(jié)晶分析分級(jí)法(CRYSTAF)確定的。將樣品溶于160°C的1,2,4三氯代苯中(0.66mg/ mL) 1小時(shí)并在95°C穩(wěn)定45分鐘。取樣溫度以0. 2°C/min的冷卻速率從95變至30°C。使 用紅外檢測(cè)器測(cè)量聚合物溶液的濃度。在溫度下降聚合物結(jié)晶時(shí)測(cè)量累積可溶物濃度。累 積曲線的分析導(dǎo)數(shù)反映聚合物的短鏈支化分布。
[0096] CRYSTAF峰的溫度和面積是通過CRYSTAF軟件(版本2001.b,西班牙Valencia的 PolymerChar)中包含的峰分析模塊來識(shí)別的。CRYSTAF的尋峰程序識(shí)別出作為dW/dT曲線 中的最大值的峰溫和導(dǎo)數(shù)曲線中所識(shí)別的峰的兩側(cè)上的最大正拐點(diǎn)之間的面積。為了計(jì)算 CRYSTAF曲線,優(yōu)選的處理參數(shù)是溫度界限為70°C和修勻參數(shù)(smoothingparameters)為 高于溫度界限〇. 1并低于溫度界限〇. 3。
[0097] DSC標(biāo)準(zhǔn)方法
[0098] 差示掃描量熱法的結(jié)果是采用配備有RCS冷卻附件和自動(dòng)進(jìn)樣器的TAI型號(hào) Q1000DSC而確定的。使用50ml/min的氮?dú)獯祾邭饬?。將樣品在約175°C的壓機(jī)中壓成薄 膜并熔融,然后用空氣冷卻至室溫(25°C)。然后將3-10mg的材料切割成直徑6mm的圓盤, 精確稱重,放置于輕鋁鍋(約50mg)中,然后壓接關(guān)閉(crimpedshut)。用如下溫度曲線研 究樣品的熱行為。將樣品快速加熱至180°C并保持恒溫3分鐘,以便除去任何先前的熱歷 史。然后將樣品以冷卻速率l〇°C/min冷卻至-40°C并在-40°C保持3分鐘。隨后以加熱速 率10°C/min加熱樣品至150°C。記錄冷卻曲線和第二加熱曲線。
[0099] DSC熔化峰是作為熱流速率(W/g)關(guān)于_30°C與熔化結(jié)束之間所繪的線性基線的 最大值而測(cè)量的。用線性基線,將熔化熱作為_30°C與熔化結(jié)束之間的熔化曲線下的面積而 測(cè)量。
[0100] GPC方法
[0101] 凝膠滲透色譜系統(tǒng)由或者PolymerLaboratories型號(hào)PL-210或者Polymer Laboratories型號(hào)PL-220的儀器組成。柱和傳送帶隔室(carouselcompartments)是在 140°C操作的。使用3個(gè)PolymerLaboratories10微米Mixed-B柱。溶劑為1,2, 4三氯 代苯。將樣品的濃度制備成0.1克聚合物在50微升的含200ppm丁基化羥基甲苯(BHT)的 溶劑中。樣品是通過在160°C輕微攪拌2小時(shí)而制備的。所用的注入體積為100微升,流速 為I.Oml/分鐘。
[0102] GPC柱組件的校準(zhǔn)用21個(gè)窄分子量分布的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行,所述聚苯乙烯標(biāo) 準(zhǔn)物的分子量為580to 8,400, 000,以6種"雞尾酒"混合物排列,而各分子量之間分隔至 少1個(gè)數(shù)量級(jí)。標(biāo)準(zhǔn)物購(gòu)自Polymer Laboratories(英國(guó)Shropshire)。聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物 是對(duì)于分子量等于或大于1,〇〇〇, 〇〇〇,按50微升溶劑中含0. 025克來制備,對(duì)于分子量小于 1,000, 000,按50微升溶劑中含0. 05克來制備。在80°C溫和攪拌30分鐘,溶解所述聚苯乙 烯標(biāo)準(zhǔn)物。窄的標(biāo)準(zhǔn)物混合物首先運(yùn)行并且按最高分子量組分遞減的次序,以使降解最小 化。將聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的峰值分子量用以下方程轉(zhuǎn)換成聚乙烯分子量(如在Williams和 Ward, J. Polym. Sci.,Polym. Let.,6, 621 (1968)中所述的):M聚故=0· 431(M聚苯&?。?。
[0103] 聚乙烯的當(dāng)量分子量計(jì)算是應(yīng)用Viscotek TriSEC軟件版本3.0進(jìn)行的。
