專利名稱：多成分類的底涂涂料、調(diào)色方法以及修補(bǔ)涂裝方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及多成分類的底涂涂料、使用了該底涂涂料的調(diào)色方法以及修補(bǔ)涂裝方法，所述多成分類的底涂涂料的涂裝作業(yè)性良好、且可形成不發(fā)生不勻并且與已知的涂膜具有顏色一致性的修補(bǔ)涂膜。
背景技術(shù)：
近年，在對汽車等車輛進(jìn)行修補(bǔ)涂裝時，將包含光亮顏料的金屬底涂涂料以及透明涂料(clear paint)重疊涂布的金屬潤飾變?yōu)橹髁?在使用清漆型(lacquer type)的涂料作為該底涂涂料的情況下，從該底涂涂料的干燥性的觀點(diǎn)考慮，采用了以將聚酯樹脂和乙酸丁酸纖維素酯(有時會簡稱為CAB)共混而得到的成分、將聚酯樹脂和CAB共混于丙烯酸類樹脂中而得到的成分等作為形成膜成分的涂料。 例如專利文獻(xiàn)I和2中記載了以特定比例使用CAB的接枝共聚物、聚酯樹脂以及丙烯酸類樹脂而成的涂料組合物。根據(jù)該組合物，使這些各成分的相溶性提高，在金屬涂裝中不會發(fā)生涂裝金屬底涂涂料時所產(chǎn)生的不勻(所謂涂裝不勻(7 # A 9 ))、不會發(fā)生在金屬底涂涂膜上重疊涂布透明涂料時所產(chǎn)生的不勻(所謂重疊涂布不勻(* Fl Λ ^ ))，可形成具有良好潤飾性的涂膜，但是在涂料中以及用于調(diào)整涂料粘度的稀釋劑(thinner)中大量地混合甲苯、二甲苯等有機(jī)溶劑。一般由涂料制造者調(diào)制的涂料為高粘度等因而不直接供于涂裝，涂料制造者將稀釋劑一同售給涂料銷售業(yè)者。涂裝業(yè)者從涂料銷售業(yè)者購入這兩種制品，為了調(diào)整對應(yīng)于目的的粘度、涂裝作業(yè)性，將涂料和稀釋劑混合而供用于涂裝。近年，揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)對環(huán)境造成的影響成為了問題，自不用說要求實(shí)現(xiàn)伴隨涂料的低VOC化的高固體化，以往涂料領(lǐng)域中通常混合的甲苯、二甲苯等有機(jī)溶劑作為環(huán)境污染物質(zhì)而成為限制對象物質(zhì)，例如列入環(huán)境污染物質(zhì)排出及轉(zhuǎn)移登記(POLLUTANT RELEASE AND TRANSFER REGI STER(以下有時略記為 PRTR))，在涂料及稀釋劑中都要求削減或者實(shí)質(zhì)上不含這些有機(jī)溶劑。作為應(yīng)對這樣的問題的方策，專利文獻(xiàn)3中記載了一種金屬底涂涂料，其包含包含纖維素衍生物(A)、丙烯酸類樹脂(B)、聚酯樹脂(C)以及選自酯類有機(jī)溶劑及酮類有機(jī)溶劑中的至少一種有機(jī)溶劑(D)而成的底涂涂料，以及包含脂肪族烴類有機(jī)溶劑(E)的稀釋劑(II)。根據(jù)該組合物，考慮環(huán)境等，可形成不發(fā)生涂裝不勻、重疊涂布不勻等現(xiàn)象的潤飾性優(yōu)異的涂膜，但是因涂色、涂裝環(huán)境還存在有不充分的一面，尚存有改善的余地。另一方面，在專利文獻(xiàn)4中，記載有溶劑類的涂層，其包含含丙烯醇、纖維素樹月旨、聚酯多元醇以及顏料的增色劑底漆；含有至少一種與增色劑底漆所含樹脂有相溶性的樹脂的連接底漆；以及稀釋劑。根據(jù)該涂層，在具有良好的潤飾性的基礎(chǔ)上，通過組合增色劑底漆的連接底漆的組成、種類，能夠擴(kuò)大涂層組合物的適用范圍。但是專利文獻(xiàn)4中記載的涂層包含二甲苯等作為限制對象的有機(jī)溶劑，為了將該涂布劑適用于應(yīng)對于近年的環(huán)境的組合物，將作為限制對象物質(zhì)的有機(jī)溶劑替換為其它的有機(jī)溶劑,或減低涂布中的VOC而進(jìn)行高固體化時，則也產(chǎn)生例如如下的問題極難通過槍金屬色(具有槍那樣的光澤的黑鐵色)等涂色來抑制不勻，另外為了消除該不勻而較多地需要重疊涂布次數(shù)，作業(yè)效率變差?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開2000-178500號公報專利文獻(xiàn)2 :日本特開2002-129090號公報專利文獻(xiàn)3 :日本特開2006-152259號公報專利文獻(xiàn)4 :日本特表2004-513209號公報·

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題本發(fā)明的目的在于提供多成分類的底涂涂料、使用了該底涂涂料的調(diào)色方法以及修補(bǔ)涂裝方法，所述多成分類的底涂涂料的涂裝作業(yè)性良好、且可形成不發(fā)生不勻并且與已知的涂膜具有顏色一致性的修補(bǔ)涂膜。用于解決問題的方案本發(fā)明人等為了解決上述問題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過將底涂涂料用金屬涂料組合物和包含特定增稠劑的增稠劑組合物分割而構(gòu)成，從而涂裝作業(yè)性良好，可形成不發(fā)生涂裝不勻、重疊涂布不勻等現(xiàn)象的潤飾性優(yōu)異的底涂涂膜，從而達(dá)成了本發(fā)明。即本發(fā)明涉及I. 一種多成分類的底涂涂料，其特征在于，其為將至少一種金屬涂料組合物(I)以及增稠劑組合物(II)組合而成的多成分類的底涂涂料，金屬涂料組合物(I)包含纖維素衍生物(Al)、丙烯酸類樹脂(BI)、聚酯樹脂(Cl)以及光亮性顏料(Dl)，增稠劑組合物(II)包含纖維素衍生物(A2)、丙烯酸類樹脂(B2)、聚酯樹脂(C2)以及增稠劑(E)，增稠劑組合物(II)中的增稠劑(E)包含酰胺類增稠劑(El)作為其成分的一部分。2.根據(jù)第I項(xiàng)所述的多成分類的底涂涂料，其中，金屬涂料組合物⑴中所含的纖維素衍生物(Al)包含乙酸丁酸纖維素酯以及乙酸丁酸纖維素酯改性丙烯酸類樹脂作為其成分的一部分。3.根據(jù)第I項(xiàng)或者第2項(xiàng)所述的多成分類的底涂涂料，其中，增稠劑組合物(II)中所含的纖維素衍生物(A2)包含乙酸丁酸纖維素酯以及乙酸丁酸纖維素酯改性丙烯酸類樹脂作為其成分的一部分。4.根據(jù)第I項(xiàng)至3項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的多成分類的底涂涂料，其中，增稠劑組合物
