光學(xué)構(gòu)件及用于制造該光學(xué)構(gòu)件的紫外線固化型膠粘劑的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及用于將光學(xué)基材與表面具有遮光部的光學(xué)基材貼合的紫外線固化型膠粘劑、對(duì)該膠粘劑照射紫外線而得到的固化物以及具有該固化物的觸控面板等光學(xué)構(gòu)件,所述紫外線固化型膠粘劑的特征在于,含有吸收紫外線而發(fā)光且具有特定的最大吸收波長(zhǎng)和特定的最大發(fā)射波長(zhǎng)的有機(jī)化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引發(fā)劑(C)。通過(guò)使用本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑,即使在透明保護(hù)板等光學(xué)基材上形成有遮光部時(shí),也能夠在不對(duì)液晶顯示裝置等造成損傷的情況下,通過(guò)來(lái)自一個(gè)方向的紫外線的照射使位于因遮光部的存在而被遮光的遮光區(qū)域的膠粘劑充分地固化。
【專(zhuān)利說(shuō)明】光學(xué)構(gòu)件及用于制造該光學(xué)構(gòu)件的紫外線固化型膠粘劑
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及對(duì)于光學(xué)基材的貼合有用的紫外線固化型樹(shù)脂組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái),在液晶顯示器、等離子體顯示器、有機(jī)EL顯示器等顯示裝置中,將例如觸 控輸入裝置這種位置輸入裝置與顯示單元組合而形成的觸控面板得到廣泛利用。該觸控面 板具有將顯示單元、形成有透明電極的玻璃板或樹(shù)脂制薄膜、以及玻璃或樹(shù)脂制的透明保 護(hù)板依次層疊并貼合而成的結(jié)構(gòu)。
[0003] 觸控面板中,已有在顯示單元、形成有透明電極的玻璃板或薄膜、以及玻璃或樹(shù)脂 制的透明保護(hù)板等光學(xué)基材的貼合中使用雙面粘合片的技術(shù)。但是,使用雙面粘合片時(shí),存 在容易進(jìn)入氣泡的問(wèn)題。作為代替雙面粘合片的技術(shù),提出了使用具有柔軟性的紫外線固 化型樹(shù)脂組合物將它們貼合的技術(shù)。
[0004] 具有這種觸控面板的液晶顯示裝置等顯示裝置中,提出了將顯示單元與在形成有 透明電極的玻璃板等光學(xué)基材上貼合有玻璃制或樹(shù)脂制的透明保護(hù)板的觸控傳感器貼合 而成的觸控面板結(jié)構(gòu)。
[0005] 在具有上述結(jié)構(gòu)的顯示裝置的觸控面板的透明保護(hù)板上,為了提高顯示圖像的對(duì) 比度而在最外緣處形成有帶狀的遮光部。在使用紫外線固化型樹(shù)脂組合物對(duì)透明保護(hù)板或 觸控傳感器單元進(jìn)行貼合的情況下,由于該遮光部而無(wú)法使充分的紫外線到達(dá)紫外線固化 型樹(shù)脂中成為該遮光部的背光處的遮光區(qū)域,從而使該遮光區(qū)域的樹(shù)脂的固化不充分。樹(shù) 脂的固化不充分時(shí),會(huì)在該遮光部附近的顯示圖像中產(chǎn)生顯示不均等問(wèn)題。
[0006] 作為提高遮光區(qū)域的樹(shù)脂的固化的技術(shù),專(zhuān)利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了通過(guò)在紫外線固化 型樹(shù)脂中含有有機(jī)過(guò)氧化物并在紫外線照射后進(jìn)行加熱而使遮光區(qū)域的樹(shù)脂固化的技術(shù)。 但是,加熱工序可能會(huì)對(duì)液晶顯示裝置等造成損傷。此外,為了通過(guò)加熱使樹(shù)脂充分地固 化,需要設(shè)定為60分鐘以上,因此存在生產(chǎn)率差的問(wèn)題。另外,專(zhuān)利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了從遮光 部的形成面的外側(cè)面?zhèn)日丈渥贤饩€而使遮光區(qū)域的樹(shù)脂固化的技術(shù)。但是,根據(jù)液晶顯示 裝置的形狀而難以從側(cè)面照射紫外線,因此能夠應(yīng)用該方法的顯示裝置的形狀存在限制。
[0007] 因此,對(duì)于具有遮光部的光學(xué)基材的貼合中使用的紫外線固化型樹(shù)脂而言,要求 開(kāi)發(fā)出即使在因遮光部而遮蔽了紫外線的遮光區(qū)域中也能夠通過(guò)來(lái)自一個(gè)方向的紫外線 而實(shí)現(xiàn)充分的固化的紫外線固化型樹(shù)脂。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0010] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :日本專(zhuān)利第4711354號(hào)
[0011] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2009-186954號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0012] 發(fā)明所要解決的問(wèn)題
[0013] 本發(fā)明是考慮到上述現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題而完成的,其目的在于提供一種紫外線固化 型膠粘劑,在使用紫外線固化型膠粘劑將透明保護(hù)板等光學(xué)基材貼合時(shí),即使在該光學(xué)基 材上形成有遮光部的情況下,也能夠在不對(duì)液晶顯示裝置等造成損傷的情況下通過(guò)來(lái)自一 個(gè)方向的紫外線的照射使位于因遮光部的存在而被遮光的遮光區(qū)域的樹(shù)脂充分地固化。
[0014] 用于解決問(wèn)題的手段
[0015] 本發(fā)明人為了解決上述問(wèn)題進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過(guò)在紫外線固化型膠 粘劑中共存具有特定的最大吸收波長(zhǎng)和特定的最大發(fā)射波長(zhǎng)且吸收光(特別是紫外線)而 發(fā)光的化合物,能夠解決上述問(wèn)題,從而完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明涉及下述(1)?(29)項(xiàng)。
[0016] (1) 一種光學(xué)構(gòu)件,其中,光學(xué)基材與表面具有遮光部的光學(xué)基材通過(guò)含有吸收紫 外線而發(fā)光的有機(jī)化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引發(fā)劑(C)的紫外線固化型膠 粘劑的固化物層而膠粘,所述有機(jī)化合物(A)在四氫呋喃中測(cè)定的吸收光譜的最大波長(zhǎng)為 250?400nm的范圍且發(fā)射光譜的最大波長(zhǎng)為300?500nm的范圍。
[0017] (2)如上述(1)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,紫外線固化型膠粘劑在形成 200 μ m膜厚的固化物時(shí)對(duì)波長(zhǎng)400nm的光的透射率為80%以上。
[0018] (3)如上述⑴或⑵所述的光學(xué)構(gòu)件,其中,光聚合引發(fā)劑(C)在所述有機(jī)化合 物(A)所發(fā)出的光的波長(zhǎng)處具有吸收。
[0019] (4)如上述⑴?⑶中任一項(xiàng)所述的光學(xué)構(gòu)件,其中,光聚合引發(fā)劑(C)在乙腈 中測(cè)定的365nm處的每單位重量的消光系數(shù)為85?10000ml/(g · cm)。
[0020] (5)如上述⑴?⑷中任一項(xiàng)所述的光學(xué)構(gòu)件,其中,紫外線固化型膠粘劑含有 (甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)作為光聚合性化合物(B)。
[0021] (6)如上述(5)所述的光學(xué)構(gòu)件,其中,紫外線固化型膠粘劑含有氨基甲酸酯(甲 基)丙烯酸酯低聚物、或者具有聚異戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一種骨架的(甲 基)丙烯酸酯低聚物中的至少任意一種(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)作為(甲基)丙 烯酸酯化合物(B-1)。
[0022] (7)如上述(5)或(6)所述的光學(xué)構(gòu)件,其中,紫外線固化型膠粘劑含有單官能 (甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)作為(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)。
[0023] (8)如上述⑴?(7)中任一項(xiàng)所述的光學(xué)構(gòu)件,其中,紫外線固化型膠粘劑進(jìn)一 步含有軟化成分(D)。
[0024] (9) 一種觸控面板,其包含上述(1)?(8)中任一項(xiàng)所述的光學(xué)構(gòu)件。
[0025] (10) -種紫外線固化型膠粘劑在制作將至少包含表面具有遮光部的光學(xué)基材的 多個(gè)光學(xué)基材膠粘而成的光學(xué)構(gòu)件中的應(yīng)用,所述紫外線固化型膠粘劑含有吸收紫外線而 發(fā)光的有機(jī)化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引發(fā)劑(C),所述有機(jī)化合物(A)在 四氫呋喃中測(cè)定的吸收光譜的最大波長(zhǎng)為250?400nm的范圍且發(fā)射光譜的最大波長(zhǎng)為 300?500nm的范圍。
[0026] (11) -種紫外線固化型膠粘劑,其含有吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物(A)、光 聚合性化合物(B)和光聚合引發(fā)劑(C),并且用于將光學(xué)基材與表面具有遮光部的光學(xué)基 材貼合,所述有機(jī)化合物(A)在四氫呋喃中測(cè)定的吸收光譜的最大波長(zhǎng)為250?400nm的 范圍且發(fā)射光譜的最大波長(zhǎng)為300?500nm的范圍。
[0027] (12)如上述(11)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,吸收光譜的最大波長(zhǎng)為 270?320nm的范圍且發(fā)射光譜的最大波長(zhǎng)為350?400nm的范圍。
[0028] (13)如上述(11)或(12)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,紫外線固化型膠粘劑 在形成200 μ m膜厚的固化物時(shí)對(duì)波長(zhǎng)400nm的光的透射率為80%以上。
[0029] (14)如上述(11)?(13)中任一項(xiàng)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,光聚合引發(fā) 劑(C)在所述有機(jī)化合物(A)所發(fā)出的光的波長(zhǎng)處具有吸收。
[0030] (15)如上述(14)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,光聚合引發(fā)劑(C)在乙腈中 測(cè)定的365nm處的每單位重量的消光系數(shù)為85?10000ml/(g · cm)。
[0031] (16)如上述(15)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,每單位重量的消光系數(shù)為 400 ?10000ml/(g · cm)。
[0032] (17)如上述(11)?(16)中任一項(xiàng)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,含有(甲 基)丙烯酸酯化合物(B-1)作為光聚合性化合物(B)。
[0033] (18)如上述(17)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,含有氨基甲酸酯(甲基)丙 烯酸酯低聚物、或者具有聚異戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一種骨架的(甲基)丙 烯酸酯低聚物中的至少任意一種(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)作為(甲基)丙烯酸酯 化合物(B-1)。
[0034] (19)如上述(17)或(18)所述的紫外線固化型膠粘劑,其特征在于,含有單官能 (甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)作為(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)。
[0035] (20)如上述(11)?(19)中任一項(xiàng)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,所述有機(jī)化 合物(A)溶解于紫外線固化型膠粘劑中。
[0036] (21)如上述(11)?(20)中任一項(xiàng)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,含有⑴氨 基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、或者具有聚異戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一 種骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少任意一種(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)以 及(ii)單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)作為光聚合性化合物(B)。
[0037] (22)如上述(11)?(21)中任一項(xiàng)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,進(jìn)一步含有 化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引發(fā)劑(C)以外的其他成分,相對(duì)于紫外線固化 型膠粘劑的總量,所述有機(jī)化合物(A)的含量為0.001?5重量%,光聚合引發(fā)劑(C)的含 量為0. 01?5重量%,余量為光聚合性化合物(B)及其他成分。
[0038] (23)如上述(22)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,含有⑴氨基甲酸酯(甲 基)丙烯酸酯低聚物、或者具有聚異戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一種骨架的(甲 基)丙烯酸酯低聚物中的至少任意一種(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)以及(ii)單官 能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)作為光聚合性化合物(B),在紫外線固化型膠粘劑的總量 中,(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)的含量為5?90重量%,單官能(甲基)丙烯酸酯 單體(B-1-2)的含量為5?70重量%。
[0039] (24)如上述(11)?(23)中任一項(xiàng)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,進(jìn)一步含有 軟化成分(D)。
[0040] (25)如上述(24)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,軟化成分(D)的含量在紫外 線固化型膠粘劑的總量中為10?80重量%。
[0041] (26)如上述(11)?(25)中任一項(xiàng)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,光學(xué)基材和 表面具有遮光部的光學(xué)基材為觸控面板用光學(xué)基材。
[0042] (27) -種固化物,其通過(guò)對(duì)上述(11)?(25)中任一項(xiàng)所述的紫外線固化型膠粘 劑照射活性能量射線而得到。
[0043] (28) -種光學(xué)構(gòu)件的制造方法,其特征在于,使用上述(11)?(25)中任一項(xiàng)所述 的紫外線固化型膠粘劑將光學(xué)基材與具有遮光部的光學(xué)基材貼合后,透過(guò)具有該遮光部的 光學(xué)基材對(duì)該紫外線固化型膠粘劑照射活性能量射線而使其固化。
[0044] (29) -種紫外線固化型膠粘劑,其含有吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物(A)、光 聚合性化合物(B)和光聚合引發(fā)劑(C),所述有機(jī)化合物(A)在四氫呋喃中測(cè)定的吸收光譜 的最大波長(zhǎng)為250?400nm的范圍且發(fā)射光譜的最大波長(zhǎng)為300?500nm的范圍。
[0045] 發(fā)明效果
[0046] 根據(jù)本發(fā)明,在使用紫外線固化型膠粘劑將透明保護(hù)板等光學(xué)基材貼合時(shí),即使 在該光學(xué)基材上形成有遮光部的情況下,也能夠在不對(duì)液晶顯示裝置等造成損傷的情況下 通過(guò)來(lái)自一個(gè)方向的紫外線的照射使存在于因遮光部的存在而被遮光的遮光區(qū)域的該膠 粘劑充分地固化。因此,即使將所得到的光學(xué)構(gòu)件用于顯示裝置,也不會(huì)在遮光部附近的顯 示圖像中產(chǎn)生顯示不均等問(wèn)題。
【專(zhuān)利附圖】
【附圖說(shuō)明】
[0047] 圖1是實(shí)施例中的使用本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑進(jìn)行貼合時(shí)使用的光學(xué)基 材的示意圖。
[0048] 圖2是實(shí)施例中的有關(guān)得到本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件的方法的示意圖。
[0049] 圖3是實(shí)施例中測(cè)量的遮光部固化距離的測(cè)定位置的示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0050] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑為用于將光學(xué)基材與具有遮光部的光學(xué)基材貼合 的紫外線固化型膠粘劑,其特征在于,含有上述有機(jī)化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光 聚合引發(fā)劑(C)。
[0051] 需要說(shuō)明的是,本說(shuō)明書(shū)中,"(甲基)丙烯酸酯"是指"甲基丙烯酸酯或丙烯酸 酯"。對(duì)于"(甲基)丙烯酸"和"(甲基)丙烯酸聚合物"等而言也同樣。
[0052] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑含有上述有機(jī)化合物(A)(以下,在本說(shuō)明書(shū)中也 僅稱為"有機(jī)化合物(A)")。
[0053] 作為有機(jī)化合物(A),只要是在四氫呋喃中測(cè)定的吸收光譜的最大波長(zhǎng)(以下也 僅稱為最大吸收波長(zhǎng))為250?400nm的范圍且發(fā)射光譜的最大波長(zhǎng)(以下也僅稱為最大 發(fā)射波長(zhǎng))為300?500nm的范圍的有機(jī)化合物,則可以沒(méi)有特別限定地使用。
[0054] 作為該有機(jī)化合物(A)的具體例,可以列舉:蒽化合物、香豆素化合物、咔唑化合 物、苯并嗯唑化合物、萘化合物、芪化合物、聯(lián)苯胺化合物、曝二唑化合物、芘化合物、茈化 合物、萘酰亞胺化合物和苯并三唑化合物等。
[0055] 另外,作為上述有機(jī)化合物(A),更優(yōu)選最大吸收波長(zhǎng)為250?380nm的范圍且最 大發(fā)射波長(zhǎng)為330?430nm的范圍的化合物,特別優(yōu)選最大吸收波長(zhǎng)為270?320nm的范 圍且最大發(fā)射波長(zhǎng)為350?400nm的范圍的化合物。
[0056] 通過(guò)使用上述有機(jī)化合物(A),不必?fù)?dān)心固化物會(huì)吸收外部光線而著色至可看出 的程度,并且,遮光區(qū)域的該膠粘物的固化特性極為優(yōu)良。另外,通過(guò)使最大發(fā)射波長(zhǎng)在上 述范圍內(nèi),也不必?fù)?dān)心會(huì)看出有機(jī)化合物(A)的發(fā)光,而且,能夠有效地作用于光聚合引發(fā) 齊U、特別是吸收波長(zhǎng)為350nm?400nm范圍的光聚合引發(fā)劑,因此,固化作用優(yōu)良而優(yōu)選。
