添加劑、包含它的組合物及其用途
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種尤其可用于氯乙烯聚合的防污組合物，其包含a)至少一種聚丙烯酸酯(共)聚合物粘結(jié)劑和b)以下的至少一種：(i)通過使甲醛與酚反應(yīng)形成的交聯(lián)產(chǎn)物；(ii)酚/甲醛縮合物；(iii)通過有效1-萘酚與甲醛的反應(yīng)形成的縮合產(chǎn)物；和(iv)基于環(huán)烷分子的產(chǎn)物，所述環(huán)烷分子在芳族結(jié)構(gòu)上的至少一個(gè)位置被硫化合物取代，且(v)所述組合物任選地包含低于2重量%，優(yōu)選低于1重量%、0.5重量%的聚醋酸乙烯酯或部分水解的聚醋酸乙烯酯。
【專利說明】添加劑、包含它的組合物及其用途
[0001]本發(fā)明涉及一種添加劑，包含所述添加劑的組合物及其用途。更特別地，本發(fā)明涉及用于聚合水性懸浮液的過程的防污添加劑。本發(fā)明在例如任選地在其它單體存在下氯乙烯的聚合中具有特別應(yīng)用。
[0002]已熟知的是:使如氯乙烯的單體(下文有時(shí)稱為VCM)的水性懸浮液聚合以制備聚合物。其問題是一些制備的聚合物材料涂布反應(yīng)器容器和內(nèi)部。這導(dǎo)致若干缺點(diǎn)，包括經(jīng)反應(yīng)器壁的熱傳遞減少以及單體耗損。此外，雖然聚合物通常與反應(yīng)器壁牢固粘合，但顆?？赡鼙灰瞥?，影響所得聚合物的質(zhì)量。
[0003]已知的是提供防污組合物。這些材料被施加至反應(yīng)器壁并且抵抗在反應(yīng)器壁上形成聚合物涂層。這些材料的實(shí)例包括部分水解的聚醋酸乙烯酯(下文有時(shí)稱為PVA)。這些材料的問題是在每個(gè)聚合批次后通常需要重新涂布。
[0004]已試圖提供在每個(gè)聚合批次后無需重新涂布的防污組合物。此類材料的實(shí)例描述于例如 GB I 439 339、EP O 052 421、JP 54 107 991 和 WO 9708210 中。
[0005]GB I 439 339描述了一種防污組合物，其通過使酚與甲醛反應(yīng)而獲得。根據(jù)JP 54107 991，此材料由于發(fā)生過度交聯(lián)而不是非常有效。
[0006]EP O 052 421描述了通過甲醛與“有效1_萘酚”的反應(yīng)獲得的防污組合物。如EP
O052 421中所使用的，有效萘酚為能夠在2和4位與甲醛共聚的萘酚。因此，2和4位是未經(jīng)取代的并且3位未經(jīng)取 代或未被諸如磺酸的強(qiáng)吸電子基團(tuán)取代。
[0007]JP 54 107 991描述了來自早期酚/甲醛縮合產(chǎn)物的防污組合物。根據(jù)EP O 052421，雖然比GB I 439 339中所述的防污材料更佳，但此材料產(chǎn)生可變的結(jié)果。
[0008]WO 97 08 210描述了基于環(huán)烷分子的防污組合物，所述環(huán)烷分子在芳族結(jié)構(gòu)上的至少一個(gè)位置被硫化合物取代。
[0009]這些材料(尤其在與PVA組合使用時(shí))的問題是不與反應(yīng)器壁強(qiáng)烈粘附。這導(dǎo)致若干問題。首先，必須施加過量材料，其然后被浪費(fèi)。其次，生產(chǎn)力降低，因?yàn)閼?yīng)收集和移除從反應(yīng)器壁排出的材料。第三，未保留在反應(yīng)器上的材料與反應(yīng)物混合物混合并且可改變所得聚合物的性質(zhì)。
