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隔離襯墊的制作方法

文檔序號:3781531閱讀:211來源:國知局
隔離襯墊的制作方法【專利摘要】本發(fā)明可得到即使在使用屬于生物質塑料的聚乳酸作為構成基材的材料、且使用紫外線固化型有機硅系剝離劑作為剝離劑的情況下也可形成有機硅固化性優(yōu)異、基材密合性高的剝離性固化皮膜的隔離襯墊。本發(fā)明的隔離襯墊的特征在于,在聚乳酸基材的至少一個面上隔著底涂層設置有剝離處理層。底涂層的涂布量以固體成分換算計為例如0.1~5g/m2。聚乳酸基材可以含有改性劑。形成剝離處理層的剝離劑可以是紫外線固化型有機硅系剝離劑。作為紫外線固化型有機硅系剝離劑,優(yōu)選為陽離子聚合性紫外線固化型有機硅系剝離劑?!緦@f明】隔離襯墊【
技術領域
】[0001]本發(fā)明涉及隔離襯墊,更詳細而言,涉及以聚乳酸系薄膜或片為基材的隔離襯墊(隔離體)。該隔離襯墊作為用于保護粘合帶、粘合片、標簽等的粘合面的剝離薄膜、脫模薄膜等使用?!?br>背景技術
】[0002]隔離襯墊是在基材上形成有剝離層的片,作為其的基材,通常廣泛地使用以聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯等作為原料的樹脂薄膜。[0003]近年來,出于保護地球環(huán)境的目的,生物質塑料受到關注。生物質塑料是指由植物來源的材料制造的塑料,與由石油來源的材料制造的塑料不同,能夠實現二氧化碳的碳中和,是對環(huán)境友好的塑料。現在,作為生物質塑料,多為通用的是聚乳酸。然而,聚乳酸通常耐熱性低,因此在聚乳酸基材上使用現有的熱固化型有機硅系剝離劑作為剝離性固化皮膜有機硅進行處理時,容易產生由熱收縮引起的變形。因此,現狀是聚乳酸尚未被用作隔離襯墊的基材。[0004]另一方面,作為生物質,可列舉出紙。作為使用該紙的隔離襯墊,已知有在紙基材的表面隔著粘土涂層設置有機硅層(剝離劑層)的隔離襯墊(專利文獻I)。但是,該隔離襯墊以缺乏透明性的紙為基材,因此使用用途受到限定。另外,在制造紙基材時、使用其制造隔離襯墊時有灰塵(紙粉)飛散,因此難以在潔凈環(huán)境中使用。[0005]現有技術文獻[0006]專利文獻[0007]專利文獻1:日本特開2001-40301號公報【
發(fā)明內容】[0008]發(fā)明要解決的問題[0009]如前所述,聚乳酸的耐熱性低,因此通過現有的熱固化型有機硅系剝離劑形成剝離劑層時會存在因熱而導致變形的問題。因此,考慮使用紫外線固化型有機硅系剝離劑作為剝離性固化皮膜有機硅。但是,在這種情況下,由于聚乳酸基材的樹脂中所包含的固化抑制成分(表面活性劑等),紫外線固化型有機硅系剝離劑未充分固化,難以在聚乳酸基材上形成密合性良好的剝離性固化皮膜。[0010]因此,本發(fā)明的目的在于:提供即使在使用屬于生物質塑料的聚乳酸作為構成基材的材料、并使用紫外線固化型有機硅系剝離劑作為剝離劑的情況下,也會形成有機硅固化性優(yōu)異、基材密合性高的剝離性固化皮膜的隔離襯墊。[0011]用于解決問題的方案[0012]本發(fā)明人等為了達成上述目的而進行了深入研究,結果發(fā)現,在聚乳酸基材與剝離處理層之間設置底涂層時,即使使用紫外線固化型有機硅系剝離劑作為剝離劑,也能夠形成有機硅固化性優(yōu)異、基材密合性高的剝離性固化皮膜,從而完成了本發(fā)明。[0013]S卩,本發(fā)明提供一種隔離襯墊,其特征在于,在聚乳酸基材的至少一個面上隔著底涂層設置有剝離處理層。[0014]前述底涂層的涂布量以固體成分換算計例如為0.1?5g/m2。[0015]另外,前述聚乳酸基材可以含有改性劑。[0016]形成前述剝離處理層的剝離劑可以是紫外線固化型有機硅系剝離劑。另外,作為前述紫外線固化型有機硅系剝離劑,優(yōu)選為陽離子聚合性紫外線固化型有機硅系剝離劑。[0017]前述底涂層可以是聚酯樹脂層。[0018]發(fā)明的效果[0019]根據本發(fā)明的隔離襯墊,由于在聚乳酸基材的至少一個面上隔著底涂層設置有剝離處理層,因此即使使用紫外線固化型有機硅系剝離劑作為剝離劑,由聚乳酸基材中所含的成分導致的固化抑制也會得到防止,可形成基材密合性優(yōu)異的剝離處理層。另外,通過使聚乳酸基材中含有改性劑,能夠保持聚乳酸基材原本的剛性并提高例如耐撕裂性、耐熱性、滑動性等特性,能夠制成通用性優(yōu)異、利用價值高的隔離襯墊?!揪唧w實施方式】[0020][聚乳酸基材][0021]在本發(fā)明的隔離襯墊中,使用屬于生物質塑料的聚乳酸作為構成基材的樹脂。作為聚乳酸的原料單體的乳酸具有不對稱碳原子,因此存在光學異構體的L體和D體。本發(fā)明中使用的聚乳酸是以L體的乳酸為主成分的聚合物。制造時作為雜質而混入的D體的乳酸的含量越少,越能形成高結晶性、高熔點的聚合物,因此優(yōu)選盡可能使用L體純度高的乳酸,更優(yōu)選使用L體純度為95%以上的乳酸。