[0057] 上述吸收光譜的最大波長(zhǎng)和發(fā)射光譜的最大波長(zhǎng)可以通過(guò)例如制備有機(jī)化合物 (A)的四氫呋喃溶液(濃度為0. 002重量% )并測(cè)定所得到的溶液的吸收光譜和發(fā)射光譜 來(lái)確認(rèn)。吸收光譜可以使用分光光度計(jì)(例如,島津制作所株式會(huì)社制造的"UV-3150"等) 測(cè)定,發(fā)射光譜可以使用熒光光度計(jì)(例如,日立高新技術(shù)株式會(huì)社制造的"F-7000"等) 測(cè)定。
[0058] 通過(guò)在紫外線固化型膠粘劑中含有這種具有特定的最大吸收波長(zhǎng)和最大發(fā)射波 長(zhǎng)的有機(jī)化合物(A),能夠使通過(guò)來(lái)自一個(gè)方向的紫外線的照射而未直接照射到紫外線的 遮光區(qū)域中的該膠粘劑實(shí)現(xiàn)充分的固化。具體而言,當(dāng)該有機(jī)化合物(A)吸收該特定的最 大吸收波長(zhǎng)時(shí),從該化合物(A)以放射狀發(fā)出具有上述特定的最大發(fā)射波長(zhǎng)的光。所發(fā)出 的該具有特定的最大發(fā)射波長(zhǎng)的光到達(dá)上述遮光區(qū)域,因此,即使在遮光區(qū)域中光聚合引 發(fā)劑也會(huì)發(fā)揮作用而使聚合進(jìn)行,由此能夠?qū)崿F(xiàn)該膠粘劑的充分固化。
[0059] 另外,本申請(qǐng)發(fā)明中,上述有機(jī)化合物(A)優(yōu)選相溶于紫外線固化型膠粘劑組合 物中而存在。這是因?yàn)?,通過(guò)相溶存在,組合物中的有機(jī)化合物(A)的分布變得均勻,因此 能夠使該膠粘劑均勻地固化,遮光區(qū)域的固化也得到進(jìn)一步促進(jìn)。
[0060] 為了使上述相溶變得容易,該有機(jī)化合物(A)的熔點(diǎn)優(yōu)選0?500°C、更優(yōu)選25? 400°C、特別優(yōu)選25?300°C。
[0061] 并且,從該觀點(diǎn)出發(fā),含有該有機(jī)化合物(A)的紫外線固化型膠粘劑組合物優(yōu)選 在常溫(25°C )?80°C下呈相溶狀態(tài)(有機(jī)化合物(A)溶于組合物中的狀態(tài))。
[0062] 含有該有機(jī)化合物(A)的本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑根據(jù)用途而變化,但從提 高視認(rèn)性的觀點(diǎn)出發(fā),例如,優(yōu)選在形成膜厚200 μ m的固化物時(shí)對(duì)400nm的光的透射率為 80%以上、特別優(yōu)選為90%以上。
[0063] 該有機(jī)化合物(A)可以使用一種或?qū)煞N以上并用(并用的比例任意)而使 用。該有機(jī)化合物(A)在本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中的含有比例通常為0. 001?5重 量%、優(yōu)選為0. 001?1重量%。
[0064] 以下,對(duì)于作為有機(jī)化合物(A)使用的蒽化合物、香豆素化合物、咔唑化合物、苯 并_唑化合物、芪化合物、曝二唑化合物和聯(lián)苯胺化合物,例示優(yōu)選的骨架和化合物的具 體例等。
[0065] 作為有機(jī)化合物(A)使用的蒽化合物可以優(yōu)選使用具有下述式(1)所示的骨架的 化合物。另外,下述的結(jié)構(gòu)式中,符號(hào)*表示與各主骨架的鍵合。
[0066] 式(1):
[0067] £l rif I X1.....)............... I .......I..../ y 1 f 氣.% x T^x lB ⑴ Rf
[0068] (式中,各自獨(dú)立地表不氧原子、苯基、苯基亞甲基、苯基亞乙基、苯基亞丙基或 苯乙炔基,X各自獨(dú)立地表示氫原子或鹵素原子,η各自獨(dú)立地表示1?4的整數(shù))
[0069] 式(1)的&中的苯基具體而言顯示出下述式(12)所示的結(jié)構(gòu)。
[0070] 式(12)(苯基):
[0071] ~Ττ?"""霞 111 ht <12)
[0072] (式中,Rn各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1?3的烷基,kl表示1?5的整 數(shù))
[0073] 作為式(1)的&中的苯基亞甲基、苯基亞乙基、苯基亞丙基和苯乙炔基的具體例, 可以分別列舉苯環(huán)不具有取代基的苯基亞甲基、苯基亞乙基、苯基亞丙基和苯乙塊基、或者 具有碳原子數(shù)1?3的烷基作為取代基的苯基亞甲基、苯基亞乙基、苯基亞丙基和苯乙炔 基。另外,優(yōu)選上述式(12)中的R n均為氫原子。
[0074] 上述式(1)中的&特別優(yōu)選為式(12)所示的苯基,另外,優(yōu)選上述式(1)中的X 均為氫原子。
[0075] 作為有機(jī)化合物(A)使用的蒽化合物的優(yōu)選具體例可以列舉鹵代蒽、9, 10-二苯 基蒽、9, 10-雙(苯乙炔基)蒽和2-氯-9, 10-雙(苯乙炔基)蒽。作為蒽化合物,特別優(yōu) 選9, 10-二苯基蒽和9, 10-雙(苯乙炔基)蒽。
[0076] 作為有機(jī)化合物(A)使用的香豆素化合物可以優(yōu)選使用具有下述式(2)所示的骨 架的化合物。另外,下述的結(jié)構(gòu)式中,符號(hào)*表示與各主骨架的鍵合。
[0077] 式⑵:
[0078] (R2)k (RJk . I _ (2) 1*
[0079] (式中,馬各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1?3的烷基、苯并咪唑基或苯并噻唑 基,R3各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1?3的烷基,k各自獨(dú)立地表示1或2的整數(shù))
[0080] 式(2)的R2中的苯并咪唑基和苯并噻唑基可以各自具有取代基,具體而言顯示出 下述式(21)和下述式(22)所示的結(jié)構(gòu)。
[0081] 式(21)(苯并咪唑基):
[0082] _ Η I σ ) Π \_* (21 )
[0083] (式中,R21各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1?3的烷基,ql表示1?4的整 數(shù))
[0084] 式(22)(苯并噻唑基):
[0085] (y--* €22)
[0086] (式中,R22各自獨(dú)立地表不氫原子或碳原子數(shù)1?3的燒基,q2表不ti 1?4的 整數(shù))
[0087] 優(yōu)選上述式(2)中的R2和R3為碳原子數(shù)1?3的烷基,更優(yōu)選:R 2中取代到苯環(huán) 上的R2為氫原子,另外的R2為碳原子數(shù)1?3的烷基,k均為1,R3均為碳原子數(shù)1?3的 燒基。
[0088] 作為有機(jī)化合物(A)使用的香豆素化合物的優(yōu)選具體例可以列舉3-(2-苯并咪唑 基) -7_ (二乙基氨基)香?素、3- (2-苯并噻唑基)_7_ (二乙基氨基)香?素和7-二乙基 氨基-4-甲基香豆素。作為香豆素化合物,特別優(yōu)選7-二乙基氨基-4-甲基香豆素。
[0089] 作為有機(jī)化合物(Α)使用的咔唑化合物可以優(yōu)選使用具有下述式(3)所示的骨架 的化合物。另外,下述的結(jié)構(gòu)式中,符號(hào)*表示與各主骨架的鍵合。
[0090] 式(3):
[0091] (R5)m I -Ru f 3 \
[0092] (式中,R4表示碳原子數(shù)1?3的烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、聯(lián)苯二基或下述式(4)所 示的苯-1,3, 5-三基,
[0093] 3|Ε C4》
[0094] R5各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1?3的烷基,1表示1?3的整數(shù),m各自 獨(dú)立地表示1?4的整數(shù))
[0095] 式(3)中,R4為碳原子數(shù)1?3的烷氧基、苯基或聯(lián)苯基時(shí)1為1,R4為聯(lián)苯二基 時(shí)1為2, R4為式⑷所示的基團(tuán)時(shí)1為3。
[0096] 式(3)的&中的苯基、聯(lián)苯基和聯(lián)苯二基可以各自具有取代基,具體而言顯示出 下述式(41)、式(42)和式(43)所示的結(jié)構(gòu)。
[0097] 式(41)(苯基):
[0098] 卡,ι)Μ1 ⑷》
[0099] (式中,R41各自獨(dú)立地表不氫原子或碳原子數(shù)1?3的焼基,k41表不1?5的整 數(shù))
[0100] 式(42)(聯(lián)苯基):
[0101] Vi / u 賴 I *^2^42 (^?^42
[0102] (式中,R42各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1?3的烷基,k42各自獨(dú)立地表示 1?4的整數(shù))
[0103] 式(43)(聯(lián)苯二基):
[0104] (〇k43 ( R43 ) k43
[0105] (式中,R43各自獨(dú)立地表不氫原子或碳原子數(shù)1?3的燒基,k43各自獨(dú)立地表不 1?4的整數(shù))
[0106] 優(yōu)選上述式(41)中的R41、式(42)中的R42和式(43)中的R 43均為氫原子。
[0107] 添加有這些咔唑化合物的本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑在遮光區(qū)域的固化性優(yōu) 良,因此,可以優(yōu)選使用該咔唑化合物作為有機(jī)化合物(A)。
[0108] 上述式(3)中的&優(yōu)選為式(41)所示的苯基或式(43)所示的聯(lián)苯二基,更優(yōu)選 為式(43)所示的聯(lián)苯二基。另外,優(yōu)選上述式(3)中的R 5均為氫原子。
[0109] 作為有機(jī)化合物(A)使用的咔唑化合物的優(yōu)選具體例可以列舉1,3, 5-三(9H-咔 唑-9-基)苯、4,4'_雙(9H-咔唑-9-基)聯(lián)苯、9,9'-(2,2'_二甲基聯(lián)苯基-4,4'-二基) 雙(9H-咔唑)和9-苯基咔唑。作為該咔唑化合物,特別優(yōu)選4, 4'-雙(9H-咔唑-9-基) 聯(lián)苯和9-苯基咔唑。
[0110] 另外,上述咔唑化合物的可見(jiàn)光的發(fā)光弱或可見(jiàn)光的吸收弱,因此,即使將該咔唑 化合物添加到紫外線固化型膠粘劑中,其固化物也能夠確保極高的透明性,顯示圖像的視 認(rèn)性也極高。因此,本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中可以優(yōu)選使用上述咔唑化合物。
[0111] 作為有機(jī)化合物(A)使用的苯并.嗯唑化合物可以優(yōu)選使用具有下述式(5)所示 的骨架的化合物。另外,下述的結(jié)構(gòu)式中,符號(hào)*表示與各主骨架的鍵合。
[0112] 式(5):
[0113] (ιατ"ν\ ^-飛7 ,廳、 pi / (5) ? J2
[0114] (式中,R6各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1?6的烷基,R7表示碳原子數(shù)1? 3的亞烷基或下述式(6)所示的基團(tuán),p表示1?4的整數(shù))
[0115] 'S'
[0116] 上述式(5)中的&優(yōu)選為碳原子數(shù)1?6的烷基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)4?6的具 有支鏈的烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為叔丁基。另外,上述式(5)中的R 7優(yōu)選為上述式(6)所示的 基團(tuán)。上述式(5)中的p優(yōu)選為1。
[0117] 作為有機(jī)化合物(A)使用的苯并_唑化合物的優(yōu)選具體例可以列舉2, 5-噻吩二 基雙(5-叔丁基-1,3-苯并嗯唑)。
[0118] 作為有機(jī)化合物(A)使用的芪化合物可以優(yōu)選使用具有下述式(7)所示的骨架的 化合物。
[0119] 式(7):
[0120] _lr I * // /ΖΤ?=Λ \ / V α}
[0121] (式中,R8各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1?3的烷基,r各自獨(dú)立地表示1? 5的整數(shù))
[0122] 優(yōu)選上述式(7)中的R8均為氫原子。
[0123] 作為有機(jī)化合物(A)使用的芪化合物的優(yōu)選具體例可以列舉反式1,2-二苯基乙 烯。
[0124] 另外,上述芪化合物的可見(jiàn)光的發(fā)光弱或可見(jiàn)光的吸收弱,因此,即使將該芪化合 物添加到紫外線固化型膠粘劑中,其固化物也能夠確保極高的透明性,顯示圖像的視認(rèn)性 也極高。因此,本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中可以優(yōu)選使用上述芪化合物。
[0125] 作為有機(jī)化合物(A)使用的聯(lián)苯胺化合物可以優(yōu)選使用具有下述式(8)所示的骨 架的化合物。另外,下述的結(jié)構(gòu)式中,符號(hào)*表示與各主骨架的鍵合。
[0126] 式⑶:
[0127] (R1〇)S (R10)S 1% /=|=\ r==7\ Re / \ (β>
[0128] (式中,R9各自獨(dú)立地表示氫原子、苯基或萘基,R1(l各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原 子數(shù)1?3的烷基,s各自獨(dú)立地表示1?4的整數(shù))
[0129] 式(8)的&中的苯基和萘基可以各自具有取代基,具體而言顯示出下述式(81)和 式(82)所示的結(jié)構(gòu)。
[0130] 式(81)(苯基):
[0131] -K?Rioi)k81
[0132] (式中,R1Q1各自獨(dú)立地表不氫原子或碳原子數(shù)1?6的燒基,k81表不1?5的 整數(shù))
[0133] 式(82)(萘基):
[0134] I R?bI_ ? ,〇2? 歎4
[0135] (式中,R1(e各自獨(dú)立地表不氫原子或碳原子數(shù)1?3的燒基,k4各自獨(dú)立地表不 1?3的整數(shù))
[0136] 優(yōu)選上述式(81)中的R1(ll和上述式(82)中的R1(l2均為氫原子。
[0137] 上述式(8)中的R9優(yōu)選為式(81)所示的苯基或式(82)所示的萘基,作為上述式 (8)所示的聯(lián)苯胺化合物,更優(yōu)選分子中同時(shí)具有該苯基和該萘基這兩者的化合物。
[0138] 作為有機(jī)化合物(A)使用的聯(lián)苯胺化合物的優(yōu)選具體例可以列舉N,N'_二(1-萘 基)-N,Ν' -二苯基聯(lián)苯胺。
[0139] 另外,上述聯(lián)苯胺化合物的可見(jiàn)光的發(fā)光弱或可見(jiàn)光的吸收弱,因此,即使將該聯(lián) 苯胺化合物添加到紫外線固化型膠粘劑中,其固化物也能夠確保極高的透明性,顯示圖像 的視認(rèn)性也極高。因此,本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中可以優(yōu)選使用上述聯(lián)苯胺化合物。
[0140] 作為有機(jī)化合物(Α)使用的曝二唑化合物可以優(yōu)選使用具有下述式(9)所示的骨 架的化合物。
[0141] 式(9):
[0142] , Γ* " /=w^x -\ y^-\N- -W---4 }l· m. ff \-^/ \ ff T...................... L *· J〇
[0143] (式中,R2(ll表示碳原子數(shù)1?4的燒基,W表示直接鍵合或下述式(10)所示的連 接基,Y表示CH或氮原子)。
[0144] 式(10)
[0145] z-I · (10) H卿丨丨 Hill luu^pi
[0146] 上述式(10)中,Z表示亞苯基、聯(lián)吡啶殘基或芴殘基。
[0147] 上述式(10)的Z中的"聯(lián)吡啶殘基"和"芴殘基"分別表示除去聯(lián)吡啶和芴中的2 個(gè)氫原子后得到的二價(jià)殘基。式(10)中的t3和t4分別表示0?2的整數(shù),t3和t4不同 時(shí)為〇。另外,式(9)和式(10)中的*表示連接部分。式(9)中的連接部分與嗯二唑骨架 的碳原子鍵合。式(10)中的連接部分的左端與囉二唑骨架鍵合,右端與苯骨架或吡啶骨架 (式(9)中在4位上具有&的苯環(huán)或含有Y的6元環(huán))鍵合。
[0148] 在此,亞苯基可以由下述式(90)或式(91)表示,聯(lián)吡啶殘基可以由下述式(92) 表示,芴殘基可以由下述式(93)表示。
[0149] 式(90)(亞苯基):
[0150] 拿.意
[J c麵
[0151] (式中,Rmq各自獨(dú)立地表不氫原子或碳原子數(shù)1?3的燒基,k50表不1?4的 整數(shù))
[0152] 優(yōu)選式(90)中的R2QQ為氫原子。
[0153] 式(91)(亞苯基):
[0154] (91) (RiezJ Ic5
[0155] (式中,各自獨(dú)立地表不氫原子或碳原子數(shù)1?3的燒基,k5表不1?4的整 數(shù))
[0156] 優(yōu)選式(91)中的R2Q2為氫原子。
[0157] 式(92)(聯(lián)吡啶殘基):
[0158] X.K Ci2> I 、 I Λ?ιΙ _ I
[0159] (式中,RM3各自獨(dú)立地表不氫原子或碳原子數(shù)1?3的燒基,k6各自獨(dú)立地表不 1?3的整數(shù))
[0160] 優(yōu)選式(92)中的R2Q3為氫原子。
[0161] 式(93)(芴殘基):
[0162] C I
[0163] (式中,R2M各自獨(dú)立地表不氫原子或碳原子數(shù)1?3的燒基,k7各自獨(dú)立地表不 1?3的整數(shù))
[0164] 優(yōu)選式(93)中的R2(l4為氫原子。
[0165] 上述式(9)所示的化合物中,從能夠在常溫(25°C )?80°C下將上述式(9)所示 的化合物容易地溶于紫外線固化型膠粘劑中的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選W為直接鍵合或Z為亞苯基 的上述式(10)的連接基。
[0166] 關(guān)于t3和t4,由嗯二唑骨架的結(jié)構(gòu)以及t3和t4不同時(shí)為0可知,t3與t4的合 計(jì)為1或2的整數(shù)。t3與t4的合計(jì)優(yōu)選為2,特別優(yōu)選t3和t4均為1。另外,在上述式 (9)所示的化合物具有上述式(10)所示的連接基作為W的情況下,優(yōu)選t3或t4中的任意 一個(gè)為2、另一個(gè)為0的化合物。
[0167] 關(guān)于上述式(9)中的Y,優(yōu)選CH。
[0168] 作為上述式(9)中的、殘基的個(gè)數(shù)由t3表示且由W和2個(gè)含有Y的6元環(huán)構(gòu)成的 殘基,優(yōu)選2個(gè)6元環(huán)均為苯環(huán)或均為吡啶環(huán)的殘基,特別優(yōu)選由W和4-聯(lián)苯基構(gòu)成的殘 基。
[0169] 作為R2(ll中的碳原子數(shù)1?4的烷基的具體例,可以列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、 叔丁基。作為R 2(ll,優(yōu)選具有支鏈的烷基,特別優(yōu)選叔丁基。
[0170] 上述式(9)中的W的個(gè)數(shù)與t3和t4的合計(jì)數(shù)一致,為1或2。t3和t4的合計(jì)為 2時(shí),優(yōu)選W中的一個(gè)為直接鍵合。t3或t4為2時(shí),優(yōu)選W中的一個(gè)為直接鍵合、另一個(gè)為 上述式(10)所示的連接基,更優(yōu)選另一個(gè)為Z為亞苯基的上述式(10)所示的連接基。
[0171] 上述式(9)所示的化合物中,可以特別優(yōu)選使用下述式(11)所示的2-(4-聯(lián)苯 基)-5- (4-叔丁基苯基)-1,3, 4-嗯二唑。
[0172] 式(11);
[0173] I ?mimnnnnM.'V t,i>
[0174] 另外,上述__二唑化合物的可見(jiàn)光的發(fā)光弱或可見(jiàn)光的吸收弱,因此,即使將該 曝二唑化合物添加到紫外線固化型膠粘劑中,其固化物也能夠確保極高的透明性,顯示圖 像的視認(rèn)性也極高。因此,本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中可以優(yōu)選使用上述嗯二唑化合 物。
[0175] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中,作為有機(jī)化合物(A),優(yōu)選使用選自上述式(1) 所示的蒽化合物、上述式(2)所示的香豆素化合物、上述式(3)所示的咔唑化合物、上述式 (5)所示的苯并囉I唑化合物、上述式(7)所示的芪化合物、上述式(8)所示的聯(lián)苯胺化合物 和上述式(9)所示的曝二唑化合物中的化合物。
[0176] 作為有機(jī)化合物(A),從遮光部固化性的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選使用選自上述式(1)所 示的蒽化合物、上述式(3)所示的咔唑化合物、上述式(5)所示的苯并曝唑化合物和上述式 (9)所示的曝二唑化合物中的化合物。