[0010]本發(fā)明因此試圖提供用于諸如VCM的可聚合單體的聚合中的改善的防污組合物并且特別是制備更能與反應(yīng)器壁粘附的防污組合物。已意外地發(fā)現(xiàn)諸如聚丙烯酸酯(共)聚合物的丙烯酸酯聚合物改善防污組合物(特別是包含酚或1-萘酚和甲醛或具有含硫取代基的1-萘酚的縮合產(chǎn)物的那些)的保留(retention)性質(zhì)。更意外地已發(fā)現(xiàn):與許多現(xiàn)有公開內(nèi)容的教導(dǎo)相反，PVA可使防污組合物對(duì)反應(yīng)器壁的粘附更少。
[0011 ] 除粘結(jié)劑外，還存在另外的組分，其可選自
i)通過使甲醛與酚反應(yīng)形成的交聯(lián)產(chǎn)物，例如GB1439339中所述
ii)酚/甲醛的縮合物，例如CA1181899中所述
iii)1-萘酚甲醛縮合產(chǎn)物，例如EP0052421中所述，和
iv)被硫取代的環(huán)烷分子，例如W09708210中所述
其它防污組合物也可單獨(dú)使用或與組分i)至(iv)混合使用。[0012]更詳細(xì)地描述這些列舉種類的防污材料的每一種:
I交聯(lián)的酚甲醛縮合產(chǎn)物
縮合產(chǎn)物是由具有醛(優(yōu)選甲醛)作為其一種組分的反應(yīng)混合物形成的包含極性基團(tuán)的不可溶的交聯(lián)聚合物材料。反應(yīng)混合物的其它組分或其它組分(如果不止一種)的至少一種應(yīng)具有超過兩個(gè)的反應(yīng)位點(diǎn)，以便與醛形成交聯(lián)聚合物。
[0013]“不可溶”意味著聚合物材料不溶于用于聚合的水性介質(zhì)(無論其為酸性、中性或堿性)或有機(jī)介質(zhì)或與它們反應(yīng)。
[0014]合適的交聯(lián)聚合物材料包括通過將諸如酚和對(duì)羥基苯甲酸的單體酚與醛縮合而獲得的材料，和通過將諸如三聚氰胺、二氨基二苯醚、脲和聚乙烯亞胺的極性單體或聚合物與醛交聯(lián)而獲得的材料。優(yōu)選的是所用醛為甲醛，因?yàn)榻宦?lián)產(chǎn)物可用此材料輕易獲得。應(yīng)理解，此類交聯(lián)材料中的許多極性基團(tuán)可能未參與交聯(lián)反應(yīng)。
[0015]就堿性的(即，堿性)涂布材料而言，優(yōu)選的是通過使用(如果需要)緩沖劑或堿性物質(zhì)使聚合介質(zhì)保持于大于4的pH。合適的堿性物質(zhì)包括鈉、鉀、鈣的氫氧化物、碳酸鹽和碳酸氫鹽和氫氧化銨、碳酸銨和碳酸氫銨并且緩沖劑包括正磷酸氫二鈉和正磷酸氫一鈉(Na2HPO4 和 NaH2PO4X
[0016]當(dāng)然應(yīng)理解，反應(yīng)介質(zhì)的pH可靠本身維持4以上，在這種情況下，可能無需添加緩沖劑或堿性物質(zhì)。
[0017]一種優(yōu)選的涂布材料通過使1.2份聚乙烯亞胺與5份甲醛反應(yīng)并在80°C下加熱10分鐘來獲得。另一種優(yōu)選材料通過使3份聚乙烯亞胺與20份甲醛在室溫下接觸來獲得。
[0018]制備實(shí)施例
將138g對(duì)羥基苯甲酸與100mL水和100g 30%甲醛水溶液和15ml濃HCl在98_100°C下加熱2小時(shí)。初始白色固體(對(duì)羥基苯甲酸)溶解并且在約I小時(shí)后，沉淀出白色固體。
[0019]冷卻至約60°C后，連續(xù)添加40%的NaOH水溶液，直至所有白色沉淀溶解并且介質(zhì)的pH為9.6-10。此溶液稱為A。
[0020]將138g對(duì)羥基苯甲酸、100g 30%甲醛水溶液混合在一起并且添加40% NaOH水溶液，直至初始固體溶解且PH為9.6-10。此溶液稱為B。