(II)中的增稠劑(E)在酰胺類增稠劑(El)的基礎(chǔ)上進(jìn)一步包含烯烴類增稠劑(E2)。5.根據(jù)第4項(xiàng)所述的多成分類的底涂涂料，其中，酰胺類增稠劑(El)以及烯烴類增稠劑(E2)的使用比例按酰胺類增稠劑(El)/烯烴類增稠劑(E2)的有效成分質(zhì)量比在95/5 5/95的范圍內(nèi)。6.根據(jù)第I項(xiàng)至5項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的多成分類的底涂涂料，其中，增稠劑組合物(II)中所含的纖維素衍生物(A2)、丙烯酸類樹脂(B2)、聚酯樹脂(C2)的使用比例，以(A2)、(B2)和(C2)合計(jì)固體成分為基準(zhǔn)，在(A2)為5 75質(zhì)量％、(B2)為5 90質(zhì)量％、(C2)為5 40質(zhì)量％的范圍內(nèi)。7.根據(jù)第I項(xiàng)至6項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的多成分類的底涂涂料，其中，關(guān)于金屬涂料組合物(I)以及增稠劑組合物(II)的使用比例，相對于100質(zhì)量份金屬涂料組合物(I)，增稠劑組合物(II)在5 95質(zhì)量份的范圍內(nèi)。8.根據(jù)第I項(xiàng)至7項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的多成分類的底涂涂料，其通過在金屬涂料組合物(I)以及增稠劑組合物(II)的基礎(chǔ)上進(jìn)一步組合至少一種著色涂料組合物(III)而成。9.根據(jù)第8項(xiàng)所述的多成分類的底涂涂料，其中，關(guān)于金屬涂料組合物(I)、增稠劑組合物(II)以及著色涂料組合物(III)的使用比例相對于100質(zhì)量份由金 屬涂料組合物(I)以及著色涂料組合物(III)制備的調(diào)色涂料組合物，增稠劑組合物(II)在5 95質(zhì)量份的范圍內(nèi)。10. 一種調(diào)色方法，使用第I項(xiàng)至9項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的底涂涂料，將涂色調(diào)整為所希望的顏色；11. 一種修補(bǔ)涂裝方法，其特征在于，使用第I項(xiàng)至9項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的底涂涂料進(jìn)行修補(bǔ)涂裝。發(fā)明的效果關(guān)于使用本發(fā)明中使用的增稠劑組合物而制備出的底涂涂料，涂裝作業(yè)性和潤飾性極其良好，例如在涂裝了極難抑制槍金屬色等的不勻的涂色的情況下也可形成不勻少的涂膜，因而可容易形成與已知的涂膜的顏色一致性良好的修補(bǔ)涂膜。另外，使底涂涂料由金屬涂料組合物和增稠劑組合物構(gòu)成，從而可根據(jù)需要制備出對應(yīng)于涂裝環(huán)境、涂色等的恰當(dāng)?shù)耐苛?，還可減少保管在涂裝現(xiàn)場的涂料品的數(shù)量。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明是將至少一種金屬涂料組合物⑴以及增稠劑組合物(II)組合而成的多成分類的底涂涂料?！督饘偻苛辖M合物(I)》本發(fā)明中，金屬涂料組合物中包含纖維素衍生物(A I)、丙烯酸類樹脂(BI)、聚酯樹脂(Cl)以及光亮性顏料(Dl)。<纖維素衍生物(Al) >在本發(fā)明中纖維素衍生物(Al)用于提高由本發(fā)明的底涂涂料形成的涂膜的干燥性、附著性、光亮性顏料的取向性，是含有纖維素作為結(jié)構(gòu)單元的化合物。例如可列舉出纖維素的羥基通過脂肪酸、硝酸等酸進(jìn)行酯化而得到的纖維素的酯化物，向該纖維素的酯化物中導(dǎo)入聚合性不飽和基團(tuán)而獲得的含聚合性不飽和基團(tuán)的纖維素酯化物通過與聚合性不飽和單體反應(yīng)而成的改性纖維素酯化物等。作為纖維素的酯化物，例如列舉出硝基纖維素、乙酸丁酸纖維素酯、乙酸纖維素酯、乙酸丙酸纖維素酯等。它們之中可優(yōu)選使用乙酸丁酸纖維素酯。乙酸丁酸纖維素酯是將纖維素的部分乙酰基化物進(jìn)一步丁酯化而獲得的物質(zhì)，優(yōu)選乙?；恳话銥镮 30重量％, 丁基含量一般為16 60重量％。具體可例不出例如 “CAB-381-0· 5”、“CAB-381-0. 1”、“CAB-381_2· O”、“CAB-551-0· 2，，、“CAB-551_0· 01”、“CAB-553-0. 4”、“CAB-531-1”、“CAB-500-5”、“CAB-321-0. I”(以上為美國 EastmanChemical Company 制，商品名)等。上述乙酸丁酸纖維素酯的數(shù)均分子量優(yōu)選為15，000 100，000的范圍，特別優(yōu)選為20，000 35，000的范圍。在此范圍內(nèi)時，可一邊維持與丙烯酸類樹脂或聚酯樹脂的相容性一邊抑制涂裝了本發(fā)明的底涂涂料組合物時的涂裝不勻、重疊涂布不勻現(xiàn)象，形成良好的潤飾性的涂膜。在本說明書中，數(shù)均分子量是將由凝膠滲透色譜儀(TOSOH CORPORATION制，商品名，“HLC8120GPC”)測定的數(shù)均分子量以聚苯乙烯的數(shù)均分子量為基準(zhǔn)進(jìn)行換算而得到的值。色譜柱使用 “TSKgel G-4000HXL”、“TSKgel G-3000HXL”、“TSKgelG_2500HXL”、“TSKgel G-2000HXL”(均為TOSOH CORPORATION制，商品名)這4根，在流動相四氫呋喃、測定溫度40°C、流速1ml/分鐘、檢測器RI的條件下進(jìn)行。 在本發(fā)明中，作為上述纖維素衍生物(Al)，優(yōu)選使用乙酸丁酸纖維素酯及/或向該乙酸丁酸纖維素酯中導(dǎo)入聚合性不飽和基團(tuán)而獲得的含聚合性不飽和基團(tuán)的乙酸丁酸纖維素酯與聚合性不飽和單體進(jìn)行反應(yīng)而成的改性乙酸丁酸纖維素酯，特別優(yōu)選合用兩者。通過合用它們，可提高金屬涂料組合物(I)中所含的各樹脂彼此以及后述的增稠劑組合物(II)的相溶性，提高由底涂涂料形成的涂膜的潤飾性。關(guān)于上述改性乙酸丁酸纖維素酯，例如可通過使將乙酸丁酸纖維素酯和含有異氰酸酯基的聚合性不飽和單體進(jìn)行反應(yīng)而獲得的含聚合性不飽和基團(tuán)的乙酸丁酸纖維素酯與聚合性不飽和單體進(jìn)行共聚而制造。