[0104]壓縮變定(Compression Set)
[0105] 按照ASTMD395測(cè)量壓縮變定。樣品如下準(zhǔn)備:將3. 2mm、2.Omm和0· 25mm厚的 直徑25. 4mm的圓盤堆疊,直到實(shí)現(xiàn)總厚度為12. 7mm。所述圓盤是從12. 7cmxl2. 7cm的壓塑 片切下的,所述壓塑片用處于以下條件的熱壓機(jī)而模制:在190°C零壓力持續(xù)3分鐘,然后 在190°C、86MPa持續(xù)2分鐘,隨后在86MPa用流動(dòng)的冷水在壓機(jī)內(nèi)冷卻。
[0106] TMA
[0107] 熱機(jī)械性能分析(穿透溫度)是在直徑30mmx厚3. 3mm的壓塑圓盤上進(jìn)行的,所 述圓盤在180°C和模制壓力IOMPa成型5分鐘,然后空氣淬火(airquenched)。所用儀 器為TM7,該品牌可獲得自Perkin-Elmer。該測(cè)試中,將尖端半徑為I. 5mm的探針(P/N N519-0416)用IN的力施放至樣品圓盤的表面。自25°C起按5°C/min升高溫度。探針穿透 距離是作為溫度的函數(shù)測(cè)量的。當(dāng)探針已穿入樣品Imm時(shí),實(shí)驗(yàn)結(jié)束。
[0108] DMA
[0109] 動(dòng)態(tài)機(jī)械性能分析(DMA)是在壓塑圓盤上測(cè)量的,所述圓盤在180°C、壓力IOMPa 的熱壓機(jī)中成型5分鐘,然后在壓機(jī)中以90°C/min進(jìn)行水冷。采用配備有用于扭轉(zhuǎn)試驗(yàn)的 雙懸臂夾具的、ARES控制的應(yīng)變流變儀(TA儀器)進(jìn)行測(cè)試。
[0110] 將I. 5mm的片壓制并切割成尺寸32x12mm的條。將樣品在兩端處均夾在間隔 IOmm(夾持間隔(gripseparation)AL)的夾具之間,經(jīng)受-100°C至200°C的連續(xù)溫度步驟 (5°C每步)。在每個(gè)溫度均按角頻率10rad/S來測(cè)量扭轉(zhuǎn)模量G',保持應(yīng)變幅度為0. 1 %至 4%,以確保扭矩足夠和該測(cè)量保持在線性區(qū)域。
[0111] 保持初始靜力10克(自動(dòng)張力模式)以防止當(dāng)熱膨脹發(fā)生時(shí)樣品松弛。結(jié)果是, 夾持間隔AL隨聚合物樣品的溫度而增大,特別是在聚合物樣品的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)以上。在 最高溫度時(shí)或者當(dāng)夾具之間的間隙達(dá)到65_時(shí),測(cè)試停止。
[0112] 熔體流動(dòng)速率或MFR是按照ASTMD1238測(cè)量的,測(cè)量條件為230°C/2. 16kg。
[0113] 熔融指數(shù)或MI是按照ASTMD1238測(cè)量的,測(cè)量條件為190°C/2. 16kg。
[0114] ATREF
[0115] 分析用溫升洗脫分級(jí)(ATREF)分析是按照描述于第4, 798, 081號(hào)美國(guó) 專利和Wilde,L. ;Ryle,T.R. ;Knobeloch,D.C. ;Peat,I.R.!Determinationof BranchingDistributionsinPolyethyleneandEthyleneCopolymers,J.Polym. Sci.,20, 441-455 (1982)的方法進(jìn)行的。將待分析的組合物溶解于三氯代苯,并且在含有 惰性載體(不銹鋼丸)的柱中通過按〇. 1°C/min的冷卻速率緩慢降溫至20°C而使其結(jié)晶。 該柱配有紅外檢測(cè)器。隨后通過將洗脫溶劑(三氯代苯)的溫度按I.5°c/min的升溫速率 自20°C緩慢升至120°C而從該柱中洗脫結(jié)晶的聚合物樣品,從而生成ATREF色譜圖曲線。
[0116] 13CNMR分析
[0117] 通過向IOmm的NMR管中的0. 4克樣品添加約3克四氯乙烷-d2/鄰二氯苯的50/50 混合物來制備樣品。通過加熱該管及其內(nèi)含物至150°C來將樣品溶解并均質(zhì)化。對(duì)應(yīng)于13C 共振頻率為 100. 5MHz,采用JEOLEclipse?. 400MHz分光計(jì)或VarianUnityPlus?. 400MHz 分光計(jì)來收集數(shù)據(jù)。在脈沖重復(fù)延遲6秒的情況下,采用4000個(gè)瞬態(tài)/數(shù)據(jù)文件,以獲取 數(shù)據(jù)。為實(shí)現(xiàn)定量分析的最小信噪比,將多個(gè)數(shù)據(jù)文件加在一起。譜寬為25, 000Hz,而最 小文件大小為32K個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)。于130°C在IOmm的寬譜帶探針中分析樣品。采用Randall's 三元組(triad)方法(Randall,J.C.JMS-Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29, 201-317 (1989) 確定共聚單體結(jié)合。