[0021]將溶液A和B混合且回流20分鐘。形成濃稠紅色漿料，其在用稀HCl酸化時(shí)產(chǎn)生白色沉淀。將其濾除并且用水洗滌。在室溫下通過使用真空泵經(jīng)其吸收空氣而使其部分干燥。
[0022]另一縮合產(chǎn)物通過使二氨基二苯醚在甲基乙基酮中的3重量％溶液與甲醛水溶液接觸且加熱至70°C并保持30分鐘來制備。
[0023]2酚/甲醛縮合物
酚/甲醛縮合物語境中的術(shù)語“酚”意指一元酚，例如苯酚、甲酚和乙基苯酚；多元醇，例如間苯二酚和氫醌；雙酚，例如雙酚A ;以及它們的核取代產(chǎn)物。術(shù)語“醛”意指具有至少一個(gè)-CHO基團(tuán)的有機(jī)化合物，例如甲醛、乙醛和糠醛。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，縮合產(chǎn)物由酚和甲醛(或低聚甲醛)組成。所述縮合物可通過常規(guī)方法制備。優(yōu)選地，酚與醛的縮合產(chǎn)物不應(yīng)呈通過固化而產(chǎn)生的大分子形式，而是第一階段的主要縮合產(chǎn)物。在酚-甲醛縮合的第一階段，酚醛清漆樹脂在堿性催化劑的存在下生成并且甲階段酚醛樹脂在堿性催化劑的存在下作為主要產(chǎn)物生成?？s合產(chǎn)物優(yōu)選為甲階段酚醛樹脂，其可以水溶液的形式獲得。其可通過在苛性鈉、苛性鉀、氨或胺的存在下將甲醛添加到過量酚中來制備。
[0024]當(dāng)縮合產(chǎn)物為酚醛清漆樹脂時(shí)，產(chǎn)物可以堿性水溶液或在諸如甲醇的有機(jī)溶劑中的溶液的形式使用。
[0025]可添加改性劑?？s合產(chǎn)物通過在與改性劑混合后加熱而改性。對(duì)于甲階段酚醛樹脂型產(chǎn)物，烷基酚或二元酚，例如間苯二酚、氫醌和雙酚A可用作改性劑。對(duì)于酚醛清漆樹脂型產(chǎn)物，可使用醛和六亞甲基四胺。
[0026]如果酚-甲醛縮合產(chǎn)物是甲階段酚醛樹脂型，則其應(yīng)優(yōu)選可溶于10重量％的苛性鈉溶液中。因此，應(yīng)將這兩種液體混合以形成在任何混合比例下都均勻的液體?？扇苡?0重量％苛性鈉溶液的縮合產(chǎn)物的平均分子量在相當(dāng)廣的范圍內(nèi)。然而，優(yōu)選采用其中每個(gè)分子具有I至20個(gè)苯核且更優(yōu)選5至10個(gè)苯核的產(chǎn)物。
[0027]制備實(shí)施例
將94g苯酚(I摩爾)、100g 48重量％福爾馬林(1.6摩爾甲醛)和2g苛性鈉(0.05摩爾)投入具有回流冷凝器的三頸燒瓶?jī)?nèi)，然后，升溫至85°C并保持20分鐘，同時(shí)攪拌。將混合物在85°C下保持3.5小時(shí)以進(jìn)行反應(yīng)，然后，在減壓下于所述溫度濃縮至75重量％的固體組分為止。
[0028]根據(jù)ASTMD 2196使用4號(hào)心軸(spindle)以60rpm在25°C下測(cè)量獲得的甲階段酚醛樹脂的粘度。獲得2，500厘泊的值。 [0029]將4g間苯二酚加入50g甲階段酚醛樹脂中，然后，使混合物經(jīng)受升高直達(dá)95°C的溫度并保持30分鐘，同時(shí)攪拌。將混合物在95°C下保持10分鐘并且將縮合產(chǎn)物用2重量％苛性鈉溶液稀釋直至固體組分濃度為5重量％。
[0030]制備實(shí)施例