[0177] 從透明性的觀點(diǎn)出發(fā),作為有機(jī)化合物(A),更優(yōu)選使用選自上述式(3)所示的咔 唑化合物、上述式(7)所示的苗化合物、上述式(8)所示的聯(lián)苯胺化合物和上述式(9)所示 的嗯二唑化合物中的化合物。
[0178] 作為有機(jī)化合物(A),特別優(yōu)選上述式(3)所示的咔唑化合物和上述式(9)所示的 _二唑化合物,最優(yōu)選4, 4 ' -雙(9H-咔唑-9-基)聯(lián)苯或2- (4-聯(lián)苯基)-5- (4-叔丁基 苯基)-1,3,4_嗯二唑。
[0179] 另外,本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑含有光聚合性化合物(B)。
[0180] 作為光聚合性化合物(B),只要是利用紫外線進(jìn)行聚合的化合物,則可以沒(méi)有特別 限定地使用,可以列舉例如(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)、環(huán)氧化合物(B-2)和氧雜環(huán)丁 烷化合物(B-3)等。
[0181] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑可以使用(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)作為光聚 合性化合物(B)。
[0182] 作為能夠作為本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑使用的(甲基)丙烯酸酯化合物 (B-1),可以列舉例如氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、或者具有聚異戊二烯骨架或聚 丁二烯骨架中的至少一種骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少任意一種(甲基)丙烯 酸酯低聚物(B-1-1)。本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中可以使用一種或兩種以上這些(甲 基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)。
[0183] 通過(guò)使用這些(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)作為光聚合性化合物(B),能夠得 到固化物的柔軟性優(yōu)良且固化收縮率低的紫外線固化型膠粘劑,因此,本發(fā)明的紫外線固 化型膠粘劑優(yōu)選含有(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)。
[0184] 為了使固化物保持柔軟性,(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)的平均分子量通常 約為2000?100000,優(yōu)選約為5000?50000。
[0185] 其中,氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-la)能夠在確保固化時(shí)的柔軟性 的同時(shí)提高遮光區(qū)域的樹(shù)脂的固化性能,因此可以優(yōu)選作為光聚合性化合物(B)使用。
[0186] 對(duì)上述(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)中的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚 物(B-1-la)進(jìn)行說(shuō)明。
[0187] 作為能夠在本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中使用的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯 低聚物(B-1-la)沒(méi)有特別限定,可以例示通過(guò)使多元醇、有機(jī)多異氰酸酯和含羥基的(甲 基)丙烯酸酯這三者反應(yīng)而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物等。
[0188] 作為上述多元醇,可以列舉例如:新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、乙二醇、丙二 醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇等碳原子數(shù)1?10的亞烷基二醇;三羥甲基丙烷和季戊四醇 等三元醇;二羥甲基三環(huán)癸烷和雙[羥甲基]環(huán)己烷等具有環(huán)狀骨架的醇等;通過(guò)這些多 元醇與多元酸(例如,琥珀酸、鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸酐、對(duì)苯二甲酸、己二酸、壬二 酸和四氫鄰苯二甲酸酐等)的反應(yīng)得到的聚酯多元醇;通過(guò)這些多元醇與ε-己內(nèi)酯的反 應(yīng)得到的己內(nèi)酯醇;聚碳酸酯多元醇(例如通過(guò)1,6-己二醇與碳酸二苯酯的反應(yīng)得到的聚 碳酸酯二醇等);以及聚醚多元醇(例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇和環(huán)氧乙烷 改性雙酚Α等)等。從對(duì)基材的密合性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選分子量為1000以上、優(yōu)選1000? 5000的C2-C4亞烷基二醇,其中,特別優(yōu)選分子量2000以上、例如約2000?5000的聚丙二 醇。
[0189] 作為上述有機(jī)多異氰酸酯,可以列舉例如:異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰 酸酯、甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷-4, 4' -二異氰酸酯或四氫二聚環(huán) 戊二烯基異氰酸酯等,優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸酯。
[0190] 作為上述含羥基的(甲基)丙烯酸酯,可以使用例如:(甲基)丙烯酸羥基乙酯、 (甲基)丙烯酸羥基丙酯和(甲基)丙烯酸羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基C2?C4烷基 酯;單(甲基)丙烯酸二羥甲基環(huán)己酯;以及羥基己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯等。其中優(yōu)選 (甲基)丙烯酸2-羥基乙酯。
[0191] 上述反應(yīng)例如以如下方式進(jìn)行。即,以使上述有機(jī)多異氰酸酯的異氰酸酯基相對(duì) 于上述多元醇的羥基每1當(dāng)量?jī)?yōu)選為1. 1?2. 0當(dāng)量、更優(yōu)選為1. 1?1. 5當(dāng)量的方式向 上述多元醇中混合上述有機(jī)多異氰酸酯,在優(yōu)選為70?90°C的反應(yīng)溫度下使其反應(yīng),從而 合成氨基甲酸酯低聚物。接著,以使上述含羥基的(甲基)丙烯酸酯的羥基相對(duì)于所得到 的氨基甲酸酯低聚物的異氰酸酯基每1當(dāng)量?jī)?yōu)選為1?1. 5當(dāng)量的方式混合上述含羥基的 (甲基)丙烯酸酯,在70?90°C下使其反應(yīng),從而能夠得到作為目標(biāo)的氨基甲酸酯(甲基) 丙烯酸酯低聚物(B-1-la)。
[0192] 作為能夠在本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中使用的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯 低聚物(B-1-la)的重均分子量,優(yōu)選約7000?25000、更優(yōu)選約10000?20000。重均分 子量過(guò)小時(shí),使膠粘劑固化時(shí)的收縮變大,重均分子量過(guò)大時(shí),膠粘劑的固化性變差。
[0193] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中,可以使用這些氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低 聚物(B-1-la)中的一種或者將兩種以上并用(并用的比例任意)而使用。含有氨基甲酸 酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-la)時(shí),在本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中的含有比通常 為5?90重量%、優(yōu)選為20?80重量%、更優(yōu)選為25?50重量%。
[0194] 對(duì)(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)中的具有聚異戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中 的至少一種骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-lb)進(jìn)行說(shuō)明。
[0195] 作為能夠在本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中使用的具有聚異戊二烯骨架或聚丁 二烯骨架中的至少一種骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-lb)(以下也稱為"上述低聚 物(B-1-lb)"),只要是具有聚異戊二烯骨架且在末端等處具有(甲基)丙烯酰基的公知的 低聚物、具有聚丁二烯骨架且在末端等處具有(甲基)丙烯?;墓牡途畚?、以及同時(shí) 具有聚異戊二烯骨架和聚丁二烯骨架且在末端等處具有(甲基)丙烯?;墓牡途畚?等,則可以沒(méi)有特別限定地使用。
[0196] 作為上述具有聚異戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一種骨架的(甲基)丙烯 酸酯低聚物(B-1-lb),可以優(yōu)選使用通過(guò)下述制法(a)或制法(b)得到的低聚物。
[0197] 制法(a):首先合成異戊二烯聚合物、丁二烯聚合物或它們的共聚物,接著使不飽 和酸酐與所得到的聚合物反應(yīng),然后,使羥基(甲基)丙烯酸酯化合物與所得到的部分或全 部聚合物反應(yīng)的方法。
[0198] 制法(b):使不飽和羧酸或其衍生物與羥基封端異戊二烯聚合物、羥基封端丁二 烯聚合物或末端具有羥基的異戊二烯-丁二烯共聚物反應(yīng)的方法。
[0199] 對(duì)通過(guò)上述制法(a)(首先合成異戊二烯聚合物、丁二烯聚合物或它們的共聚物, 接著使不飽和酸酐與這些聚合物反應(yīng),然后使羥基(甲基)丙烯酸酯化合物與所得到的部 分或全部聚合物反應(yīng)的方法)得到的低聚物進(jìn)行說(shuō)明。
[0200] 作為上述制法(a)中最初合成的聚合物,可以使用通過(guò)將異戊二烯或丁二烯中的 一種進(jìn)行均聚而得到的異戊二烯聚合物或丁二烯聚合物,也可以使用通過(guò)使異戊二烯和丁 二烯的混合物共聚而得到的異戊二烯-丁二烯共聚物。
[0201] 作為使異戊二烯、丁二烯或兩者的混合物進(jìn)行聚合的方法,可以列舉使用甲基鋰、 乙基鋰、仲丁基鋰、正丁基鋰、戊基鋰等烷基鋰和鈉萘絡(luò)合物等作為引發(fā)劑使異戊二烯和/ 或丁二烯進(jìn)行陰離子聚合的方法。另外,也可以通過(guò)使用過(guò)氧化苯甲酰等過(guò)氧化物或偶氮 二異丁腈等偶氮二腈化合物作為引發(fā)劑使異戊二烯和/或丁二烯進(jìn)行自由基聚合的方法 來(lái)制造這些聚合物。
[0202] 另外,這些聚合反應(yīng)可以通過(guò)在己烷、庚烷、甲苯和二甲苯等溶劑的存在下, 在-KKTC?200°C下反應(yīng)0· 5?100小時(shí)來(lái)進(jìn)行。
[0203] 從賦予柔軟性的觀點(diǎn)出發(fā),本發(fā)明中使用的上述聚合物的數(shù)均分子量通常為 2000?100000的范圍、優(yōu)選為5000?50000的范圍、特別優(yōu)選為20000?50000的范圍。
[0204] 接著,使不飽和酸酐與通過(guò)上述方法得到的聚合物反應(yīng)。該反應(yīng)例如可以通過(guò)使 上述聚合物與不飽和酸酐在己烷、庚烷、甲苯和二甲苯等對(duì)反應(yīng)呈惰性的溶劑的存在下或 者在無(wú)溶劑條件下通常在常溫?300°C的反應(yīng)溫度下反應(yīng)0. 5?100小時(shí)來(lái)進(jìn)行。
[0205] 作為上述反應(yīng)中的不飽和酸酐,可以使用例如馬來(lái)酸酐、鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯 二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐等。
[0206] 上述不飽和酸酐的使用量相對(duì)于上述聚合物100重量份通常優(yōu)選為0. 1?200重 量份的范圍內(nèi)、更優(yōu)選為0. 1?100重量份的范圍內(nèi)。
[0207] 關(guān)于在上述的條件下反應(yīng)時(shí)的酸酐基相對(duì)于上述聚合物的加成數(shù),通常每1分子 聚合物為1?30個(gè)的范圍、優(yōu)選為2?20個(gè)的范圍。
[0208] 接著,通過(guò)使羥基(甲基)丙烯酸酯化合物與引入到上述聚合物中的部分或全部 酸酐基反應(yīng),能夠得到具有聚異戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一種骨架的(甲基) 丙烯酸酯低聚物。
[0209] 上述反應(yīng)可以通過(guò)在己烷和庚烷等溶劑的存在下或無(wú)溶劑條件下,通常以使羥基 (甲基)丙烯酸酯化合物的羥基相對(duì)于上述聚合物中的酸酐基1當(dāng)量?jī)?yōu)選為1?1. 5當(dāng)量 的方式混合羥基(甲基)丙烯酸酯化合物并在20?200°C的反應(yīng)溫度下反應(yīng)0. 1?100小 時(shí)來(lái)進(jìn)行。
[0210] 作為上述反應(yīng)中使用的羥基(甲基)丙烯酸酯化合物,可以使用例如:(甲基)丙 烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯和(甲基)丙烯酸羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥 基C2?C4烷基酯;單(甲基)丙烯酸二羥甲基環(huán)己酯;以及羥基己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯 等。
[0211] 接著,對(duì)通過(guò)上述制法(b)(使不飽和羧酸或其衍生物與含有羥基的異戊二烯聚 合物、丁二烯聚合物或它們的共聚物反應(yīng)的方法)得到的低聚物進(jìn)行說(shuō)明。
[0212] 通過(guò)使不飽和羧酸或其衍生物與羥基封端異戊二烯聚合物、羥基封端丁二烯聚合 物或末端具有羥基的異戊二烯-丁二烯共聚物的一部分或全部進(jìn)行反應(yīng),能夠得到具有聚 異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物或具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物。
[0213] 上述反應(yīng)可以通過(guò)在己烷和庚烷等溶劑的存在下或無(wú)溶劑條件下,通常使不飽和 羧酸或其衍生物在20?200°C的反應(yīng)溫度下反應(yīng)0. 1?100小時(shí)來(lái)進(jìn)行。
[0214] 作為上述反應(yīng)中使用的不飽和羧酸或其衍生物,可以使用例如:丙烯酸、甲基丙烯 酸、馬來(lái)酸、α-乙基丙烯酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、四氫鄰苯二甲酸、甲基四氫鄰苯二甲 酸等不飽和羧酸及它們的酰鹵、酰胺、酰亞胺、酐、酯等衍生物。
[0215] 作為該低聚物(B-1-lb)的具體例,可以例示:可樂(lè)麗株式會(huì)社制造的UC_203(產(chǎn) 品名、異戊二烯聚合物的馬來(lái)酸酐加成物與甲基丙烯酸2-羥基乙酯的酯化物低聚物)、日 本曹達(dá)株式會(huì)社制造的NISS0-PBTE-2000 (兩末端甲基丙烯酸酯改性丁二烯類(lèi)低聚物)等。
[0216] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中,該低聚物(B-1-lb)可以使用一種或?qū)煞N以 上并用(并用的比例任意)而使用。含有該低聚物(B-1-lb)時(shí)在本發(fā)明的紫外線固化型 膠粘劑中的含有比例通常為5?90重量%、優(yōu)選為20?80重量%、更優(yōu)選為25?50重 量%。
[0217] 為了能夠得到柔軟性優(yōu)良且固化收縮率低的固化物,優(yōu)選在本發(fā)明的紫外線固化 型膠粘劑中含有這些(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)、即上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸 酯低聚物(B-1-la)和上述低聚物(B-1-lb)中的至少一種作為光聚合性化合物(B)。
[0218] 此時(shí)(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)在本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中的含有 比例通常為5?90重量%、優(yōu)選為20?80重量%、更優(yōu)選為25?50重量%。
[0219] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑可以使用單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)作 為(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)。
[0220] 作為本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中含有的單官能(甲基)丙烯酸酯單體 (B-1-2),沒(méi)有特別限定,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲 基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、 (甲基)丙烯酸異肉豆蘧酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯等(甲基)丙烯酸碳原子數(shù)5?30 的烷基酯;(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、丙烯酰嗎啉、(甲基)丙烯酸苯 基縮水甘油酯、三環(huán)癸烷(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸二氫二聚環(huán)戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸 二氫二聚環(huán)戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二 烯基酯、丙烯酸1-金剛烷酯、丙烯酸2-甲基-2-金剛烷酯、丙烯酸2-乙基-2-金剛烷酯、 甲基丙烯酸1-金剛烷酯、聚環(huán)氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二氫 二聚環(huán)戊二烯氧基乙酯等具有環(huán)狀骨架的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、 (甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸具有羥基的碳原子數(shù)1?5的烷基酯;乙氧 基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧丙烷改性的(甲基)丙 烯酸壬基苯酯等聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯;環(huán)氧乙烷改性的苯氧基化磷酸(甲基) 丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的丁氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的辛氧基化磷酸 (甲基)丙烯酸酯等磷酸(甲基)丙烯酸酯等。