作為上述聚合性不飽和單體，可使用具有烯屬不飽和鍵的可全部聚合的單體，例如列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、“丙烯酸異硬脂基酯”(大阪有機(jī)化學(xué)公司制)等含有碳原子數(shù)為I 18的直鏈狀或支鏈狀的烴基的聚合性不飽和單體，(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)十二烷酯等具有環(huán)烷基的聚合性不飽和單體，(甲基)丙烯酸異冰片酯等具有異冰片基的聚合性不飽和單體，(甲基)丙烯酸金剛烷酯等具有金剛烷基的聚合性不飽和單體，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基單體，(2-丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯、(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯、(2-丙烯酰氧基丙基)酸式磷酸酯、(2-甲基丙烯酰氧基丙基)酸式磷酸酯等含磷酸基的聚合性不飽和單體，(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯等(甲基)丙烯酸C2 CS羥基烷基酯，烯丙醇，上述(甲基)丙烯酸C2 CS羥基烷基酯的己內(nèi)酯改性體等具有羥基的(甲基)丙烯酸酯，具有分子末端為羥基的聚氧化乙烯鏈的(甲基)丙烯酸酯等含羥基的聚合性不飽和單體，(甲基)丙烯酸、馬來酸、巴豆酸、β -羧基乙基丙烯酸酯等含羧基的聚合性不飽和單體，乙烯基三甲氧基娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒、乙稀基二(2_甲氧基乙氧基)娃燒、Y ~(甲基)丙稀酸氧基丙基二甲氧基娃燒、Y 甲基)丙稀酸氧基丙基二乙氧基娃燒等含燒氧基甲娃燒基的聚合性不飽和單體，(甲基)丙烯酸全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯等(甲基)丙烯酸全氟烷基酯，氟烯烴等具有氟代烷基的聚合性不飽和單體，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3，4_環(huán)氧環(huán)己基甲酯、(甲基)丙烯酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基乙酯、(甲基)丙烯酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基丙酯、烯丙基縮水甘油醚等含環(huán)氧基的聚合性不飽和單體，具有馬來酰亞胺基等光聚合性官能團(tuán)的聚合性不飽和單體，(甲基)丙烯酸1，2，2，6，6_五甲基哌啶酯、(甲基)丙烯酸2，2，2，6，6_四甲基哌啶酯等，N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯、丁二烯、氯丁二烯、丙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯等乙烯基化合物，(甲基)丙烯腈等，(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等含有酰胺基的聚合性不飽和單體，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與胺類的加成物等含氨基的聚合性不飽和單體，2-(甲基丙烯?；趸?乙基三甲基氯化銨、2-(甲基丙烯?；趸?乙基三甲基溴化銨、甲基丙烯?；被谆然@、甲基丙烯?；被谆?溴化銨、四丁基銨(甲基)丙烯酸酯、四甲基銨(甲基)丙烯酸酯、三甲基芐基銨(甲基)丙烯酸酯、2_(甲基丙烯?；趸?乙基三甲基銨二甲基磷酸酯等含季銨鹽基的聚合性不飽和單體，具有分子末端為烷氧基的聚氧化烯鏈的(甲基)丙烯酸酯，2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸鈉鹽、磺乙基甲基丙烯酸酯以及其鈉鹽、銨鹽等具有磺酸基的聚合性不飽和單體，丙烯醛、雙丙酮丙烯酰胺、雙丙酮甲基丙烯酰胺、乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯、甲酰基苯乙烯、具有4 7個碳原子的乙烯基烷基酮(例如，乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基丁基酮)等含羰基的聚合性不飽和單體等，它們可單獨(dú)使用或者組合兩種以上而使用。另外，作為用于將聚合性不飽和基團(tuán)導(dǎo)入乙酸丁酸纖維素酯的含有異氰酸酯基的聚合性不飽和單體，例如可使用乙基丙烯酸異氰酸酯、間異丙烯基_α，α-二甲基芐基異氰酸酯等含異氰酸基的乙烯基單體，或者將二異氰酸酯與上述含羥基的聚合性不飽和單體進(jìn)行加成反應(yīng)而獲得的產(chǎn)物等。上述聚合性不飽和單體與含聚合性不飽和基團(tuán)的乙酸丁酸纖維素酯的共聚反應(yīng)，可通過在有機(jī)過氧化物等自由基聚合引發(fā)劑的存在下，利用溶液聚合法等來進(jìn)行。在上述改性乙酸丁酸纖維素酯中，聚合性不飽和單體/乙酸丁酸纖維素酯的使用比例為5/95 95/5的范圍內(nèi)，優(yōu)選為10/90 90/10的范圍內(nèi)。另外，在合用乙酸丁酸纖維素酯和改性乙酸丁酸纖維素酯的情況下，其使用比例按乙酸丁酸纖維素酯/該改性乙酸丁酸纖維素酯固體成分質(zhì)量比在1/99 99/1的范圍內(nèi)，優(yōu)選在30/70 70/30的范圍內(nèi)。本說明書中固體成分是指試樣中的不揮發(fā)成分，固體成分濃度可以是將試樣3g在105°C的干燥機(jī)中靜置3小時進(jìn)行干燥而獲得的殘余部分的質(zhì)量比例?！幢┧犷悩渲?BI)〉在本發(fā)明中，丙烯酸類樹脂(BI)是主要可用作覆膜形成成分的成分，另外也是可用作金屬顏料的顏料分散樹脂的成分，可列舉出在有機(jī)溶劑的存在下使用聚合引發(fā)劑將聚合性不飽和單體共聚而獲得的樹脂。作為該聚合性不飽和單體，可從上述纖維素衍生物(Al)的說明中開列的單體之中適當(dāng)選擇而使用。在本發(fā)明中，作為上述丙烯酸類樹脂(BI)的制造中使用的聚合引發(fā)劑，可不受限制地使用溶液聚合法中使用的歷來公知的聚合引發(fā)劑，例如可列舉出過氧化苯甲酰、辛酰過氧化物、月桂酰過氧化物、硬脂酰過氧化物等有機(jī)過氧化物，偶氮二異丁腈、偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)等偶氮化合物等。它們可單獨(dú)使用或組合兩種以上而使用。關(guān)于如上述那樣獲得的丙烯酸類樹脂(BI)，從形成涂膜的附著性、顏料分散性的觀點(diǎn)考慮，合適的是重均分子量為5，000 80，000的范圍內(nèi)，優(yōu)選為6，000 70，000的范圍內(nèi)，固體成分羥值在150mgK0H/g以下的范圍內(nèi)，優(yōu)選在50 120mgK0H的范圍內(nèi)。在本說明書中，重均分子量是將由凝膠滲透色譜儀(T0S0HC0RP0RATION制，“HLC8120GPC”)測定的重均分子量以聚苯乙烯的重均分子量為基準(zhǔn)進(jìn)行換算而得到的值。色譜柱使用“TSKgelG-4000HXL”、“TSKgel G-3000HXL”、“TSKgel G-2500HXL”、“TSKgelG-2000HXL” (均為TOSOH CORPORATION制，商品名)這4根，在流動相四氫呋喃、測定溫 度40°C、流速1ml/分鐘、檢測器RI的條件下進(jìn)行。