將1128g苯酚(12摩爾)、1203g 48重量％福爾馬林(19.2摩爾)和60g 40重量％苛性鈉溶液(0.6摩爾)投入具有回流冷凝器的三頸燒瓶?jī)?nèi)，然后，經(jīng)受升高的溫度直達(dá)85°C并保持20分鐘，同時(shí)攪拌。將混合物在85°C下保持反應(yīng)I小時(shí)并且在80°C的溫度下表現(xiàn)出10厘泊的粘度，根據(jù)前述測(cè)量方法使用I號(hào)心軸以60rpm測(cè)量。
[0031]此縮合產(chǎn)物具有74重量％濃度的固體組分并且稱為G2。
[0032]制備實(shí)施例
將1000g縮合產(chǎn)物G2投入具有回流冷凝器的三頸燒瓶?jī)?nèi)并且向其中添加100g間苯二酚。使混合物經(jīng)受升高的溫度直達(dá)85°C并保持20分鐘，同時(shí)攪拌并且使縮合反應(yīng)在85°C下繼續(xù)進(jìn)行。在此過程中，獲得各50g的四個(gè)樣品，其分別具有500、1，000、2，000和5，000厘泊的粘度，通過前述測(cè)量方法使用3號(hào)或4號(hào)心軸以60rpm在80°C下測(cè)量。每種樣品包含76重量％的固體。
[0033]制備實(shí)施例
將100g各濃縮產(chǎn)物G2分別投入具有回流冷凝器的兩個(gè)三頸燒瓶?jī)?nèi)，然后將IOg氫醌加入其中一個(gè)燒瓶，而將IOg雙酚A單獨(dú)加入另一個(gè)燒瓶。使各混合物經(jīng)受升高的溫度直達(dá)85°C并保持20分鐘，并且使縮合反應(yīng)在85°C下繼續(xù)進(jìn)行直至通過前述方法使用3號(hào)心軸以60rpm測(cè)得在80°C粘度達(dá)到1，000厘泊。它們各自包含76重量％的固體。
[0034]制備實(shí)施例
將18.8kg苯酚(200摩爾)、5.4kg間甲酚(50摩爾)、25.0kg 48重量％福爾馬林(400摩爾)，和1.25kg 40重量％苛性鈉溶液(12.5摩爾)傾注至具有回流冷凝器的反應(yīng)容器內(nèi)并且反應(yīng)在85°C的溫度下進(jìn)行?？s合反應(yīng)保持在80°C的溫度下直至根據(jù)前述測(cè)量方法使用3號(hào)心軸以60rpm測(cè)得粘度達(dá)到500厘泊。產(chǎn)物包含75重量％的固體。
[0035]制備實(shí)施例
將94g苯酚(I摩爾)、100g 48重量％福爾馬林(1.6摩爾甲醛)和5.05g (0.05摩爾)的三乙基胺投入具有回流冷凝器的三頸燒瓶?jī)?nèi)，然后加熱至85°C的溫度。將混合物保持在85°C的溫度下直至通過上述方法使用I號(hào)心軸以60rpm測(cè)得粘度達(dá)到10厘泊。
[0036]3萘酚和甲醛縮合產(chǎn)物
有效1-萘酚與甲醛之間的縮合反應(yīng)優(yōu)選地以堿催化的反應(yīng)進(jìn)行，即，通過在堿的存在下使有效1-萘酚與甲醛縮合。縮合還可(盡管從實(shí)踐的觀點(diǎn)看不太優(yōu)選)以酸催化的反應(yīng)進(jìn)行，即，通過在酸的存在下進(jìn)行縮合。在這兩種情況中，縮合均可便利地在水性介質(zhì)(其視情況可為堿或酸性)中進(jìn)行。縮合物的結(jié)構(gòu)未知，但不認(rèn)為它們是甲階段酚醛樹脂或酚醛清漆樹脂，因?yàn)檫@些術(shù)語常規(guī)上分別應(yīng)用于通過堿催化的反應(yīng)或酸催化的反應(yīng)制備的酚/甲醛縮合物。因此，通過由1-萘酚本身和甲醛在堿性水溶液條件下制備的縮合物的紅外和核磁共振光譜法的光譜分析(雖然復(fù)雜且不能提供明確分子結(jié)構(gòu))已顯示，縮合物不含如果產(chǎn)物是常規(guī)早期甲階段酚醛樹脂所預(yù)期的游離羥甲基-盡管發(fā)現(xiàn)存在各種類型的亞甲基鍵(假定附接至2和4萘核位置，因?yàn)樵诳s合早期被觀察到2和4羥甲基，盡管這些基團(tuán)已在最終產(chǎn)物中消失)。