另外,聚乳酸可以包含乳酸以外的其他共聚成分。[0022]作為前述其他的共聚成分,例如可列舉出:乙二醇、丙二醇、1,3_丙二醇、丁二醇、戊二醇、新戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、甘油、季戊四醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、雙酚A等多元醇化合物;草酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、環(huán)己烷二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二羧酸、雙(對羧基苯基)甲烷、蒽二羧酸、4,4'-二苯基醚二羧酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、間苯二甲酸-5-四丁基鱗等多元羧酸;乙醇酸、羥基丙酸、羥基丁酸、羥基戊酸、羥基己酸、羥基苯甲酸等羥基羧酸;丙內酯、戊內酯、己內酯、i^一烷酸內酯、1,5-氧雜環(huán)庚燒-2-酮(I,5-oxepane-2_one)等內酯。相對于構成聚乳酸(A)的總單體成分,這些共聚成分優(yōu)選為O?30摩爾%、進一步優(yōu)選為O?10摩爾%。[0023]聚乳酸的重均分子量例如為I萬?40萬、優(yōu)選為5萬?30萬、進一步優(yōu)選為8萬?15萬。另外,聚乳酸在190°C、載荷21.2N時的熔體流動速率[JISK-7210(試驗條件4)]例如為0.1?50g/10分鐘、優(yōu)選為0.2?20g/10分鐘、進一步優(yōu)選為0.5?10g/10分鐘、特別優(yōu)選為I?7g/10分鐘。若前述熔體流動速率的值過高,則有時成膜而得到的薄膜或片的機械特性、耐熱性差。另外,若前述熔體流動速率的值過低,則有時成膜時的載荷變得過高。[0024]需要說明的是,在本發(fā)明中,“重均分子量”是指用凝膠滲透色譜(GPC)測定的分子量(聚苯乙烯換算)。GPC的測定條件如下。[0025]柱:TSKgelSuperHZM-H/HZ2000/HZ1000[0026]柱尺寸:4.BmmT-D.X150mm[0027]洗脫液:氯仿[0028]流量:0.3ml/分鐘[0029]檢測器:RI[0030]柱溫度:40°C[0031]注入量:10μI[0032]作為聚乳酸的制造方法,沒有特別限制,作為代表性的制造方法,可列舉出丙交酯(Iactide)法、直接聚合法等。交酯法是如下所述的方法:將乳酸加熱脫水縮合而制成低分子量的聚乳酸,將其在減壓下加熱分解從而得到屬于乳酸的環(huán)狀二聚物的丙交酯,使該丙交酯在辛酸錫(II)等金屬鹽催化劑存在下開環(huán)聚合,由此得到高分子量的聚乳酸。另外,直接聚合法是如下所述的方法:在二苯基醚等溶劑中、在減壓下加熱乳酸,為了抑制水解而邊去除水分邊進行聚合,由此直接得到聚乳酸。[0033]作為聚乳酸,可以使用市售品。作為市售品,例如可列舉出商品名“LACEAΗ-400”、“LACEAΗ-100”(以上為三井化學株式會社制造)、商品名“TERRAMACTP_4000”、“TERRAMACTE-4000”(以上為UNITIKALtd.制造)。當然,作為聚乳酸,也可以使用通過公知慣用的聚合方法(例如乳液聚合法、溶液聚合法等)制造的物質。[0034]從提高生物質度的觀點出發(fā),聚乳酸基材中的聚乳酸的含量通常為60重量%以上、優(yōu)選為70重量%以上、進一步優(yōu)選為80重量%以上、特別優(yōu)選為85重量%以上。另外,前述聚乳酸的含量的上限例如為97重量%、優(yōu)選為95重量%、進一步優(yōu)選為93重量%。此處的生物質度是指使用的生物質的干燥重量相對于薄膜或片的干燥重量的比值。另外,生物質是指屬于可再生的生物來源的有機性資源且不包括化石資源的物質。[0035]在本發(fā)明中,為了提高基材的各物性,聚乳酸基材除了含有作為基礎聚合物的聚乳酸以外,還可以含有改性劑、添加劑。[0036]作為改性劑,例如可列舉出耐撕裂性改性劑、結晶促進劑、輥滑動性賦予劑等。通過使聚乳酸基材中含有耐撕裂性改性劑,能夠提高基材(以及隔離襯墊)的撕裂強度。通過使聚乳酸基材含有結晶促進劑,能夠提高基材(以及隔離襯墊)的耐熱性。另外,若使聚乳酸基材中含有輥滑動性賦予劑,則在例如通過壓延成膜法制造聚乳酸基材的情況下,使熔融狀態(tài)的含聚乳酸組合物通過金屬輥間的空隙而成膜時,薄膜或片從金屬輥的表面容易地剝離,從而能夠順利地成膜。[0037]作為前述耐撕裂性改性劑,例如可列舉出(a)聚甘油脂肪酸酯或聚甘油縮合羥基脂肪酸酯、(b)在顆粒狀的橡膠的外部具有接枝層的核殼結構聚合物、(c)軟質脂肪族系聚酯等。它們分別可以單獨使用一種或組合使用兩種以上。[0038]在前述的(a)聚甘油脂肪酸酯或聚甘油縮合羥基脂肪酸酯中,聚甘油脂肪酸酯是聚甘油與脂肪酸反應而得的酯。