<聚酯樹脂(Cl) >在本發(fā)明中，聚酯樹脂(Cl)可列舉出可通過將多元酸和多元醇作為主要成分按照常規(guī)方法進(jìn)行共聚而獲得的樹脂。作為多元酸，例如列舉出己二酸、琥珀酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、偏苯三酸、六氫鄰苯二甲酸酐、5-磺基異苯二甲酸鈉等，作為多元醇，例如列舉出乙二醇、丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、新戊二醇、1，6_己二醇、季戊四醇、山梨醇等?？筛鶕?jù)需要進(jìn)一步將脫水蓖麻油脂肪酸、亞麻子油脂肪酸、大豆油脂肪酸、妥爾油脂肪酸等脂肪酸、苯甲酸等一元酸，油脂類用作共聚成分。根據(jù)本發(fā)明的底涂涂料，通過含有上述聚酯樹脂(Cl)，可促進(jìn)涂裝本發(fā)明的底涂涂料而形成的涂膜的附著性，特別是可促進(jìn)源自含有固化劑的透明涂料的固化劑成分的滲入，并且可提高與透明涂膜的附著性。關(guān)于上述聚酯樹脂(Cl)，從形成涂膜的附著性的觀點(diǎn)考慮，重均分子量為5，000 100，000的范圍內(nèi)，優(yōu)選為10，000 70，000的范圍內(nèi)，羥值為5 150mgK0H/g的范圍內(nèi)，優(yōu)選為10 130mgK0H/g的范圍內(nèi)。〈光亮性顏料(Dl)>在本發(fā)明中，光亮性顏料(Dl)是將所接受的光反射而賦予涂膜以光澤的顏料，可不受限制地使用涂料領(lǐng)域中公知的顏料，但是例如可列舉出從由鋁粉、銅、鋅、黃銅等的金屬粉，不銹鋼薄片等金屬薄片，云母、云母氧化鐵(ΜΙ0、鱗片狀氧化鐵)、玻璃薄片、由氧化鈦和/或氧化鐵被覆而得到的氧化鋁、由氧化鈦和/或氧化鐵被覆而得到的云母等構(gòu)成的組中選出的一種或兩種以上。<金屬涂料組合物(I)的制造>在本發(fā)明中，金屬涂料組合物(I)中所含的纖維素衍生物(Al)、丙烯酸類樹脂(BI)、聚酯樹脂(Cl)的比例，以(Al)、(BI)和(Cl)合計(jì)固體成分為基準(zhǔn)，在(Al)為5 75質(zhì)量％、優(yōu)選為10 60質(zhì)量％，(BI)為5 90質(zhì)量％、優(yōu)選為10 60質(zhì)量％，(Cl)為5 40質(zhì)量％、優(yōu)選為5 30質(zhì)量％的范圍內(nèi)，這從最終獲得的底涂涂膜的硬度以及附著性的觀點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。另外，光亮性顏料(Dl)的混合量，以金屬涂料組合物⑴中的樹脂固體成分質(zhì)量為基準(zhǔn)，在I 60質(zhì)量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選在2 55質(zhì)量％的范圍內(nèi)。上述金屬涂料組合物(I)中，可根據(jù)需要進(jìn)一步混合有機(jī)溶劑、除了光亮性顏料以外的顏料、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、表面調(diào)整劑、顏料分散劑、增稠劑、固化催化劑等涂料用添加劑。它們之中，作為有機(jī)溶劑，例如可列舉出分子量在58 220、特別是在72 200的范圍內(nèi)的有機(jī)化合物，可不受限制地使用涂料領(lǐng)域中公知的有機(jī)溶劑，但是優(yōu)選的是可將組合物(I)中所含的樹脂、特別是可將纖維素衍生物(Al)溶解、且使各樹脂彼此相容的有機(jī)溶劑，具體優(yōu)選使用選自酯類有機(jī)溶劑以及酮類有機(jī)溶劑中的至少一種有機(jī)溶劑。作為該酯類有機(jī)溶劑，例如列舉出乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸-2-乙基己酯、乙酸環(huán)己酯、乙酸3-甲氧基丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯等，作為酮類有機(jī)溶劑，可列舉出丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、乙基異戊基酮、二異丁基酮、甲基己基酮、異佛爾酮等，它們可單 獨(dú)使用或者組合兩種以上而使用。關(guān)于選自該酯類有機(jī)溶劑以及酮類有機(jī)溶劑中的至少一種有機(jī)溶劑的用量，在金屬涂料組合物(I)中所含的全部有機(jī)溶劑中優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為20質(zhì)量％以上。 在本發(fā)明中，作為除了上述酯類有機(jī)溶劑以及酮類有機(jī)溶劑以外的其它的有機(jī)溶齊U，可列舉出正丁烷、正己烷、正庚烷、正戊烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正i^一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷等直鏈狀烷，2-甲基丁烷、2，2-二甲基丙燒、甲基戍燒、3-甲基戍燒、2, 2-二甲基丁燒、2, 3-二甲基丁燒、2-甲基己燒、3-甲基己燒、2, 3- _■甲基戍燒、2,4- _■甲基戍燒、2, 2, 3- 二甲基戍燒、2, 2,4- 二甲基戍燒、3,4- 二乙基己燒、2,6_ 二甲基羊燒、3, 3- 二甲基羊燒、3, 5- 二甲基羊燒、4,4- 二甲基羊燒、3-乙基-3_甲基庚燒、2_甲基壬燒、3_甲基壬燒、4_甲基壬燒、5_甲基壬燒、2_甲基十一烷、3-甲基i^一烷、2，2，4，6，6_五甲基庚烷等支鏈狀烷，環(huán)戊烷、反式萘烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、1，2-二甲基環(huán)己烷、1，3-二甲基環(huán)己烷、1，4_ 二甲基環(huán)己烷、丙基環(huán)己烷、異丙基環(huán)己烷、1，2-甲基乙基環(huán)己烷、1，3-甲基乙基環(huán)己烷、1，4-甲基乙基環(huán)己烷、1，2，3-三甲基環(huán)己烷、1，2，4_三甲基環(huán)己烷以及1，3，5-三甲基環(huán)己烷等環(huán)狀烷等脂肪族烴類有機(jī)溶劑，甲苯、二甲苯等芳香族類烴類有機(jī)溶劑，二噁烷、四氫呋喃、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單正丁醚、乙二醇單異丁醚、乙二醇單叔丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單正丙醚、二乙二醇單異丙醚、二乙二醇單正丁醚、二乙二醇單異丁醚、二乙二醇單叔丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單正丙醚、丙二醇單異丙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單異丙醚等醚類有機(jī)溶劑，甲醇、異丙醇、叔丁醇、仲丁醇、異丁醇、正丁醇、2-乙基己醇、正辛醇、芐醇等醇類有機(jī)溶劑，可在不損害涂裝環(huán)境和通過使用本發(fā)明的底涂涂料形成的涂膜的性能的范圍使用。