此外，通過沸點(diǎn)升高測(cè)定法測(cè)定的分子量測(cè)定顯示僅存在包含最多三個(gè)或四個(gè)1-萘酚衍生單元的較小分子。另外，1-萘酚和甲醛似乎以基本上等摩爾量一起反應(yīng)形成縮合物(見下文)。 因此，羥甲基不存在、分子量測(cè)定結(jié)果和似乎等摩爾的反應(yīng)導(dǎo)致得出這樣的結(jié)論:此情況下的產(chǎn)物可能是其中1-萘酚衍生單元通過在2和4核位置的橋接亞甲基連接的環(huán)狀三聚物和四聚物的混合物。此外，使用酸催化的縮合反應(yīng)得到極相似有效產(chǎn)物(這被認(rèn)為與堿催化反應(yīng)的產(chǎn)物相同或極相似)另外表明這些積聚抑制產(chǎn)物在結(jié)構(gòu)上與常規(guī)酚/甲醛縮合物有著很大的不同。
[0037]這些縮合物的堿性水溶液(如果可制備)高度著色，通常為深藍(lán)色并且認(rèn)為深著色可能是由于小量無害(從積聚抑制活性的觀點(diǎn)看)氧化產(chǎn)物存在所致。
[0038]防污物可這樣制備:先制備有效1-萘酚/甲醛的縮合物的堿性水溶液(如果可溶于堿水溶液)，其會(huì)通常是來自在水性介質(zhì)中形成縮合物的堿催化反應(yīng)的直接溶液或稀釋溶液(堿性催化劑為例如，NaOH水溶液、KOH水溶液或NH4OH水溶液并且通過縮合形成的堿性水溶液在需要時(shí)要與有時(shí)易產(chǎn)生的任何小量沉淀分離)，任選地包含添加的表面活性劑以促進(jìn)縮合物的表面覆蓋便利性，將此堿溶液施加至反應(yīng)器內(nèi)表面(例如，通過噴涂、涂抹或溢流)并使得形成縮合物涂層。以此方式施加溶液本身(即，無需進(jìn)行任何進(jìn)一步的需求，例如干燥或沖洗-盡管這些步驟在需要時(shí)可使用)將導(dǎo)致持久粘附的縮合物涂層形成于反應(yīng)器表面上；然而任選地，施加至反應(yīng)器的溶液也可包含其它有用物質(zhì)，例如，添加的保護(hù)性膠體,例如部分水解的聚醋酸乙烯酯(例如,通過將此溶液用保護(hù)性膠體的水溶液進(jìn)一步稀釋來摻入)，以便進(jìn)一步增強(qiáng)涂層的粘附力。
[0039]當(dāng)將NaOH或KOH水溶液用作堿催化縮合的堿性催化劑時(shí)，優(yōu)選每摩爾有效1_萘酚使用0.70至0.90摩爾NaOH或KOH (盡管當(dāng)然可使用其它比率)。
[0040]如果縮合已通過酸催化反應(yīng)產(chǎn)生(酸催化劑為例如HCl水溶液)，堿性水溶液可通過首先分離產(chǎn)物，然后將其溶解于諸如NaOH或KOH水溶液的堿水溶液中來制備。
[0041]如果可這樣進(jìn)行，則優(yōu)選此防污產(chǎn)物以堿性水溶液(例如溶解于諸如上述NaOH或KOH水溶液的堿水溶液)施加至反應(yīng)器內(nèi)表面。這對(duì)于大部分通常可溶于堿水溶液的這些防污產(chǎn)物實(shí)際上是可能的。然而，如果涂布產(chǎn)物不溶于堿水溶液，則可采用其它手段來進(jìn)行涂布產(chǎn)物向反應(yīng)器內(nèi)表面的施加；例如，產(chǎn)物可以在有機(jī)溶劑中的溶液形式施加-盡管這由于可能導(dǎo)致的安全危害而不推薦用于常規(guī)工廠規(guī)模操作。
[0042]應(yīng)理解，當(dāng)涂布產(chǎn)物以堿的水溶液形式施加時(shí)，該產(chǎn)物可能至少部分呈鹽的形式。