[0221] 其中,可以列舉(甲基)丙烯酸碳原子數(shù)10?20的烷基酯、2-乙基己基卡必醇丙 烯酸酯、丙烯酰嗎啉、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸具有羥基的碳原子數(shù) 1?5的烷基酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸二氫 二聚環(huán)戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯和聚環(huán)氧丙烷改性(甲 基)丙烯酸壬基苯酯作為優(yōu)選的單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)。
[0222] 特別是從固化物的柔軟性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選選自由(甲基)丙烯酸碳原子數(shù)10? 20的烷基酯、(甲基)丙烯酸二氫二聚環(huán)戊二烯基氧基乙酯、聚環(huán)氧丙烷改性的(甲基)丙 烯酸壬基苯酯和(甲基)丙烯酸四氫糠酯組成的組中的化合物作為單官能(甲基)丙烯酸 酯單體(B-1-2)。
[0223] 另一方面,從提高對(duì)玻璃的密合性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸具有羥基 的碳原子數(shù)1?5的烷基酯、丙烯酰嗎啉或(甲基)丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯作為單 官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)。
[0224] 作為本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中含有的單官能(甲基)丙烯酸酯單體 (B-1-2),最優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸二氫二聚環(huán)戊二烯基氧基乙酯或(甲基)丙烯酸四氫 二聚環(huán)戊二烯基酯。
[0225] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中,這些單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)可 以使用一種或?qū)煞N以上并用(并用的比例任意)而使用。
[0226] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑優(yōu)選含有上述單官能(甲基)丙烯酸酯單體 (B-1-2)作為光聚合性化合物(B)。上述單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)在本發(fā)明 的紫外線固化型膠粘劑中的含有比例通常為5?70重量%、優(yōu)選為5?50重量%。
[0227] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中可以在不損害本發(fā)明的特性的范圍內(nèi)含有單官 能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)以外的(甲基)丙烯酸酯單體,例如多官能(甲基)丙 烯酸酯單體(B-1-3)(以下也稱為"多官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-3)")或環(huán)氧(甲 基)丙烯酸酯單體(B-1-4)等。通常,本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中也可以不含有上述 單體,根據(jù)需要添加即可。
[0228] 作為多官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-3),可以列舉具有2?6個(gè)(甲基)丙烯 ?;亩?六官能(甲基)丙烯酸酯單體。
[0229] 作為二官能的(甲基)丙烯酸酯單體,可以列舉例如:三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基) 丙烯酸酯、二氧雜環(huán)己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亞 甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧烷改性雙酚A型二(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性羥基 特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯和環(huán)氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯等。
[0230] 作為三官能的(甲基)丙烯酸酯單體,可以列舉例如:三羥甲基丙烷三(甲基)丙 烯酸酯、三羥甲基辛烷三(甲基)丙烯酸酯等三羥甲基C2?C10烷烴三(甲基)丙烯酸 酯;三羥甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚丙氧基三(甲基)丙烯酸 酯、三羥甲基丙烷聚乙氧基聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯等三羥甲基C2?C10烷烴聚烷氧 基三(甲基)丙烯酸酯;三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]異氰脲酸酯、季戊四醇三(甲基) 丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性三羥甲基丙烷三 (甲基)丙烯酸酯等環(huán)氧烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。
[0231] 作為四官能以上的(甲基)丙烯酸酯單體,可以列舉例如:季戊四醇聚乙氧基四 (甲基)丙烯酸酯、季戊四醇聚丙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、 雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲 基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
[0232] 本發(fā)明中,在并用多官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-3)的情況下,從抑制紫外線 固化型膠粘劑的固化時(shí)的固化收縮的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用二官能的(甲基)丙烯酸酯。
[0233] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中,多官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-3)可以 使用一種或?qū)煞N以上并用(并用的比例任意)而使用。含有該(甲基)丙烯酸酯單體 (B-1-3)的情況下,在本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中的含有比例通常為5?70重量%、優(yōu) 選為5?50重量%。
[0234] 另一方面,從不損害柔軟性的觀點(diǎn)出發(fā),上述多官能(甲基)丙烯酸酯單體 (B-1-3)在紫外線固化型膠粘劑中的含有比例優(yōu)選為20重量%以下、特別優(yōu)選為10重量% 以下。
[0235] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中,可以在不損害本發(fā)明的特性的范圍內(nèi)使用環(huán)氧 (甲基)丙烯酸酯(B-1-4)。環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯(B-1-4)具有使所得到的紫外線固化 型膠粘劑的固化性提高并且使固化物的硬度、固化速度提高的功能。
[0236] 作為能夠在本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中使用的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯 (B-1-4),只要是通過(guò)使縮水甘油醚型環(huán)氧化合物與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而得到的化合物, 則均可以使用。作為優(yōu)選的用于得到環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯的縮水甘油醚型環(huán)氧化合物,可 以列舉雙酚A或其環(huán)氧烷加成物的二縮水甘油醚、雙酚F或其環(huán)氧烷加成物的二縮水甘油 醚、氫化雙酚A或其環(huán)氧烷加成物的二縮水甘油醚、氫化雙酚F或其環(huán)氧烷加成物的二縮水 甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、丁二醇二縮 水甘油醚、己二醇二縮水甘油醚、環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚等。
[0237] 上述環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯(B-1-4)可以通過(guò)使這些縮水甘油醚型環(huán)氧化合物與 (甲基)丙烯酸在如下所述的條件下反應(yīng)而得到。
[0238] 以相對(duì)于縮水甘油醚型環(huán)氧化合物的環(huán)氧基1當(dāng)量使(甲基)丙烯酸為0. 9? 1.5摩爾、更優(yōu)選為0.95?1. 1摩爾的比率進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)溫度優(yōu)選為80?120°C,反應(yīng) 時(shí)間約為10小時(shí)?35小時(shí)。為了促進(jìn)該反應(yīng),優(yōu)選使用例如三苯基膦、2, 4, 6-三(二甲氨 基甲基)苯酚(TAP)、三乙醇胺、四乙基氯化銨等催化劑。另外,為了防止反應(yīng)中的聚合,也 可以使用例如對(duì)甲氧基苯酚、甲基氫醌等作為阻聚劑。
[0239] 作為本發(fā)明中可以優(yōu)選使用的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯(B-1-4),可以列舉由上述雙 酚A型的環(huán)氧化合物得到的雙酚A型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯。
[0240] 作為能夠在本發(fā)明中使用的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯(B-1-4)的重均分子量,優(yōu)選 500 ?10000。
[0241] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中,這些環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯(B-1-4)可以使用 一種或?qū)煞N以上并用(并用的比例任意)而使用。含有環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯(B-1-4)的 情況下,在本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中的含有比例通常為5?90重量%、優(yōu)選為20? 80重量%、更優(yōu)選為25?50重量%。
[0242] 另一方面,從不損害柔軟性的觀點(diǎn)出發(fā),上述環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯(B-1-4)在紫 外線固化型膠粘劑中的含有比例優(yōu)選為20重量%以下、特別優(yōu)選為10重量%以下。
[0243] 作為本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中的光聚合性化合物(B),可以使用環(huán)氧化合 物(B-2)。
[0244] 作為環(huán)氧化合物(B-2)的具體例,可以列舉:雙酚類(lèi)(雙酚A、雙酚F、雙酚S、聯(lián) 苯酚、雙酚AD等)或酚類(lèi)(苯酚、烷基取代苯酚、芳香族取代苯酚、萘酚、烷基取代萘酚、二 羥基苯、烷基取代二羥基苯、二羥基萘等)與各種醛(甲醛、乙醛、烷基醛、苯甲醛、烷基取 代苯甲醛、羥基苯甲醛、萘甲醛、戊二醛、鄰苯二甲醛、巴豆醛、肉桂醛等)的縮聚物;上述酚 類(lèi)與各種二烯化合物(二聚環(huán)戊二烯、萜烯類(lèi)、乙烯基環(huán)己烯、降冰片二烯、乙烯基降冰片 烯、四氫茚、二乙烯基苯、二乙烯基聯(lián)苯、二異丙烯基聯(lián)苯、丁二烯、異戊二烯等)的聚合物; 上述酚類(lèi)與酮類(lèi)(丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、苯乙酮、二苯甲酮等)的縮聚物;上述酚 類(lèi)與芳香族二甲醇類(lèi)(苯二甲醇、聯(lián)苯二甲醇等)的縮聚物;上述酚類(lèi)與芳香族二氯甲基 類(lèi)(α,α'_二氯二甲苯、二氯甲基聯(lián)苯等)的縮聚物;上述酚類(lèi)與芳香族二烷氧基甲基類(lèi) (二甲氧基甲基苯、二甲氧基甲基聯(lián)苯、二苯氧基甲基聯(lián)苯等)的縮聚物;上述雙酚類(lèi)與各 種醛的縮聚物;或通過(guò)將醇類(lèi)等進(jìn)行縮水甘油化而得到的縮水甘油醚類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂、脂環(huán)式 環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油胺類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂和縮水甘油酯類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂等。只要是通常使用的環(huán)氧樹(shù) 月旨,則不限于此。這些環(huán)氧化合物可以單獨(dú)使用,也可以使用兩種以上。
[0245] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中,這些環(huán)氧化合物(Β-2)可以使用一種或?qū)煞N 以上并用(并用的比例任意)而使用。含有環(huán)氧化合物(Β-2)的情況下,在本發(fā)明的紫外 線固化型膠粘劑中的含有比例通常為5?70重量%、優(yōu)選為5?50重量%。
[0246] 作為本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中的光聚合性化合物(Β),可以使用氧雜環(huán)丁 烷化合物(B-3)。
[0247] 作為氧雜環(huán)丁烷化合物(B-3)的具體例,可以列舉例如:4-雙[(3-乙基-3-氧雜 環(huán)丁烷基甲氧基)甲基]苯、4-雙[(3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)甲基]苯、3-甲 基-3-縮水甘油基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷、3-甲基-3-羥甲基氧雜環(huán) 丁烷、二(1-乙基(3-氧雜環(huán)丁烷基))甲基醚、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷、 3-(環(huán)己氧基)甲基-3-乙基氧雜環(huán)丁烷、苯二亞甲基雙氧雜環(huán)丁烷、苯酚酚醛清漆氧雜環(huán) 丁烷等。只要是通常使用的氧雜環(huán)丁烷化合物,則不限于此。
[0248] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中,這些氧雜環(huán)丁烷化合物(B-3)可以使用一種或 將兩種以上并用(并用的比例任意)而使用。含有氧雜環(huán)丁烷化合物(B-3)的情況下,在 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中的含有比例通常為5?70重量%、優(yōu)選為5?50重量%。
[0249] 作為本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中的光聚合性化合物(B),優(yōu)選并用上述(甲 基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)和上述單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)。
[0250] 作為此時(shí)的(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1),優(yōu)選通過(guò)多元醇、多異氰酸酯和含 羥基的(甲基)丙烯酸酯這三者的反應(yīng)得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、或者 使羥基(甲基)丙烯酸酯化合物與異戊二烯聚合物、丁二烯聚合物或它們的共聚物的不飽 和酸酐加成物的一部分或全部反應(yīng)而得到的低聚物。另外,作為此時(shí)的單官能(甲基)丙 烯酸酯單體(B-1-2),優(yōu)選選自由(甲基)丙烯酸碳原子數(shù)10?20的烷基酯、2-乙基己基 卡必醇丙烯酸酯、丙烯酰嗎啉、(甲基)丙烯酸具有羥基的碳原子數(shù)1?5的烷基酯、(甲 基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸二氫二聚環(huán)戊二烯基氧基 乙酯、(甲基)丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯和聚環(huán)氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯 組成的組中的化合物。
[0251] 特別優(yōu)選含有通過(guò)聚丙二醇、異佛爾酮二異氰酸酯和(甲基)丙烯酸2-羥基乙 酯這三者的反應(yīng)得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、或者異戊二烯聚合物的馬 來(lái)酸酐加成物與甲基丙烯酸2-羥基乙酯的酯化物低聚物作為(甲基)丙烯酸酯低聚物 (B-1-1)、并且含有(甲基)丙烯酸二氫二聚環(huán)戊二烯基氧基乙酯或(甲基)丙烯酸四氫二 聚環(huán)戊二烯基酯作為單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)的本發(fā)明的紫外線固化型膠粘 劑。
[0252] 關(guān)于光聚合性化合物(B)在本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑總量中的含有比例,在 紫外線固化型膠粘劑的總量中,為從該總量中減去有機(jī)化合物(A)和光聚合引發(fā)劑(C)這 兩者的含量而得到的余量即可。
[0253] 具體而言,紫外線固化型膠粘劑的總量中的光聚合性化合物(B)的含量(在使用 多種光聚合性化合物(B)的情況下為其合計(jì)含量)通常為5?99. 8重量%、更優(yōu)選為5? 95重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為20?90重量%、最優(yōu)選為30?80重量%。其中,更優(yōu)選含有 5?90重量%、優(yōu)選20?80重量%、更優(yōu)選25?50重量%的選自由氨基甲酸酯(甲基) 丙烯酸酯低聚物或者具有聚異戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一種骨架的(甲基)丙 烯酸酯低聚物組成的組中的至少任意一種(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)作為光聚合性 化合物(B)、并且含有5?70重量%、優(yōu)選5?50重量%的單官能(甲基)丙烯酸酯單體 (B-1-2)的本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑。
[0254] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑含有光聚合引發(fā)劑(C)。
[0255] 作為在本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中含有的光聚合引發(fā)劑(C),沒(méi)有特別限定, 可以使用公知的自由基聚合引發(fā)劑和陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑等。