在本發(fā)明中，并非排除包含甲苯和二甲苯的組合物，但是考慮到環(huán)境，優(yōu)選將金屬涂料組合物(I)中的甲苯和二甲苯的合計(jì)含量抑制為不足I質(zhì)量％。另外，作為根據(jù)需要混合的光亮性顏料(Dl)以外的顏料，可列舉出通常涂料領(lǐng)域中使用的著色顏料、體質(zhì)顏料等顏料。作為著色顏料，具體可列舉出氧化鈦等白色顏料；炭黑、乙炔炭黑、燈黑、骨炭、石墨、鐵黑、苯胺黑等黑色顏料；黃色氧化鐵、鈦黃、單偶氮黃、縮合偶氮黃、甲亞胺黃、釩酸鉍、苯并咪唑啉酮、異吲哚酮、異二氫吲哚、喹啉黃、聯(lián)苯胺黃、永固黃等黃色顏料；永固橙等橙色顏料；紅色氧化鐵、萘酚AS類偶氮紅、三苯并[cd，jk]花-5,10- 二酮、蒽醌紅、花紫紅(perylene maroon)、喹Π丫唳酮類紅顏料、二酮基批咯并批咯、華瓊紅、永固紅等紅色顏料，鈷紫、喹吖啶酮紫、二噁嗪紫等紫色顏料，鈷藍(lán)、酞菁藍(lán)、士林藍(lán)(threneblue)等藍(lán)色顏料；酞菁綠等綠色顏料等等,作為體質(zhì)顏料,可列舉出鋅粉、氧化鋇粉、沉降性硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、石膏、粘土、硅石、白炭黑、硅藻土、滑石、碳酸鎂、礬土白(alumina white)、光澤白(gloss white)、云母粉等。另外，在金屬涂料組合物(I)中，也可為了抑制貯藏階段的顏料沉降、獲得穩(wěn)定的涂裝作業(yè)性而包含增稠劑。作為該增稠劑，可使用涂料領(lǐng)域中公知的增稠劑，也可使用與后述的增稠劑(E)同樣的增稠劑。作為金屬涂料組合物(I)中所含的增稠劑的含量，一般而言以 金屬涂料組合物(I)中所含的樹脂固體成分為基準(zhǔn)，增稠劑的有效成分的量為30質(zhì)量％以下的范圍內(nèi)，優(yōu)選為O. 5 10質(zhì)量％的范圍內(nèi)。上述金屬涂料組合物(I)的貯藏狀態(tài)下的優(yōu)選的固體成分濃度一般為80質(zhì)量％以下，優(yōu)選為I 50質(zhì)量％的范圍內(nèi)?！丛龀韯┙M合物(II)>在本發(fā)明中，為了提高本發(fā)明的底涂涂料的涂裝作業(yè)性，形成涂裝不勻、重疊涂布不勻等影響少的良好的潤飾性的涂膜，將增稠劑組合物(II)混合于上述金屬涂料組合物⑴。上述增稠劑組合物(II)是包含纖維素衍生物(A2)、丙烯酸類樹脂(B2)、聚酯樹脂(C2)以及增稠劑(E)的成分。<纖維素衍生物(A2) >上述纖維素衍生物(A2)可從金屬涂料組合物(I)中的纖維素衍生物(Al)的項(xiàng)中說明的化合物之中適當(dāng)選擇而使用。另外，增稠劑組合物(II)中所含的纖維素衍生物(A2)包含乙酸丁酸纖維素酯及/或乙酸丁酸纖維素酯改性丙烯酸類樹脂作為其成分的一部分，優(yōu)選合用兩者而包含，其可抑制最終形成的涂膜的金屬不勻，是適合的。作為該乙酸丁酸纖維素酯，可從金屬涂料組合物(I)中的乙酸丁酸纖維素酯的項(xiàng)中說明的化合物之中適當(dāng)選擇而使用，作為數(shù)均分子量，適合的是低于金屬涂料組合物(I)中所含的乙酸丁酸纖維素酯，優(yōu)選在5，000 100,000的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在15，000 30，000的范圍內(nèi)。在此范圍內(nèi)時，本發(fā)明的底涂涂料組合物的粘度不會過于升高，可形成不勻少的良好的潤飾性的涂膜，是適合的。在本發(fā)明中，增稠劑組合物(II)包含乙酸丁酸纖維素酯以及乙酸丁酸纖維素酯改性丙烯酸類樹脂的情況下，兩者的使用比例按乙酸丁酸纖維素酯/乙酸丁酸纖維素酯改性丙烯酸類樹脂固體成分質(zhì)量比在1/99 99/1的范圍內(nèi)，優(yōu)選在30/70 70/30的范圍內(nèi)，這使得底涂涂料的粘度不會過于升高，且可抑制不勻的產(chǎn)生，是優(yōu)選的。<丙烯酸類樹脂(B2) >上述增稠劑組合物(II)中所含的丙烯酸類樹脂(B2)可從金屬涂料組合物(I)中的丙烯酸類樹脂(BI)的項(xiàng)中說明的樹脂之中適當(dāng)選擇而使用。特別是作為增稠劑組合物(II)中所含的丙烯酸類樹脂(B2)的重均分子量，適合的是低于金屬涂料組合物(I)中所含的丙烯酸類樹脂(B I)，在5，000 20，000，優(yōu)選在6，000 10，000的范圍內(nèi)。在此范圍內(nèi)時，本發(fā)明的底涂涂料組合物的粘度不會過于升高，可形成不勻少的良好的潤飾性的涂膜，是適合的。另外，作為丙烯酸類樹脂(B2)的固體成分羥值，從底涂涂膜的附著性等觀點(diǎn)考慮，在120mgK0H/g以下的范圍內(nèi)，優(yōu)選為50 100mgK0H/g的范圍內(nèi)。<聚酯樹脂(C2) >上述增稠劑組合物(II)中所含的聚酯樹脂(C2)可從金屬涂料組合物⑴中的聚酯樹脂(Cl)的項(xiàng)中說明的樹脂之中適當(dāng)選擇而使用?！?br> 〈增稠劑(E)>本發(fā)明的特征在于，與金屬涂料組合物(I)混合的增稠劑組合物(II)通過包含增稠劑(E)，可在剪切速度低時有效地提高涂料粘度，有助于改善底涂涂膜的涂布不勻，包含酰胺類增稠劑(El)作為其成分的一部分。作為該酰胺類增稠劑，可不受限制地使用涂料領(lǐng)域中歷來公知的酰胺類增稠劑，合成方法、使用材料等沒有特別限制，另外也可使用市售品。具體列舉出通過脂肪酸銨鹽的脫水或油脂(酯)的加氨分解而合成的脂肪酸單酰胺；通過脂肪酰胺與甲醛的縮合反應(yīng)、單羧酸與二胺的加熱縮合反應(yīng)或二元酸與單胺的加熱縮合反應(yīng)而合成的脂肪酸二酰胺(雙酰胺)；通過二元酸與二胺的縮聚、二胺衍生物與二元酸的縮聚、二胺與二元酸衍生物或不飽和脂肪酸經(jīng)二聚化而獲得的二聚酸的縮聚、或者內(nèi)酰胺的開環(huán)聚合而獲得的脂肪酸聚酰胺類等等。該酰胺類增稠劑也可以為用有機(jī)溶劑等稀釋介質(zhì)稀釋而得到的物質(zhì)，作為上述酰胺類增稠劑(El)的有效成分(稀釋介質(zhì)以外的成分)的含量，以增稠劑組合物(II)中所含的成分(A2)、(B2)和(C2)的合計(jì)固體成分為基準(zhǔn)，在O. I 15質(zhì)量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選在O. I 5質(zhì)量％的范圍內(nèi)。