[0043]“有效1-萘酚”是指會(huì)與甲醛縮合形成具有積聚抑制活性的涂布產(chǎn)物(即，可用于提供有效積聚抑制涂層的產(chǎn)物)的1-萘酚。許多1-萘酚會(huì)與甲醛縮合產(chǎn)生具有積聚抑制活性的產(chǎn)物，盡管也已發(fā)現(xiàn)并非所有1-萘酚會(huì)產(chǎn)生具有此活性的產(chǎn)物。通常，有效1-萘酚是其中2和4核位置都未被取代且其中3核位置未被取代或具有非強(qiáng)吸電子性的取代基的1-萘酚。作為強(qiáng)吸電子基團(tuán)的實(shí)例，可特別提及-so2oh。本文關(guān)于萘核位置使用的編號(hào)是根據(jù)IUPAC規(guī)則推薦作為權(quán)威性的那種，即
【權(quán)利要求】
1.聚丙烯酸酯(共)聚合物在防止用于可聚合單體的聚合的反應(yīng)器結(jié)垢中的用途。
2.如權(quán)利要求1所述的用途，其中所述可聚合單體包括氯乙烯。
3.一種組合物，其包含: a)至少一種聚丙烯酸酯(共)聚合物粘結(jié)劑和 b)以下的至少一種: (i)通過使甲醛與酚反應(yīng)形成的交聯(lián)產(chǎn)物； (ii)酚/甲醛縮合物； (iii)通過有效1-萘酚與甲醛的反應(yīng)形成的縮合產(chǎn)物；和 (iv)基于環(huán)烷分子的產(chǎn)物，所述環(huán)烷分子在芳族結(jié)構(gòu)上的至少一個(gè)位置被硫化合物取代，且 c)所述組合物任選地包含低于2重量％，優(yōu)選低于I重量％的聚醋酸乙烯酯或部分水解的聚醋酸乙烯酯。
4.如權(quán)利要求3所述的組合物在防止用于可聚合單體的聚合的反應(yīng)器結(jié)垢中的用途。
5.如權(quán)利要求3所述的 組合物作為抗腐蝕劑的用途。
6.如權(quán)利要求3所述的組合物，其中所述粘結(jié)劑為選自以下的聚丙烯酸酯(共)聚合物:2_丙烯酸丁酯與乙烯基苯的聚合物，丙烯酸丁酯與苯乙烯的聚合物；乙烯基苯與2-丙烯酸丁酯的聚合物；苯乙烯與丙烯酸丁酯的聚合物；山崳酸二十二烷基酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物；丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物；丙烯酸丁酯-苯乙烯聚合物；聚(丙烯酸丁酯-苯乙烯);苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物；苯乙烯-丙烯酸丁酯聚合物；苯乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物；苯乙烯-丙烯酸正丁酯聚合物；丙烯酸正丁酯-苯乙烯共聚物；丙烯酸正丁酯-苯乙烯聚合物；2_丙烯酸與2-丙烯酸丁酯和2-丙烯腈丙烯酸的聚合物、與丙烯腈和丙烯酸丁酯的聚合物；2_丙烯腈與2-丙烯酸丁酯和2-丙烯酸的聚合物；2_丙烯酸丁酯與2-丙烯腈和2-丙烯酸的聚合物；丙烯酸丁酯與丙烯酸和丙烯腈的聚合物；丙烯腈與丙烯酸和丙烯酸丁酯的聚合物；丙烯酸-丙烯腈-丙烯酸丁酯共聚物；丙烯酸-丙烯腈-丙烯酸丁酯聚合物；丙烯酸-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物；丙烯酸丁酯-丙烯腈-丙烯酸共聚物；丙烯酸丁酯-丙烯腈-丙烯酸聚合物；丙烯酸羥丙基、丙烯酸羥乙基酯、丙烯酸酯/羥基酯丙烯酸酯共聚物和丙烯酸酯/VA共聚物。