[0256] 作為自由基聚合引發(fā)劑的具體例及其產(chǎn)品名,可以列舉例如:1_羥基環(huán)己基苯 基甲酮(Irgacure(注冊(cè)商標(biāo),下同)184;BASF公司制造)、2_羥基-2-甲基[4-(1-甲 基乙烯基)苯基]丙醇低聚物(Esacure ONE ;寧柏迪公司制造)、1- [4- (2-輕基乙氧 基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(Irgacure2959 ;BASF公司制造)、2_羥 基-l-{4-[4-(2-羥基-2-甲基丙?;┢S基]苯基}-2_甲基丙烷-1-酮(Irgacurel27 ; BASF公司制造)、2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(Irgacure651 ;BASF公司制造)、2_輕 基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(Darocur(注冊(cè)商標(biāo))1173 ;BASF公司制造)、2_甲 基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮(Irgacure907 ;BASF公司制造)、氧基苯 基乙酸2_[2_氧代_2_苯基-乙醜氧基-乙氧基]乙酯與氧基苯基乙酸2_[2_輕基-乙 氧基]乙酯的混合物(Irga Cure754 ;BASF公司制造)、雙(η5-2, 4-環(huán)戊二烯-1-基)-雙 (2, 6-二氟-3-(1Η-吡咯-1-基)-苯基)鈦(Irgacure784 ;BASF 公司制造)、2-芐基-2-二 甲氨基-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮、2-氯噻噸酮、2, 4-二甲基噻噸酮、2, 4-二異丙基噻 噸酮、異丙基噻噸酮、2, 4, 6-三甲基苯甲?;交趸?、雙(2, 4, 6-三甲基苯甲?;?苯基氧化勝、雙(2, 6-二甲氧基苯甲醜基)-2, 4, 4-二甲基戊基氧化勝等。
[0257] 作為陽(yáng)離子型聚合引發(fā)劑的具體例,可以列舉例如:雙(4-叔丁基苯基)碘_:六 氟磷酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘?||三氟甲磺酸鹽、2_(3, 4-二甲氧基苯乙烯基)_4, 6-雙 (三氯甲基)_1,3, 5-三嗪、二苯基碘鍵六氟砷酸鹽、二苯基三氟甲磺酸碘、2-[2-(呋 喃-2-基)乙烯基]-4, 6-雙(三氯甲基)-1,3, 5-三嗪、三苯基锍四氟硼酸鹽、三對(duì)甲苯基 锍六氟磷酸鹽、三對(duì)甲苯基锍三氟甲磺酸鹽、4-異丙基-4' -甲基二苯基碘鋪四(五氟苯 基)砸酸鹽等。
[0258] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中含有的光聚合引發(fā)劑(C)優(yōu)選在上述有機(jī)化合 物(A)所發(fā)出的光的波長(zhǎng)處具有吸收。在此,所謂"在上述有機(jī)化合物(A)所發(fā)出的光的波 長(zhǎng)處具有吸收",只要光聚合引發(fā)劑(C)吸收所使用的有機(jī)化合物(A)發(fā)出的光從而輔助光 聚合引發(fā)劑(C)的活化即可。上述有機(jī)化合物(A)發(fā)出具有上述特定范圍的最大發(fā)射波長(zhǎng) 的光,因此,紫外線固化型樹(shù)脂組合物中使用的光聚合引發(fā)劑(C)優(yōu)選吸收上述特定范圍 的最大發(fā)射波長(zhǎng)的光聚合引發(fā)劑。例如,有機(jī)化合物(A)的最大發(fā)射波長(zhǎng)處的光聚合引發(fā) 劑(C)的每單位重量的消光系數(shù)為50mV(g · cm)以上、優(yōu)選為300mV(g · cm)以上、更優(yōu) 選為 400ml/(g · cm)以上。
[0259] 作為本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中使用的光聚合引發(fā)劑(C)的優(yōu)選具體例,可 以列舉下述的化合物。
[0260] 從透明性和固化性的觀點(diǎn)出發(fā),可以列舉1-羥基環(huán)己基苯基甲酮(Irga CUrel84 ; BASF公司制造)和2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物(Esacure KIP-150;寧柏迪公司制造)作為優(yōu)選的光聚合引發(fā)劑(C)。從使膠粘劑內(nèi)部的固化性良好 的觀點(diǎn)出發(fā),可以列舉2, 4, 6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(Speedcure TPO ;LAMBS0N公 司制造)和雙(2, 4, 6-三甲基苯甲?;┍交趸ⅲ↖rgacure819 ;BASF公司制造)作為 優(yōu)選的光聚合引發(fā)劑(C)。從抑制膠粘劑的變色的觀點(diǎn)出發(fā),可以列舉2, 4, 6-三甲基苯甲 酰基二苯基氧化膦(Speedcure TPO;LAMBSON公司制造)作為優(yōu)選的光聚合引發(fā)劑(C)。
[0261] 此外,從在黃色燈等特定的環(huán)境下不需要進(jìn)行處理且內(nèi)部固化性優(yōu)良的觀點(diǎn)出 發(fā),可以列舉2, 4, 6-三甲基苯甲?;交趸ⅲ⊿peedcure ΤΡ0)作為特別優(yōu)選的光聚 合引發(fā)劑(C)。
[0262] 這些光聚合引發(fā)劑(C)可以使用一種或?qū)煞N以上并用(并用的比例任意)而使 用。
[0263] 光聚合引發(fā)劑(C)中,優(yōu)選在乙腈中測(cè)定的365nm處的每單位重量的消光系數(shù)為 85?10000ml/(g · cm)的光聚合引發(fā)劑,更優(yōu)選為150?10000ml/(g · cm)的光聚合引發(fā) 齊U,特別優(yōu)選為400?10000mV(g · cm)的光聚合引發(fā)劑。該消光系數(shù)的測(cè)定可以使用分 光光度計(jì)等,通過(guò)通常的方法進(jìn)行。另外,對(duì)于測(cè)定用的溶劑而言,可以根據(jù)情況在甲醇中 進(jìn)行,在這種情況下,上述的消光系數(shù)的范圍也不變。
[0264] 另外,光聚合引發(fā)劑(C)中,優(yōu)選在乙腈中測(cè)定的405nm處的每單位重量的消光系 數(shù)為5?3000ml/(g · cm)的光聚合引發(fā)劑,更優(yōu)選為100?3000ml/(g · cm)的光聚合引 發(fā)劑,特別優(yōu)選為200?3000mV(g · cm)的光聚合引發(fā)劑。
[0265] 作為本發(fā)明的光聚合引發(fā)劑(C),極其優(yōu)選滿足上述兩種消光系數(shù)條件的光聚合 引發(fā)劑。
[0266] 另外,也優(yōu)選在乙腈中測(cè)定的400nm處的摩爾消光系數(shù)為200?10萬(wàn)M4 ?cnT1的 光聚合引發(fā)劑。
[0267] 通過(guò)使用消光系數(shù)落入該范圍且在上述有機(jī)化合物(A)所發(fā)出的光的波長(zhǎng)處具 有吸收的光聚合引發(fā)劑(C),位于遮光區(qū)域中的紫外線固化型樹(shù)脂組合物的固化得到進(jìn)一 步促進(jìn)。其原因在于,350nm?410nm這種長(zhǎng)波長(zhǎng)的紫外線發(fā)生衍射的性質(zhì)強(qiáng),能夠迂回進(jìn) 入到遮光部的背側(cè),因此,即使在存在妨礙紫外線照射的遮光部的情況下,長(zhǎng)波長(zhǎng)的紫外線 也能夠到達(dá)遮光區(qū)域。
[0268] 因此,通過(guò)具有上述范圍的消光系數(shù)而能夠吸收長(zhǎng)波長(zhǎng)的紫外線、并且在上述有 機(jī)化合物(A)所發(fā)出的光的波長(zhǎng)處具有吸收的光聚合引發(fā)劑(C)即使存在于遮光區(qū)域,也 能夠吸收上述有機(jī)化合物(A)所發(fā)出的光,并且能夠吸收自光源照射并發(fā)生衍射后的長(zhǎng)波 長(zhǎng)的光。通過(guò)它們的協(xié)同效果,使光聚合引發(fā)劑(C)的分解反應(yīng)得到促進(jìn),因此,即使在遮 光區(qū)域存在于較寬范圍的情況下,也能夠使遮光區(qū)域中存在的紫外線固化型膠粘劑充分地 固化。
[0269] 此外,通過(guò)將在四氫呋喃中測(cè)定的吸收光譜的最大波長(zhǎng)處于上述優(yōu)選范圍的有機(jī) 化合物(A)與消光系數(shù)處于上述優(yōu)選范圍的光聚合引發(fā)劑(C) 一起組合使用,位于遮光區(qū) 域的紫外線固化型膠粘劑的固化得到進(jìn)一步促進(jìn),因此,特別優(yōu)選上述有機(jī)化合物(A)與 光聚合引發(fā)劑(C)的組合。
[0270] 作為在365nm處的每單位重量的消光系數(shù)處于特別優(yōu)選的400?10000ml/ (g· cm)的范圍的光聚合引發(fā)劑,可以列舉:雙(2, 4, 6-三甲基苯甲?;┍交趸?(BASF公司制造;Irgacure819)、2, 4, 6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(LAMBS0N公司制造; Speedcure ΤΡ0)、雙(η 5_2, 4-環(huán)戊二烯-1-基)-雙(2, 6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯 基)鈦(BASF公司制造;Irgacure784)等。
[0271] 作為本發(fā)明的光聚合引發(fā)劑(C),優(yōu)選1-輕基環(huán)己基苯基甲酮(Irgacurel84)、 2, 4, 6-三甲基苯甲?;交趸ⅲ⊿peedcure TPO)或雙(2, 4, 6-三甲基苯甲?;┍?基氧化膦(11^3(:11代819),更優(yōu)選2,4,6-三甲基苯甲?;交趸ⅲ?口66(1(311^丁?0) 或雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(1找 &(311代819),特別優(yōu)選2,4,6-三甲基苯甲 ?;交趸ⅲ⊿peedcure ΤΡ0)。
[0272] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中,這些光聚合引發(fā)劑(C)可以使用一種或?qū)煞N 以上并用(并用的比例任意)而使用。光聚合引發(fā)劑(C)在本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑 中的含有比例通常為〇. 01?5重量%、優(yōu)選為0. 2?3重量%。另外,將光聚合引發(fā)劑(C) 的含量設(shè)為1〇〇重量份時(shí),上述有機(jī)化合物(A)的含量通常約為0. 1?100重量份、優(yōu)選約 為0. 5?50重量份、更優(yōu)選約為1?20重量份。在使用兩種以上的光聚合引發(fā)劑(C)的 情況下,它們的總量的含有比例在上述范圍內(nèi)即可。
[0273] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中,作為上述化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光 聚合引發(fā)劑(C)以外的其他成分,可以含有下述的光聚合引發(fā)助劑、后述的軟化成分(D)和 后述的添加劑等。這些其他成分的總量在紫外線固化型膠粘劑的總量中的含量為〇?80 重量%、優(yōu)選約為5?70重量%。
[0274] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中,可以將作為上述其他成分之一的、能夠作為光 聚合引發(fā)助劑的胺類(lèi)等與上述光聚合引發(fā)劑(C)并用。作為能夠使用的胺類(lèi)等,可以列舉: 苯甲酸2-二甲氨基乙酯、二甲氨基苯乙酮、對(duì)二甲氨基苯甲酸乙酯或?qū)Χ装被郊姿岙?戊酯等。使用該胺類(lèi)等的光聚合引發(fā)助劑的情況下,在本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中的 含量通常為0. 005?5重量%、優(yōu)選為0. 01?3重量%。
[0275] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中可以根據(jù)需要含有軟化成分(D)。作為本發(fā)明中 的軟化成分(D),可以使用紫外線固化型膠粘劑中通常使用的公知的軟化成分和增塑劑。
[0276] 作為軟化成分(D)的具體例,可以列舉不包括在上述(B)成分中的聚合物和低聚 物,作為增塑劑等使用的化合物,可以列舉;鄰苯二甲酸酯類(lèi)、磷酸酯類(lèi)、二醇酯類(lèi)、二醇醚 類(lèi)、脂肪族二元酸酯類(lèi)、脂肪酸酯類(lèi)、檸檬酸酯類(lèi)、環(huán)氧類(lèi)增塑劑、蓖麻油類(lèi)、萜烯類(lèi)氫化樹(shù) 脂等。
[0277] 作為軟化成分(D)使用的低聚物和聚合物的例子可以列舉末端等可含有羥基的、 含有聚異戊二烯骨架、含有聚丁二烯骨架或含有二甲苯骨架的低聚物和聚合物以及聚醚化 合物等。其中,可以例示末端等含有羥基的、含有聚異戊二烯骨架或聚丁二烯骨架的聚合物 以及聚醚化合物作為優(yōu)選的軟化成分。
[0278] 其中,可以例示末端等含有羥基的、含有聚異戊二烯骨架或/和聚丁二烯骨架的 聚合物以及聚醚化合物作為優(yōu)選的軟化成分。
[0279] 作為聚醚化合物的具體例,可以列舉:聚丙二醇二烯丙基醚、聚丙二醇二甲基 醚、聚丙二醇二丁基醚、聚丙二醇烯丙基丁基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二烯丙基醚、聚乙二 醇-聚丙二醇二丁基醚和聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚等聚C2-C4亞烷基二醇的二 (烯丙基或/和C1-C4烷基)醚。
[0280] 這些聚合物的重均分子量?jī)?yōu)選約為500?30000、更優(yōu)選約為500?25000、進(jìn)一 步優(yōu)選約為500?20000。特別優(yōu)選約為500?15000。
[0281] 作為其他與增塑劑等使用的化合物,可以列舉:鄰苯二甲酸酯類(lèi)、磷酸酯類(lèi)、二醇 酯類(lèi)、二醇醚類(lèi)、脂肪族二元酸酯類(lèi)、脂肪酸酯類(lèi)、檸檬酸酯類(lèi)、環(huán)氧類(lèi)增塑劑、蓖麻油類(lèi)和 萜烯類(lèi)氫化樹(shù)脂等。
[0282] 使用該軟化成分(D)的情況下,在本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中的含有比例通 常為10?80重量%、優(yōu)選為10?70重量%。
[0283] 另外,本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中可以使用(甲基)丙烯酸聚合物作為軟化 成分(D)。
[0284] 作為能夠在本發(fā)明中使用的(甲基)丙烯酸聚合物,可以列舉以丙烯酸類(lèi)或甲基 丙烯酸類(lèi)單體作為原料聚合而成的聚合物、或該單體以外的其他聚合性單體與該單體的共 聚物。這些(甲基)丙烯酸聚合物可以通過(guò)溶液聚合、懸浮聚合、本體聚合等通常的方法來(lái) 制造。
[0285] 作為特別優(yōu)選的制造方法,可以列舉在高溫下連續(xù)地進(jìn)行自由基聚合而制造的方 法。具體而言,通過(guò)以下的工藝制造。首先,相對(duì)于丙烯酸類(lèi)或甲基丙烯酸類(lèi)單體,混合微 量的聚合引發(fā)劑和微量的溶劑。然后,在150°C以上的溫度下、在高壓下反應(yīng)10分鐘以上。 然后,使用分離機(jī)將未反應(yīng)成分與通過(guò)反應(yīng)得到的(甲基)丙烯酸聚合物分離,由此能夠得 到(甲基)丙烯酸聚合物。
[0286] 在此,如果聚合引發(fā)劑混入到所得到的(甲基)丙烯酸聚合物中,則保存穩(wěn)定性可 能變差。因此,優(yōu)選邊將溶劑餾去邊進(jìn)行上述反應(yīng),或者,在分離出(甲基)丙烯酸聚合物 之后將溶劑餾去。
[0287] 作為用作(甲基)丙烯酸聚合物的原料的丙烯酸類(lèi)或甲基丙烯酸類(lèi)單體,可以列 舉:(甲基)丙烯酸、α -乙基丙烯酸;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基) 丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲 基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸1,3-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基) 丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸 3-乙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯 酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸α-(羥甲基)乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐 酯、(甲基)丙烯酸苯基乙酯等酯類(lèi)(甲基)丙烯酸酯等。上述丙烯酸類(lèi)或甲基丙烯酸類(lèi) 單體可以使用這些化合物的一種或兩種以上。
[0288] 作為可以與丙烯酸類(lèi)或甲基丙烯酸類(lèi)單體共聚的其他聚合性單體,可以使用具有 不飽和雙鍵的公知的化合物??梢粤信e例如:苯乙烯、3-硝基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯; α -甲基苯乙烯、β -甲基苯乙烯、2, 4-二甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、α -乙基苯乙烯、α - 丁 基苯乙烯、α -己基苯乙烯等烷基苯乙烯類(lèi);4-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、3-溴苯乙烯等鹵代 苯乙烯類(lèi);巴豆酸、α -甲基巴豆酸、α -乙基巴豆酸、異巴豆酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、檸 康酸、仲康酸、戊烯二酸等具有不飽和雙鍵的羧酸類(lèi)。
[0289] 其中,從對(duì)組合物的其他成分的溶解性、固化物的膠粘性方面出發(fā),作為丙烯酸類(lèi) 或甲基丙烯酸類(lèi)單體,優(yōu)選(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸 2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等(甲基)丙烯酸C1?C10烷基酯;(甲基)丙烯酸2-羥 基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯等(甲基)丙烯酸具有羥基的C1?C10烷基酯,作為其 他的聚合性單體,優(yōu)選苯乙烯等。
[0290] 本發(fā)明中,(甲基)丙烯酸聚合物的重均分子量為1500?30000、優(yōu)選為3000? 20000、特別優(yōu)選為5000?15000。重均分子量小于1500的情況下,固化物的膠粘性有變差 的傾向,另一方面,超過(guò)30000的情況下,難以溶解于其他單體中或者產(chǎn)生白濁,因此不優(yōu) 選。
[0291] (甲基)丙烯酸聚合物也可以以市售品的形式容易地獲得??梢粤信e例如東亞合 成株式會(huì)社制造的"ARUF0N系列",可以以產(chǎn)品名UP-1170或UH-2190的形式獲得。
[0292] 在使用(甲基)丙烯酸聚合物的情況下,本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑組合物中 的(甲基)丙烯酸聚合物的含有比例通常為20重量%?95重量%、優(yōu)選為50重量%?95 重量%、更優(yōu)選約為70重量%?95重量%、特別優(yōu)選為70重量%?90重量%。
[0293] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑優(yōu)選含有軟化成分(D),更優(yōu)選含有聚醚化合物和 含羥基聚異戊二烯類(lèi)的低聚物或聚合物中的至少一種作為軟化成分(D),特別優(yōu)選含有聚 乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚或含羥基聚異戊二烯。
[0294] 含有聚醚化合物和含羥基聚異戊二烯系的低聚物或聚合物中的至少一種、更優(yōu)選 含有聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚或含羥基聚異戊二烯作為軟化成分(D)的情況下, 在本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中的含有比例通常為10?80重量%、優(yōu)選為10?70重 量%、更優(yōu)選為30?70重量%。
[0295] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中,可以在上述成分的基礎(chǔ)上,根據(jù)需要進(jìn)一步添 加有機(jī)溶劑、偶聯(lián)劑、阻聚劑、流平劑、抗靜電劑、表面潤(rùn)滑劑、光穩(wěn)定劑(例如,受阻胺化合 物等)等添加劑。
[0296] 作為有機(jī)溶劑的具體例,可以列舉例如;甲醇、乙醇、異丙醇等醇類(lèi),二甲砜、二甲 亞砜、四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷、甲苯、二甲苯等。
[0297] 作為偶聯(lián)劑,可以列舉:硅烷偶聯(lián)劑、鈦系偶聯(lián)劑、鋯系偶聯(lián)劑、鋁系偶聯(lián)劑等。
[0298] 作為硅烷偶聯(lián)劑的具體例,可以列舉例如:3_環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、 3_環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3, 4-環(huán) 氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巰基丙基 二甲氧基娃燒、N-(2_氨乙基)3-氨丙基甲基二甲氧基娃燒、3-氨丙基二乙氧基娃燒、3-疏 基丙基二甲氧基娃燒、乙稀基二甲氧基娃燒、N_(2_(乙稀基節(jié)基氛基)乙基)3_氛丙基二甲 氧基硅烷鹽酸鹽、3-甲基丙酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯 丙基二甲氧基娃燒等。