[0118] 硬鏈段和軟鏈段的重量百分?jǐn)?shù)的測(cè)量一軟鏈段重量百分?jǐn)?shù)(和因此硬鏈段重量 百分?jǐn)?shù))可以通過DSC或NMR來測(cè)量,如第7, 608, 668號(hào)美國(guó)專利第57欄第30行至第63 欄第12行公開的。
[0119] Mooney粘度("MV")一按照ASTM1646-04 測(cè)量互聚物的MV(ML1+4,在 125°C)。
[0120] 通過TREF的聚合物分級(jí)
[0121] 大規(guī)模TREF分級(jí)是如下進(jìn)行的:通過在160°C攪拌4小時(shí),將15-20克的聚合物 溶于2升的1,2, 4-三氯代苯(TCB)中。用15psig(IOOkPa)的氮?dú)馄仁乖摼酆衔锶芤旱?3英寸x4英尺(7.6cmxl2cm)的鋼柱上,該鋼柱裝有30-40目(600-425μm)的球形、技 術(shù)質(zhì)量的玻璃珠(可獲得自PottersIndustries,HC3OBox2〇,Brownwood,Tex.,768〇1) 與不銹鋼的、直徑0.028" (0.7mm)的鋼線切丸(可獲得自Pellets,Inc.63Industrial 〇1';^6,1^〇1'1:111'〇仙¥311(^,11¥.,14120)之60:40(體積:體積)的混合物。將該柱浸入初始 設(shè)成160°C的熱控油套中。將該柱首先快速冷卻至125°C,然后以0. 04°C/min的速率緩慢 冷卻至20°C并保持1小時(shí)。在以0. 167°C/min的速率升溫的同時(shí),以約65ml/min引入新 鮮的TCB。
[0122] 在16站式的、加熱的級(jí)分收集器中收集約2000ml份量的來自預(yù)備性TREF柱的洗 脫液。采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮每個(gè)級(jí)分的聚合物直到聚合物溶液剩余約50至100ml。使經(jīng)濃 縮的溶液靜置過夜,然后加入額外的甲醇、過濾并沖洗(約300-500ml的甲醇,包括最后一 次沖洗)。過濾步驟是在3位點(diǎn)式、真空輔助的過濾站上,采用5. 0μm的聚四氟乙烯涂覆的 濾紙(可獲得自O(shè)smonicsInc.,Cat#Z50WP04750)進(jìn)行的。將經(jīng)過濾的級(jí)分在60°C的真空 烘箱中干燥過夜,并在進(jìn)一步測(cè)試前在分析天平上稱重。
[0123] 現(xiàn)將在以下實(shí)施例中詳細(xì)地描述本發(fā)明的一些實(shí)施方式。 實(shí)施例
[0124] 1.聚合物
[0125] 下表1中提供馬來酸酐接枝的OBC聚合物(ΜΑΗ-g-OBC)和用作對(duì)比樣品(CS)的 馬來酸酐接枝的聚合物的性質(zhì)。
[0126] 按照如下描述的過程1將MH接枝到OBCl和0BC2。下表1中提供各個(gè)官能化的 OBC中存在的MH的重量百分?jǐn)?shù)(基于官能化聚合物的總重計(jì))。
[0127]過程I
[0128] 1)在HaakeRheomix600P混合器中放入50克OBC聚合物,該混合器標(biāo)稱溫度 為170°C,攪拌速度為IOrpm并在1分鐘時(shí)間段內(nèi)逐步增加至50rpm。允許熔融并混合4分 鐘。
[0129] 2)將0. 75g的MAH粉末添加至混合器。
[0130] 3)混合2分鐘后,通過注射器注入80微升15wt%的2, 5-二甲基-2, 5 (叔丁基過 氧)己燒(Luperox?101,SigmaAldrich)在十二燒中的溶液。繼續(xù)混合另外的6. 5分鐘。
[0131] 4)從Haake混合器中移出經(jīng)接枝的材料,并允許冷卻至室溫。
[0132] 5)將樹脂進(jìn)一步在70°C和30mmHg的真空中干燥過夜(15小時(shí)),以便確保殘余 的MH蒸發(fā)。