作為聚甘油脂肪酸酯的組成成分的聚甘油,例如可列舉出二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油、九甘油、十甘油、十二甘油等。這些可以單獨使用一種或作為兩種以上的混合物來使用。聚甘油的平均聚合度優(yōu)選為2?10。[0039]作為聚甘油脂肪酸酯的另一種組成成分的脂肪酸,例如可使用碳原子數12以上的脂肪酸。作為脂肪酸的具體例子,可列舉出月桂酸、豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳二烯酸、花生四烯酸、山崳酸、芥酸、蓖麻酸、12-羥基硬脂酸、氫化蓖麻油脂肪酸等。它們可以單獨使用一種或以兩種以上的混合物的形式使用。[0040]聚甘油縮合羥基脂肪酸酯是聚甘油與縮合羥基脂肪酸反應而得的酯。作為聚甘油縮合羥基脂肪酸酯的組成成分的聚甘油,可列舉出作為前述聚甘油脂肪酸酯的組成成分例示的物質。[0041]聚甘油縮合羥基脂肪酸酯的另一種組成成分的縮合羥基脂肪酸是羥基脂肪酸的縮合物。作為前述羥基脂肪酸,為分子內具有I個以上的羥基的脂肪酸即可,例如可列舉出蓖麻酸、12-羥基硬脂酸、氫化蓖麻油脂肪酸等。縮合羥基酸的縮合度例如為3以上、優(yōu)選為3?8??s合羥基脂肪酸可單獨使用一種或混合使用兩種以上。[0042]作為聚甘油脂肪酸酯、聚甘油縮合羥基脂肪酸酯,可以使用市售品。作為聚甘油脂肪酸酯的市售品,可列舉出例如太陽化學株式會社制造的商品名“CHIRABAS0LVR-10”、“CHIRABAS0LVR-2”等CHIRABAS0L系列等。[0043]前述(b)在顆粒狀的橡膠的外部具有接枝層的核殼結構聚合物中,作為構成核的顆粒狀的橡膠,例如可列舉出丙烯酸系橡膠、丁二烯系橡膠、有機硅?丙烯酸系復合橡膠等。另外,作為構成殼的聚合物,可列舉出聚苯乙烯等苯乙烯系樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹脂等。[0044]前述核殼結構聚合物的平均粒徑(一次顆粒的聚集體)例如為50?500μm、優(yōu)選為100?250μm。將其配混在聚乳酸(A)中熔融混煉時,會成為一次顆粒而分散。一次顆粒的平均粒徑例如為0.1?0.6μm。[0045]作為前述核殼結構聚合物,可以使用市售品。作為前述核殼結構聚合物的市售品,例如可列舉出RohmandHaasJapanK.K.制造的商品名“ParaloidEXL2315”等Paraloid系列(特別是ParaloidEXL系列)、三菱麗陽株式會社制造的商品名“MetablenS-2001”等MetablenS類、“MetablenW-450A”等MetablenW類、“MetablenC-223A”等MetablenC類、“MetablenE-901”等MetablenE類等。[0046]前述(C)軟質脂肪族系聚酯中包括脂肪族聚酯、脂肪族-芳香族共聚聚酯。作為(C)軟質脂肪族系聚酯(脂肪族聚酯、脂肪族-芳香族共聚聚酯),可列舉出:由二醇等多元醇與二羧酸等多元羧酸得到的聚酯,該聚酯至少使用脂肪族二醇作為二醇、至少使用脂肪族二羧酸作為二羧酸;碳原子數4以上的脂肪族羥基羧酸的聚合物等。作為前述脂肪族二醇,例如可列舉出乙二醇、1,2_丙二醇、1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、環(huán)己烷二醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇等碳原子數2?12的脂肪族二醇(包括脂環(huán)式二醇)。作為脂肪族二羧酸,例如可列舉出琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、1,3-環(huán)己烷二羧酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸等碳原子數2?12的飽和脂肪族二羧酸(包括脂環(huán)式二羧酸)等。在前述至少使用脂肪族二醇作為二醇成分、至少使用脂肪族二羧酸作為二羧酸成分的聚酯中,脂肪族二醇在全部二醇成分中所占的比率例如為80重量%以上、優(yōu)選為90重量%以上、進一步優(yōu)選為95重量%以上,剩余可以是芳香族二醇等。另外,在前述至少使用脂肪族二醇作為二醇成分、至少使用脂肪族二羧酸作為二羧酸成分的聚酯中,脂肪族二羧酸在全部二羧酸成分中所占的比率例如為20重量%以上、優(yōu)選為30重量%以上、進一步優(yōu)選為50重量%以上,剩余可以是芳香族二羧酸(例如對苯二甲酸等)等。作為前述碳原子數4以上的脂肪族羥基羧酸,例如可列舉出羥基丁酸、羥基纈草酸、羥基戊酸、羥基己酸、羥基癸酸、羥基十二烷酸等碳原子數4?12的羥基羧酸等。(c)軟質脂肪族系聚酯(脂肪族聚酯、脂肪族-芳香族共聚聚酯)的重均分子量例如為5萬?40萬、優(yōu)選為8萬?25萬。