另外，作為增稠劑組合物(II)中所含的增稠劑(E)，在酰胺類增稠劑(E I)的基礎(chǔ)上包含烯烴類增稠劑(E2)，這可整理光亮性顏料的取向性并且提高本發(fā)明涂料的涂裝作業(yè)性，是適合的。作為該烯烴類增稠劑(E2)，在上述酰胺類增稠劑以外，列舉出聚烯烴的均聚物或共聚物、例如聚乙烯、酸改性聚乙烯、聚丙烯、乙烯· α-烯烴共聚物、乙烯· α-烯烴 非共軛二烯共聚物、乙烯·非共軛二烯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-馬來酸共聚物、丙烯-丁烯共聚物等。上述烯烴類增稠劑(Ε2)也可以為用有機(jī)溶劑等稀釋介質(zhì)稀釋而得到的物質(zhì)，有效成分(稀釋介質(zhì)以外的成分)的含量，以增稠劑組合物(II)中所含的成分(Α2)、(Β2)和(C2)的合計(jì)固體成分為基準(zhǔn)，為20質(zhì)量％以下的范圍內(nèi)，優(yōu)選為10質(zhì)量％以下的范圍內(nèi)。作為上述增稠劑(E)中的酰胺類增稠劑(El)以及烯烴類增稠劑(Ε2)的使用比例，按酰胺類增稠劑(El)/烯烴類增稠劑(Ε2)有效成分質(zhì)量比在95/5 5/95的范圍內(nèi)，優(yōu)選在70/30 30/70的范圍內(nèi)，這可使底涂涂料的粘度為適度，是優(yōu)選的。〈增稠劑組合物(II)>
在本發(fā)明中，增稠劑組合物(II)中所含的纖維素衍生物(A2)、丙烯酸類樹脂(B2)、聚酯樹脂(C2)的使用比例可適當(dāng)調(diào)整，沒有特別限制，但是以(A2)、(B2)和(C2)合計(jì)固體成分為基準(zhǔn)，一般優(yōu)選的是在(A2)為5 75質(zhì)量％、優(yōu)選為10 60質(zhì)量％，(B2)為5 90質(zhì)量％、優(yōu)選為10 60質(zhì)量％，(C2)為5 40質(zhì)量％、優(yōu)選為5 30質(zhì)量％的范圍內(nèi)。增稠劑組合物(II)中的(A2)的量過多時，底涂涂料的粘度過于升高，相反過少時，底涂涂膜中有時容易出現(xiàn)不勻。(B2)的量過多時底涂涂膜中有時會容易出現(xiàn)不勻，相反過少時，底涂涂料的粘度有時會過于升聞。(C2)的量過多時，有時會容易出現(xiàn)重疊涂布不勻現(xiàn)象，相反過少時，水浸沒后的附著性等涂膜性能有時會變得不充分。
在本發(fā)明中上述增稠劑組合物(II)中可根據(jù)需要進(jìn)一步混合有機(jī)溶劑、顏料、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、表面調(diào)整劑、顏料分散劑、固化催化劑等涂料用添加劑。它們之中，作為有機(jī)溶劑，可從上述金屬涂料組合物(I)的項(xiàng)中例示的有機(jī)溶劑之中適當(dāng)選擇而使用。作為增稠劑組合物(II)中的酯類有機(jī)溶劑以及酮類有機(jī)溶劑的合計(jì)用量，在增稠劑組合物(II)中所含的全部有機(jī)溶劑中優(yōu)選在5質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選在20質(zhì)量％以上，增稠劑組合物(II)中的甲苯和二甲苯在增稠劑組合物(II)中的合計(jì)含量優(yōu)選不足I
質(zhì)量％。另外，增稠劑組合物(II)包含光亮性顏料的情況下，優(yōu)選的是光亮性顏料含量低于金屬涂料組合物(I)中的光亮性顏料含量的透明組合物、或?qū)嵸|(zhì)上不包含顏料的透明組合物，作為具體的光亮性顏料的含量，以增稠劑組合物(II)中所含的樹脂固體成分為基準(zhǔn)，不足2質(zhì)量％，優(yōu)選不足I質(zhì)量％。如上述那樣獲得的增稠劑組合物(II)的貯藏狀態(tài)下的優(yōu)選的固體成分濃度一般為10 80質(zhì)量％，優(yōu)選為10 50質(zhì)量％?！吹淄客苛稀翟诒景l(fā)明中，將至少I種金屬涂料組合物⑴和增稠劑組合物(II)分別貯藏，在即將涂裝之前將兩者混合而制造底涂涂料，進(jìn)行涂裝。又，在本說明書中，所謂即將涂裝之前，例如可列舉出到進(jìn)行涂裝的3小時前的時間。作為此時的金屬涂料組合物⑴以及增稠劑組合物(II)的使用比例，因涂裝環(huán)境、目的外觀而不同，但是一般而言相對于金屬涂料組合物(I) 100質(zhì)量份，可使增稠劑組合物(II)在5 95質(zhì)量份的范圍內(nèi)，優(yōu)選在5 50質(zhì)量份的范圍內(nèi)。另外，本發(fā)明也可提供在金屬涂料組合物(I)以及增稠劑組合物(II)的基礎(chǔ)上進(jìn)一步組合至少一種著色涂料組合物(III)而成的多成分類的底涂涂料。即，本發(fā)明中的增稠劑組合物(II)不但可與金屬涂料組合物⑴單獨(dú)混合而獲得底涂涂料，而且可與至少一種金屬涂料組合物(I)以及至少一種著色涂料組合物(III)混合而獲得底涂涂料，對于容易引起涂布不勻的調(diào)色為涂色的調(diào)色涂料也極其有效。此處所說的著色涂料組合物(III)是指顏料以著色顏料為主要成分的涂料，著色顏料可從金屬涂料組合物(I)的項(xiàng)中說明的物質(zhì)之中適當(dāng)選擇而使用，也可根據(jù)需要合用體質(zhì)顏料。關(guān)于此情況下的金屬涂料組合物(I)、增稠劑組合物(II)以及著色涂料組合物
(III)的使用比例，相對于由金屬涂料組合物(I)以及著色涂料組合物(III)制備的調(diào)色涂料組合物100質(zhì)量份，可使增稠劑組合物(II)在5 95質(zhì)量份的范圍內(nèi)，優(yōu)選在5 50質(zhì)量份的范圍內(nèi)。另外，本發(fā)明的底涂涂料中也可根據(jù)需要進(jìn)一步包含多異氰酸酯固化劑、封端異氰酸酯固化劑、三聚氰胺固化劑等固化劑，在涂料組合物中包含上述固化劑而成的情況下，可根據(jù)固化劑的種類而包含于成分(I)、成分(II)或成分(III)中的任一者中，或者也可作為固化劑成分另外設(shè)定。 〈涂裝〉本發(fā)明的底涂涂料，可根據(jù)需要用稀釋劑調(diào)整為適于涂裝的粘度而利用噴霧涂裝、靜電涂裝、刷毛涂裝、輥?zhàn)油垦b等公知的涂裝手段進(jìn)行涂裝，但是從涂膜的潤飾外觀的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選進(jìn)行噴霧涂裝。在進(jìn)行多次涂裝的情況下，也可根據(jù)需要在各次涂裝之間設(shè)置晾干(flash off)(涂裝后將涂膜在常溫下靜置)、吹氣、預(yù)備加熱等工序。底涂涂料涂裝結(jié)束后的干燥沒有特別限制，在將后述的上清涂料(top clear)重疊涂布的情況下也可以為未干燥的狀態(tài)。在修補(bǔ)涂裝用途中干燥的情況下例如優(yōu)選在20 100°C的溫度條件下干燥5 60分鐘。