[0133] 在過程1中,嵌段構(gòu)造使得各具有1%至10%的結(jié)晶度的基礎(chǔ)OBC1和基礎(chǔ)OBC2 能夠形成丸粒并供入常規(guī)的反應(yīng)性擠出機(jī),進(jìn)行接枝反應(yīng)。MAH接枝的OBCl和MH接枝的 0BC2各自均為無鹵素的。下表1中提供了所述官能化的聚合物的性質(zhì)。
[0134]表1

【權(quán)利要求】
1. 一種促粘劑組合物,其包含: 80wt%至99wt%的溶劑;和 20wt%至lwt%的官能化的烯經(jīng)嵌段共聚物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的促粘劑組合物,其中所述組合物為無鹵素的。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的促粘劑組合物,其中所述溶劑選自二甲苯、甲苯、苯、甲乙酮、 甲基異丁基酮、及其組合。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的促粘劑組合物,其中所述官能化的烯烴嵌段共聚物包含 0·lwt%至I.Owt%的馬來酸酐。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的促粘劑組合物,其中所述官能化的烯烴嵌段共聚 物包含馬來酸酐官能化的乙烯/辛烯多嵌段共聚物,而該馬來酸酐官能化的乙烯/辛烯多 嵌段共聚物具有基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物,所述基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物具有: (i)l%至10%的結(jié)晶度;和 (ii) 大于15克/10分鐘至100克/10分鐘的熔融指數(shù)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的促粘劑組合物,其中所述官能化的烯烴嵌段共聚 物包含基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物,該基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物的軟鏈段包含20摩 爾·%至35摩爾%源自辛烯的單元。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的促粘劑組合物,其中所述官能化的烯烴嵌段共聚 物包含基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物,該基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物的軟鏈段包含35摩 爾·%至 50摩爾·%源自辛烯的單元。
8. -種制品,其包括: 包含聚烯烴的基底表面;和 所述基底表面上的官能化的烯烴嵌段共聚物層。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制品,其中所述基底表面包含占多數(shù)數(shù)量的基于乙烯的聚合 物,所述官能化的烯烴嵌段共聚物包含基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物,該基礎(chǔ)乙烯/辛烯多 嵌段共聚物在軟鏈段中包含20摩爾%至35摩爾%源自辛烯的單元。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制品,其中所述聚烯烴基底表面包含占多數(shù)數(shù)量的基于丙 烯的聚合物,所述官能化的烯烴嵌段共聚物包含基礎(chǔ)乙烯/辛烯多嵌段共聚物,該基礎(chǔ)乙 烯/辛烯多嵌段共聚物在軟鏈段中包含35摩爾%至50摩爾%源自辛烯的單元。
11. 根據(jù)權(quán)利要求8-10中任一項(xiàng)所述的制品,其在所述官能化的烯烴嵌段共聚物層上 包含涂料層。
【文檔編號(hào)】C09D153/00GK104220540SQ201280070674
【公開日】2014年12月17日 申請(qǐng)日期:2012年12月4日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月30日
【發(fā)明者】A·巴特拉K·L·沃爾頓, P·S·迪亞斯 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司
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