含氟固化性樹脂、活性能量射線固化性組合物及其固化物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供可賦予固化涂膜表面以優(yōu)異的防污性且即便在空氣氣氛下(氧氣存在下)進行固化時也可發(fā)揮優(yōu)異的防污性的含氟固化性樹脂。此外，本發(fā)明的目的在于，提供使用該含氟固化性樹脂、即便在空氣氣氛下進行固化時也可發(fā)揮優(yōu)異的防污性的活性能量射線固化性組合物及其固化物，為了達成該目的，提供一種含氟固化性樹脂，其特征在于，在具有聚合性不飽和基團的單體的聚合物或氨基甲酸酯聚合物的結(jié)構(gòu)中具有聚(全氟亞烷基醚)鏈、馬來酰亞胺基及巰基。
【專利說明】含氟固化性樹脂、活性能量射線固化性組合物及其固化物
【技術(shù)領域】
[0001]本發(fā)明涉及可作為即便在空氣氣氛下(氧氣存在下)照射活性能量射線使其固化時也可賦予固化涂膜表面以高防污性且擦除附著于固化涂膜表面的污垢之后也可維持固化涂膜表面的防污性的氟系表面改性劑而使用的含氟固化性樹脂。此外，涉及使用該含氟固化性樹脂的活性能量射線固化性組合物及其固化物。
【背景技術(shù)】
[0002]對于氟系表面改性劑而言，從流平性、潤濕性、滲透性、防粘連性、潤滑性、防水防油性、防污性等優(yōu)異的觀點出發(fā)，被廣泛用作在各種涂料、涂層材料等中添加的添加劑。
[0003]例如，涂布配混有該氟系表面改性劑的活性能量射線固化性組合物并使其固化而得到的固化涂膜表現(xiàn)出優(yōu)異的表面特性。然而，由于向加熱、加濕、酸/堿等藥品的暴露、用于去除污垢的清洗等，使氟系表面改性劑的一部分容易從固化涂膜表面脫離或揮發(fā)，其結(jié)果，存在生產(chǎn)線被污染、或涂膜表面的防污性降低的問題。[0004]作為可抑制該從固化涂膜表面脫離并賦予固化涂膜表面以高防污性的添加劑，提出了具有聚(全氟亞烷基醚)鏈、且具有可與活性能量射線固化性組合物中的其它成分聚合的聚合性基團的含氟固化性樹脂(例如參照專利文獻I)。然而，對于該含氟固化性樹脂而言，具有在空氣氣氛下(氧氣存在下)照射活性能量射線、使其固化時，不能發(fā)揮足夠的防污性的問題。具體而言，該含氟固化性樹脂由于聚合被氧氣阻礙，因此在空氣氣氛下(氧氣存在下)照射活性能量射線使其固化時，與活性能量射線固化性組合物中的其它聚合性成分的聚合沒有充分地進行。因此，存在聚(全氟亞烷基醚)鏈不能充分地固定于固化涂膜表面、不能發(fā)揮足夠的防污性的問題。
[0005]作為即便在空氣氣氛下照射活性能量射線使其固化時也可賦予固化涂膜表面以高防污性的含氟固化性樹脂，例如提出了在樹脂結(jié)構(gòu)中具有聚(全氟亞烷基醚)鏈和馬來酰亞胺基的含氟固化性樹脂(例如參照專利文獻2)。在該專利文獻2中提出的含氟固化性樹脂通過馬來酰亞胺基進行交聯(lián)反應從而表現(xiàn)出上述效果。然而，配混有專利文獻2中記載的含氟固化性樹脂作為表面改性劑的活性能量射線固化性組合物的固化涂膜存在擦除暫時附著的污垢之后防污性降低的問題。
[0006]所以，需要即便在空氣氣氛下(氧氣存在下)也發(fā)揮高防污性且擦除附著于固化涂膜表面的污垢之后也可維持固化涂膜表面的防污性的表面改性劑。
[0007]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0008]專利文獻
[0009]專利文獻1:國際公開W02009/133770號小冊子