[0047]作為(C)軟質脂肪族系聚酯的代表性例子,可列舉出聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸/己二酸丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚丁二酸/己二酸乙二醇酯、聚己二酸/對苯二甲酸丁二醇酯、聚癸二酸/對苯二甲酸丁二醇酯、聚羥基烷酸酯等。[0048]作為(C)軟質脂肪族系聚酯,可以使用市售品。例如,作為聚丁二酸丁二醇酯可列舉出三菱化學株式會社制造的商品名“GSPlaAZ91T”、作為聚丁二酸/己二酸丁二醇酯可列舉出三菱化學株式會社制造的商品名“GSPlaAD92W”、作為聚己二酸/對苯二甲酸丁二醇酯可列舉出BASFJAPANLtd.制造的商品名“Ecoflex”。[0049]從耐撕裂性改性效果的觀點來看,相對于100重量份聚乳酸,聚乳酸基材中的前述耐撕裂性改性劑的含量(總量)通常為I重量份以上、優(yōu)選為1.5重量份以上、進一步優(yōu)選為2重量份以上。其中,若耐撕裂性改性劑的量過多,則結晶度、結晶速度變得容易降低,耐熱性也變得容易降低,并且有時耐撕裂性改性劑會滲出。從這種觀點來看,相對于100重量份聚乳酸,聚乳酸系薄膜或片中的前述耐撕裂性改性劑的含量(總量)優(yōu)選為30重量份以下、更優(yōu)選為25重量份以下、進一步優(yōu)選為20重量份以下、特別優(yōu)選為15重量份以下。[0050]需要說明的是,使用(a)聚甘油脂肪酸酯或聚甘油縮合羥基脂肪酸酯、或(b)在顆粒狀的橡膠的外部具有接枝層的核殼結構聚合物作為耐撕裂性改性劑時,相對于100重量份聚乳酸,它們的含量各自通常為I重量份以上、優(yōu)選為1.5重量份以上、進一步優(yōu)選為2重量份以上。另外,從上述觀點來看,優(yōu)選為20重量份以下、更優(yōu)選為15重量份以下、進一步優(yōu)選為12重量份以下、特別優(yōu)選為10重量份以下。另外,使用(c)軟質脂肪族系聚酯作為耐撕裂性改性劑時,相對于100重量份聚乳酸,它們的含量各自通常為5重量份以上、優(yōu)選為10重量份以上。另外,從上述觀點來看,優(yōu)選為30重量份以下、更優(yōu)選為25重量份以下、進一步優(yōu)選為20重量份以下。[0051]通過使聚乳酸基材中含有上述耐撕裂性改性劑,能夠提高聚乳酸基材(以及隔離襯墊)的撕裂強度。例如,能夠使聚乳酸基材(以及使用其的隔離襯墊)的撕裂強度在流動方向(MD方向)、寬度方向(TD方向)均為2.5N/mm以上。若使用具有這樣的撕裂強度的聚乳酸基材作為隔離襯墊的基材,則在制造該聚乳酸基材、隔離襯墊時、或加工該聚乳酸基材、隔離襯墊時,即使存在施加張力的工序也不會產生斷裂、破裂。另外,在卷繞成卷狀、或實施沖切加工等加工時,也不會產生斷裂、破裂。[0052]前述撕裂強度可以使用撕裂強度試驗機,按照JISP8116的紙-撕裂強度試驗法-埃爾曼多夫形撕裂試驗機法來測定。對撕裂強度在流動方向(MD方向)、寬度方向(TD方向)均為2.5N/mm以上的聚乳酸基材而言,如前所述,不僅在該聚乳酸基材、隔離襯墊的制造時,而且在卷繞成卷狀時、加工時等也不會產生斷裂、破裂,因此能夠進行各種加工,利用范圍飛躍性地擴大。[0053]撕裂強度在流動方向(MD方向)、寬度方向(TD方向)均優(yōu)選為2.8N/mm以上、更優(yōu)選為3.2N/mm以上。撕裂強度越高越優(yōu)選。作為撕裂強度的上限,沒有特別限定,例如可以為30N/mm以下,另外也可以為20N/mm以下,通常為15N/mm以下。[0054]作為前述結晶促進劑,例如可列舉出氟系聚合物、多磷酸三聚氰胺、三聚氰胺氰脲酸酯、苯基膦酸鋅、苯基膦酸鈣、苯基膦酸鎂、滑石、粘土等。它們分別可以單獨使用一種或組合使用兩種以上。在它們當中,優(yōu)選氟系聚合物和/或苯基膦酸鋅。[0055]作為氟系聚合物,例如可列舉出四氟乙烯系聚合物[例如聚四氟乙烯、全氟烷氧基烷烴(四氟乙烯與全氟烷基乙烯基醚的共聚物)、全氟乙烯丙烯共聚物(四氟乙烯與六氟丙烯的共聚物)、乙烯-四氟乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟二氧雜環(huán)戊烯共聚物、丙烯酸改性聚四氟乙烯等]、聚氯三氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氟化乙烯等。在它們當中,優(yōu)選四氟乙烯系聚合物。對氟系聚合物的重均分子量沒有特別限制,通常為100萬?1000萬、優(yōu)選為200萬?800萬。[0056]相對于100重量份聚乳酸,聚乳酸基材中的結晶促進劑的含量例如為0.1?30重量份、優(yōu)選為0.3?20重量份。使用氟系聚合物作為結晶促進劑時,相對于100重量份聚乳酸,其含量例如為0.5?15重量份、優(yōu)選為0.7?10重量份。使用苯基膦酸鋅作為結晶促進劑時,相對于100重量份聚乳酸,其含量例如為0.1?15重量份、優(yōu)選為0.1?5重量份。[0057]作為前述輥滑動性賦予劑,例如可列舉出酸性官能團改性烯烴系聚合物。