[0299] 作為鈦系偶聯(lián)劑的具體例,可以列舉例如:異丙基(N-乙基氨乙基氨基)鈦酸酯、 異丙基三異硬脂酰基鈦酸酯、二(二辛基焦磷酸酯)含氧乙酸鈦、四異丙基二(二辛基亞磷 酸酯)鈦酸酯、新烷氧基三(對(duì)-Ν_(β -氨乙基)氨苯基)鈦酸酯等。
[0300] 作為鋯系或鋁系偶聯(lián)劑的具體例,可以列舉:乙酰丙酮鋯、甲基丙烯酸鋯、丙酸鋯、 新烷氧基鋯酸酯、新烷氧基三新癸酰基鋯酸酯、新烷氧基三(十二烷?;┍交酋;喫?酯、新烷氧基三(亞乙基二氨基乙基)鋯酸酯、新烷氧基三(間氨基苯基)鋯酸酯、碳酸鋯 銨、乙酰丙酮鋁、甲基丙烯酸鋁、丙酸鋁等。
[0301] 作為阻聚劑的具體例,可以列舉:對(duì)甲氧基苯酚、甲基氫醌等。
[0302] 作為光穩(wěn)定劑的具體例,可以列舉例如:1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶醇、 2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶醇、(甲基)丙烯酸1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶酯(艾迪科株 式會(huì)社制造,產(chǎn)品名LA-82)、1,2,3,4-丁烷四甲酸四(1,2,2,6,6_五甲基-4-哌啶基) 酯、1,2, 3, 4-丁烷四甲酸四(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2, 3, 4-丁烷四甲酸與 1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶醇和3, 9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2, 4, 8, 10-四氧 雜螺[5. 5] i^一烷的混合酯化物、癸二酸雙(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙 (Ι-i^一烷氧基_2, 2, 6, 6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯、甲基丙烯酸2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌 啶酯、癸二酸雙(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶 基)酯、4-苯甲酰氧基-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶、1-[2-[3-(3, 5-二叔丁基-4-羥苯基)丙 酰氧基]乙基]-4-[3-(3, 5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰氧基]-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶、甲 基丙烯酸1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶酯、雙(1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基)[[3, 5-雙 (1,1_二甲基乙基)-4-羥苯基]甲基]丁基丙二酸酯、癸二酸雙(2, 2, 6, 6-四甲基_1(辛 氧基)-4-哌啶基)酯、1,1-二甲基乙基過(guò)氧化氫與辛烷的反應(yīng)產(chǎn)物、Ν,Ν',N",N"' -四 (4, 6-雙(丁基(N-甲基-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶-4-基)氨基)三嗪-2-基)-4, 7-二氮雜 癸烷-1,10-二胺、二丁胺-1,3, 5-三嗪-N,Ν' -雙(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基-1,6-六 亞甲基二胺與Ν-(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的縮聚物、聚[[6-(1,1,3, 3-四甲 基丁基)氨基-1,3, 5-三嗪-2, 4-二基][(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]六亞 甲基[(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]]、琥珀酸二甲酯與4-羥基-2, 2, 6, 6-四 甲基-1-哌啶乙醇的聚合物、2, 2, 4, 4-四甲基-20-(β-月桂氧基羰基)乙基-7-氧 雜-3, 20-二氮雜二螺[5. 1. 11.2]二十一烷-21-酮、β-丙氨酸 Ν,-(2, 2, 6, 6-四甲 基-4-哌啶基)十二烷酯/十四烷酯、Ν-乙酰基-3-十二烷基-1- (2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌 啶基)吡咯烷-2, 5-二酮、2, 2,4,4_四甲基-7-氧雜-3, 20-二氮雜二螺[5, 1,11,2] 二十一烷-21-酮、2, 2, 4, 4-四甲基-21-氧雜-3, 20-二氮雜二環(huán)[5, 1,11,2]二十一 烷-20-丙酸十二烷酯/十四烷酯、丙二酸[(4-甲氧基苯基)亞甲基]雙(1,2, 2, 6, 6-五 甲基-4-哌啶基)酯、2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶醇的高級(jí)脂肪酸酯、Ν,Ν'-雙(2, 2, 6, 6-四 甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺等受阻胺類(lèi)化合物、奧他苯酮等二苯甲酮類(lèi)化合物、 2-(2Η-苯并三唑-2-基)-4-(1, 1,3, 3-四甲基丁基)苯酚、2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯 并三唑、2-[2_羥基-3-(3, 4, 5, 6-四氫鄰苯二甲酰亞胺-甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、 2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3, 5-二叔戊基苯基) 苯并三唑、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥苯基)丙酸甲酯與聚乙二醇的 反應(yīng)產(chǎn)物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲酚等苯并三唑類(lèi)化合物、2, 4-二 叔丁基苯基-3, 5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯類(lèi)、2-(4, 6-二苯基-1,3, 5-三 嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚等三嗪類(lèi)化合物等。特別優(yōu)選的光穩(wěn)定劑為受阻胺類(lèi) 化合物。
[0303] 上述根據(jù)需要添加的各種添加劑在紫外線固化型膠粘劑的總量中的含量以上述 添加劑的總和計(jì)約為〇?3重量%。使用該添加劑的情況下,該紫外線固化型膠粘劑的總 量中的該添加劑的含有比例以上述添加劑的總和計(jì)為〇. 01?3重量%、優(yōu)選為0. 01?1 重量%、更優(yōu)選為〇. 02?0. 5重量%。
[0304] 優(yōu)選的本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑的組成如下所述。另外,各成分的含量中的 "重量%"表示相對(duì)于紫外線固化型膠粘劑的總量的含有比例。
[0305] 一種紫外線固化型膠粘劑,其含有:
[0306] 有機(jī)化合物(A) :0.001?5重量%、優(yōu)選為0.001?1重量%、更優(yōu)選為、0.001? 0. 1重量%、
[0307] 光聚合性化合物⑶:5?99. 8重量%、優(yōu)選為10?95重量%、更優(yōu)選為20?90 重量%、最優(yōu)選為30?80重量%、
[0308](在并用(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)和單官能(甲基)丙烯酸酯單體 (B-1-2)這兩者作為光聚合性化合物(B)的情況下,
[0309] (甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1):通常為5?90重量%、優(yōu)選為20?80重量%、 更優(yōu)選為25?50重量%、
[0310] 單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2):通常為5?70重量%、優(yōu)選為5?50重 量%、
[0311] 優(yōu)選兩者的合計(jì)在上述(B)含量的范圍內(nèi))、
[0312] 光聚合引發(fā)劑(C) :0.01?5重量%、優(yōu)選為0.2?3重量%。
[0313] 上述情況下,(A)成分與(C)成分的合計(jì)優(yōu)選至少為0. 2重量%、更優(yōu)選為0. 2? 5重量%。
[0314] 上述情況下,在優(yōu)選成分之間的組合合計(jì)少于100重量%時(shí),有時(shí)含有上述以外 的成分(例如上述(D)成分等)或上述各種添加劑作為余量。
[0315] 更優(yōu)選上述紫外線固化型膠粘劑進(jìn)一步以10?80重量%、優(yōu)選10?70重量% 的含有比例含有軟化成分(D)的本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑。在含有軟化成分(D)的情 況下,⑶成分相對(duì)于上述⑶成分100重量份的比例通常約為30?200重量份、優(yōu)選約 為50?150重量份。另外,相對(duì)于⑶成分與⑶成分的合計(jì)100重量份,㈧成分與(C) 成分的合計(jì)通常約為〇. 1?5重量份、優(yōu)選約為0. 2?2重量份。
[0316] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中的若干優(yōu)選方式如下所述。各成分的含量中的 "重量%"表示相對(duì)于紫外線固化型膠粘劑的總量的含有比例。
[0317] (I) 一種紫外線固化型膠粘劑,其中,有機(jī)化合物㈧的含量為0.001?5重量%, 光聚合引發(fā)劑(C)的含量為0. 01?5重量%,余量為光聚合性化合物(B)及其他成分。
[0318] (II)如上述⑴所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,相對(duì)于光聚合性化合物⑶的 含量100重量份,有機(jī)化合物(A)與光聚合引發(fā)劑(C)的合計(jì)為0. 1?5重量份。
[0319] (III)如上述用于解決問(wèn)題的手段中所述的(11)?(26)、以及上述⑴和(II)中 任一項(xiàng)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,含有選自蒽化合物、香豆素化合物、咔唑化合物、 苯并嗯唑化合物、芪化合物、聯(lián)苯胺化合物和嗯二唑化合物中的至少一種化合物作為有機(jī) 化合物(A)。
[0320] (IV)如上述(III)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,含有選自由上述式⑴所示 的蒽化合物、上述式(2)所示的香豆素化合物、上述式(3)所示的咔唑化合物、上述式(5) 所示的苯并嗯唑化合物、上述式(7)所示的芪化合物、上述式(8)所示的聯(lián)苯胺化合物和上 述式(9)所示的_二唑化合物組成的組中的至少一種化合物作為有機(jī)化合物(A)。
[0321] (V)如上述(IV)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,含有選自由上述式⑴所示的 蒽化合物、上述式(3)所示的咔唑化合物、上述式(5)所示的苯并.曝唑化合物和上述式(9) 所示的曝二唑化合物組成的組中的至少一種化合物作為有機(jī)化合物(A)。
[0322] (VI)如上述(V)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,含有選自由9, 10-二苯基蒽、 9, 10-雙(苯乙炔基)蒽、4, 4' -雙(9H-咔唑-9-基)聯(lián)苯、2, 5-噻吩二基雙(5-叔丁 基-1,3-苯并_唑)和2- (4-聯(lián)苯基)-5- (4-叔丁基苯基)-1,3, 4-.嗯二唑組成的組中的 至少一種化合物作為有機(jī)化合物(A)。
[0323] (VII)如上述⑴?(VI)中任一項(xiàng)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,含有上述 (甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)和上述單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)這兩者作 為光聚合性化合物(B)。
[0324] (VIII)如上述(VII)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,含有選自由氨基甲酸酯 (甲基)丙烯酸酯低聚物、具有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物和具有聚丁二烯 骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物組成的組中的至少一種(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1) 作為(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)。
[0325] (IX)如上述(VII)或(VIII)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,
[0326] 含有通過(guò)聚丙二醇、異佛爾酮二異氰酸酯和(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯這三者的 反應(yīng)得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、或者異戊二烯聚合物的馬來(lái)酸酐加成物 與甲基丙烯酸2-羥基乙酯的酯化物低聚物作為(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1),
[0327] 并且含有(甲基)丙烯酸二氫二聚環(huán)戊二烯基氧基乙酯或(甲基)丙烯酸四氫二 聚環(huán)戊二烯基酯作為單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)。
[0328] (X)如上述(VII)?(IX)中任一項(xiàng)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,(甲基)丙 烯酸酯低聚物(B-1-1)的平均分子量為2000?100000。
[0329] (XI)如上述⑴?⑴中任一項(xiàng)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,光聚合引發(fā)劑 (C)在乙腈中測(cè)定的365nm處的每單位重量的消光系數(shù)為85?10000ml/(g · cm),并且在 乙腈中測(cè)定的405nm處的每單位重量的消光系數(shù)為5?3000ml/(g · cm)。
[0330] (XII)如上述⑴?(XI)中任一項(xiàng)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,光聚合 引發(fā)劑(C)為選自1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、2, 4, 6-三甲基苯甲?;交趸⒑碗p (2, 4, 6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦中的至少一種化合物。
[0331] (XIII)如上述(I)?(XII)中任一項(xiàng)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,進(jìn)一步含 有10?80重量%的軟化成分(D)。
[0332] (XIV)如上述(XIII)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,軟化成分(D)相對(duì)于光聚 合性化合物(B) 100重量份的比例為50?150重量份。
[0333] (XV)如上述(XIII)或(XIV)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,相對(duì)于光聚合性 化合物(B)與軟化成分(D)的合計(jì)100重量份,有機(jī)化合物(A)與光聚合引發(fā)劑(C)的合 計(jì)為0. 1?5重量份。
[0334] (XVI)如上述(XIII)?(XV)中任一項(xiàng)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,含有重 均分子量為1500?30000的聚合物作為軟化成分(D)。
[0335] (XVII)如上述(XVI)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,含有聚乙二醇-聚丙二醇 烯丙基丁基醚或含羥基聚異戊二烯作為軟化成分(D)。
[0336] (XVIII)如上述(VI)?(XVII)中任一項(xiàng)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,
[0337] 有機(jī)化合物(A)的含有比例為0. 001?5重量%,
[0338] (甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)的含有比例為5?90重量%,
[0339] 單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)的含有比例為5?70重量%,
[0340] 光聚合引發(fā)劑(C)的含有比例為0. 01?5重量%,
[0341] 并且進(jìn)一步含有10?80重量%的軟化成分(D)。
[0342] (XIX)如上述⑴?(XVIII)中任一項(xiàng)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,有機(jī)化 合物(A)相對(duì)于光聚合引發(fā)劑(C) 100重量份的含量為0. 1?100重量份。
[0343] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑可以通過(guò)將吸收紫外線而發(fā)光的化合物(A)、光聚 合性化合物(B)和光聚合引發(fā)劑(C)、以及根據(jù)需要使用的軟化成分(D)和上述任意的添加 劑在常溫(25°C)?80°C下混合溶解而得到。另外,可以根據(jù)需要通過(guò)過(guò)濾等操作將夾雜 物除去。
[0344] 考慮到涂布性,本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑優(yōu)選25°C的粘度為lOOmPa· s? lOOPa · s,特別優(yōu)選以使25°C的粘度為300?50000mPa · s的范圍的方式對(duì)成分的配比進(jìn) 行適當(dāng)調(diào)節(jié)。
[0345] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑通過(guò)照射紫外線,能夠形成本發(fā)明的固化物。通常, 涂布到以后述方式貼合的多個(gè)光學(xué)基材中的至少一個(gè)基材的至少一個(gè)面上,貼合基材后, 從透明基材側(cè)照射紫外線,由此使其固化。
[0346] 本發(fā)明中,從確保高圖像視認(rèn)性的觀點(diǎn)出發(fā),紫外線固化型膠粘劑所含有的不溶 性固體成分相對(duì)于紫外線固化型膠粘劑優(yōu)選為10重量%以下、更優(yōu)選為5重量%以下、特 別優(yōu)選為1重量%以下。
[0347] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑的固化物的固化收縮率優(yōu)選為5.0%以下、特別優(yōu) 選為3.0%以下。由此,在紫外線固化型膠粘劑固化時(shí),能夠減小樹(shù)脂固化物中蓄積的內(nèi)部 應(yīng)力,能夠有效地防止在基材與由紫外線固化型膠粘劑的固化物構(gòu)成的層的界面處產(chǎn)生應(yīng) 變。另外,在玻璃等基材薄的情況下,固化收縮率大時(shí),固化時(shí)的翹曲變大,因此會(huì)對(duì)顯示性 能造成大的不良影響。從該觀點(diǎn)出發(fā),也優(yōu)選固化收縮率較小。