膜厚可根據(jù)被涂面的狀態(tài)來適當(dāng)調(diào)整，但是一般優(yōu)選干燥膜厚為5 100 μ m的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選為10 60 μ m的范圍內(nèi)。作為適用的被涂面，可例示出歷來公知的基材面、設(shè)置于該基材的涂膜面，該基材沒有特別限制，例如列舉出鐵、鋁等金屬；塑料等有機(jī)基材；混凝土、木材等無機(jī)質(zhì)基材等，另外設(shè)置于該基材的涂膜沒有特別限制，例如可列舉出由設(shè)置于汽車車體等的基于著色底涂涂料的底涂涂膜以及上清涂料涂膜形成的多層涂膜，也可以為在該底涂涂膜的下層適當(dāng)設(shè)置有底漆(primer)涂膜、電鍍涂膜、中間層涂膜等涂膜的多層涂膜。另外，本發(fā)明的底涂涂料可調(diào)整光亮性顏料的取向，相對于目的涂色的顏色一致性優(yōu)異，因而適合用作針對上述被涂面上已經(jīng)形成的涂膜的修補(bǔ)用涂料。在此情況下，可預(yù)先用膩?zhàn)?putty)、初層表面劑(primer surfacer)等對被涂面進(jìn)行預(yù)先處理。另外,也可在涂裝上述底涂涂料后，在該涂I吳上涂裝上清涂料。作為該上清涂料(top clear paint),可不受特別限制地使用歷來公知的涂料,例如可優(yōu)選使用含有含羥基等交聯(lián)性官能團(tuán)的丙烯酸類樹脂和/或氟樹脂作為主劑并且含有封端多異氰酸酯、多異氰酸酯、三聚氰胺樹脂等作為固化劑的固化型涂料，或者以乙酸丁酸纖維素酯改性的丙烯酸類樹脂為主要成分的漆涂料等，可根據(jù)需要進(jìn)一步含有顏料類、纖維素衍生物類、添加樹脂、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、表面調(diào)整劑、固化催化劑等涂料用添加劑。透明涂料的干燥優(yōu)選的是例如在20 100°C、更優(yōu)選40 100°C的溫度條件下干燥5 60分鐘。膜厚可根據(jù)被涂面的狀態(tài)來適當(dāng)調(diào)整，一般而言干燥膜厚優(yōu)選為5 100 μ m的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選為10 60 μ m的范圍內(nèi)。實(shí)施例
以下，通過實(shí)施例來更具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明不僅限于這些實(shí)施例。又，下述例中的“份”以及“ ％ ”分別表示“質(zhì)量份”以及“質(zhì)量％ ”?！淳埘渲芤旱闹圃臁抵圃炖齀向裝有加熱裝置、溫度計(jì)、攪拌器、精餾塔以及附帶水分離器的回流冷凝器的容量4升的反應(yīng)器中加入下述成分，在160°C加熱，花費(fèi)3小時從160°C升溫到230°C。
六氫鄰苯二曱酸酐29.7份
己二酸25.4份
新戌二醇5.3份
1,6-己二醇39.6份將其在230°C保持I小時，使用精餾塔將所生成的縮合水(7.4份)蒸餾去除。接著加入二甲苯5份，將二甲苯和縮合水回流并且使用水分離器而去除了水。二甲苯添加2小時后，開始測定酸值，酸值變?yōu)?mgK0H/g以下時減壓，將二甲苯大致完全地蒸餾去除。其后，冷卻至120°C，用乙酸丁酯按照固體成分為70%的方式稀釋，獲得了重均分子量為20，000、樹脂羥值為32mgK0H/g的聚酯樹脂的乙酸丁酯溶液。<丙烯酸類樹脂溶液的制造>制造例2向裝有溫度計(jì)、攪拌器、回流冷凝器以及滴加用泵的容量4升的反應(yīng)器中加入乙酸丁酯68份，一邊攪拌一邊升溫至110°C，在110°C花費(fèi)約3小時以一定速度滴加了下述單體混合物和聚合弓I發(fā)劑的混合液。
曱基丙烯酸異丁酯59_75份
曱基丙烯酸甲酯10份
“丙烯酸異硬脂基酯”(大阪有機(jī)化學(xué)公司制) 10份丙烯酸2-羥乙酯19份
甲基丙烯酸二曱基氨基乙酯I份
曱基丙烯酸0.25份
偶氮雙(2,4-二甲基戌腈)0.2份滴加結(jié)束后在110°C保持I小時，繼續(xù)攪拌，其后，花費(fèi)I小時以一定速度滴加了將偶氮雙二甲基戊腈0. 5份溶解于乙酸丁酯14份而得到的物質(zhì)作為追加催化劑。然后，滴加結(jié)束后在110°C保持I小時，結(jié)束反應(yīng)，用乙酸丁酯稀釋，從而獲得了固體成分49%、重均分子量為50，000、樹脂羥值為92mgK0H/g的丙烯酸類樹脂溶液(A-I)。制造例3向裝有溫度計(jì)、攪拌器、回流冷凝器以及滴加用泵的容量4升的反應(yīng)器中加入乙酸丁酯68份，一邊攪拌一邊升溫至110°C，在110°C花費(fèi)約3小時以一定速度滴加了下述單體混合物和聚合弓I發(fā)劑的混合液。
曱基丙烯酸異丁酯59.75份
曱基丙烯酸甲酯10份
“丙烯酸異硬脂基酯”(大阪有機(jī)化學(xué)公司制)10份
丙烯酸2-羥乙酯19份
曱基丙烯酸二曱基氨基乙酯I份
曱基丙烯酸0.25份
偶氮雙(2，4-二曱基戌腈)4.8份滴加結(jié)束后在110°C保持I小時，繼續(xù)攪拌。其后，花費(fèi)I小時以一定速度滴加了將偶氮雙二甲基戊腈0. 5份溶解于乙酸丁酯14份而得到的物質(zhì)作為追加催化劑。然后，滴加結(jié)束后在110°C保持I小時，結(jié)束反應(yīng)，用乙酸丁酯稀釋而獲得了固體成分60.0%、重均分子量為9，100、樹脂羥值為92mgK0H/g的丙烯酸類樹脂溶液(A-2)。<顏料分散用丙烯酸類樹脂溶液的制造>制造例4向裝有溫度計(jì)、攪拌器、回流冷凝器以及滴加用泵的反應(yīng)器中加入乙酸丁酯68份，一邊攪拌一邊升溫至110°c，在110°C花費(fèi)約3小時以一定速度滴加了下述單體混合物和聚合引發(fā)劑的混合液。
曱基丙烯酸異丁酯59.75份
曱基丙烯酸曱酯10份
丙烯酸正丁酯10份
曱基丙烯酸二曱基氨基乙酯I份
甲基丙烯酸2-羥乙酯19份
曱基丙烯酸0.25份
叔丁基過氧化-2-乙基己脧酯2_5份滴加結(jié)束后在110°C保持I小時，繼續(xù)攪拌，其后，花費(fèi)I小時以一定速度滴加了將偶氮雙二甲基戊腈0. 5份溶解于乙酸丁酯14份而得到的物質(zhì)作為追加催化劑。然后，滴加結(jié)束后在110°C保持I小時，結(jié)束反應(yīng)，用乙酸丁酯稀釋，從而獲得了固體成分60. 0%、重均分子量為18，000、樹脂羥值為92mgK0H/g的丙烯酸類樹脂溶液(A-3)?！碈AB接枝丙烯酸類樹脂溶液的制造>制造例5向裝有溫度計(jì)、攪拌器、回流冷凝器以及滴液漏斗的容量4升的反應(yīng)器中加入下述成分，在氮?dú)鈿夥障录訜幔ㄙM(fèi)約4小時升溫至110°C。