作為酸性官能團改性烯烴系聚合物的酸性官能團,例如可列舉出羧基或其衍生物基團等。羧基的衍生物基團是指由羧基進行化學衍生而成的基團,例如可列舉出羧酸的酸酐基、酯基、酰胺基、酰亞胺基、氰基等。在它們當中優(yōu)選羧酸酐基。[0058]關于酸性官能團改性烯烴系聚合物,例如可對未改性聚烯烴系聚合物接枝含有上述“酸性官能團”的不飽和化合物(以下有時簡稱為“含酸性官能團不飽和化合物”)而得到。[0059]作為未改性聚烯烴系聚合物,例如為聚丙烯、丙烯與α-烯烴的共聚物、低密度聚乙烯以及它們的低聚物類,優(yōu)選為聚丙烯、丙烯與α-烯烴的共聚物以及它們的低聚物類。作為上述“低聚物類”,可列舉出由對應的聚合物通過基于熱分解的分子量降解法而得到的物質等。低聚物類也可通過聚合法得到。[0060]作為含酸性官能團不飽和化合物,例如可列舉出含羧基不飽和化合物、含羧基的衍生物基團的不飽和化合物等。作為含羧基不飽和化合物,例如可列舉出馬來酸、衣康酸、氯代衣康酸、氯代馬來酸、檸康酸、(甲基)丙烯酸等。另外,作為含羧基的衍生物基團的不飽和化合物,例如可列舉出馬來酸酐、衣康酸酐、氯代衣康酸酐、氯代馬來酸酐、檸康酸酐等含羧酸酐基不飽和化合物;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯等(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酰胺、馬來酰亞胺、(甲基)丙烯腈等。在它們當中,優(yōu)選含羧基不飽和化合物、含羧酸酐基不飽和化合物,進一步優(yōu)選為含酸酐基不飽和化合物,特別優(yōu)選為馬來酸酐。[0061]酸性官能團改性烯烴系聚合物的重均分子量例如為10000?80000、優(yōu)選為15000?70000、更優(yōu)選為20000?60000。酸性官能團改性烯烴系聚合物的酸值通常為10?70mgK0H/g、優(yōu)選為20?60mgK0H/g。[0062]酸性官能團改性烯烴系聚合物可通過使未改性聚烯烴系聚合物與含酸性官能團不飽和化合物在有機過氧化物的存在下反應而得到。作為有機過氧化物,可以使用通常在自由基聚合中作為引發(fā)劑使用的物質。該反應可通過溶液法、熔融法中的任意方法來進行。[0063]作為酸性官能團改性烯烴系聚合物,特別優(yōu)選為馬來酸酐改性聚丙烯。[0064]相對于100重量份聚乳酸,聚乳酸基材中的酸性官能團改性烯烴系聚合物的含量例如為0.1?10重量份、優(yōu)選為0.1?5重量份、特別優(yōu)選為0.3?3重量份。[0065]在本發(fā)明中,作為聚乳酸基材可以含有的添加劑,例如可列舉出抗氧化劑、紫外線吸收劑、增塑劑、穩(wěn)定劑、脫模劑、表面活性劑、抗靜電劑、著色劑(白色顏料等顏料等)、抗滴落劑、阻燃劑、抗水解劑、發(fā)泡劑、填充劑等。[0066]這些添加劑在聚乳酸基材中的總含量例如為O?30重量%(例如0.01?30重量%)、優(yōu)選為O?15重量%(例如0.01?15重量%)、進一步優(yōu)選為O?10重量%(例如0.01?10重量%)。[0067]聚乳酸基材例如可以通過如下方法制造:使用聚乳酸以及根據需要而使用的符合所期望的特性的合適的改性劑、添加劑,利用雙螺桿擠出機等連續(xù)熔融混煉機、或加壓捏合機、班伯里密煉機、輥混煉機等間歇式熔融混煉機使各成分均勻分散,制備含聚乳酸樹脂組合物,并用T型模法、吹脹法等擠出法、或壓延法、拋光法等對其進行成膜、冷卻固化,由此制造。在上述熔融成膜法當中,從熔融狀態(tài)的樹脂組合物通過2根金屬輥間的空隙從而能夠成形為期望的厚度的方面出發(fā),優(yōu)選壓延法、拋光法。除上述方法以外,聚乳酸基材也可以通過注射成形法、壓縮成形法等來制造。進而也可以進行單軸拉伸或者雙軸拉伸。[0068]在聚乳酸基材中,根據需要可以對其表面實施電暈放電處理等各種表面處理、或者壓花加工等各種表面加工。[0069]作為聚乳酸基材的厚度,沒有特別的限制,可根據用途等適當選擇,通常可從6?250μm(優(yōu)選為25?150μm)的范圍進行選擇。[0070][底涂層][0071]作為底涂層,只要是能夠防止聚乳酸基材中所含的表面活性劑等剝離劑固化抑制成分向剝離處理層轉移的層即可,可列舉出各種樹脂層。作為構成樹脂層的樹脂,其中,從對聚乳酸基材的密合性、固化抑制成分的轉移防止性等方面來看,尤其優(yōu)選聚酯樹脂。[0072]作為聚酯樹脂,可列舉出將多元醇成分與多元羧酸成分縮聚而得到的聚酯樹脂、對內酯進行開環(huán)聚合而得的聚酯樹脂等。[0073]作為前述多元醇成分,可以使用2元醇或酚、3元以上的醇或酚。作為前述多元醇成分,例如可列舉出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇、環(huán)己烷二醇類(1,4-環(huán)己烷二醇等)、環(huán)己烷二甲醇類(1,4-環(huán)己烷二甲醇等)、雙酚類(雙酚A等)、糖醇類(木糖醇、山梨糖醇等)等。