[0010]專利文獻2:日本特開2011-093978號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]發(fā)明要解決的問題[0012]本發(fā)明想要解決的問題是提供即便在空氣氣氛下(氧氣存在下)照射活性能量射線使其固化時也可賦予固化涂膜表面以高防污性且擦除附著于固化涂膜表面的污垢之后也可維持固化涂膜表面的防污性的含氟固化性樹脂。此外，提供使用該含氟固化性樹脂的、在空氣氣氛下進行固化時可發(fā)揮優(yōu)異的防污性的活性能量射線固化性組合物及其固化物。
[0013]用于解決問題的方案
[0014]本發(fā)明人等為了解決上述問題反復進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在具有聚合性不飽和基團的單體的聚合物或氨基甲酸酯聚合物的結(jié)構(gòu)中加入聚(全氟亞烷基醚)鏈、馬來酰亞胺基、進而將具有巰基的含氟固化性樹脂、將該含氟固化性樹脂作為氟系表面改性劑配混在活性能量射線固化性組合物中而得到的物質(zhì)可抑制含氟固化性樹脂或其分解物從固化涂膜揮發(fā)、脫離，可穩(wěn)定性良好地賦予涂膜表面防污性等表面性能，即便在空氣氣氛下進行固化時也可發(fā)揮優(yōu)異的防污性，擦除附著于固化涂膜表面的污垢之后也可維持固化涂膜表面的防污性等，從而完成本發(fā)明。
[0015]即，本發(fā)明提供一種含氟固化性樹脂，其特征在于，在具有聚合性不飽和基團的單體的聚合物或氨基甲酸酯聚合物的聚合物結(jié)構(gòu)中具有聚(全氟亞烷基醚)鏈、馬來酰亞胺基及疏基。
[0016]進而，本發(fā)明提供將前述含氟固化性樹脂涂布到基材上并照射活性能量射線使其固化而成的固化物、以及配混有前述含氟固化性樹脂的活性能量射線固化性組合物、及將該涂料組合物涂布到基材上并照射活性能量射線使其固化而成的固化物。
[0017]發(fā)明的效果
[0018]本發(fā)明的含氟固化性樹脂通過作為氟系表面改性劑配混到活性能量射線固化性組合物中從而可賦予該涂料組合物的固化涂膜以防污性等表面性能。此外，本發(fā)明的含氟固化性樹脂即便在空氣氣氛下(氧氣存在下)進行紫外線照射而固化時也可賦予涂膜表面以非常穩(wěn)定的防污性等表面性能。在此基礎上，在擦除附著于固化涂膜表面的污垢之后也可維持固化涂膜表面的防污性。
[0019]因此，本發(fā)明的含氟固化性樹脂及配混有其的活性能量射線固化性組合物具有如下的優(yōu)點:不僅可用于為了從照射紫外線等活性能量射線的固化裝置內(nèi)排出空氣而進行了氮氣吹掃的氮氣氛下的固化，而且即便在由于制造成本、裝置上的限制等導致氮氣吹掃困難時，也可發(fā)揮足夠的性能。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0020]圖1為在實施例1中得到的含氟固化性樹脂(1)的IR光譜的譜圖。
[0021]圖2為在實施例1中得到的含氟固化性樹脂（1）的13C-NMR的譜圖。
[0022]圖3為在實施例1中得到的含氟固化性樹脂（1）的GPC的譜圖。
【具體實施方式】
[0023]本發(fā)明的含氟固化性樹脂在具有聚合性不飽和基團的單體的聚合物或氨基甲酸酯聚合物的聚合物結(jié)構(gòu)中具有聚(全氟亞烷基醚)鏈、馬來酰亞胺基及巰基。尤其優(yōu)選在具有聚合性不飽和基團的單體的聚合物的結(jié)構(gòu)中具有聚(全氟亞烷基醚)鏈、馬來酰亞胺基及巰基的含氟固化性樹脂。[0024]首先，對具有聚合性不飽和基團的單體的聚合物的聚合物結(jié)構(gòu)中具有聚(全氟亞烷基醚)鏈、馬來酰亞胺基及巰基的含氟固化性樹脂進行說明。該含氟固化性樹脂的制造方法只要可制造包含具有聚合性不飽和基團的單體的聚合物結(jié)構(gòu)且具有聚(全氟亞烷基醚)鏈、馬來酰亞胺基及巰基的樹脂就沒有特別限定，例如可列舉出將具有聚(全氟亞烷基醚)鏈且在其兩末端具有聚合性不飽和基團的單體(A)和具有馬來酰亞胺基及除馬來酰亞胺基以外的聚合性不飽和基團的單體(B)作為必需的單體成分、在多官能硫醇(C)的存在下進行共聚的方法等。