乙酸丁酯600份“CAB-381-0. 5”(注 I)200 份升溫至110°C后，確認(rèn)出“CAB-381-0. 5”(注I)完全溶解后，停止加熱，在減壓下蒸餾去除了乙酸丁酯133份。反應(yīng)器內(nèi)的溫度為87°C。一邊維持該溫度一邊將異佛爾酮二異氰酸酯與丙烯酸2-羥乙酯的等摩爾加成反應(yīng)物的90%乙酸丁酯溶液11. I份、作為阻聚劑的對叔丁基兒茶酚0. 02份、以及作為聚氨酯化催化劑的二月桂酸二丁基錫0. 02份投入于反應(yīng)器，在87°C在干燥空氣下熟化7小時，獲得了含不飽和基團(tuán)的乙酸丁酸纖維素酯溶液。接著將反應(yīng)溫度升溫至115°C，在氮?dú)鈿夥障陆?jīng)過2小時滴加了下述的聚合性不飽和單體和聚合引發(fā)劑的混合溶液。乙酸丁酯130份甲基丙烯酸甲酯58. 2份叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯2份滴加結(jié)束后，花費(fèi)I小時滴加叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯0. 5份、乙酸丁酯20份的混合溶液，在氮?dú)鈿夥障略?15°C熟化I小時。獲得了固體成分30%的CAB接枝丙烯酸類樹脂溶液。(注I) “CAB-381-0. 5”:商品名，Eastman Chemical Company 制，乙酸丁酸纖維素酯，丁基含量38 %，數(shù)均分子量30，000?！唇饘俚淄客苛系闹瞥伞抵圃炖?按照表I的配方組成，向反應(yīng)容器中放入“Alumipaste96-0636”(商品名，TOYOALUMINIUM K.K.制，鋁含量70%)以及由制造例2獲得的49%丙烯酸類樹脂溶液并且攪拌分散，分別混合40% “CAB 551-0. 2”溶液(注2)、由制造例I獲得的70%聚酯樹脂溶液以及由制造例5獲得的30% CAB接枝丙烯酸類樹脂溶液，進(jìn)一步，按照該表中所示的配方加入乙酸丁酯，利用分散機(jī)攪拌約20分鐘，制成了金屬底涂涂料(I-I)。制造例7 8在上述制造例6中，將配方組成按照表I設(shè)定，除此以外，與制造例6同樣地操作，獲得了金屬底涂涂料(1-2) (1-3)。表I
權(quán)利要求
1.一種多成分類的底涂涂料，其特征在于，其為將至少一種金屬涂料組合物(I)以及增稠劑組合物(II)組合而成的多成分類的底涂涂料， 金屬涂料組合物(I)包含纖維素衍生物(Al)、丙烯酸類樹脂(BI)、聚酯樹脂(Cl)以及光亮性顏料(Dl)， 增稠劑組合物(II)包含纖維素衍生物(A2)、丙烯酸類樹脂(B2)、聚酯樹脂(C2)以及增稠劑(E)，增稠劑組合物(II)中的增稠劑(E)包含酰胺類增稠劑(El)作為其成分的一部分。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的多成分類的底涂涂料，其中，金屬涂料組合物(I)中所含的纖維素衍生物(Al)包含乙酸丁酸纖維素酯以及乙酸丁酸纖維素酯改性丙烯酸類樹脂作為其成分的一部分。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的多成分類的底涂涂料，其中，增稠劑組合物(II)中所含的纖維素衍生物(A2)包含乙酸丁酸纖維素酯以及乙酸丁酸纖維素酯改性丙烯酸類樹脂作為其成分的一部分。
4.根據(jù)權(quán)利要求I 3中任一項(xiàng)所述的多成分類的底涂涂料，其中，增稠劑組合物(II)中的增稠劑(E)在酰胺類增稠劑(El)的基礎(chǔ)上進(jìn)一步包含烯烴類增稠劑(E2)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的多成分類的底涂涂料，其中，酰胺類增稠劑(El)以及烯烴類增稠劑(E2)的使用比例按酰胺類增稠劑(El)/烯烴類增稠劑(E2)的有效成分質(zhì)量比在95/5 5/95的范圍內(nèi)。
6.根據(jù)權(quán)利要求I 5中任一項(xiàng)所述的多成分類的底涂涂料，其中，增稠劑組合物(II)中所含的纖維素衍生物(A2)、丙烯酸類樹脂(B2)、聚酯樹脂(C2)的使用比例以(A2)、(B2)和(C2)合計(jì)固體成分為基準(zhǔn)，在(A2)為5 75質(zhì)量％、(B2)為5 90質(zhì)量％、(C2)為5 40質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
7.根據(jù)權(quán)利要求I 6中任一項(xiàng)所述的多成分類的底涂涂料，其中，關(guān)于金屬涂料組合物(I)以及增稠劑組合物(II)的使用比例，相對于100質(zhì)量份金屬涂料組合物(I)，增稠劑組合物(II)在5 95質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
8.根據(jù)權(quán)利要求I 7中任一項(xiàng)所述的多成分類的底涂涂料，其通過在金屬涂料組合物(I)以及增稠劑組合物(II)的基礎(chǔ)上進(jìn)一步組合至少一種著色涂料組合物(III)而成。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的多成分類的底涂涂料，其中，關(guān)于金屬涂料組合物(I)、增稠劑組合物(II)以及著色涂料組合物(III)的使用比例為相對于100質(zhì)量份由金屬涂料組合物(I)和著色涂料組合物(III)制備的調(diào)色涂料組合物，增稠劑組合物(II)在5 95質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
10.一種調(diào)色方法，使用權(quán)利要求I 9中任一項(xiàng)所述的底涂涂料，將涂色調(diào)整為所希望的顏色。
11.一種修補(bǔ)涂裝方法，其特征在于，使用權(quán)利要求I 9中任一項(xiàng)所述的底涂涂料進(jìn)行修補(bǔ)涂裝。
全文摘要
本發(fā)明提出多成分類的底涂涂料、使用了該底涂涂料的調(diào)色方法以及修補(bǔ)涂裝方法，所述多成分類的底涂涂料的涂裝作業(yè)性良好，且可形成不發(fā)生不勻并且與已知的涂膜具有顏色一致性的修補(bǔ)涂膜。一種多成分類的底涂涂料，其特征在于，其為將金屬涂料組合物(I)以及增稠劑組合物(II)組合而成的多成分類的底涂涂料，金屬涂料組合物(I)包含纖維素衍生物(A1)、丙烯酸類樹脂(B1)、聚酯樹脂(C1)以及光亮性顏料(D1)，增稠劑組合物(II)包含纖維素衍生物(A2)、丙烯酸類樹脂(B2)、聚酯樹脂(C2)以及增稠劑(E)，增稠劑組合物(II)中的增稠劑(E)包含酰胺類增稠劑(E1)作為其成分的一部分。
文檔編號C09D101/14GK102952445SQ20121030624
公開日2013年3月6日 申請日期2012年8月17日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月18日
發(fā)明者東谷智章, 篠田直樹, 境博之 申請人:關(guān)西涂料株式會社