它們可以單獨使用一種或組合使用兩種以上。其中,從樹脂的柔軟性等方面來看,優(yōu)選多元醇成分總體的70摩爾%以上使用二醇成分(特別是2元醇)。[0074]作為前述.多元羧酸成分,可以使用2元或3元以上的羧酸或其反應性衍生物。作為羧酸的反應性衍生物,可列舉出制造聚酯時通常使用的衍生物,例如羧酸酯(甲酯、乙酯等C1-4烷基酯等)、酸酐等。作為前述多元羧酸成分,例如可列舉出丙二酸、馬來酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷基二羧酸、馬來酸酐、琥珀酸酐等脂肪族多元羧酸或其反應性衍生物(酸酐、C1^4烷基酯等);1,4-環(huán)己烷二羧酸、六氫鄰苯二甲酸酐等脂環(huán)式二羧酸或其反應性衍生物(酸酐、Ci_4烷基酯等);對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、對亞苯基二羧酸、偏苯三酸、均苯四甲酸、鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐等芳香族多羧酸或其反應性衍生物(酸酐、Cy烷基酯等)等。這些多元羧酸成分可以單獨使用一種或組合使用兩種以上。其中,從樹脂的耐熱性等方面來看,優(yōu)選多元羧酸成分總體的50摩爾%以上使用芳香族多元羧酸(特別是芳香族二羧酸)或其反應性衍生物。[0075]作為前述內酯,例如可列舉出丙內酯、β_甲基_δ-戍內酉旨、ε_己內酯等。[0076]底涂層通常通過在聚乳酸基材表面涂布將前述聚酯樹脂等樹脂溶解在溶劑中而成的樹脂溶液(底涂劑溶液)、并使其干燥而形成。[0077]作為前述溶劑,只要是溶解樹脂且不會對聚乳酸基材造成不良影響的溶劑即可,例如可列舉出甲苯、二甲苯、芳烴油溶劑(Solvesso)等芳香族烴;醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸異丙酯、醋酸丁酯、醋酸戊酯、甲酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、醋酸甲氧基丙酯、醋酸-2-乙氧基乙酯等酯;甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、1-丁醇、2-乙基己醇、乙二醇、甲氧基丙醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇等醇;丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮;二乙醚、乙二醇二甲醚、四氫呋喃、二噁烷等醚等。這些溶劑可以單獨使用或組合使用兩種以上。[0078]前述底涂劑溶液中的樹脂(聚酯樹脂等)的濃度例如為2?70重量%、優(yōu)選為5?30重量%。底涂劑溶液中的樹脂濃度低于2重量%時,樹脂的涂布量變少,存在聚乳酸基材與剝離處理層的密合性差、會產生密合不良的情況。另外,底涂劑溶液中的樹脂濃度超過70重量%時,底涂劑溶液的粘度變高、處理性、涂覆操作性變得容易降低。[0079]作為在聚乳酸基材表面涂布底涂劑溶液的方法,沒有特別的限制,例如可以使用邁耶棒(Mayerbar)、刮刀涂布機、氣刀涂布機、輥涂機等涂布機、擠出機、印刷機等。[0080]前述底涂層的涂布量按固體成分換算(樹脂成分)例如為0.1?5g/m2,優(yōu)選為0.3?3g/m2。若該涂布量過少,則聚乳酸基材與剝離劑處理層的密合性變得容易降低,相反地,若過多,則厚度會產生不均,或者成本會變高。作為底涂層的厚度,例如為0.1?5μπι、優(yōu)選為0.3?3μm。[0081]作為底涂劑,也可以使用市售品。作為市售品,例如可列舉出荒川化學工業(yè)株式會社制造的商品名“KF-AC350”等。[0082][剝離處理層][0083]在本發(fā)明中,作為形成剝離處理層的剝離劑,沒有特別限定,可以使用有機硅系剝離劑、氟系剝離劑、長鏈烷基系剝離劑、聚烯烴系剝離劑等。在它們當中,從剝離性能、涂覆操作性等方面來看,優(yōu)選有機硅系剝離劑、特別是固化型有機硅系剝離劑。作為固化型有機硅系剝離劑,紫外線固化型有機硅系剝離劑、熱固化型有機硅系剝離劑等均可,但聚乳酸基材通常耐熱性低,因此優(yōu)選使用紫外線固化型有機硅系剝離劑。如前所述,紫外線固化型有機硅系剝離劑會因基材中所含的表面活性劑等添加劑而阻礙固化,但在本發(fā)明中,于基材與剝離處理層之間設置底涂層,因此即使使用紫外線固化型有機硅系剝離劑作為剝離劑,固化反應也會順利進行,得到剝離處理層與基材間的密合性優(yōu)異的隔離襯墊。[0084]作為前述紫外線固化型有機硅系剝離劑,只要是能通過紫外線照射而固化的有機硅系剝離劑就沒有特別的限制,可以使用各種固化類型(固化機理)的剝離劑。作為有機硅系剝離劑的固化類型,例如有通過陽離子聚合而固化的陽離子聚合型、通過自由基聚合而固化的自由基聚合型、通過自由基加成聚合而固化的自由基加成型、通過氫化硅烷化反應而固化的氫化硅烷化反應型等。