7.一種可聚合單體的聚合方法，其中所述聚合在聚合反應(yīng)器中進(jìn)行，所述聚合反應(yīng)器的內(nèi)表面上已涂布如權(quán)利要求3所述的防污劑。
8.一種減少反應(yīng)器結(jié)垢的方法，可聚合單體在所述反應(yīng)器內(nèi)聚合，所述方法包括以下步驟: i)將至少一種聚丙烯酸酯(共)聚合物的水分散體或溶液施加至所述反應(yīng)器的壁，和 ii)將包含以下的至少一種的防污組合物的涂層施加至被涂布的反應(yīng)器壁: (a)通過使甲醛與酚反應(yīng)形成的交聯(lián)產(chǎn)物； (b)酚/甲醛縮合物； (c)通過有效1-萘酚與甲醛的反應(yīng)形成的縮合產(chǎn)物； (d)基于環(huán)烷分子的產(chǎn)物，所述環(huán)烷分子在芳族結(jié)構(gòu)上的至少一個(gè)位置被硫化合物取代。
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其在不存在1.0重量％或更多的聚醋酸乙烯酯或部分水解的聚醋酸乙烯酯的情況下進(jìn)行。
10.一種可聚合單體的分批聚合方法，其包括以下步驟: 1)用包含聚丙烯酸酯(共)聚合物的防污組合物涂布反應(yīng)器的內(nèi)表面，和 2)在所述反應(yīng)器內(nèi)聚合多個(gè)批次的可聚合單體。
11.一種制備如權(quán)利要求3或權(quán)利要求4所述的防污組合物的方法，其包括以下步驟: a)提供以下至少一種在水中的溶液或分散體 (i)通過使甲醛與酚反應(yīng)形成的交聯(lián)產(chǎn)物； (ii)酚/甲醛縮合物； (iii)通過1- 萘酚與甲醛的反應(yīng)形成的縮合產(chǎn)物；和 (iv)基于環(huán)烷分子的產(chǎn)物，所述環(huán)烷分子在芳族結(jié)構(gòu)上的至少一個(gè)位置被硫化合物取代，和 b)添加粘結(jié)劑，同時(shí) c)任選地將所述混合物的pH維持高于pH9。
12.包含聚丙烯酸酯(共)聚合物的組合物在提高通過聚合VCM獲得的PVC的白度中的用途。
13.包含聚丙烯酸酯(共)聚合物的組合物在聚合多個(gè)批次(N)的氯乙烯而無需在批次間用防污組合物重新涂布反應(yīng)器壁中的用途。
14.如權(quán)利要求13所述的用途，其中N為2至10，例如2至5。
15.如權(quán)利要求13或權(quán)利要求14所述的用途，其中在第N個(gè)批次之后經(jīng)由所述反應(yīng)器壁的熱傳遞是在所述第N個(gè)批次之前的熱傳遞的至少90%。
16.如權(quán)利要求13至15中任一項(xiàng)所述的用途，其中在VCM聚合后，用PVC覆蓋所述反應(yīng)器壁的面積的不超過10%，優(yōu)選不超過5%。
17.包含聚丙烯酸酯(共)聚合物和任選以下至少一種的聚氯乙烯 (i)通過使甲醛與酚反應(yīng)形成的交聯(lián)產(chǎn)物； (ii)酚/甲醛縮合物； (iii)通過1-萘酚與甲醛的反應(yīng)形成的縮合產(chǎn)物；和 (iv)基于環(huán)烷分子的產(chǎn)物，所述環(huán)烷分子在芳族結(jié)構(gòu)上的至少一個(gè)位置被硫化合物取代。
【文檔編號(hào)】C09D5/16GK104011149SQ201280060537
【公開日】2014年8月27日 申請(qǐng)日期:2012年10月12日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月12日
【發(fā)明者】C.沃爾斯, A.J.邦尼, M.S.牛頓 申請(qǐng)人:英尼奧斯歐洲股份公司