[0348] 在需要使用本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑得到透明性高、顯示圖像等的視認(rèn)性良 好的光學(xué)構(gòu)件的情況下,優(yōu)選本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑的固化物(根據(jù)用途而變化, 例如,膜厚200 μ m的固化物)的400?800nm的波長(zhǎng)范圍的光的透射率為80%以上。這是 因?yàn)椋?00?800nm的波長(zhǎng)范圍的光的透射率過(guò)低的情況下,可見(jiàn)光難以透射,含有該固 化物的顯示裝置的顯示圖像的視認(rèn)性降低。
[0349] 另外,從該固化物的400nm的光的透射率高且能夠期待進(jìn)一步提高圖像視認(rèn)性 的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑的固化物(根據(jù)用途而變化,例如,膜厚 200 μ m的固化物)的400nm的光的透射率為80%以上、特別優(yōu)選為90%以上。
[0350] 使用上述的本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑而得到的本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件可以如下 得到。
[0351] 將本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑使用狹縫涂布機(jī)、輥涂機(jī)、旋涂機(jī)、絲網(wǎng)印刷法等 涂布裝置,以使涂布后的樹(shù)脂的膜厚為10?300 μ m的方式涂布到一個(gè)基材上,在其涂布面 上貼合另一個(gè)光學(xué)基材,從透明基材側(cè)照射活性能量射線使其固化,由此使光學(xué)基材相互 膠粘,從而能夠得到本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件。作為此時(shí)的活性能量射線,可以列舉例如紫外? 近紫外(波長(zhǎng)200?400nm附近)的光線?;钚阅芰可渚€的照射量?jī)?yōu)選約為lOOmJ/cm 2? 4000mJ/cm2、特別優(yōu)選約為 200mJ/cm2 ?3000mJ/cm2。
[0352] 作為紫外?近紫外的光線的照射中使用的光源,只要是照射紫外?近紫外的光 線、優(yōu)選波長(zhǎng)200?400nm附近的光線的燈,則無(wú)論光源的種類(lèi)如何均可使用??梢粤信e例 如低壓、高壓或超高壓萊燈、金屬鹵素?zé)?、(脈沖)氣燈或無(wú)電極燈等。從300nm?400nm的 波長(zhǎng)的輸出高、紫外線固化型樹(shù)脂組合物的固化加快、并且容易引起化合物(A)的激發(fā)的 觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用金屬鹵素?zé)糇鳛楣庠础?br>
[0353] 作為可以使用本發(fā)明的光學(xué)基材貼合用紫外線固化型膠粘劑的光學(xué)基材,可以列 舉透明板、片、觸控面板和顯示體。
[0354] 透明板或片(優(yōu)選為透明片)等板狀或片狀的光學(xué)基材的厚度沒(méi)有特別限制,通 常為約5 μ m至約5cm、優(yōu)選約10 μ m至約10mm、更優(yōu)選約50 μ m至約3mm的厚度。
[0355] 特別是可以優(yōu)選使用本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑作為將構(gòu)成觸控面板的多個(gè) 透明板或片貼合的膠粘劑。
[0356] 本說(shuō)明書(shū)中,在僅稱"光學(xué)基材"的情況下,該光學(xué)基材包括表面不具有遮光部的 光學(xué)基材和表面具有遮光部的光學(xué)基材這兩者。對(duì)于表面具有遮光部的光學(xué)基材而言,遮 光部可以形成在光學(xué)基材的兩面或單面,并且可以設(shè)置于兩面或單面的一部分或全部。另 夕卜,將光學(xué)基材貼合時(shí),優(yōu)選至少在貼合后的光學(xué)基材的一部分中存在未形成遮光部而使 紫外線透射的曝光部以使紫外線照射到膠粘劑。
[0357] 本發(fā)明的優(yōu)選方式之一為貼合的兩片光學(xué)基材中的至少一片為在其表面的一部 分中具有遮光部的光學(xué)基材的情況。這種情況下,使用本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑將 兩片光學(xué)基材貼合后,從存在該具有遮光部的光學(xué)基材的一側(cè)照射紫外線而使該膠粘劑固 化,由此能夠得到觸控面板等本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件。這樣得到的本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件即使在從 一個(gè)方向照射紫外線的情況下,紫外線無(wú)法到達(dá)的遮光區(qū)域的膠粘劑也得到充分固化。因 此,在具有該光學(xué)構(gòu)件的各種顯示裝置中,能夠抑制遮光部附近產(chǎn)生顯示不均等。
[0358] 在其表面的一部分中具有遮光部的光學(xué)基材中的遮光部的位置沒(méi)有特別限定。作 為優(yōu)選的方式,為在該光學(xué)基材的周邊部以帶狀具有寬度〇. 〇5mm?20mm、優(yōu)選約0. 05mm? 10mm、更優(yōu)選0· 1mm?8mm、進(jìn)一步優(yōu)選約0· 1mm?6mm的遮光部的情況。
[0359] 作為使用本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑的透明板或片,可以使用各種材料的透明 板或片。具體而言,可以使用由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯 酸甲酯(PMMA)、PC與PMMA的復(fù)合物、玻璃、環(huán)烯烴共聚物(C0C)、環(huán)烯烴聚合物(C0P)、三乙 酰纖維素(TAC)、丙烯酸樹(shù)脂等樹(shù)脂制成的透明板或片,或者將其多片層疊而成的偏振板等 功能性透明層疊板或片、由無(wú)機(jī)玻璃制成的透明板(無(wú)機(jī)玻璃板及其加工品(例如,透鏡、 棱鏡、ΙΤ0玻璃))等。
[0360] 另外,本發(fā)明中,板狀或片狀的光學(xué)基材除了包括上述偏振板等以外,也包含觸控 面板、液晶顯示板或LED等顯示體等多個(gè)功能板或片的層疊體(以下也稱為功能性層疊 體)。
[0361] 作為本發(fā)明中的光學(xué)基材,優(yōu)選板狀或片狀的光學(xué)基材。
[0362] 作為可以使用本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑的片(例如貼合在觸控面板等上的 片等),可以列舉圖標(biāo)片、裝飾片和保護(hù)片。作為可以使用本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑的 板(透明板:例如貼合在觸控面板等上的透明板等),可以列舉裝飾板和保護(hù)板。作為該片 或該板的材質(zhì),可以應(yīng)用作為上述透明板的材質(zhì)所列舉的材質(zhì)。
[0363] 作為可以使用本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑的觸控面板的表面材質(zhì),可以列舉: 玻璃、PET、PC、PMMA、PC 與 PMMA 的復(fù)合物、C0C 和 C0P。
[0364] 作為本發(fā)明中得到的優(yōu)選的光學(xué)構(gòu)件之一,可以列舉使用本發(fā)明的紫外線固化型 樹(shù)脂的固化物將在一部分(優(yōu)選為周邊部)中具有遮光部的板狀或片狀的透明光學(xué)基材與 上述功能性層疊體粘貼而得到的光學(xué)構(gòu)件。作為其優(yōu)選例,可以列舉:使用本發(fā)明的紫外線 固化型樹(shù)脂的固化物將周邊部具有帶狀遮光部的上述透明板或片粘貼在觸控面板的觸控 傳感器側(cè)的表面而得到的觸控面板(或觸控面板傳感器)、或者使用本發(fā)明的紫外線固化 型樹(shù)脂的固化物將在一部分(優(yōu)選為周邊部)中具有遮光部的保護(hù)板等板狀或片狀的透明 光學(xué)基材粘貼在顯示體的顯示畫(huà)面上而得到的顯示裝置。
[0365] 本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑也可以優(yōu)選用于將液晶顯示裝置等顯示體與光學(xué) 功能材料(本發(fā)明中的光學(xué)基材)貼合而得到的、粘貼有光學(xué)功能材料的顯示體(以下也 稱為顯示面板)的制造。作為此時(shí)可以使用的顯示體,可以列舉:粘貼有偏振板的LCD、EL 顯示器、EL照明、電子紙、等離子體顯示器等顯示裝置。另外,作為上述光學(xué)功能材料,可以 列舉丙烯酸樹(shù)脂板、PC板、PET板、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)板等透明塑料板,強(qiáng)化玻璃、 觸控面板輸入傳感器(觸控面板傳感器)。這些功能性材料優(yōu)選在一部分(通常為周邊部) 具有遮光部。
[0366] 在使用本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑將顯示體與透明板或透明片貼合的情況下, 使本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑固化而得到的固化物的折射率為1. 45?1. 55時(shí),可進(jìn)一 步改善顯示圖像的視認(rèn)性,因此更優(yōu)選。
[0367] 在該折射率的范圍內(nèi)時(shí),能夠減小與作為透明板使用的基材的折射率之差,能夠 抑制光的漫反射而減小光損耗。
[0368] 作為本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件的優(yōu)選方式,可以列舉下述(i)?(iv)的方式。
[0369] ⑴一種光學(xué)構(gòu)件,其中,在"用于解決問(wèn)題的手段"的⑴所述的發(fā)明中,紫外線 固化型膠粘劑為(11)?(26)和(29)中任一項(xiàng)所述的紫外線固化型膠粘劑、或者為上述作 為本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑中的優(yōu)選方式所記載的(I)?(XIX)中任一項(xiàng)所述的紫外 線固化型膠粘劑。
[0370] (ii)如上述(i)所述的光學(xué)構(gòu)件,其中,表面具有遮光部的光學(xué)構(gòu)件為在一部分 中(優(yōu)選為周邊部)具有遮光部的板狀或片狀的透明光學(xué)基材。
[0371] (iii) 一種光學(xué)構(gòu)件,其中,與表面具有遮光部的光學(xué)構(gòu)件貼合的另一個(gè)光學(xué)基材 為上述功能性層疊體。
[0372] (iv) -種光學(xué)構(gòu)件,其中,上述功能性層疊體為觸控面板或顯示體。
[0373] 使用本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑而得到的光學(xué)構(gòu)件可以優(yōu)選用于液晶顯示器、 等離子體顯示器、有機(jī)EL顯示器等顯示裝置,特別是可以優(yōu)選用于與觸控面板組合而成的 顯示裝置。
[0374] 另外,使用本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑而得到的上述顯示面板等光學(xué)構(gòu)件可以 組裝在例如電視機(jī)、小型游戲機(jī)、手機(jī)、個(gè)人計(jì)算機(jī)等電子設(shè)備(顯示用電子設(shè)備)中。
[0375] 實(shí)施例
[0376] 以下,通過(guò)實(shí)施例更具體地說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的任何限制。
[0377] 實(shí)施例1?13和比較例1?3
[0378] 制備由表1所示的組成構(gòu)成的紫外線固化型樹(shù)脂組合物。另外,作為有機(jī)化合物 (A)使用的各化合物的熔點(diǎn)均在25?300°C的范圍內(nèi)。 一;;lm 紹 _ islj一__=lslg「,-?;5lg j J_-,l"11'1I -叫-|彳-剛...........lo!.........lelllell ldj ~^l10!l,lel丨,i.lol-i101-, nloi-1, .-lo1--『- Id!-_I 5gl_§l?Π KJI S7I ?5 5?1 馨 i§,-1§lsliE1aJi.>θ-- --toii._ ?ιο?Iji.tei.....i i,.toii: ........................wiI i,¥i, tt^i iio[i.. i.t#i丨…l~i.toi丨丨、i.MI. Ji 丨-.-.-X1 I.-.-.麵.震漏_i·『『_l5{..『__『_3ul_.『=' .33__r133__33_.-kt_..__;_1_r1_33_ rt,33__gI::_1n_lstrti__nnr i_nn_ 1_Ι?33_.............. 1§ § Ot Of i s s or $lgi0 11 s 鉍__卜 ldaigs!cn o^sl―^ s 0 f^ ---------------^----------------------------j---------------I--I-------------4-------------1-----------f--1 ^ til 一 I 1 ....................................................................-^所g§ I 一 sz 下 -.J.'.:.3irfl4 I ^ * J ^ ffi S0D<- 啦-3 ' 一 csn一 -Γ..................................................--..........-..........".................... 「::。 成I ^ j 3§l, Nod * Tin g_*HAre 各 ...........................................................................................................................一.............................................................1............................................................................................................................1..............................................................1..............................................................-SOI.i............................................................,.......................................................一.............................................................-1 .............................................................................................................. 的^ , - iJ , , f - , -.-.-.-.-j.-.-.-^lgi^0^0 示 [ ^ ^ """"lsl^151l5i丨 11...-...-...-.? ^isl^151-丨lsl..lgllgl. la..^_ 騎 iM,°'i.丨.131?1......158M,°'i'... .... . ...................................一 ...-....,1:叫⑴1,1:,一.............................................................一................................................................................叫 ,cl.........................................^..0..................... 1.............................. ?.·.151.丨 g.Q οξ soid^ δt=* ^^ 1 ssesjl ..................................................................................................................................................................................................................................................................................u.............................................................一..........................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................).............................一................................................................................................................................................................................................................. 「--1 決--i----i^----------- iitif ----- -uw-.--.m·-匚__ __ ____s-__li£__I si? 1 .......................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................NM..............................................................MM..........................................................................................一.........................................II.......................................................life:表s,ncs-ss§^""sg"gMaog Tvn , 1 ----------------------------------------------------1------------------------------ - -----------------------------------------------------------------------------------------------------Γ" . 5-8 T?·-·__ yy·' __^__i.,r.: 是i,i i*? i,ia? I -Μ i ^ -1-Γ_I.............................................................................................................................................................................................................................................................1-L-明【一播】說(shuō)要需_-_ _-_ 9 ο 7 8 3 3[0[0
[0381] UC-203:聚異戊二烯聚合物的馬來(lái)酸酐加成物與甲基丙烯酸2-羥基乙酯的酯化 物(平均分子量35000)、可樂(lè)麗株式會(huì)社制造
[0382] UA-1 :使聚丙二醇(分子量3000)、異佛爾酮二異氰酸酯和丙烯酸2-羥基乙酯這 三種成分以1:1. 3:2的摩爾比反應(yīng)而得到的反應(yīng)產(chǎn)物
[0383] FA-513M :甲基丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯、日立化成工業(yè)株式會(huì)社制造
[0384] FA-512AS :丙烯酸二氫二聚環(huán)戊二烯基氧基乙酯、日立化成工業(yè)株式會(huì)社制造
[0385] Irgacurel84 :1_輕基環(huán)己基苯基甲麗、BASF公司制造
[0386] Speedcure ΤΡ0 :2, 4, 6_三甲基苯甲?;交趸?、LAMBS0N公司制造