作為紫外線固化型有機硅系剝離劑的固化類型,陽離子聚合型是特別適宜的。即,作為紫外線固化型有機硅系剝離劑,可適宜地使用陽離子聚合性紫外線固化型有機硅系剝離劑。[0085]需要說明的是,在陽離子聚合性紫外線固化型有機硅系剝離劑中,通常使用一種或組合使用兩種以上在主鏈的聚硅氧烷成分中導入了一種或兩種以上環(huán)氧官能性有機基團(陽離子聚合性基團)的環(huán)氧官能性有機硅系聚合物成分。環(huán)氧官能性有機基團可以與聚硅氧烷成分中的主鏈或側鏈的硅原子直接鍵合,也可以經由2價的基團(例如亞烷基、亞烷基氧基等2價的有機基團等)鍵合。在主鏈的聚硅氧烷成分中至少導入2個環(huán)氧官能性有機基團。[0086]具體而言,在陽離子聚合性紫外線固化型有機硅系剝離劑中,作為環(huán)氧官能性有機基團,可列舉出縮水甘油基、環(huán)氧丙氧基(縮水甘油氧基)、3,4-環(huán)氧環(huán)己基、2,3-環(huán)氧環(huán)戍基等。[0087]環(huán)氧官能性有機硅系聚合物成分例如可以通過如下方法得到:使用鉬化合物等催化劑,使4-乙烯基環(huán)己烯氧化物、烯丙基縮水甘油醚、7-環(huán)氧-1-辛烯等烯烴性環(huán)氧單體與作為基礎聚合物的聚甲基氫硅氧烷進行加成反應,從而得到。其中,環(huán)氧官能性有機硅系聚合物成分可以具有直鏈狀、支鏈狀的任意鏈狀形態(tài),另外,也可以是它們的混合物。[0088]另外,在陽離子聚合性紫外線固化型有機硅系剝離劑中,作為紫外線裂解型引發(fā)齊|J(光聚合引發(fā)劑),可以適宜地使用鎗鹽系紫外線裂解型引發(fā)劑(鎗鹽系光聚合引發(fā)劑)。鎗鹽系紫外線裂解型引發(fā)劑可以單獨使用或組合使用兩種以上。[0089]作為鎗鹽系紫外線裂解型引發(fā)劑,例如可列舉出二芳基碘鎗鹽、三芳基锍鹽、三芳基硒鎗鹽、四芳基鱗鎗鹽、芳基重氮鎗鹽等。作為鎗鹽系紫外線裂解型引發(fā)劑,二芳基碘鎗鹽是適宜的。另外,作為鎗鹽系紫外線裂解型引發(fā)劑,可以適宜地使用含有銻原子的紫外線裂解型引發(fā)劑(銻系紫外線裂解型引發(fā)劑)、含有硼原子的紫外線裂解型引發(fā)劑(硼系紫外線裂解型引發(fā)劑),尤其,含有銻原子的二芳基碘鎗鹽系紫外線裂解型引發(fā)劑、含有硼原子的二芳基碘鎗鹽系紫外線裂解型引發(fā)劑是適宜的。[0090]使用陽離子聚合性紫外線固化型有機硅系剝離劑時,作為鎗鹽系紫外線裂解型引發(fā)劑的比例,只要是催化劑用量就沒有特別的限制,例如,相對于100重量份環(huán)氧官能性有機娃系聚合物成分,可以從0.1?8重量份(優(yōu)選為0.3?5重量份)的范圍進行選擇。[0091]作為陽離子聚合性紫外線固化型有機硅系剝離劑,雖然也可以無溶劑地使用,但還可以在環(huán)氧官能性有機硅系聚合物成分等聚合物成分溶解于有機溶劑的狀態(tài)下使用。另夕卜,也可以在陽離子聚合性紫外線固化型有機硅系剝離劑中適當配混公知慣用的添加劑[例如填充劑、抗靜電劑、抗氧化劑、增塑劑、著色劑(染料、顏料等)等]。另外,為了剝離力的調節(jié)等,也可以在陽離子聚合性紫外線固化型有機硅系剝離劑中配混有機硅樹脂成分。[0092]作為陽離子聚合性紫外線固化型有機硅系剝離劑,可以使用市售品。作為陽離子聚合性紫外線固化型有機硅系剝離劑的市售品,例如可列舉出東芝有機硅株式會社制造的商品名“UV9315”、“UV9430”、“UV9300”、“TPR6500”、“TPR6501”等、信越化學工業(yè)株式會社制造的商品名“X-62-7622”、“X-62-7629”、“X-62-7655”、“X-62-7600”、“X-62-7660”、“X-62-7634A”等、荒川化學工業(yè)株式會社制造的商品名“Poly200”、“Poly201”、“RCA200”、“RCA250”、“RCA251”等。[0093]關于剝離劑,為了在底涂層上以良好的狀態(tài)涂覆,優(yōu)選在常溫(例如20?25°C、特別是23°C)下具有10?2000mPa.s左右的適宜的溶液粘度。[0094]作為在底涂層上涂布剝離劑的方法,沒有特別的限制,例如可以使用邁耶棒、刮刀涂布機、氣刀涂布機、輥涂機等涂布機、擠出機、印刷機等。涂布剝離劑后,可以根據剝離劑的種類通過加熱、紫外線照射等使其固化從而形成剝離處理層。[0095]使用紫外線固化型有機硅系剝離劑作為剝離劑時,可以通過使用有電極的高壓汞燈、無臭氧燈、金屬鹵化物燈、無電極微波燈等公知的紫外線燈照射紫外線,從而使其固化。[0096]作為剝離劑的涂布量(固化后),例如為0.01?10g/m2左右、優(yōu)選為0.05?5g/m2、進一步優(yōu)選為0.1?lg/m2。若剝離劑的涂布量過少,則剝離力的變動容易增大,在實用上有時會產生問題,另一方面,若過多,則成本變高,在經濟方面是不利的。作為剝離處理層的厚度,例如為0.01?10μm、優(yōu)選為0.05?5μπι左右。