[0025]首先，對于作為本發(fā)明的含氟固化性樹脂的原料的具有聚(全氟亞烷基醚)鏈且在其兩末端具有聚合性不飽和基團的單體(A)進行說明。作為前述單體(A)所具有的聚(全氟亞烷基醚)鏈，例如可列舉出具有碳原子數(shù)I~3的二價氟碳基團與氧原子交替連結(jié)而成的結(jié)構(gòu)的化合物等。碳原子數(shù)I~3的二價氟碳基團可以為一種、也可以為多種的混合，具體而言，可列舉出下述結(jié)構(gòu)式(al)所示的化合物。
[0026][化學式I]
[0027]
【權(quán)利要求】
1.一種含氟固化性樹脂，其特征在于，在具有聚合性不飽和基團的單體的聚合物或氨基甲酸酯聚合物的聚合物結(jié)構(gòu)中具有聚(全氟亞烷基醚)鏈、馬來酰亞胺基及巰基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟固化性樹脂，其中，所述聚合物為具有聚合性不飽和基團的單體的聚合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟固化性樹脂，其是將具有聚(全氟亞烷基醚)鏈且在其兩末端具有聚合性不飽和基團的單體(A)和具有馬來酰亞胺基及除馬來酰亞胺基以外的聚合性不飽和基團的單體(B)作為必需的單體成分，在多官能硫醇(C)的存在下進行共聚而得到的。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含氟固化性樹脂，其中，所述單體(B)所具有的馬來酰亞胺基為下述通式(I)所示的馬來酰亞胺基，
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的 含氟固化性樹脂，其中，所述單體(A)所具有的聚合性不飽和基團為(甲基)丙烯?；?。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含氟固化性樹脂，其中，所述多官能硫醇(C)為選自由四(3-巰基丁酸)季戊四醇酯、四硫代丙酸季戊四醇酯、三(3-巰基丁氧乙基)異氰脲酸酯及六硫代丙酸二季戊四醇酯組成的組中的一種以上的化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含氟固化性樹脂，其中，所述多官能硫醇(C)的用量相對于具有聚合性不飽和基團的單體的總計100質(zhì)量份為0.1~50質(zhì)量份的范圍。
8.一種固化物，其特征在于，其是將權(quán)利要求1~7中的任一項所述的含氟固化性樹脂涂布到基材上，照射活性能量射線使其固化而成的。
9.一種活性能量射線固化性組合物，其特征在于，含有權(quán)利要求1~7中的任一項所述的含氟固化性樹脂、及活性能量射線固化性樹脂(D)或活性能量射線固化性單體(E)。
10.一種固化物，其特征在于，其是將權(quán)利要求9所述的活性能量射線固化性組合物涂布到基材上，照射活性能量射線使其固化而得到的。
【文檔編號】C09D175/04GK103502306SQ201280021212
【公開日】2014年1月8日 申請日期:2012年6月11日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月17日
【發(fā)明者】尾崎悠介, 鈴木秀也 申請人:Dic株式會社