[0387] Irgacure819 :雙(2, 4, 6-三甲基苯甲?;苯基氧化膦、BASF公司制造
[0388] Poly ip :輕基封端液態(tài)聚異戊二烯、出光興產(chǎn)株式會(huì)社制造
[0389] Unisafe PKA-5017 :聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚、日油株式會(huì)社制造
[0390] TINOPAL 0B :2, 5-噻吩二基雙(5-叔丁基-1,3-苯并·_唑)、BASF公司制造、最 大吸收波長(zhǎng)375nm、最大發(fā)射波長(zhǎng)438nm、"TIN0PAL"為注冊(cè)商標(biāo)。
[0391] 反式芪:反式1,2_二苯基乙烯、東京化成工業(yè)株式會(huì)社制造、最大吸收波長(zhǎng) 321nm、最大發(fā)射波長(zhǎng)353nm
[0392] 9, 10-二苯基蒽:9, 10-二苯基蒽、東京化成工業(yè)株式會(huì)社制造、最大吸收波長(zhǎng) 279nm、最大發(fā)射波長(zhǎng)429nm
[0393] CBP :4, 4' -雙(9H-咔唑-9-基)聯(lián)苯、東京化成工業(yè)株式會(huì)社制造、最大吸收波 長(zhǎng)302nm、最大發(fā)射波長(zhǎng)369nm
[0394] PBD :2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-囉η二唑、和光純藥工業(yè)株式會(huì)社 制造、最大吸收波長(zhǎng)272nm、最大發(fā)射波長(zhǎng)364nm
[0395] KAYALIGHT B :7-二乙基氨基-4-甲基香豆素、日本化藥株式會(huì)社制造、最大吸收 波長(zhǎng)332nm、最大發(fā)射波長(zhǎng)416nm、"KAYALIGHT"為注冊(cè)商標(biāo)。
[0396] ΝΡΒ :Ν,Ν' -二(1-萘基)-N,Ν' -二苯基聯(lián)苯胺、同仁化學(xué)研究所株式會(huì)社制造、 最大吸收波長(zhǎng)339nm、最大發(fā)射波長(zhǎng)450nm
[0397] 使用所得到的實(shí)施例1?13和比較例1?3的紫外線固化型膠粘劑進(jìn)行以下的 評(píng)價(jià)。
[0398] (吸收波長(zhǎng)、發(fā)射波長(zhǎng)測(cè)定)
[0399] 分別制備作為有機(jī)化合物(A)使用的各化合物的四氫呋喃溶液(濃度0. 002重 量% ),使用分光光度計(jì)"UV-3150"(產(chǎn)品名、島津制作所株式會(huì)社制造)測(cè)定各化合物的 吸收光譜。使用熒光光度計(jì)"F-7000"(產(chǎn)品名、日立高新技術(shù)株式會(huì)社制造)測(cè)定實(shí)施例 中作為化合物(A)使用的各化合物的發(fā)射光譜。
[0400] (遮光部固化性)
[0401] 首先,準(zhǔn)備如圖1 (a)所示對(duì)厚度1mm的玻璃板的一個(gè)面的整面實(shí)施黑色印刷處理 而形成紫外線遮光部的基板和如圖1(b)所示對(duì)厚度1mm的玻璃基板的一個(gè)面的一半面積 實(shí)施黑色印刷處理而形成紫外線遮光部的基板。玻璃基板的大小為長(zhǎng)42mm、寬75mm。將實(shí) 施例1?13和比較例1?3中各自得到的紫外線固化型膠粘劑以使固化后的膜厚為100 μ m 的方式涂布在這些基板的形成有紫外線遮光部的面上。然后,以使各個(gè)基板的形成有紫外 線遮光部的面彼此相對(duì)的方式將兩片基板貼合。
[0402] 接著,如圖2所示,從對(duì)一個(gè)面的一半面積實(shí)施了黑色印刷處理的基板側(cè)向該膠 粘劑層照射紫外線。對(duì)于使用實(shí)施例1?12和比較例1?3的紫外線固化型膠粘劑得到 的光學(xué)構(gòu)件,使用高壓汞燈(80W/cm、無(wú)臭氧)照射累積光量為3000mJ/cm 2的紫外線。對(duì)于 使用實(shí)施例13的紫外線固化型膠粘劑得到的光學(xué)構(gòu)件,使用金屬鹵素?zé)簦⊿SRengineering 公司制造、D型光源(Hg+Fe)金屬齒素?zé)?、照?50mW/cm 2)照射累積光量為3000mJ/cm2的 紫外線。然后,在各實(shí)施例和各比較例的膠粘劑層中,如圖3所示自黑色印刷處理部的端部 起測(cè)定膠粘劑的固化所進(jìn)行的距離(遮光部固化距離)。
[0403] 將各實(shí)施例和各比較例的遮光部固化距離的測(cè)定結(jié)果以及按照下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)進(jìn) 行的遮光部透射性的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。
[0404] ◎···遮光部固化距離為1000 μ m以上
[0405] 〇···遮光部固化距離為400 μ m以上且小于1000 μ m
[0406] X · · ·遮光部固化距離小于400μπι
[0407] (透射率)
[0408] 準(zhǔn)備兩片涂布有含氟脫模劑的厚度1mm的載玻片,將各實(shí)施例和各比較例中得到 的紫外線固化型膠粘劑以使固化后的膜厚為200 μ m的方式涂布在其中一片的脫模劑涂布 面上。然后,將兩片載玻片以使各自的脫模劑涂布面彼此相對(duì)的方式貼合。使用高壓汞燈 (80W/cm、無(wú)臭氧)隔著玻璃對(duì)由載玻片夾著的膠粘劑層進(jìn)行累積光量為2000mJ/cm 2的紫 外線照射。然后,將兩片載玻片剝離,由此制作用于測(cè)定透明性的固化物。對(duì)于該固化物的 透明性,使用分光光度計(jì)(產(chǎn)品名U-3310、日立高新技術(shù)株式會(huì)社制造)測(cè)定400?800nm 范圍的透射率。結(jié)果,實(shí)施例1?13中400?800nm范圍的透射率均為80%以上。
[0409] 將針對(duì)上述中得到的各實(shí)施例和各比較例的固化物的400nm處的透射率的測(cè)定 結(jié)果和按照下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行的400nm處的透射率的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。
[0410] ◎ · · · 400nm的光的透射率為90%以上
[0411] 〇· · · 400nm的光的透射率為80%以上且小于90%
[0412] X · · · 400nm的光的透射率小于80%
[0413] 由表1的結(jié)果可以確認(rèn):含有有機(jī)化合物(A)、光聚合性化合物⑶和光聚合引發(fā) 劑(C)的實(shí)施例1?13的本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑是即使在透明保護(hù)板上形成有遮 光部的情況下,也能夠通過(guò)來(lái)自一個(gè)方向的紫外線的照射使位于因遮光部而遮蔽了紫外線 的遮光區(qū)域的該膠粘劑進(jìn)行固化的紫外線固化型膠粘劑。此外還可以確認(rèn):含有有機(jī)化合 物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引發(fā)劑(C)的本發(fā)明的紫外線固化型膠粘劑的固化物 具有實(shí)用上優(yōu)選的透射率。
[0414] 另外,使用實(shí)施例1?13中得到的本發(fā)明的紫外線固化型樹(shù)脂組合物,進(jìn)行了以 下的性能評(píng)價(jià)。
[0415] (收縮率)
[0416] 準(zhǔn)備兩片涂布有含氟脫模劑的厚度1mm的載玻片,將各實(shí)施例中得到的紫外線固 化型膠粘劑以使固化后的膜厚為200 μ m的方式涂布在其中一片的脫模劑涂布面上。然后, 將兩片載玻片以使各自的脫模劑涂布面彼此相對(duì)的方式貼合。使用高壓汞燈(80W/cm、無(wú)臭 氧)隔著玻璃對(duì)由載玻片夾著的膠粘劑層進(jìn)行累積光量為2000mJ/cm 2的紫外線照射。然 后,將兩片載玻片剝離,由此制作用于測(cè)定膜比重的固化物。
[0417] 通過(guò)基于JIS K7112B法的方法測(cè)定所得到的固化物的比重(DS)。更具體而言,將 適量的固化物放入比重計(jì)中測(cè)定比重計(jì)的重量后,向其中加入浸漬液將比重計(jì)充滿,測(cè)定 包含固化物和浸漬液的比重計(jì)的重量。另外,另行測(cè)定僅用浸漬液充滿后的比重計(jì)的重量。 根據(jù)這些測(cè)定結(jié)果算出各實(shí)施例中得到的固化物的比重。另外,對(duì)于各實(shí)施例的固化前的 紫外線固化型膠粘劑,測(cè)定25°C下的液體比重(DL)。根據(jù)DS和DL的測(cè)定結(jié)果,利用下式 算出固化收縮率。
[0418] 固化收縮率(% ) = (DS-DL)/DSX100
[0419] 結(jié)果,實(shí)施例1?13中固化收縮率均小于1. 5%。
[0420] (柔軟性)
[0421] 使所得到的紫外線固化型膠粘劑充分地固化,通過(guò)基于JIS K7215的方法,使用橡 膠硬度計(jì)(E型)測(cè)定硬度計(jì)E型硬度,評(píng)價(jià)柔軟性。更具體而言,將各實(shí)施例1?13的紫 外線固化型膠粘劑以使固化后的膜厚為lcm的方式澆注到圓柱狀的模具中,接著照射紫外 線使其充分地固化,使用橡膠硬度計(jì)(E型)測(cè)定所得到的固化物的硬度。結(jié)果,實(shí)施例1? 13中得到的紫外線固化型膠粘劑的固化物的硬度計(jì)E型硬度均小于10,柔軟性均優(yōu)良。
[0422] (除去性能)
[0423] 將實(shí)施例2?13中制備的各紫外線固化型膠粘劑以使固化后的膜厚為250 μ m的 方式涂布在面積為3. 5英寸的液晶顯示單元的樹(shù)脂制薄膜表面。接著,將具有觸控傳感器 的玻璃基板放置到各紫外線固化型膠粘劑上,并與液晶顯示單元貼合。最后,使用超高壓汞 燈(T0SCURE (注冊(cè)商標(biāo))752、哈里森東芝照明株式會(huì)社制造)從具有觸控傳感器的玻璃基 板側(cè)照射累積光量在20?1500mJ/cm 2范圍內(nèi)的紫外線,使膠粘劑層固化,從而制作本發(fā)明 的光學(xué)構(gòu)件。
[0424] 然后,使用金屬制的線將光學(xué)構(gòu)件切斷,從液晶顯示單元和具有觸控傳感器的玻 璃基板上分離樹(shù)脂固化物。然后,用浸滲有異丙醇的布帛擦拭液晶顯示單元的樹(shù)脂制薄膜 表面和玻璃基板表面,通過(guò)目視觀察有無(wú)附著在樹(shù)脂制薄膜和玻璃基板上的樹(shù)脂固化物。 結(jié)果,在使用任意一個(gè)實(shí)施例的紫外線固化型膠粘劑的情況下,均未確認(rèn)到樹(shù)脂制薄膜或 玻璃基板上的樹(shù)脂固化物的附著。
[0425] 標(biāo)號(hào)說(shuō)明
[0426] 1玻璃板、2黑色印刷(紫外線遮光部)、3紫外線、4紫外線固化型膠粘劑、5固化 后的紫外線固化型膠粘劑、6遮光部固化距離。
【權(quán)利要求】
1. 一種光學(xué)構(gòu)件,其中,光學(xué)基材與表面具有遮光部的光學(xué)基材通過(guò)含有吸收紫外線 而發(fā)光的有機(jī)化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引發(fā)劑(C)的紫外線固化型膠粘 劑的固化物層而膠粘,所述有機(jī)化合物(A)在四氫呋喃中測(cè)定的吸收光譜的最大波長(zhǎng)為 250?400nm的范圍且發(fā)射光譜的最大波長(zhǎng)為300?500nm的范圍。
2. 如權(quán)利要求1所述的光學(xué)構(gòu)件,其中,紫外線固化型膠粘劑在形成200 μ m膜厚的固 化物時(shí)對(duì)波長(zhǎng)400nm的光的透射率為80%以上。
3. 如權(quán)利要求1所述的光學(xué)構(gòu)件,其中,光聚合引發(fā)劑(C)在所述有機(jī)化合物(A)所發(fā) 出的光的波長(zhǎng)處具有吸收。
4. 如權(quán)利要求3所述的光學(xué)構(gòu)件,其中,光聚合引發(fā)劑(C)在乙腈中測(cè)定的365nm處的 每單位重量的消光系數(shù)為85?10000ml/(g · cm)。
5. 如權(quán)利要求1所述的光學(xué)構(gòu)件,其中,紫外線固化型膠粘劑含有(甲基)丙烯酸酯化 合物(B-1)作為光聚合性化合物(B)。
6. 如權(quán)利要求5所述的光學(xué)構(gòu)件,其中,紫外線固化型膠粘劑含有氨基甲酸酯(甲基) 丙烯酸酯低聚物、或者具有聚異戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一種骨架的(甲基) 丙烯酸酯低聚物中的至少任意一種(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)作為(甲基)丙烯酸 酯化合物(B-1)。
7. 如權(quán)利要求5所述的光學(xué)構(gòu)件,其中,紫外線固化型膠粘劑含有單官能(甲基)丙烯 酸酯單體(B-1-2)作為(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)。
8. 如權(quán)利要求1所述的光學(xué)構(gòu)件,其中,紫外線固化型膠粘劑進(jìn)一步含有軟化成分 Φ)。
9. 一種觸控面板,其包含權(quán)利要求1?8中任一項(xiàng)所述的光學(xué)構(gòu)件。
10. -種紫外線固化型膠粘劑在制作將至少包含表面具有遮光部的光學(xué)基材的多個(gè)光 學(xué)基材膠粘而成的光學(xué)構(gòu)件中的應(yīng)用,所述紫外線固化型膠粘劑含有吸收紫外線而發(fā)光的 有機(jī)化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引發(fā)劑(C),所述有機(jī)化合物(A)在四氫呋 喃中測(cè)定的吸收光譜的最大波長(zhǎng)為250?400nm的范圍且發(fā)射光譜的最大波長(zhǎng)為300? 500nm的范圍。
11. 一種紫外線固化型膠粘劑,其含有吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物(A)、光聚合性 化合物(B)和光聚合引發(fā)劑(C),并且用于將光學(xué)基材與表面具有遮光部的光學(xué)基材貼合, 所述有機(jī)化合物(A)在四氫呋喃中測(cè)定的吸收光譜的最大波長(zhǎng)為250?400nm的范圍且發(fā) 射光譜的最大波長(zhǎng)為300?500nm的范圍。
12. 如權(quán)利要求11所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,吸收光譜的最大波長(zhǎng)為270? 320nm的范圍且發(fā)射光譜的最大波長(zhǎng)為350?400nm的范圍。
13. 如權(quán)利要求11所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,紫外線固化型膠粘劑在形成 200 μ m膜厚的固化物時(shí)對(duì)波長(zhǎng)400nm的光的透射率為80%以上。
14. 如權(quán)利要求11所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,光聚合引發(fā)劑(C)在所述有機(jī)化 合物(A)所發(fā)出的光的波長(zhǎng)處具有吸收。
15. 如權(quán)利要求11所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,光聚合引發(fā)劑(C)在乙腈中測(cè)定 的365nm處的每單位重量的消光系數(shù)為85?10000ml/ (g · cm)。
16. 如權(quán)利要求15所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,每單位重量的消光系數(shù)為400? 10000ml/(g · cm)。
17. 如權(quán)利要求11中任一項(xiàng)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,含有(甲基)丙烯酸酯 化合物(B-1)作為光聚合性化合物(B)。
18. 如權(quán)利要求17所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸 酯低聚物、或者具有聚異戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一種骨架的(甲基)丙烯酸 酯低聚物中的至少任意一種(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)作為(甲基)丙烯酸酯化合 物(B-1)。
19. 如權(quán)利要求17所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,含有單官能(甲基)丙烯酸酯單 體(B-1-2)作為(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)。
20. 如權(quán)利要求11所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合 物(A)溶解于紫外線固化型膠粘劑中。
21. 如權(quán)利要求11所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,含有⑴氨基甲酸酯(甲基)丙 烯酸酯低聚物、或者具有聚異戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一種骨架的(甲基)丙 烯酸酯低聚物中的至少任意一種(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)以及(ii)單官能(甲 基)丙烯酸酯單體(B-1-2)作為光聚合性化合物(B)。
22. 如權(quán)利要求11所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,進(jìn)一步含有化合物(A)、光聚合 性化合物(B)和光聚合引發(fā)劑(C)以外的其他成分,相對(duì)于紫外線固化型膠粘劑的總量,吸 收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物(A)的含量為0. 001?5重量%,光聚合引發(fā)劑(C)的含量 為0. 01?5重量%,余量為光聚合性化合物(B)及其他成分。
23. 如權(quán)利要求22所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,含有⑴氨基甲酸酯(甲基)丙 烯酸酯低聚物、或者具有聚異戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一種骨架的(甲基)丙 烯酸酯低聚物中的至少任意一種(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)以及(ii)單官能(甲 基)丙烯酸酯單體(B-1-2)作為光聚合性化合物(B),在紫外線固化型膠粘劑的總量中, (甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)的含量為5?90重量%,單官能(甲基)丙烯酸酯單體 (B-1-2)的含量為5?70重量%。
24. 如權(quán)利要求11所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,進(jìn)一步含有軟化成分(D)。
25. 如權(quán)利要求24所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,軟化成分(D)的含量在紫外線固 化型膠粘劑的總量中為10?80重量%。
26. 如權(quán)利要求11?25中任一項(xiàng)所述的紫外線固化型膠粘劑,其中,光學(xué)基材和表面 具有遮光部的光學(xué)基材為觸控面板用光學(xué)基材。
27. -種固化物,其通過(guò)對(duì)權(quán)利要求11?25中任一項(xiàng)所述的紫外線固化型膠粘劑照射 活性能量射線而得到。
28. -種光學(xué)構(gòu)件的制造方法,其特征在于,使用權(quán)利要求11?25中任一項(xiàng)所述的紫 外線固化型膠粘劑將光學(xué)基材與具有遮光部的光學(xué)基材貼合后,透過(guò)具有該遮光部的光學(xué) 基材對(duì)該紫外線固化型膠粘劑照射活性能量射線而使其固化。
29. -種紫外線固化型膠粘劑,其含有吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物(A)、光聚合性 化合物⑶和光聚合引發(fā)劑(C),所述有機(jī)化合物㈧在四氫呋喃中測(cè)定的吸收光譜的最大 波長(zhǎng)為250?400nm的范圍且發(fā)射光譜的最大波長(zhǎng)為300?500nm的范圍。
【文檔編號(hào)】C09J4/02GK104114359SQ201280067011
【公開(kāi)日】2014年10月22日 申請(qǐng)日期:2012年10月25日 優(yōu)先權(quán)日:2012年1月13日
【發(fā)明者】本橋隼, 小林大祐, 松尾雄一朗, 倉(cāng)田高明, 內(nèi)藤正弘 申請(qǐng)人:日本化藥株式會(huì)社