[0097]實施例[0098]以下列舉實施例和比較例對本發(fā)明進行進一步具體說明,但本發(fā)明不受它們的任何限定。[0099]實施例1[0100]作為隔離襯墊的基材(聚乳酸基材),使用UNITIKALtd.制造的商品名“TERRAMAC”(雙軸拉伸聚乳酸薄膜、厚度35μm)。[0101]用甲苯稀釋荒川化學工業(yè)株式會社制造的商品名“KF-AC350”(聚酯樹脂系底涂劑),制備固體成分濃度5重量%的底涂劑溶液。用邁耶棒(N0.4)在上述聚乳酸基材的單面涂布該底涂劑溶液,以40°C干燥I分鐘,形成底涂層[涂布量(固體成分)0.4g/m2](厚度0.4μm)o[0102]接著,混合100重量份陽離子聚合性紫外線固化型有機硅系剝離劑(信越化學工業(yè)株式會社制造、商品名“X-62-7600”)和3重量份陽離子固化催化劑(信越化學工業(yè)株式會社制造、商品名“CAT-7605”)制備剝離劑組合物,用印刷適性試驗機(TesterSangyoC0.,Ltd.制造、商品名“RITester”)將其涂覆在上述底涂層上,然后用紫外線燈(Fusion株式會社制造)照射照度500mW/cm2的紫外線(光量:lOOmJ/cm2)使其固化、形成剝離處理層(厚度0.1μm),得到隔離襯墊。[0103]以食指用力摩擦所得的隔離襯墊的剝離處理層的表面來施加摩擦,調查聚乳酸基材與剝離處理層的密合性。其結果,完全沒有發(fā)生剝離處理層的剝離。[0104]實施例2[0105]用甲苯稀釋荒川化學工業(yè)株式會社制造的商品名“KF-AC350”(聚酯樹脂系底涂齊U),制備固體成分濃度30重量%的底涂劑溶液,并使用其形成底涂層,除此以外與實施例1同樣地操作,制造隔離襯墊。需要說明的是,在底涂層中,涂布量(固體成分)為2.4g/m2、厚度為2.5μm。[0106]以食指用力摩擦所得的隔離襯墊的剝離處理層的表面來施加摩擦,調查聚乳酸基材與剝離處理層的密合性。其結果,完全沒有發(fā)生剝離處理層的剝離。[0107]實施例3[0108]用甲苯稀釋荒川化學工業(yè)株式會社制造的商品名“KF-AC350”(聚酯樹脂系底涂劑),制備固體成分濃度50重量%的底涂劑溶液,并使用其形成底涂層,除此以外與實施例1同樣地操作,制造隔離襯墊。需要說明的是,在底涂層中,涂布量(固體成分)為0.4g/m2、厚度為0.4um。[0109]以食指用力摩擦所得的隔離襯墊的剝離處理層的表面來施加摩擦,調查聚乳酸基材與剝離處理層的密合性。其結果,完全沒有發(fā)生剝離處理層的剝離。[0110]實施例4[0111]混合100重量份陽離子聚合性紫外線固化型有機硅系剝離劑(東芝有機硅株式會社制造、商品名“UV-9300”)和3重量份陽離子固化催化劑(東芝有機硅株式會社制造、商品名“UV-9310C”),制備剝離劑組合物,并使用其形成剝離處理層(厚度0.1ym),除此以外與實施例1同樣地操作,制造隔離襯墊。[0112]以食指用力摩擦所得的隔離襯墊的剝離處理層的表面來施加摩擦,調查聚乳酸基材與剝離處理層的密合性。其結果,完全沒有發(fā)生剝離處理層的剝離。[0113]比較例I[0114]在聚乳酸基材的表面未形成底涂層而直接形成剝離處理層,除此以外與實施例1同樣地操作,制造隔離襯墊。[0115]以食指用力摩擦所得的隔離襯墊的剝離處理層的表面來施加摩擦,調查聚乳酸基材與剝離處理層的密合性。其結果,在剝離處理層產生了剝離。[0116]產業(yè)h的可利用件[0117]根據本發(fā)明的隔離襯墊,即使使用紫外線固化型有機硅系剝離劑作為剝離劑,也可防止聚乳酸基材中所含的成分導致的固化抑制、可形成基材密合性優(yōu)異的剝離處理層,另外,通過使聚乳酸基材中含有改性劑,能夠保持聚乳酸基材原本的剛性并且提高例如耐撕裂性、耐熱性、滑動性等特性,制成通用性優(yōu)異、利用價值高的隔離襯墊。因此,本發(fā)明的隔離襯墊作為用于保護粘合帶、粘合片、標簽等的粘合面的剝離薄膜、脫模薄膜等是特別有用的?!緳嗬蟆?.一種隔離襯墊,其特征在于,在聚乳酸基材的至少一個面上隔著底涂層設置有剝離處理層。2.根據權利要求1所述的隔離襯墊,其中,底涂層的涂布量以固體成分換算計為0.1?5g/m2。3.根據權利要求1或2所述的隔離襯墊,其中,聚乳酸基材含有改性劑。4.根據權利要求1?3中的任一項所述的隔離襯墊,其中,形成剝離處理層的剝離劑為紫外線固化型有機硅系剝離劑。5.根據權利要求4所述的隔離襯墊,其中,紫外線固化型有機硅系剝離劑為陽離子聚合性紫外線固化型有機硅系剝離劑。6.根據權利要求1?5中的任一項所述的隔離襯墊,其中,底涂層為聚酯樹脂層?!疚臋n編號】C09K3/00GK103429432SQ201280013318【公開日】2013年12月4日申請日期:2012年3月7日優(yōu)先權日:2011年3月14日【發(fā)明者】吉江里美,高比良等申請人:日東電工株式會社
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